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KR102707488B1 - 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 살충 제형 - Google Patents

안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 살충 제형 Download PDF

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KR102707488B1
KR102707488B1 KR1020197019655A KR20197019655A KR102707488B1 KR 102707488 B1 KR102707488 B1 KR 102707488B1 KR 1020197019655 A KR1020197019655 A KR 1020197019655A KR 20197019655 A KR20197019655 A KR 20197019655A KR 102707488 B1 KR102707488 B1 KR 102707488B1
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moisture
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슐로모 레비
마이클 벌코비치
비아셰슬라브 파이러
Original Assignee
아다마 마켓심 리미티드
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Abstract

본 발명 주제는 찬물 중에서의 개선된 분산성 및 비료와의 완전한 상용성을 나타내는 안정적인 살충 제형에 관한 것이다.

Description

안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 살충 제형
본 출원은 2016년 12월 7일에 출원된 미국 가출원 62/431,342의 이익을 주장하며, 이로써 이의 전체 내용은 본 명세서에 참고로 포함된다.
본 출원 전체에 걸쳐, 다양한 간행물이 인용되어 있다. 이로써, 본 명세서에 언급된 문헌 및 간행물의 개시내용은 전체적으로 본 출원에 참고로 포함된다.
기술분야
본 발명 주제는 농업 해충 방제 적용에 사용하기 위한 살충 제형에 관한 것이다. 구체적으로는, 본 발명 주제는 차갑고 센 물 중에서의 개선된 분산성 및 비료와의 상용성을 나타내는 안정적인 살충 제형을 제공한다.
많은 살충 제형은 다양한 조건 하에서 그리고/또는 기타 다른 첨가제, 예컨대 애쥬번트(adjuvant) 및 비료와 함께 적용되는 고체 제형의 형태이다. 이들 농업 제형은 제조, 저장 및 적용 과정 동안 탁월한 화학적 안정성 및 고수준의 물리적 안정성을 나타내어야 한다.
그러나, 많은 고체 제형은, 특히 센물 및/또는 찬물과 같은 가혹한 조건 하에서, 많은 살충제와 비료의 물리적 불상용성으로 인해 성질이 예측 불가능하고 복잡하다. 이러한 불상용성은 분무 탱크 내의 살충제의 고체 입자의 응고, 플록화(flocculation), 겔화, 또는 침전으로 인해 집괴(agglomerate)의 형성을 초래할 수 있다. 이들 제형은 물 중에서 대체로 불량한 분산을 가지며, 그 결과 분무 장비의 노즐 및 필터의 막힘을 초래한다.
종종, 분말 형태 또는 과립 형태의 제형이 분무 탱크에 물을 첨가함으로써 메시를 통해 분무 탱크에 도입된다. 농부에게 이용가능한 물은 찬 센물일 수 있다. 물의 경도는 350 ppm 내지 1000 ppm의 탄산칼슘일 수 있다. 센물의 온도는 4 내지 6℃ 정도로 차가울 수 있다. 그러한 찬물은 활성 성분을 불량하게 분산시키고, 그럼으로써 분무 탱크의 메시의 막힘을 초래하고 살충제의 손실을 야기한다. 때때로, 막힘으로 인해 분무 탱크에 필요한 모든 살충제 부분을 로딩하는 것이 아주 불가능하다.
예를 들어 캡탄(Captan) 및 폴펫(Folpet)을 포함하는 일부 과립형 제형은 분무 탱크에 첨가되고 집중적으로 교반될 때 대량의 거품을 생성한다. 높은 거품발생은 분무 용액의 손실을 초래하고 분무 과정의 효율을 제한한다.
그럼으로써 이들 제형은 불량한 분무 성능을 야기하며, 결과적으로 작물에 대한 손상 및/또는 처리 무효를 가져온다. 이러한 물리적 불상용성은 계면활성제, 습윤제 및 분산제를 함유하는 배합물을 사용함으로써 또는 다양한 상용성 작용제를 첨가함으로써 얼마간의 제한된 정도로 극복될 수 있는 것으로 인식되어 왔다.
살충제와 비료의 불상용성 문제에 관한 전반적인 해결책이 존재하지 않는다는 사실에 기초하여, 개선된 분산성 및 물리적 안정성을 갖고, 또한 비료와 상용성인 새로운 살충 제형에 대한 필요성이 당업계에 존재한다.
고전해질 환경에서의 살충제의 적용은 다량의 거품을 발생시키며, 이로 인해 조성물을 희석시키고 적용하는 것이 어려워진다. 상기에 논의된 양태에 기초하여, 고상용성 특성 및 우수한 환경상의 안전성 프로파일 둘 모두를 갖는 보조 화학물질들의 배합물 및 응용을 포함하는 새로운 살충 제형에 대한 필요성이 당업계에 존재한다.
제형을 찬물 및/또는 센물과 혼합할 때에는, 생성된 입자의 분산성을 향상시키기 위하여, 그러한 입자를 붕해시키고 분산시킬 필요성이 존재한다.
발포제(effervescent agent)를 사용하고 분산제 및 습윤제의 양을 증가시켜 찬물 중에서 과립의 붕해 및 분산을 증가시키는 것이 당업계에 알려져 있다.
US 6,274,156은 살충 과립과 혼합되는 발포성 과립을 개시한다.
US 5,516,529는 물을 흡수할 수 있는 수불용성 물질을 포함하는 발포성 과립을 개시한다.
그러나, 제형 내의 더 높은 양의 분산제 및 발포제는 물의 존재 하에서 증가된 거품을 발생시키고 이는 소포제의 증가된 사용으로 이어질 수 있다. 소포제는 온도 및 전해질과 같은 환경 조건에 민감하다.
지난 십년 동안, 고성능을 갖는 새로운 농약 제형에 대한 필요성이 증가해 왔다.
제형의 제조, 저장 및 적용 과정 동안 높은 안정성을 갖는 물리적으로 매우 안정적인 제형을 개발할 필요성이 있다.
본 발명은
a) 적어도 하나의 살충제;
b) 유효량의 소포제(anti-foaming agent); 및
c) 유효량의 발포성 시스템(effervescent system)
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성(low foaming) 고체 제형을 추가로 제공한다.
본 발명은
a) 적어도 하나의 살충제;
b) 유효량의 고체 또는 액체 오일-기반 소포제; 및
c) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 추가로 제공한다.
본 발명은
a) 유효량의 살충제;
b) 유효량의 고체 또는 액체 오일-기반 소포제; 및
c) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제공하며,
제형은 찬물 및/또는 센물과 상용성이다.
본 발명은
a) 유효량의 살충제;
b) 유효량의 고체 또는 액체 오일-기반 소포제; 및
c) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제공하며,
제형은 찬물 및/또는 센물의 존재 하에서의 적용을 위하여 제형화된다.
본 발명은
a) 제형의 총 중량을 기준으로 25 내지 85 중량%의 양으로 존재하는 적어도 하나의 살충제;
b) 제형의 총 중량을 기준으로 최대 10 중량%의 양으로 존재하는 고체 또는 액체 오일-기반 소포제; 및
c) 제형의 총 중량을 기준으로 적어도 3 내지 25 중량%의 양으로 존재하는 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제공하며,
제형은 찬물 및/또는 센물과 상용성이다.
본 발명은
a) 적어도 하나의 프탈이미드 살진균제;
b) 유효량의 고체 또는 액체 오일-기반 소포제; 및
c) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 추가로 제공한다.
본 발명은 또한, 고체 소포제를 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제조하는 방법을 추가로 제공하며, 상기 방법은
(i) 유효량의 살충제, 유효량의 고체 소포제 및 발포성 시스템을 혼합하는 단계; 및
(ii) 혼합물을 과립화하여 과립을 수득하는 단계
를 포함한다.
본 발명은 또한, 고체 소포제를 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형의 제조 공정을 추가로 제공하며, 상기 제조 공정은
(i) 유효량의 살충제, 유효량의 고체 소포제 및 유효량의 발포성 시스템을 혼합하는 단계; 및
(ii) 혼합물을 과립화하여 과립을 수득하는 단계
를 포함한다.
본 발명은 또한, 액체 소포제를 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제조하는 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) 유효량의 살충제와 유효량의 발포성 시스템을 혼합하는 단계;
(ii) 혼합물을 과립화하여 과립을 수득하는 단계; 및
(iii) 유효량의 액체 오일-기반 소포제를 수득된 과립에 적용하는 단계
를 포함한다.
본 발명은 또한, 액체 소포제를 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형의 제조 공정을 제공하며, 상기 제조 공정은
(i) 유효량의 살충제와 유효량의 발포성 시스템을 혼합하는 단계;
(ii) 혼합물을 과립화하여 과립을 수득하는 단계; 및
(iii) 유효량의 액체 오일-기반 소포제를 수득된 과립에 적용하는 단계
를 포함한다.
본 발명은
a) 유효량의 살충제;
b) 유효량의 고체 또는 액체 오일-기반 소포제;
c) 유효량의 해체 시스템(dispelling system); 및
d) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제공하며,
제형은 찬물 및/또는 센물과 상용성이거나 찬물 및/또는 센물의 존재 하에서의 적용을 위하여 제형화되고, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 비는 20:1 내지1:10이다.
본 발명은
a) 제형의 총 중량을 기준으로 25 내지 85 중량%의 양으로 존재하는 적어도 하나의 살충제;
b) 제형의 총 중량을 기준으로 최대 10 중량%의 양으로 존재하는 고체 또는 액체 오일-기반 소포제;
c) 제형의 총 중량을 기준으로 최대 45 중량%의 양으로 존재하는 해체 시스템; 및
d) 제형의 총 중량을 기준으로 적어도 3 내지 25 중량%의 양으로 존재하는 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제공하며,
제형은 찬물 및/또는 센물과 상용성이다.
본 발명은
a) 적어도 하나의 살충제;
b) 유효량의 고체 또는 액체 오일-기반 소포제;
c) 제형의 총 중량을 기준으로 최대 45 중량%의 양으로 존재하는 해체 시스템; 및
d) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 추가로 제공한다.
본 발명은
a) 적어도 하나의 프탈이미드 살진균제;
b) 유효량의 고체 또는 액체 오일-기반 소포제;
c) 제형의 총 중량을 기준으로 최대 45 중량%의 양으로 존재하는 해체 시스템; 및
d) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 추가로 제공한다.
본 발명은 또한, 고체 소포제를 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제조하는 방법을 추가로 제공하며, 상기 방법은
(i) 유효량의 살충제, 유효량의 고체 소포제, 및 발포성 시스템을 혼합하는 단계; 및
(ii) 혼합물을 과립화하여 과립을 수득하는 단계
를 포함한다.
본 발명은 또한, 고체 소포제를 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형의 제조 공정을 추가로 제공하며, 상기 제조 공정은
(i) 유효량의 살충제, 유효량의 고체 소포제, 및 유효량의 발포성 시스템을 혼합하는 단계; 및
(ii) 혼합물을 과립화하여 과립을 수득하는 단계
를 포함한다.
본 발명은 또한, 액체 오일-기반 소포제를 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제조하는 방법을 추가로 제공하며, 상기 방법은
(i) 유효량의 살충제와 발포성 시스템을 혼합하는 단계;
(ii) 혼합물을 과립화하여 과립을 수득하는 단계; 및
(iii) 유효량의 액체 오일-기반 소포제를 수득된 과립에 적용하는 단계
를 포함한다.
본 발명은 또한, 액체 오일-기반 소포제를 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형의 제조 공정을 추가로 제공하며, 상기 제조 공정은
(i) 유효량의 살충제와 유효량의 발포성 시스템을 혼합하는 단계;
(ii) 혼합물을 과립화하여 과립을 수득하는 단계; 및
(iii) 유효량의 액체 오일-기반 소포제를 수득된 과립에 적용하는 단계
를 포함한다.
본 발명은 또한, 고체 소포제를 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제조하는 방법을 추가로 제공하며, 상기 방법은
(i) 유효량의 살충제, 유효량의 고체 소포제, 및 발포성 시스템을 혼합하는 단계; 및
(ii) 혼합물을 밀링(milling)하여 분말을 수득하는 단계
를 포함한다.
본 발명은 식물, 이의 서식지(locus) 또는 이의 번식 재료를 유효량의 본 명세서에 정의된 제형 중 적어도 하나와 접촉시키는 것을 포함하는, 식물 또는 이의 번식 재료 상에서 식물병원성 진균에 의해 야기된 질병을 방제 또는 예방하는 방법을 추가로 제공한다.
또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 유효량의 본 명세서에 정의된 제형 중 적어도 하나를 원치 않는 초목의 서식지에 적용하는 것을 포함하는, 원치 않는 초목을 방제하는 방법을 제공한다.
또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 유효량의 본 명세서에 정의된 제형 중 적어도 하나를 원치 않는 곤충으로 감염된 영역에 적용하는 것을 포함하는, 원치 않는 곤충을 방제하는 방법을 제공한다.
정의
본 명세서에 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명 주제가 속한 당업계에서의 당업자가 일반적으로 이해하는 것과 동일한 의미를 갖는다. 하기 정의는 명확함을 위하여 제공된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "살충제"는 해충을 방제 및/또는 사멸하는 데 사용될 수 있는 작용제를 폭넓게 지칭한다. 이 용어는 살진균제, 살곤충제, 살선충제, 제초제, 살비제, 살기생충제, 또는 기타 다른 방제제를 포함하지만 이로 한정되지 않는 것으로 이해된다. 화학적 부류 및 적용뿐만 아니라 각각의 부류의 특정 화합물에 대해서는, 예를 들어 문헌["The Pesticide Manual Thirteenth Edition" (British Crop Protection Council, Hampshire, UK, 2003)]뿐만 아니라, 문헌["The e-Pesticide Manual, Version 3" (British Crop Protection Council, Hampshire, UK, 2003-04)]을 참고하며, 이들 각각의 내용은 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "식물" 또는 "작물"은 전체 식물, 식물 기관(예를 들어, 잎, 줄기, 잔가지, 뿌리, 몸통, 나뭇가지, 어린싹, 열매 등), 식물 세포, 또는 식물 종자에 대한 언급을 포함한다. 이 용어는 또한 식물 작물, 예컨대 과실 및 채소를 포함한다. 일부 구현예에서, 용어 "식물"은 이의 번식 재료(이는 식물의 모든 생식 부분(generative part), 예컨대 종자를 포함할 수 있음) 및 식생 식물 재료, 예컨대 삽수 및 괴경(이는 식물의 증식에 사용될 수 있음)을 포함할 수 있다. 이것은 종자, 괴경, 포자, 구경, 구근, 근경, 싹, 생장지, 주근, 및 눈(bud) 및 식물의 기타 다른 부분(묘목 및 어린 식물을 포함함)을 포함하며, 이들은 토양으로부터 발아 후에 또는 출아 후에 이식되어야 한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "서식지"는 해충이 이미 존재할 수 있는 영역뿐만 아니라, 해충이 아직 출현하지 않은 영역, 및 또한 재배 중인 영역도 포함한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "혼합물" 또는 "배합물"은 임의의 물리적 형태의 배합물, 예를 들어 블렌드, 용액 등을 지칭하지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 발포성 시스템을 포함하는 고체 제형을 특성화하는 데 사용될 때, 용어 "안정적인"은 발포성 시스템이 습윤 전에 실질적으로 반응하지 않음을 의미한다. 예를 들어, 발포성 시스템은 습윤 전에 40% 미만의 RH에서 공기 중에 존재하는 수분에 또는 제형 내의 수분에 노출될 때 실질적으로 반응하지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 고체 제형을 특성화하는 데 사용될 때, 용어 "저거품성"은 지속적인 거품의 수준이 SANCO의 표준 시험의 한계치 이내에 있음을 의미한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "자기-분산성"은 교반에 대한 필요성이 없는 액체상 중 미세입자의 분산을 지칭한다.
본 발명의 제형은 이들 제형이 찬물 및/또는 센물의 존재 하에서 자기-분산성이고 저거품성이기 때문에 유리하다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "발포성(effervescent)"은 수용액으로부터의 가스의 도망을 지칭한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "해체(dispelling)"는 과립이 물 중에서 과립 형성의 유래가 되는 활성 성분의 1차 미분화된 고체 입자로 소산되는 것을 지칭한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "액체 과립화 보조제"는, 입자들 사이의 마찰을 감소시키고, 과립 생성 동안 온도를 감소시킴으로써 과립화 공정을 개선하고, 제형 성분의 안정성을 증가시키는 첨가제를 지칭한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "조성물"은 적용 전의 본 명세서에 개시된 희석되지 않은 제형을 지칭한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "최종 용도 조성물"은 적용 전의 본 명세서에 개시된 희석된 제형을 지칭한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 어구 "농업적으로 허용되는 담체"는 농업 또는 원예 용도를 위한 제형의 형성을 위하여 당업계에 알려져 있고 허용되는 담체를 의미한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 본 명세서에 사용되는 바와 같은 용어 부정관사("a" 또는 "an")는 구체적으로 달리 언급되지 않는 한 단수형 및 복수형을 포함한다. 따라서, 용어 부정관사 또는 "적어도 하나"는 본 출원에서 상호교환 가능하게 사용될 수 있다.
본 출원 전체에 걸쳐, 다양한 구현예에 대한 설명은 용어 "포함하는"을 사용하지만; 일부 구체적인 경우에는, 구현예가 대안적으로 "~로 본질적으로 이루어진" 또는 "~로 이루어진"이라는 표현을 사용하여 설명될 수 있음이 당업자에 의해 이해될 것이다.
본 교시내용의 더 우수한 이해를 목적으로 그리고 본 교시내용의 범주를 전혀 제한하지 않고서, 각각의 수치 파라미터는 기록된 유효 숫자의 개수를 고려하여 그리고 통상의 반올림 기법을 적용함으로써 해석되어야 한다. 이 점과 관련하여, 본 명세서에서의 용어 "약"의 사용은 구체적으로 그 범위 내의 지시된 값으로부터 ±10%를 포함한다. 게다가, 본 명세서에서의 동일한 성분 또는 특성에 관한 모든 범위의 종점은 종점을 포함하고, 독립적으로 조합가능하고, 모든 중간점 및 중간 범위를 포함한다.
살충 제형
찬물 및 고전해질 환경에 사용하기 위한 제형은 거품 형성에 매우 민감하고, 거품 형성의 제어는 분산제, 물의 온도 및 전해질 농도로 인해 어렵다. 이들 모두는 소포제의 유효성 및 농도에 크게 영향을 미친다.
게다가, 발포성 시스템을 포함하는 제형은 수분에 매우 민감하며, 그러한 고체 제형은 매우 제한된 양의 물을 함유하여 안정성을 보장해야 한다.
본 발명은 발포성 시스템, 해체 시스템 및 소포제를 포함하는 살충 제형을 제공하며, 제형 내의 수분의 양은 제한되고 제형은 안정적이다. 일부 구현예에서, 제형 내의 수분은 3% 미만이다. 바람직하게는, 제형 내의 수분은 1% 미만이다.
본 발명은, 통상의 저장 조건 하에서 우수한 화학적 및 물리적 안정성을 나타내고 또한 물 중에 개선된 분산성을 나타내고 비료와 혼합될 때 상용성인 살충 제형에 관한 것이다.
화학적 및 물리적 안정성은 저장 안정성 시험(54℃에서 2주 또는 동등한 조건, 즉 40℃에서 8주 후에) 전과 후에 제형이 관련 산업에서 표준인 하기 CIPAC 시험을 통과한다면 일반적으로 "우수"인 것으로 간주된다.
1. 활성 성분(AI) 농도가 산업계에서 허용되는 값에 따라 안정적임(예를 들어, 50% 초과의 AI 농도 ± 25 gr/kg 명시된 함량);
2. pH(1% 용액 중) 안정적임 ± 2;
3. 지속적 거품(0.5%)(온도 = 5℃): 1분 후 60 ml 미만;
4. MT 185 - 습식 체(wet sieve) 시험: 1% 미만(10%, 75 μm);
5. 현탁성(0.5%): 60% 초과;
6. 습윤성(10%)(온도 = 5℃): 5초 미만; 및
7. PSD, D90: 21 μ 미만
정상 저장 조건은 실온에서 또는 가속된 저장 안정성 시험 하(54℃에서 2주 후 또는 동등한 조건, 즉 40℃에서 8주 후 또는 35℃에서 12주 후)에서 2년 저장이다: .
본 발명은 제한되고 감소된 양의 거품을 생성하는 살충 제형을 제공한다.
일부 구현예에서, 거품의 양은 표준 CIPAC 시험에 의해 시험된다. 일부 구현예에서, 소포제는 표준 CIPAC 시험 하에서 찬물 및/또는 센물 중 0.5% 제형의 지속적인 거품을 감소시키는 데 효과적이다. 지속적인 거품은 표준 치수의 눈금 실린더 내에서 제형을 희석시켜 균질하거나 불균질한 혼합물을 생성하고, 눈금 실린더 내의 혼합물을 사전결정된 횟수 동안 도치시켜 둠으로써 측정될 수 있다. 생성되고 특정 기간 후에 남아 있는 지속적인 거품의 양이 측정된다. 예를 들어, "0.5% 제형"은 0.5 중량%의 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 포함하는 균질하거나 불균질한 혼합물이 지속적인 거품을 평가하는 데 사용됨을 의미한다.
본 발명은
(a) 유효량의 살충제;
(b) 유효량의 소포제; 및
(c) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제공한다.
일부 구현예에서, 소포제는 고체 소포제이다.
본 발명은
(a) 유효량의 살충제;
(b) 유효량의 고체 소포제; 및
(c) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제공하며,
제형은 찬물 및/또는 센물과 상용성이다.
본 발명은
(a) 유효량의 살충제;
(b) 유효량의 액체 오일-기반 소포제; 및
(c) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제공하며,
제형은 찬물 및/또는 센물과 상용성이다.
일 구현예에서, 제형은
(a) 제형의 총 중량을 기준으로 25 내지 85 중량%의 양으로 존재하는 적어도 하나의 살충제;
(b) 제형의 총 중량을 기준으로 최대 10 중량%의 양으로 존재하는 고체 소포제; 및
(c) 제형의 총 중량을 기준으로 적어도 3 내지 25 중량%의 양으로 존재하는 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형이며,
제형은 찬물 및/또는 센물과 상용성이다.
일 구현예에서, 제형은
(a) 제형의 총 중량을 기준으로 25 내지 85 중량%의 양으로 존재하는 적어도 하나의 살충제;
(b) 제형의 총 중량을 기준으로 최대 10 중량%의 양으로 존재하는 액체 오일-기반 소포제; 및
(c) 제형의 총 중량을 기준으로 3 내지 25 중량%의 양으로 존재하는 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형이며,
제형은 찬물 및/또는 센물과 상용성이다.
일부 구현예에서, 액체 오일-기반 소포제에는 물이 실질적으로 없다. 일부 구현예에서, 액체 오일-기반 소포제에는 물이 없다.
일부 구현예에서, 제형은 소정량의 해체 시스템을 추가로 포함한다. 일부 구현예에서, 해체 시스템의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 최대 45 중량%이다. 일부 구현예에서, 해체 시스템의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 초과이다. 일부 구현예에서, 해체 시스템의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 최대 25 중량%이다. 일부 구현예에서, 해체 시스템의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 7.5 중량% 내지 약 16 중량%이다.
일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 20:1 내지 약 1:10이다. 일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 15:1 내지 약 1:1, 바람직하게는 약 14:1 내지 약 1:1, 더 바람직하게는 약 7:1 내지 약 1:1이다. 일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 1:1 내지 약 1:10, 바람직하게는 약 1:10 내지 약 1:5이다. 일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 7:1 내지 1:5이다. 일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 1:2 내지 약 1:4.9이다. 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 중요하며 거품 형성의 속도 및 양에 영향을 준다.
일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 1:1.7이다. 일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 1:4.9이다. 일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 1:2이다. 일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 1:1.1이다. 일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 7:1이다. 일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 1.1:1이다.
추가의 구현예에서, 살충 제형은 분무 탱크에 추가의 외부 성분을 첨가할 필요성 없이 소포제 및 해체 시스템이 이미 내장되어 있다는 이점을 갖는다.
자기-분산성 제형은 또한 가용성 제형에 유리하다.
일부 구현예에서, 발포성 시스템은 산 및 염기, 바람직하게는 약산 및 약염기를 포함한다. 그러나, 본 명세서에 기재된 제형에 대해 사용될 수 있는 발포성 시스템은 산 및 염기의 조합으로 제한되지 않는다.
산과 염기 사이의 화학 반응은 발포성 시스템이 물과 배합되고 그에 의해 습윤될 때 CO2 가스의 신속한 자발적인 발생을 가져올 수 있다. 가스의 동일계내(in-situ) 형성은 고체 붕해 및/또는 입자 분산을 향상시킨다.
산은 유기 산 및 무기 산을 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다. 무기 산은 약산일 수 있다. 유기 산은 카르복실산, 예컨대 시트르산, 푸마르산, 프탈산, 말레산, 말산, 옥살산, 아디프산, 글루타르산, 2-메틸 글루타르산, 석신산 및 타르타르산 또는 이들의 임의의 조합을 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
염기는 유기 염기 및 무기 염기를 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다. 무기 염기는 약염기일 수 있다. 무기 염기는 알칼리 금속 탄산염 또는 중탄산염, 예컨대 탄산리튬, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨 또는 이들의 임의의 조합을 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
일부 구현예에서, 해체 시스템은 적어도 하나의 분산제 및 적어도 하나의 습윤제를 포함한다.
분산제는 저거품성 계면활성제를 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
저거품성 계면활성제는 알킬 나프탈렌 설포네이트, 포름알데하이드 축합물, 축합된 메틸 나프탈렌 설포네이트, 나트륨 염, 지방 알코올 에톡실레이트, 알콕실화 알코올, 실리콘 계면활성제, 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트, 알코올 알콕실레이트, 리그노설포네이트, 및 이들의 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않는다.
습윤제는 나트륨 알킬나프탈렌 설포네이트, 폴리축합된 나트륨 페놀설폰산 포름알데하이드, 나트륨 라우릴 설페이트, 폴리알콕실화 부틸 에테르 및 폴리아릴페닐 에테르 포스페이트를 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
본 제형을 찬물 및/또는 센물과 혼합할 때에는, 생성된 입자의 현탁성을 향상시키기 위하여, 그러한 입자를 붕해시키고 분산시킬 필요성이 존재한다.
일부 구현예에서, 분산제 대 습윤제의 중량비는 약 1:10 내지 약 10:1이다. 또 다른 구현예에서, 분산제 대 습윤제의 중량비는 약 1:2 내지 약 6:1이다. 일부 구현예에서, 분산제 대 습윤제의 중량비는 1:2이다. 일부 구현예에서, 분산제 대 습윤제의 중량비는 2:1이다. 일부 구현예에서, 분산제 대 습윤제의 중량비는 6:1이다.
일 구현예에서, 제형 내의 산 대 염기의 몰비는 1:10 내지 10:1이다. 또 다른 구현예에서, 산 대 염기의 몰비는 약 1:5 내지 5:1이다. 구체적인 구현예에서, 산 대 염기의 몰비는 약 1:2 내지 2:1이다. 구체적인 구현예에서, 산 대 염기의 몰비는 약 1:0.5 내지 1:6이다. 구체적인 구현예에서, 산 대 염기의 몰비는 약 1:1.5 내지 1:4이다. 구체적인 구현예에서, 산 대 염기의 몰비는 약 1:1.5 내지 약 1:2이다.
일부 구현예에서, 본 제형 내의 발포성 시스템의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 적어도 1 중량%, 또는 2 중량%, 또는 3 중량%, 또는 5 중량%, 또는 10 중량%, 또는 15 중량%, 또는 20 중량%, 또는 25 중량%, 또는 30 중량%, 또는 35 중량%, 또는 40 중량%이다. 또 다른 구현예에서, 발포성 시스템은 제형의 총 중량을 기준으로 약 1 내지 40 중량%의 양으로 제형에 존재한다. 또 다른 구체적인 구현예에서, 제형에 존재하는 발포성 시스템의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 2 내지 약 30 중량%이다. 또 다른 구체적인 구현예에서, 제형에 존재하는 발포성 시스템의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 3 내지 약 30 중량%이다. 추가의 구현예에서, 제형에 존재하는 발포성 시스템의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 5 중량% 내지 약 25 중량%이다. 추가의 구현예에서, 제형에 존재하는 발포성 시스템의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 3 중량% 내지 약 25 중량%이다. 추가의 구현예에서, 제형에 존재하는 발포성 시스템의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 3 중량% 내지 약 5 중량%이다.
본 발명은 소포제를 포함하며, 소포제는 액체 오일-기반 소포제 또는 고체 소포제일 수 있다. 일부 구현예에서, 소포제는 Rhodorsil® EP 6703, Geronol AF 80, 또는 SAG 1538이 아니다. 바람직하게는, 소포제는 규소(실리콘)-기반 소포제이다. 규소(실리콘)-기반 소포제는 과립화 공정 동안, 저장 동안, 그리고 전해질 환경에서 불활성화되기 쉽다는 것이 잘 알려져 있다.
일부 구현예에서, 적합한 소포제는 압출 공정의 작업 조건을 견딜 것을 필요로 한다. 일부 구현예에서, 소포제는 50℃ 초과의 온도를 견딜 수 있다. 일부 구현예에서, 소포제는 40℃ 초과의 온도를 견딜 수 있다. 일부 구현예에서, 소포제는 35℃ 초과의 온도를 견딜 수 있다. 또한, 본 제형은 무기 염, 예컨대 비료와 혼합될 수 있기 때문에, 소포제는 그러한 혼합물에서의 제형의 거품형성을 억제한다.
또 다른 구현예에서, 제형 내의 소포제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 0.1 중량%, 또는 0.2 중량%, 또는 0.5 중량%, 또는 1 중량%, 2 중량%, 3 중량%, 4 중량%, 5 중량%, 6 중량%이다.
또 다른 구현예에서, 제형 내의 소포제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 30 중량%이다. 또 다른 구현예에서, 제형 내의 소포제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 20 중량%이다. 또 다른 구체적인 구현예에서, 제형에 존재하는 소포제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 0.2 내지 약 5%이다. 추가의 구현예에서, 제형에 존재하는 소포제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 5%이다. 또 다른 추가의 구현예에서, 제형에 존재하는 소포제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 3%이다. 추가의 또 다른 구현예에서, 제형에 존재하는 소포제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 0.2 내지 5 중량%이다. 또 다른 추가의 구현예에서, 제형에 존재하는 소포제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 2.5%이다. 또 다른 추가의 구현예에서, 제형에 존재하는 소포제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 1% 내지 약 2%이다.
또 다른 구현예에서, 제형 내의 소포제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 5 중량% 미만이다.
본 제형에 사용될 수 있는 소포제의 적합한 비제한적인 예에는 담체 유동성 분말 상의 규소(실리콘), 예컨대 중성 담체 상의 폴리실록산이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 본 제형에 사용될 수 있는 액체 오일-기반 소포제의 한 예는 폴리다이메틸 실록산 오일 및 실리카를 기반으로 한 액체이다. 바람직한 구현예에서, 고체 소포제는 Silfoam® SP 150이다. Silfoam® SP 150은 Wacker Chemie AG에 의해 판매되는 폴리실록산 실리콘-기반 분말 소포제이다.
일부 구현예에서, 고체 소포제는 살충제 및 발포성 시스템을 포함하는 혼합물에 밀링 및 과립화 전에 첨가된다.
또 다른 구현예에서, 본 제형 내의 고체 소포제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 적어도 0.1 중량%, 0.2 중량%, 0.5 중량%, 또는 1 중량%, 또는 5 중량%, 또는 10 중량%, 또는 15 중량%, 20 중량% 또는 30 중량%이다. 또 다른 구현예에서, 제형에 존재하는 고체 소포제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 0.2 내지 5 중량%이다. 또 다른 구현예에서, 제형에 존재하는 고체 소포제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 1 중량% 내지 약 2 중량%이다.
또 다른 구현예에서, 본 제형 내의 액체 오일-기반 소포제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 적어도 0.1 중량%, 0.2 중량%, 0.5 중량%, 또는 1 중량%, 또는 5 중량%, 또는 10 중량%, 또는 15 중량%, 20 중량% 또는 30 중량%이다. 또 다른 구현예에서, 제형에 존재하는 액체 오일-기반 소포제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 0.2 내지 5 중량%이다.
일부 구현예에서, 제형은 분말 형태이다. 일부 구현예에서, 제형은 과립 형태이다. 일부 구현예에서, 제형은 정제 형태이다. 일부 구현예에서, 정제는 가용성 정제이다. 일부 구현예에서, 정제는 분산성 정제이다. 제형은 수분산성 과립(WDG) 형태, 가용성 과립(SG) 형태, 습윤성 분말(WP) 형태 또는 가용성 분말(SP) 형태일 수 있다. 바람직하게는, 제형은 수분산성 과립 형태이다.
일 구현예에서, 살충제는 고체 형태이다.
본 발명의 제형은 융점이 적어도 70℃, 적어도 75℃, 적어도 80℃, 적어도 85℃, 적어도 90℃, 적어도 95℃ 또는 적어도 100℃인 살충제를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명 주제의 살충제는 융점이 적어도 100℃이다.
살충제는 살진균제, 제초제, 살곤충제, 및 살선충제, 및 이들의 임의의 조합을 지칭한다.
살진균제는 스트로빌루린, 프탈이미드 살진균제, 아졸 살진균제 또는 이들의 임의의 조합을 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
구체적인 구현예에서, 살진균제는 아족시스트로빈, 부프로페진, 캡탄, 메르판, 폴펫, 클로로탈로닐, 시목사닐, 시아조파미드, 디플루벤주론, 디메토모르프, 피프로닐, 포세틸 알루미늄, 프로클로라즈(아연 착물), 테부코나졸 또는 이들의 임의의 조합을 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
살곤충제는 유기클로라이드, 네오니코티노이드, 피레트로이드, 아베르멕틴, 디노테푸란 또는 이들의 임의의 조합을 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
구체적인 구현예에서, 살곤충제는 이미다클로프리드, 노발루론, 피메트로진, 티아메톡삼, 카르탑, 에마멕틴 벤조에이트 또는 이들의 임의의 조합을 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
제초제는 이미다졸리논, 설포닐우레아, 카르바메이트 트리아진 또는 이들의 임의의 조합을 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
구체적인 구현예에서, 제초제는 아트라진, DCPA, 니코설푸론 또는 이들의 임의의 조합을 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
일부 구현예에서, 살충제는 캡탄이다. 일부 구현예에서, 살충제는 폴펫이다. 일부 구현예에서, 살충제는 포세틸-알루미늄, 폴펫 및 디메토모르프의 조합이다. 일부 구현예에서, 살충제는 카르탑 및 에마멕틴 벤조에이트의 조합이다. 일부 구현예에서, 살충제는 메르판이다. 일부 구현예에서, 살충제는 피메트로진 및 디노테푸란의 조합이다.
일 구현예에서, 제형 내의 살충제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 99 중량%, 약 0.1 내지 95 중량%, 또는 약 0.1 내지 90 중량%이다. 구체적인 구현예에서, 살충제는 제형의 총 중량을 기준으로 적어도 20 중량%, 30 중량%, 40 중량%, 50 중량%, 60 중량%, 70 중량%, 80 중량%, 90 중량%의 농도로 존재한다. 구체적인 구현예에서, 살충제는 바람직하게는 제형의 총 중량을 기준으로 적어도 70 중량%, 적어도 75 중량%, 적어도 80 중량%, 적어도 85 중량%, 적어도 90 중량%, 적어도 95 중량%의 농도로 존재한다. 일 구현예에서, 살충제는 제형의 총 중량을 기준으로 약 70 내지 95%의 농도로 존재한다. 일 구현예에서, 살충제는 제형의 총 중량을 기준으로 약 40 내지 95%의 농도로 존재한다. 일 구현예에서, 살충제는 제형의 총 중량을 기준으로 약 25 내지 85%의 농도로 존재한다. 일 구현예에서, 살충제는 제형의 총 중량을 기준으로 약 80 내지 85%의 농도로 존재한다.
일부 구현예에서, 본 제형은 습윤제를 추가로 포함한다.
본 발명 주제에 사용되는 습윤제의 비제한적인 예에는 저거품성 계면활성제, 예를 들어 나트륨 알킬나프탈렌 설포네이트, 폴리축합된 나트륨 페놀설폰산 포름알데하이드, 나트륨 라우릴 설페이트, 폴리알콕실화 부틸 에테르 및 폴리아릴페닐 에테르 포스페이트가 포함된다.
일부 구현예에서, 제형 내의 습윤제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 15 중량%이다. 또 다른 구체적인 구현예에서, 제형에 존재하는 습윤제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 12%이다. 추가의 구현예에서, 제형에 존재하는 습윤제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 6%이다. 추가의 구현예에서, 제형에 존재하는 습윤제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 2.5 내지 약 4.5%이다.
또 다른 구현예에서, 제형 내의 습윤제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 10 중량% 미만이다.
습윤제는 나트륨 알킬나프탈렌 설포네이트, 폴리축합된 나트륨 페놀설폰산 포름알데하이드, 나트륨 라우릴 설페이트, 폴리알콕실화 부틸 에테르 및 폴리아릴페닐 에테르 포스페이트를 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
일부 구현예에서, 제형은 분산제를 추가로 포함한다.
분산제는 저거품성 계면활성제를 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
저거품성 계면활성제는 알킬 나프탈렌 설포네이트 포름알데하이드 축합물, 알콕실화 알코올, 실리콘 계면활성제, 축합된 메틸 나프탈렌 설포네이트, 나트륨 염, 지방 알코올 에톡실레이트, 실리콘 계면활성제, 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트, 리그노설포네이트 및 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않는다.
일부 구현예에서, 제형 내의 분산제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 30 중량% 미만이다. 일부 구현예에서, 제형 내의 분산제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 20 중량% 미만이다. 또 다른 구체적인 구현예에서, 제형에 존재하는 분산제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 1 내지 약 20%이다. 추가의 구현예에서, 제형에 존재하는 분산제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 2 내지 약 16%이다. 추가의 구현예에서, 제형에 존재하는 분산제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 2.5 내지 약 11%이다.
일부 구현예에서, 제형은 과립화 보조제를 추가로 포함한다. 과립화 보조제는 윤활제로서 작용하고, 과립화 공정에서 마찰을 감소시키고, 그 결과 과립화 동안 온도를 감소시키게 된다.
과립화 보조제는 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜 알킬화 폴리알콕실화 글리콜을 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
일부 구현예에서, 과립화 보조제는 고체이다. 일부 구현예에서, 과립화 보조제는 액체이다. 일부 구현예에서, 과립화 보조제는 과립화용 물(granulation water) 중 용액으로서 제조될 수 있다.
또 다른 구현예에서, 제형 내의 과립화 보조제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 적어도 0.1 중량%, 또는 0.2 중량%, 또는 0.5 중량%, 또는 1 중량%, 또는 1.5 중량%, 또는 2 중량%, 또는 2.5 중량%이다. 또 다른 구현예에서, 과립화 보조제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 10 중량% 미만이다. 또 다른 구현예에서, 과립화 보조제의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 약 2 중량%이다.
일부 구현예에서, 제형은 첨가제를 추가로 포함한다. 일부 구현예에서, 제형은 충전제를 추가로 포함한다. 일 구현예에서, 충전제는 고체 충전제이다. 일부 구현예에서, 제형은 농업적으로 허용되는 담체를 추가로 포함한다.
일부 구현예에서, 제형은 완충제, 건조제, 가공제, 애쥬번트, 약해경감제(safener), 접착제, 중화제, 결합제, 금속이온 봉쇄제(sequestrate), 안정화제, 산화방지제 또는 이들의 혼합물을 추가로 포함한다.
일부 구현예에서, 완충제는 시트르산염, 인산염, 아세트산염, 또는 이들의 혼합물이다. 일부 구현예에서, 건조제는 알루미노규산나트륨이다. 일부 구현예에서, 가공제는 비정질 실리카, 건식 실리카, 또는 이들의 혼합물이다.
추가의 구현예에서, 본 명세서에 논의된 농업용 살충 제형은
(a) 제형의 총 중량을 기준으로 적어도 25 내지 85 중량%의 양으로 존재하는 적어도 하나의 살충제;
(b) 제형의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 내지 30 중량%의 양으로 존재하는 고체 소포제; 및
(c) 제형의 총 중량을 기준으로 3 내지 25 중량%의 양으로 존재하는 발포성 시스템
을 포함하는 농약 제형이다.
추가의 구현예에서, 본 명세서에 논의된 농업용 살충 제형은
(a) 제형의 총 중량을 기준으로 적어도 25 내지 85 중량%의 양으로 존재하는 적어도 하나의 살충제;
(b) 제형의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 내지 30 중량%의 양으로 존재하는 액체 오일-기반 소포제; 및
(c) 제형의 총 중량을 기준으로 3 내지 25 중량%의 양으로 존재하는 발포성 시스템
을 포함하는 농약 제형이다.
본 발명은
a) 적어도 하나의 살충제;
b) 유효량의 고체 소포제; 및
c) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 추가로 제공한다.
본 발명은
a) 적어도 하나의 살충제;
b) 유효량의 액체 오일-기반 소포제; 및
c) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 추가로 제공한다.
본 발명은
a) 적어도 하나의 프탈이미드 살진균제;
b) 유효량의 고체 소포제; 및
c) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 추가로 제공한다.
본 발명은
a) 적어도 하나의 프탈이미드 살진균제;
b) 유효량의 액체 오일-기반 소포제; 및
c) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 추가로 제공한다.
본 발명은
a) 유효량의 살충제;
b) 유효량의 고체 소포제;
c) 유효량의 해체 시스템; 및
d) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제공하며,
제형은 찬물 및/또는 센물과 상용성이다.
본 발명은
a) 유효량의 살충제;
b) 유효량의 액체 오일-기반 소포제;
c) 유효량의 해체 시스템; 및
d) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제공하며,
제형은 찬물 및/또는 센물과 상용성이다.
본 발명은
a) 제형의 총 중량을 기준으로 25 내지 85 중량%의 양으로 존재하는 적어도 하나의 살충제;
b) 제형의 총 중량을 기준으로 최대 10 중량%의 양으로 존재하는 고체 소포제;
c) 제형의 총 중량을 기준으로 최대 45 중량%의 양으로 존재하는 해체 시스템; 및
d) 제형의 총 중량을 기준으로 3 내지 25 중량%의 양으로 존재하는 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제공하며,
제형은 찬물 및/또는 센물과 상용성이다.
본 발명은
a) 제형의 총 중량을 기준으로 25 내지 85 중량%의 양으로 존재하는 적어도 하나의 살충제;
b) 제형의 총 중량을 기준으로 최대 10 중량%의 양으로 존재하는 액체 오일-기반 소포제;
c) 제형의 총 중량을 기준으로 최대 45 중량%의 양으로 존재하는 해체 시스템; 및
d) 제형의 총 중량을 기준으로 3 내지 25 중량%의 양으로 존재하는 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제공하며,
제형은 찬물 및/또는 센물과 상용성이다.
본 발명은
a) 적어도 하나의 살충제;
b) 유효량의 고체 소포제;
c) 제형의 총 중량을 기준으로 최대 45 중량%의 양으로 존재하는 해체 시스템; 및
d) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 추가로 제공한다.
본 발명은
a) 적어도 하나의 살충제;
b) 유효량의 액체 오일-기반 소포제;
c) 제형의 총 중량을 기준으로 최대 45 중량%의 양으로 존재하는 해체 시스템; 및
d) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 추가로 제공한다.
본 발명은
a) 적어도 하나의 프탈이미드 살진균제;
b) 유효량의 고체 소포제;
c) 제형의 총 중량을 기준으로 최대 45 중량%의 양으로 존재하는 해체 시스템; 및
d) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 추가로 제공한다.
본 발명은
a) 적어도 하나의 프탈이미드 살진균제;
b) 유효량의 액체 오일-기반 소포제;
c) 제형의 총 중량을 기준으로 최대 45 중량%의 양으로 존재하는 해체 시스템; 및
d) 유효량의 발포성 시스템
을 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 추가로 제공한다.
본 발명의 일 구현예에서, 제형은 과립화 보조제를 추가로 포함한다.
본 발명의 일 구현예에서, 제형은 고체 충전제 및/또는 농업적으로 허용되는 담체를 추가로 포함한다.
일부 구현예에서, 과립화 보조제는 과립화 전에 용액으로서 제조될 수 있다.
기재된 제형의 안정성을 증가시키기 위해, 기타 다른 성분, 예컨대 접착제, 중화제, 결합제, 금속이온 봉쇄제, 안정화제, 완충제 및/또는 산화방지제가 또한 본 제형에 첨가될 수 있다.
본 제형과 상용성인 비료는 일반적으로 전해질이며, 염화칼슘, 질산칼슘, 염화마그네슘, 질산마그네슘, 질산암모늄, 황산암모늄, 무수 암모니아, 질산칼슘/우레아, 옥사미드, 질산칼륨, 우레아, 황산우레아, 암모늄 처리된 과인산염, 인산이암모늄, 질산질 인산, 탄산칼륨, 메타인산칼륨, 염화칼슘, 마그네슘 암모늄 인산염, 황산마그네슘, 황산암모늄, 황산칼륨을 언급할 수 있지만 이로 한정되지 않는다. 그러한 비료는 당업자에게 알려져 있다.
본 제형은 또한 붕소, 코발트, 구리, 철, 마그네슘, 몰리브덴, 칼륨, 나트륨, 황 및 아연 이온과 같은 원소를 함유하는 미량영양소 제형과 실질적으로 상용성이다.
비료의 전해질 성질로 인해, 본 명세서에 논의된 제형이 비료와 혼합될 때, 생성되는 고전해질 혼합물은 제형의 특정 성분과 불상용성이 될 수 있다. 그렇기 때문에, 상기 언급된 제형의 각각의 성분은 전해질 수용액 중에서 상용성이 되어야 한다.
본 명세서에서의 농업용 제형은 물 및/또는 비료와 혼합될 수 있으며, 비행기 분무 탱크, 배낭식(knapsack) 분무 탱크, 소 침액 통(cattle dipping vat), 땅 분무에 사용되는 농장 장비(예를 들어, 붐(boom) 분무기, 수동식 분무기) 등과 같은 임의의 수단에 의해 원하는 서식지에 출아 전 및/또는 출아 후에 적용될 수 있다. 원하는 서식지는 토양, 식물 등일 수 있다.
본 방법에 사용되는 바와 같이, 본 명세서에 논의되는 제형은 비료와 공동으로 또는 그와 연속적으로 적용될 수 있다. 즉, 살충 제형과 비료는 공동으로 또는 연속적으로 적용될 수 있다.
또한, 본 명세서에서의 농업용 제형은 하나 이상의 기타 다른 살충제와 함께 사용되어 매우 다양한 바람직하지 않은 해충을 방제할 수 있다. 기타 다른 살충제와 함께 사용될 때, 본 명세서에 기재된 제형은 기타 다른 살충제/살충제들과 함께 제형화되거나, 기타 다른 살충제/살충제들과 탱크 혼합되거나, 기타 다른 살충제/살충제들과 순차적으로 적용될 수 있다. 게다가, 본 명세서에 기재된 제형은, 선택적으로, 기타 다른 살충제 제형과 병용되거나 그와 블렌딩될 수 있다. 이러한 살충제 블렌드는 작물 및 비작물 환경에서 해충을 방제하는 데 사용될 수 있다.
본 제형은 추가의 작물 보호제, 예를 들어 생물자극제, 살연체동물제, 성장 조절제, 생물학적 작용제, 비료, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 추가의 작물 보호제와 함께 사용될 때, 제형은 이들 조력제와 함께 제형화되거나, 이들 조력제와 탱크 혼합되거나, 이들 조력제와 순차적으로 적용될 수 있다.
일부 구현예에서, 살충 제형은 공기 중에 존재하는 수분이 40% 미만의 RH일 때 안정적이다. 일부 구현예에서, 제형은 공기 중에 존재하는 수분이 40%의 RH 또는 40% 초과의 RH일 때 안정적이다. 일부 구현예에서, 제형은 공기 중에 존재하는 수분이 40%의 RH 내지 50%의 RH일 때 안정적이다. 일부 구현예에서, 제형은 공기 중에 존재하는 수분이 50%의 RH 내지 60%의 RH일 때 안정적이다.
일부 구현예에서, 살충 제형은 54℃의 온도에서 적어도 2주 동안 저장될 때 안정적이다.
일 구현예에 따르면, 살충 제형은 센물 중에 용이하게 분산될 수 있다. 일부 구현예에서, 물은 경도가 120 내지 1000 ppm의 탄산칼슘이다. 일부 구현예에서, 물은 경도가 180 내지 1000 ppm의 탄산칼슘이다. 일부 구현예에서, 물은 경도가 300 내지 1000 ppm의 탄산칼슘이다.
일 구현예에 따르면, 살충 제형은 찬물 중에 용이하게 분산될 수 있다. 일부 구현예에서, 찬물은 온도가 9℃ 미만이다. 일부 구현예에서, 찬물은 온도가 5 내지 9℃이다. 일부 구현예에서, 찬물은 온도가 2 내지 8℃이다. 일부 구현예에서, 찬물의 온도는 4 내지 6℃ 정도로 또는 4℃ 미만으로 차가울 수 있다.
본 발명 주제의 제형은 압출 가공을 사용하여 가공될 수 있다. 대안적으로, 하기 방법들 중 하나 이상이 제형을 가공하는 데 사용될 수 있다: (1) 혼합 집괴화(mixing agglomeration), (2) 팬 또는 드럼 과립화, (3) 유동상(fluid bed) 과립화.
일 구현예에서, 본 명세서에 개시된 제형은 개선된 분산 특성을 갖는다. 일부 구현예에서, 살충 제형은 10분 미만 내에, 바람직하게는 5분 미만 내에 분산되며, 더 바람직하게는 살충 제형은 물(센물 및/또는 찬물을 포함함)과 접촉 시에 즉시 분산된다.
본 발명은 또한 본 명세서에 기재된 제형들 중 어느 하나를 포함하는 패키지를 제공하며, 이때 패키지는 수분에 대해 불투과성이다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 패키지를 특성화하는 데 사용될 때 용어 "불투과성"은 패키지가 습한 공기에 노출될 때 패키지에 담긴 제형 내에 포함된 발포성 시스템이 실질적으로 반응하지 않도록 패키지가 수분에 대해 충분히 불투과성임을 의미한다. 예를 들어, 패키지는 알루미늄 금속화된 필름 라미네이트로 제조될 수 있다.
안정적인 분산성 제형의 제조
본 발명은 또한, 고체 소포제를 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제조하는 방법을 추가로 제공하며, 상기 방법은
(i) 유효량의 살충제, 유효량의 고체 소포제, 및 발포성 시스템을 혼합하는 단계; 및
(ii) 혼합물을 과립화하여 과립을 수득하는 단계
를 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 방법은 단계 (i) 동안 소정량의 해체 시스템을 혼합하는 단계를 추가로 포함한다.
본 발명은 고체 소포제를 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형의 제조 공정을 제공하며, 상기 제조 공정은
(i) 유효량의 살충제, 유효량의 고체 소포제, 및 유효량의 발포성 시스템을 혼합하는 단계; 및
(ii) 혼합물을 과립화하여 과립을 수득하는 단계
를 포함한다.
본 발명은 또한, 고체 소포제를 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형의 제조 공정을 추가로 제공하며, 상기 제조 공정은
(i) 유효량의 살충제, 유효량의 고체 소포제, 해체 시스템, 및 유효량의 발포성 시스템을 혼합하는 단계; 및
(ii) 혼합물을 과립화하여 과립을 수득하는 단계
를 포함한다.
본 발명은 또한, 액체 오일-기반 소포제를 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제조하는 방법을 추가로 제공하며, 상기 방법은
(i) 유효량의 살충제와 발포성 시스템을 혼합하는 단계;
(ii) 혼합물을 과립화하여 과립을 수득하는 단계; 및
(iii) 유효량의 액체 오일-기반 소포제를 수득된 과립에 적용하는 단계
를 포함한다.
본 발명은 또한 액체 소포제를 포함하는 본 발명의 제형의 제조 공정을 제공하며, 상기 공정은
(i) 유효량의 살충제와 유효량의 발포성 시스템을 혼합하는 단계;
(ii) 혼합물을 과립화하여 과립을 수득하는 단계; 및
(iii) 유효량의 액체 오일-기반 소포제를 수득된 과립에 적용하는 단계
를 포함한다.
본 발명은 또한, 액체 오일-기반 소포제를 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형의 제조 공정을 추가로 제공하며, 상기 제조 공정은
(i) 유효량의 살충제, 해체 시스템, 및 유효량의 발포성 시스템을 혼합하는 단계;
(ii) 혼합물을 과립화하여 과립을 수득하는 단계; 및
(iii) 유효량의 액체 오일-기반 소포제를 수득된 과립에 적용하는 단계
를 포함한다.
일부 구현예에서, 유효량의 액체 오일-기반 소포제는 수득된 과립에 적용되고, 과립의 표면 상에 흡수된다. 일부 구현예에서, 유효량의 액체 오일-기반 소포제는 수득된 과립에 적용되고, 과립의 표면에 걸쳐 액체 층을 형성한다.
일부 구현예에서, 유효량의 액체 오일-기반 소포제는 분무에 의해 적용된다.
본 발명은 또한, 고체 소포제를 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형을 제조하는 방법을 추가로 제공하며, 상기 방법은
(i) 유효량의 살충제, 유효량의 고체 소포제, 및 유효량의 발포성 시스템을 혼합하는 단계; 및
(ii) 혼합물을 밀링하여 분말을 수득하는 단계
를 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 방법은 단계 (i) 동안 소정량의 해체제(dispelling agent)를 혼합하는 단계를 추가로 포함한다.
본 발명은 고체 소포제를 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형의 제조 공정을 제공하며, 상기 제조 공정은
(i) 유효량의 살충제, 유효량의 고체 소포제, 및 유효량의 발포성 시스템을 혼합하는 단계; 및
(ii) 혼합물을 밀링하여 분말을 수득하는 단계
를 포함한다.
본 발명은 또한, 고체 소포제를 포함하는 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 제형의 제조 공정을 추가로 제공하며, 상기 제조 공정은
(i) 유효량의 살충제, 유효량의 고체 소포제, 해체 시스템, 및 유효량의 발포성 시스템을 혼합하는 단계; 및
(ii) 혼합물을 밀링하여 분말을 수득하는 단계
를 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 공정은 단계 (ii)를 수행하기 전에 단계 (i)의 혼합물을 원하는 입자 크기 분포로 밀링하는 단계를 추가로 포함한다. 일부 구현예에서, 원하는 입자 크기 분포는 D(90)이 35 마이크로미터 미만이다. 일부 구현예에서, 원하는 입자 크기 분포는 D(90)이 26 마이크로미터 미만이다. 일부 구현예에서, 원하는 입자 크기 분포는 D(90)이 22 마이크로미터 미만이다. 일부 구현예에서, 원하는 입자 크기 분포는 D(90)이 20 마이크로미터 미만이다. 일부 구현예에서, 원하는 입자 크기 분포는 D(90)이 19 마이크로미터 미만이다.
일부 구현예에서, 제조 공정은 단계 (ii)를 수행하기 전에 해체 시스템을 단계 (i)의 혼합물과 추가로 혼합하는 단계를 포함한다.
일부 구현예에서, 해체 시스템은 적어도 하나의 분산제 및 적어도 하나의 습윤제를 포함한다.
일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 20:1 내지 약 1:10이다. 일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 15:1 내지 약 1:1, 바람직하게는 약 14:1 내지 약 1:1, 더 바람직하게는 약 7:1 내지 약 1:1이다. 일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 1:1 내지 약 1:10, 바람직하게는 약 1:10 내지 약 1:5, 바람직하게는 7:1 내지 1:5이다. 일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 1:2 내지 약 1:4.9이다. 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 중요하며 거품 형성의 속도 및 양에 영향을 준다.
일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 1:1.7이다. 일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 1:4.9이다. 일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 1:2이다. 일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 1:1.1이다. 일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 7:1이다. 일부 구현예에서, 발포성 시스템 대 해체 시스템의 중량비는 약 1.1:1이다.
일부 구현예에서, 제조 공정은 단계 (ii)를 수행하기 전에 분산제를 단계 (i)의 혼합물과 추가로 혼합하는 단계를 포함한다. 일부 구현예에서, 공정은 단계 (ii)를 수행하기 전에 습윤제를 단계 (i)의 혼합물과 추가로 혼합하는 단계를 포함한다. 일부 구현예에서, 공정은 과립화 보조제를 단계 (i)의 혼합물에 첨가하는 단계를 추가로 포함한다.
일부 구현예에서, 살충제는 단계 (i)의 수행 전에 밀링된다.
일부 구현예에서, 상기 방법 또는 제조 공정은 수득된 과립 또는 분말을 압축하여 정제를 수득하는 단계를 추가로 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 방법 또는 제조 공정은 수득된 과립을 압축하여 정제를 수득하는 단계를 추가로 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 방법 또는 제조 공정은 수득된 분말을 압축하여 정제를 수득하는 단계를 추가로 포함한다.
사용 방법
본 명세서에 기재된 제형은 바람직하지 않은 초목, 진균 병원체, 세균, 곤충 또는 선충을 방제하기에 적합하다. 본 발명의 살충 제형을 사용하는 방법은 살충 제형을 담체, 예컨대 물에 첨가하는 단계, 및 분무 적용을 위한 살충 제형을 함유하는, 생성된 분산물 또는 용액을 사용하여 작물 또는 비작물 환경에서 바람직하지 않은 초목, 진균 병원체, 세균 또는 곤충을 방제하는 단계를 포함한다.
살충 제형의 유효 적용률은 일반적으로 정의될 수 없는데, 그 이유는, 그것이 살충제 유형, 표적 해충, 기후 조건, 및 작물 유형과 같은 다양한 조건에 따라 변동되기 때문이다.
일 구현예에서, 제형은 담체 1000 L당 약 1 내지 100 kg의 살충 제형의 비율로 담체 중에 희석된다. 추가의 구현예에서, 제형은 담체 1000 L당 약 1 내지 30 kg의 살충 제형의 비율로 담체 중에 희석된다. 추가의 또 다른 구현예에서, 제형은 담체 1000 L당 약 5 내지 15 kg의 살충 제형의 비율로 담체 중에 희석된다. 일 구현예에서, 담체는 물이다.
일부 구현예에서, 제형은 비료와 함께 적용된다. 일부 구현예에서, 제형은 비료와 탱크 혼합된다. 일부 구현예에서, 제형은 비료와 순차적으로 적용된다.
일 구현예에서, 비료는 담체 1000 L당 약 1 내지 100 kg의 비율로 담체 중에 희석된다. 추가의 구현예에서, 비료는 담체 1000 L당 약 1 내지 30 kg의 비율로 담체 중에 희석된다. 추가의 또 다른 구현예에서, 비료는 담체 1000 L당 약 2 내지 20 kg의 비율로 담체 중에 희석된다. 일부 구현예에서, 담체는 물이다.
최종 용도 조성물의 제조 및 적용
본 발명은 또한 본 명세서에 기재된 제형의 최종 용도 조성물을 제공한다.
본 발명의 최종 용도 조성물은 본 명세서에 기재된 제형을 담체, 예컨대 물로 희석시킴으로써 수득될 수 있다.
고체 제형은 물이 첨가된 후에 탱크에 첨가될 수 있다.
고체 제형은 탱크 상에 놓여진 메시 위에서 제형을 세척함으로써 탱크에 첨가될 수 있다.
본 제형은 사용 전에 물로 희석되어 수성 조성물을 생성하고, 이것이 작물 보호에 사용된다. 일부 구현예에서, 작물 보호에 사용되는 수성 조성물은 용액이다. 일부 구현예에서, 작물 보호에 사용되는 수성 조성물은 분산물이다.
일부 구현예에서, 최종 용도 조성물은 용액이다. 일부 구현예에서, 최종 용도 조성물은 분산물이다.
일부 구현예에서, 제형은 희석 전에 습윤되어 현탁 농축물(suspension concentrate) 제형을 형성한다.
일부 구현예에서, 제형은 희석 전에 습윤되어 농축된 액체 제형을 형성한다.
본 명세서에 개시된 각각의 구현예는 개시된 각각의 다른 구현예에 적용가능한 것으로 고려된다. 따라서, 본 명세서에 기재된 다양한 요소들의 모든 조합은 본 발명의 범주 내에 있다. 게다가, 제형 구현예에서 언급된 요소들은 본 명세서에 기재된 방법, 공정 및 용도 구현예에서 사용될 수 있으며, 역으로도 성립된다.
실시예
제형예 1
제형의 예시적인 일 구현예가 하기 표 1에 예시되어 있다:
혼합기 내에서 캡탄을 Supragil® MNS/90, Supragil® WP, 시트르산, 중탄산나트륨 및 Silfoam® SP 150과, 이들 분말이 균일하게 분산될 때까지 혼합함으로써 이 제형을 제조하였다. 이어서, d90이 22 마이크로미터 미만인 입자 크기 분포가 달성될 때까지 프리믹스(premix)를 밀링하였다. 프리믹스의 일부분은 Micronizer 제트 밀을 사용하여 밀링하였으며, 제2 부분은 원심분리 밀을 사용하여 밀링하였다.
밀링된 프리믹스를 혼합기 내에서 9%의 ETHYLAN® NS 500 LQ를 함유하는 과립화용 물을 사용하여 습윤시켰다. 습윤된 분말을 0.8 내지 2 mm 스크린을 통해 압출 과립화기 내에서 압출하고, 과립을 유동상 건조기 내에서 건조시켰다. 이어서, 건조된 과립을 체분리하였다.
이 제형은 하기의 현장 적용 조건 하에서 우수한 분산성 및 저거품성을 나타내었다: 센물(물(D) 342 PPM), 찬물 온도(5 내지 9℃) 및 1000 L당 최대 15 kg 비료와 혼합; 비료는 칼슘을 함유함(예를 들어, 비료 Ca(NO3)2 - Calcinit(Ca+ 2: 19%; CaO: 26.5%)). 결과가 표 2 및 표 3에 제시되어 있다.
제형예 2
제형의 예시적인 일 구현예가 하기 표 4에 예시되어 있다:
혼합기 내에서 폴펫을 Agrilan® 789, Supragil® WP, 시트르산, 중탄산나트륨 및 Silfoam® SP 150과, 이들 분말이 균일하게 분산될 때까지 혼합함으로써 이 제형을 제조하였다. 이어서, d90이 19 마이크로미터 미만인 입자 크기 분포가 달성될 때까지 프리믹스를 밀링하였다. 프리믹스의 일부분은 Micronizer 제트 밀을 사용하여 밀링하였으며, 제2 부분은 원심분리 밀을 사용하여 밀링하였다. 밀링의 유형은 본 명세서에서 하기에 상세히 설명된 결과에 영향을 주지 않았다.
밀링된 프리믹스를 혼합기 내에서 4.5%의 ETHYLAN® NS 500 LQ를 함유하는 과립화용 물을 사용하여 습윤시켰다. 습윤된 분말을 0.8 내지 2 mm 스크린을 통해 압출 과립화기 내에서 압출하고, 과립을 유동상 건조기 내에서 건조시켰다. 이어서, 건조된 과립을 체분리하였다.
이 제형은 하기의 현장 적용 조건 하에서 우수한 분산성 및 저거품성을 나타내었다: 센물(물(D) 342 PPM), 찬물 온도(5 내지 9℃) 및 1000 L당 최대 15 kg 비료와 혼합; 비료는 칼슘을 함유함(예를 들어, 비료 Ca(NO3)2 - Calcinit(Ca+ 2: 19%; CaO: 26.5%)). 결과가 표 5 및 표 6에 제시되어 있다.
제형예 3
제형의 예시적인 일 구현예가 하기 표 7에 예시되어 있다:
혼합기 내에서 포세틸-알루미늄, 폴펫 및 디메토모르프를 Berol 08, Supragil® WP, 시트르산, 중탄산나트륨 및 Silfoam® SP 150과, 이들 분말이 균일하게 분산될 때까지 혼합함으로써 이 제형을 제조하였다. 이어서, d90이 19 마이크로미터 미만인 입자 크기 분포가 달성될 때까지 프리믹스를 밀링하였다. 프리믹스의 일부분은 Micronizer 제트 밀을 사용하여 밀링하였으며, 제2 부분은 원심분리 밀을 사용하여 밀링하였다. 밀링의 유형은 본 명세서에서 하기에 상세히 설명된 결과에 영향을 주지 않았다.
밀링된 프리믹스를 혼합기 내에서 4.5%의 ETHYLAN® NS 500 LQ를 함유하는 과립화용 물을 사용하여 습윤시켰다. 습윤된 분말을 0.8 내지 2 mm 스크린을 통해 압출 과립화기 내에서 압출하고, 과립을 유동상 건조기 내에서 건조시켰다. 이어서, 건조된 과립을 체분리하였다.
이 제형은 하기의 현장 적용 조건 하에서 우수한 분산성 및 저거품성을 나타내었다: 센물(물(D) 342 PPM), 찬물 온도(5 내지 9℃) 및 1000 L당 최대 15 kg 비료와 혼합; 비료는 칼슘을 함유함(예를 들어, 비료 Ca(NO3)2 - Calcinit(Ca+ 2: 19%; CaO: 26.5%)). 결과가 표 8 및 표 9에 제시되어 있다.
제형예 4
제형의 예시적인 일 구현예가 하기 표 10에 예시되어 있다:
1. 단계 A: 프리믹스의 제조:
카르탑 HCl(공업용)과 에마멕틴 벤조에이트(공업용)를 Supragil® WP, 시트르산, 중탄산나트륨, Silfoam® SP 150, Ionol® CP 및 락토스와 혼합하여 프리믹스를 제조하였다. d90이 20 마이크로미터 미만인 입자 크기 분포에 이를 때까지 프리믹스를 밀링하였다.
2. 단계 B: 과립화 :
프리믹스를 (앞서 제조된 용액과 같은) 4%의 ETHYLAN® NS 500 LQ가 함유된 대략 13% 과립화용 물을 사용하여 습윤시켰다. 0.8 mm 스크린을 통해 압출 과립화를 수행하고, 유동상 건조기 내에서 과립을 건조시켰다. 건조된 과립을 체분리하였다.
이 제형에 대한 안정성 시험 결과가 하기 표 11에 요약되어 있다:
제형예 5
제형의 예시적인 일 구현예가 하기 표 12에 예시되어 있다:
혼합기 내에서 메르판을 Agrilan® 789, Supragil® WP, Morwet D500, Ufoxan 3A, 황산암모늄, 중탄산나트륨, 옥수수 전분 및 Silfoam® SP 150과, 이들 분말이 균일하게 분산될 때까지 혼합함으로써 이 제형을 제조하였다. 이어서, d90이 19 마이크로미터 미만인 입자 크기 분포가 달성될 때까지 프리믹스를 밀링하였다. 프리믹스의 일부분은 Micronizer 제트 밀을 사용하여 밀링하였으며, 제2 부분은 원심분리 밀을 사용하여 밀링하였다. 밀링의 유형은 본 명세서에서 하기에 상세히 설명된 결과에 영향을 주지 않았다.
밀링된 프리믹스를 혼합기 내에서 4.5%의 ETHYLAN® NS 500 LQ를 함유하는 과립화용 물을 사용하여 습윤시켰다. 습윤된 분말을 0.8 내지 2 mm 스크린을 통해 압출 과립화기 내에서 압출하고, 과립을 유동상 건조기 내에서 건조시켰다. 이어서, 건조된 과립을 체분리하였다.
제형예 6
제형의 예시적인 일 구현예가 하기 표 14에 예시되어 있다:
제조 절차:
단계 A: 밀링된 프리믹스의 제조
피메트로진(공업용) 및 디노테푸란(공업용)을 Ufoxane 3A, Agrilan® 789, Supragil® WP, Silfoam® SP 150, 황산암모늄, 중탄산나트륨, Aerosil 150, Tixosil 43, DOW PAC ULV 및 옥수수 전분과 혼합함으로써 이 제형을 제조하였다. 이어서, d90이 19 마이크로미터 미만인 입자 크기 분포가 달성될 때까지 프리믹스를 밀링하였다.
단계 B: 수화 용액의 제조
7.5% Break-THRU S 240, 7.5% Atlox 4913 및 7.5% Emulsogen TS 540 및 77.5% 물을 함유하는 수화 용액을 제조하였다.
단계 C: 수화 및 습윤
단계 A로부터의 밀링된 프리믹스를 단계 B로부터의 14%의 수화 용액을 사용하여 습윤시켰다(1000 kg의 프리믹스에 대해, 140 kg의 수화 용액). 프리믹스를 30분 동안 혼합하고(혼합물을 약 35℃까지 가열함), (최소) 2시간 동안 냉각되게 하였다.
프리믹스를 추가 약 10 내지 12%의 과립화용 물을 사용하여 습윤시키고, 1.2 mm 스크린을 통한 압출 과립화를 수행하고, 유동상 건조기(공기 온도 65℃) 내에서 과립을 건조시켰다. 건조된 과립을 체분리하였다.
제형예 7:
제형의 예시적인 일 구현예가 하기 표 16에 예시되어 있다:
제조 절차:
1. 단계 A: 프리믹스의 제조.
메르판(공업용)을 Agrilan® 789, Supragil® WP, Morwet D-500, Ufoxane 3 A, 황산암모늄, 중탄산나트륨 및 옥수수 전분과 혼합하여 프리믹스를 제조한다. d90이 20 마이크로미터 미만인 입자 크기 분포에 이를 때까지 프리믹스를 밀링한다.
2. 단계 B: 습윤 용액의 제조.
100 kg의 ETHYLAN® NS 500 LQ를 800 L의 물 중에 용해시켜 용액을 형성한다.
3. 단계 C: 메르판 78 WDG의 과립화
프리믹스를 습윤 용액 B를 사용하여 습윤시킨다. 0.8 mm 스크린을 통해 압출 과립화를 수행하고, 유동상 건조기 내에서 과립을 건조시킨다. 건조된 과립을 체분리한다.
4. 단계 D: 액체 소포제의 적용
건조 과립에 액체 소포제인 2% SILCOLAPSE® 416을 분무하여 최종 제형을 형성한다.
본 명세서에 수록된 정보를 사용하여, 하기 청구범위의 사상 및 범주로부터 벗어나지 않고서 본 발명 주제의 정확한 설명으로부터의 다양한 변형이 본 발명 주제가 속하는 기술분야의 당업자에게 용이하게 명백할 것이다. 본 발명 주제는 규정된 절차, 특성 또는 구성요소로 범주가 제한되는 것으로 여겨져서는 안 되는데, 그 이유는, 바람직한 구현예 및 다른 설명은 단지 현재 제공된 발명 주제의 특정 양태를 예시하고자 함이기 때문이다. 실제로, 당업자 또는 관련 분야의 숙련자에게 명백한 본 발명 주제를 수행하기 위한 설명된 양태의 다양한 변형이 하기 청구범위의 범주 내에 있는 것으로 의도된다.
본 명세서에 언급된 모든 간행물, 특허 및 특허 출원은 마치 각각의 개별적인 간행물, 특허 또는 특허 출원이 본 명세서에 참고로 포함되는 것으로 구체적으로 그리고 개별적으로 나타낸 것처럼 그와 동일한 정도로 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다.

Claims (67)

  1. 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립으로서,
    (a) 과립의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 95 중량%의 살충제,
    (b) 과립의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 30 중량%의 규소(실리콘)-기반 소포제,
    (c) 과립의 총 중량을 기준으로 1 내지 40 중량%의 발포성 시스템(effervescent system)으로서, 발포성 시스템은 산 및 염기를 포함하는 발포성 시스템 및
    (d) 3% 미만의 과립화용 물
    을 포함하고,
    과립은 액체 과립화 보조제를 이용하는 과립화 공정 또는 압출 공정에 의해 제조되고 과립은 압출된 과립, 건조 과립, 수 분산성 과립, 가용성 과립 및 이들의 조합 중 임의의 하나임을 특징으로 하고,
    살충제는 아족시스트로빈, 부프로페진, 캡탄(captan), 클로로탈로닐, 시목사닐, 시아조파미드, 디플루벤주론, 디메토모르프, 디노테푸란, 피프로닐, 폴펫(folpet), 포세틸 알루미늄, 이미다클로프리드, 노발루론, 프로클로라즈(아연 착물), 피메트로진, 테부코나졸, 티아메톡삼, 카르탑, 에마멕틴 벤조에이트 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 살진균제, 살곤충제, 제초제 또는 살선충제를 포함하고,
    소포제는
    (e) 담체 유동성 분말 상의 규소(실리콘),
    (f) 중성 담체(분말) 상의 폴리실록산, 및
    (g) 폴리다이메틸실록산 오일 및 실리카를 기반으로 한 액체
    의 군으로부터 선택되고,
    산은 무기 약산, 또는 시트르산, 푸마르산, 프탈산, 말레산, 말산, 옥살산, 아디프산, 글루타르산, 2-메틸 글루타르산, 석신산, 타르타르산 및 이들의 임의의 조합의 군으로부터 선택된 카르복실산이고;
    염기는 탄산리튬, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨 및 이들의 임의의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 알칼리 금속 카르보네이트 또는 바이카르보네이트이고,
    과립은 자기-분산성이어서, 찬물 및/또는 센물에 도입시 교반의 필요성이 없이 액체상 중 미세입자의 분산이 형성되고 지속성 거품의 수준은 희석시 1분 후 60 mL 미만의 거품이 존재하는 것을 특징으로 하고,
    과립은 안정적이어서, 포장된 과립 내 발포성 시스템이 과립 내 수분에 노출될 때 반응하지 않는 것을 특징으로 하고,
    포장은 수분에 대해 불투과성이어서, 포장이 습한 공기에 노출될 때 포장에 담긴 과립 내에 포함된 발포성 시스템이 반응하지 않고, 여기에서 습한 공기는 공기 중에 존재하는 수분이 하기 군으로부터 선택되는 어느 하나인:
    A. 40% 미만의 상대 습도;
    B. 40%의 상대 습도 또는 40% 초과의 상대 습도;
    C. 40%의 상대 습도 내지 50%의 상대 습도; 및
    D. 50%의 상대 습도 내지 60%의 상대 습도;
    포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  2. 제1항에 있어서,
    (a) 과립의 총 중량을 기준으로 적어도 20 중량%의 아족시스트로빈, 부프로페진, 캡탄, 클로로탈로닐, 시목사닐, 시아조파미드, 디플루벤주론, 디메토모르프, 디노테푸란, 피프로닐, 폴펫, 포세틸 알루미늄, 이미다클로프리드, 노발루론, 프로클로라즈(아연 착물), 피메트로진, 테부코나졸, 티아메톡삼, 카르탑(HCl로서), 에마멕틴 벤조에이트 및 이들의 2개 이상의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 살충제,
    (b) 과립의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 5 중량%의 규소(실리콘)-기반 소포제,
    (c) 과립의 총 중량을 기준으로 3 내지 25 중량%의 발포성 시스템으로서, 발포성 시스템은 산 및 염기를 포함하는 발포성 시스템 및
    (d) 5% 미만의 물
    을 포함하고,
    과립은 압출된 과립, 건조 과립, 수 분산성 과립, 가용성 과립 및 이들의 조합 중 임의의 하나임을 특징으로 하고,
    소포제는
    담체 유동성 분말 상의 규소(실리콘),
    중성 담체 상의 폴리실록산,
    폴리다이메틸실록산 오일 및 실리카를 기반으로 한 액체
    의 군으로부터 선택되고, 및
    포장은 선택된 살충제 이외에 추가의 살충제를 함유하지 않는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  3. 제1항에 있어서, 살충제는 과립의 총 중량을 기준으로
    (a) 25 내지 95 중량%,
    (b) 25 내지 85 중량%,
    (c) 40 내지 95 중량%,
    (d) 75 내지 95 중량%,
    (e) 80 내지 85 중량%,
    (f) 적어도 85 중량%,
    (g) 적어도 90 중량% 및
    (h) 적어도 95 중량%
    로 이루어지는 군으로부터 선택된 농도로 과립 내에 존재하는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    (a) 과립의 총 중량을 기준으로 60 내지 95 중량%의 캡탄 및 폴펫으로 이루어지는 군으로부터 선택된 단일 살충제,
    (b) 과립의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 5 중량%의 규소(실리콘)-기반 소포제,
    (c) 과립의 총 중량을 기준으로 3 내지 25 중량%의 발포성 시스템으로서, 발포성 시스템은 산 및 염기를 포함하는 발포성 시스템 및
    (d) 3% 미만의 수분
    을 포함하고,
    과립은 압출된 과립, 건조 과립, 수 분산성 과립, 가용성 과립 및 이들의 조합 중 임의의 하나임을 특징으로 하고,
    소포제는
    담체 유동성 분말 상의 규소(실리콘),
    중성 담체 상의 폴리실록산,
    폴리다이메틸실록산 오일 및 실리카를 기반으로 한 액체
    의 군으로부터 선택되고,
    포장은 40% 이상의 상대 습도에서 공기 중에 존재하는 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 발포성 시스템이 반응하지 않는 것을 특징으로 하는 수분에 불투과성이고, 및
    상기 포장은 캡탄 또는 폴펫 이외의 추가의 살충제를 함유하지 않는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    (a) 포세틸-알루미늄, 폴펫, 디메토모르프 및 이들의 2개 또는 3개의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 살충제,
    (b) 과립의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 5 중량%의 규소(실리콘)-기반 소포제,
    (c) 과립의 총 중량을 기준으로 3 내지 25 중량%의 발포성 시스템으로서, 발포성 시스템은 산 및 염기를 포함하는 발포성 시스템을 포함하고,
    과립은 압출된 과립, 건조 과립, 수 분산성 과립, 가용성 과립 및 이들의 조합 중 임의의 하나임을 특징으로 하고,
    소포제는
    담체 유동성 분말 상의 규소(실리콘),
    중성 담체 상의 폴리실록산,
    폴리다이메틸실록산 오일 및 실리카를 기반으로 한 액체
    의 군으로부터 선택되고,
    포장은 포세틸-알루미늄, 폴펫 및/또는 디메토모르프 이외의 추가의 살충제를 함유하지 않는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  6. 제5항에 있어서,
    (a) 과립의 총 중량을 기준으로 60 내지 95 중량%의 포세틸-알루미늄, 폴펫 및 디메토모르프의 조합으로 이루어지는 살충제,
    (b) 과립의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 5 중량%의 규소(실리콘)-기반 소포제,
    (c) 과립의 총 중량을 기준으로 3 내지 25 중량%의 발포성 시스템으로서, 발포성 시스템은 산 및 염기를 포함하는 발포성 시스템 및
    (d) 3% 미만의 수분
    을 포함하고,
    과립은 압출된 과립, 건조 과립, 수 분산성 과립, 가용성 과립 및 이들의 조합 중 임의의 하나임을 특징으로 하고,
    소포제는
    담체 유동성 분말 상의 규소(실리콘),
    중성 담체 상의 폴리실록산,
    폴리다이메틸실록산 오일 및 실리카를 기반으로 한 액체
    의 군으로부터 선택되고,
    포장은 40% 이상의 상대 습도에서 공기 중에 존재하는 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 발포성 시스템이 반응하지 않는 것을 특징으로 하는 수분에 불투과성이고, 및
    상기 포장은 포세틸-알루미늄, 폴펫 및/또는 디메토모르프 이외의 추가의 살충제를 함유하지 않는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    (a) 카르탑 HCl, 에마멕틴 벤조에이트 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 살충제,
    (b) 과립의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 5 중량%의 규소(실리콘)-기반 소포제,
    (c) 과립의 총 중량을 기준으로 3 내지 25 중량%의 발포성 시스템으로서, 발포성 시스템은 산 및 염기를 포함하는 발포성 시스템을 포함하고,
    과립은 압출된 과립, 건조 과립, 수 분산성 과립, 가용성 과립 및 이들의 조합 중 임의의 하나임을 특징으로 하고,
    소포제는
    담체 유동성 분말 상의 규소(실리콘),
    중성 담체 상의 폴리실록산,
    폴리다이메틸실록산 오일 및 실리카를 기반으로 한 액체
    의 군으로부터 선택되고, 및
    포장은 카르탑 HCl 및/또는 에마멕틴 벤조에이트 이외의 추가의 살충제를 함유하지 않는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  8. 제7항에 있어서,
    (a) 과립의 총 중량을 기준으로 25±10 내지 85±10 중량%의 카르탑 HCl 및 에마멕틴 벤조에이트의 조합으로 이루어지는 살충제,
    (b) 과립의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 5 중량%의 규소(실리콘)-기반 소포제,
    (c) 과립의 총 중량을 기준으로 3 내지 25 중량%의 발포성 시스템으로서, 발포성 시스템은 산 및 염기를 포함하는 발포성 시스템 및
    (d) 3% 미만의 수분
    을 포함하고,
    과립은 압출된 과립, 건조 과립, 수 분산성 과립, 가용성 과립 및 이들의 조합 중 임의의 하나임을 특징으로 하고,
    소포제는
    담체 유동성 분말 상의 규소(실리콘),
    중성 담체 상의 폴리실록산,
    폴리다이메틸실록산 오일 및 실리카를 기반으로 한 액체
    의 군으로부터 선택되고,
    포장은 40% 이상의 상대 습도에서 공기 중에 존재하는 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 발포성 시스템이 반응하지 않는 것을 특징으로 하는 수분에 불투과성이고, 및
    상기 포장은 카르탑 HCl 및/또는 에마멕틴 벤조에이트 이외의 추가의 살충제를 함유하지 않는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  9. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    (a) 과립의 총 중량을 기준으로 적어도 40 중량%의 메르판으로 이루어지는 단일 살충제,
    (b) 과립의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 5 중량%의 규소(실리콘)-기반 소포제,
    (c) 과립의 총 중량을 기준으로 3 내지 25 중량%의 발포성 시스템으로서, 발포성 시스템은 산 및 염기를 포함하는 발포성 시스템 및
    (d) 3% 미만의 수분
    을 포함하고,
    과립은 압출된 과립, 건조 과립, 수 분산성 과립, 가용성 과립 및 이들의 조합 중 임의의 하나임을 특징으로 하고,
    소포제는
    담체 유동성 분말 상의 규소(실리콘),
    중성 담체 상의 폴리실록산,
    폴리다이메틸실록산 오일 및 실리카를 기반으로 한 액체
    의 군으로부터 선택되고,
    포장은 40% 이상의 상대 습도에서 공기 중에 존재하는 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 발포성 시스템이 반응하지 않는 것을 특징으로 하는 수분에 불투과성이고, 및
    상기 포장은 메르판 이외의 추가의 살충제를 함유하지 않는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  10. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    (a) 피메트로진, 디노테푸란 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 살충제,
    (b) 과립의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 5 중량%의 규소(실리콘)-기반 소포제 및
    (c) 과립의 총 중량을 기준으로 3 내지 25 중량%의 발포성 시스템으로서, 발포성 시스템은 산 및 염기를 포함하는 발포성 시스템을 포함하고,
    과립은 압출된 과립, 건조 과립, 수 분산성 과립, 가용성 과립 및 이들의 조합 중 임의의 하나임을 특징으로 하고,
    소포제는
    담체 유동성 분말 상의 규소(실리콘),
    중성 담체 상의 폴리실록산,
    폴리다이메틸실록산 오일 및 실리카를 기반으로 한 액체
    의 군으로부터 선택되고, 및
    포장은 피메트로진 및/또는 디노테푸란 이외의 추가의 살충제를 함유하지 않는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  11. 제10항에 있어서,
    (a) 과립의 총 중량을 기준으로 25±10 내지 85±10 중량%의 피메트로진 및 디노테푸란의 조합으로 이루어지는 살충제,
    (b) 과립의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 5 중량%의 규소(실리콘)-기반 소포제,
    (c) 과립의 총 중량을 기준으로 3 내지 25 중량%의 발포성 시스템으로서, 발포성 시스템은 산 및 염기를 포함하는 발포성 시스템 및
    (d) 3% 미만의 물
    을 포함하고,
    과립은 압출된 과립, 건조 과립, 수 분산성 과립, 가용성 과립 및 이들의 조합 중 임의의 하나임을 특징으로 하고,
    소포제는
    담체 유동성 분말 상의 규소(실리콘),
    중성 담체 상의 폴리실록산,
    폴리다이메틸실록산 오일 및 실리카를 기반으로 한 액체
    의 군으로부터 선택되고,
    포장은 40% 이상의 상대 습도에서 공기 중에 존재하는 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 발포성 시스템이 반응하지 않는 것을 특징으로 하는 수분에 불투과성이고, 및
    상기 포장은 피메트로진 및 디노테푸란 이외의 추가의 살충제를 함유하지 않는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  12. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 과립의 총 중량을 기준으로 적어도 75 중량%의 살충제를 포함하고, 살충제는 캡탄으로 이루어지는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  13. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 과립의 총 중량을 기준으로 적어도 75 중량%의 살충제를 포함하고, 살충제는 폴펫으로 이루어지는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  14. 제5항에 있어서, 과립의 총 중량을 기준으로 적어도 75 중량%의 살충제 및 3% 미만의 수분을 포함하고, 포장은 40% 이상의 상대 습도에서 공기 중에 존재하는 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 발포성 시스템이 반응하지 않는 것을 특징으로 하는 수분에 불투과성인 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  15. 제6항에 있어서, 과립의 총 중량을 기준으로 적어도 75 중량%의 살충제를 포함하고, 살충제는 과립의 총 중량을 기준으로 적어도 40 중량%의 포세틸-알루미늄, 과립의 총 중량을 기준으로 적어도 20 중량%의 폴펫 및 디메토모르프의 조합으로 이루어지는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  16. 제7항에 있어서, 과립의 총 중량을 기준으로 적어도 30 중량%의 살충제 및 3% 미만의 수분을 포함하고, 포장은 40% 이상의 상대 습도에서 공기 중에 존재하는 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 발포성 시스템이 반응하지 않는 것을 특징으로 하는 수분에 불투과성인 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  17. 제8항에 있어서, 과립의 총 중량을 기준으로 적어도 30 중량%의 살충제를 포함하고, 살충제는 과립의 총 중량을 기준으로 적어도 20 중량%의 카르탑 HCl 및 에마멕틴 벤조에이트의 조합으로 이루어지는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  18. 제10항에 있어서, 과립의 총 중량을 기준으로 적어도 30 중량%의 살충제 및 3% 미만의 물을 포함하고, 포장은 40% 이상의 상대 습도에서 공기 중에 존재하는 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 발포성 시스템이 반응하지 않는 것을 특징으로 하는 수분에 불투과성인 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  19. 제11항에 있어서, 과립의 총 중량을 기준으로 적어도 40 중량%의 살충제를 포함하고, 살충제는 과립의 총 중량을 기준으로 적어도 20 중량%의 피메트로진 및 디노테푸란의 조합으로 이루어지는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  20. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 과립의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 2.5 중량%의 과립화 보조제를 포함하고, 과립화 보조제는 고체 과립화 보조제, 액체 과립화 보조제, 또는 과립화용 물 중의 고체 또는 액체 과립화 보조제의 용액 중 임의의 것이고, 과립화 보조제는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 알킬화 폴리알콕실화 글리콜 및 이들의 임의의 조합의 군으로부터 선택되는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  21. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립이 물에 용해된 수용액.
  22. 제1항의 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립의 제조 방법으로서,
    (i) 캡탄 및 폴펫으로 이루어지는 군으로부터 선택된 살충제, 소포제, 발포성 시스템, 및 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 알킬화 폴리알콕실화 글리콜 및 이들의 임의의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 과립화 보조제를 함유하는 과립화용 물을 혼합하여 습윤된 분말 혼합물을 제조하는 단계,
    (ii) 습윤된 분말 혼합물을 과립화하여 과립을 수득하는 단계,
    (iii) 3% 미만의 수분 함량으로 과립을 건조하는 단계 및
    (iv) 수분에 불투과성인 포장 내에 과립을 포장하여 40% 이상의 RH에서 공기 중에 존재하는 수분 또는 과립 내의 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 발포성 시스템이 반응하지 않도록 하는 단계
    를 포함하고,
    과립은
    (a) 과립의 총 중량을 기준으로 70 내지 95 중량%의 캡탄 및 폴펫으로 이루어지는 군으로부터 선택된 단일 살충제,
    (b) 과립의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 5 중량%의 중성 담체 상의 폴리실록산 또는 폴리다이메틸실록산 오일 및 실리카를 기반으로 한 액체를 포함하는 규소(실리콘)-기반 소포제,
    (c) 과립의 총 중량을 기준으로 3 내지 25 중량%의 발포성 시스템으로서, 발포성 시스템은 산 및 염기를 포함하는 발포성 시스템,
    (d) 3% 미만의 수분 및
    (e) 제형의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 25 중량%의 해체 시스템으로서, 해체 시스템은 분산제 및 습윤제를 포함하는 해체 시스템
    을 포함하고, 및
    포장은 캡탄 및 폴펫으로 이루어지는 군으로부터 선택된 단일 살충제를 함유하는 제조 방법.
  23. 제22항에 있어서, 단계 (ii)는 압출된 과립을 수득하기 위한 압출을 포함하는 제조 방법.
  24. 제1항의 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립의 제조 방법으로서,
    (i) 포세틸-알루미늄, 폴펫 및 디메토모르프, 소포제, 발포성 시스템, 및 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 알킬화 폴리알콕실화 글리콜 및 이들의 임의의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 과립화 보조제를 함유하는 과립화용 물을 혼합하여 습윤된 분말 혼합물을 제조하는 단계,
    (ii) 습윤된 분말 혼합물을 과립화하여 과립을 수득하는 단계,
    (iii) 3% 미만의 수분 함량으로 과립을 건조하는 단계 및
    (iv) 수분에 불투과성인 포장 내에 과립을 포장하여 40% 이상의 RH에서 공기 중에 존재하는 수분 또는 과립 내의 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 발포성 시스템이 반응하지 않도록 하는 단계
    를 포함하고,
    과립은
    (a) 과립의 총 중량을 기준으로 70 내지 95 중량%의 포세틸-알루미늄, 폴펫 및 디메토모르프의 조합으로 이루어지는 살충제,
    (b) 과립의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 5 중량%의 규소(실리콘)-기반 소포제,
    (c) 과립의 총 중량을 기준으로 3 내지 25 중량%의 발포성 시스템으로서, 발포성 시스템은 산 및 염기를 포함하는 발포성 시스템,
    (d) 3% 미만의 수분 및
    (e) 제형의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 25 중량%의 해체 시스템으로서, 해체 시스템은 분산제 및 습윤제를 포함하고, 분산제는 알킬 나프탈렌 설포네이트-포름알데하이드 축합물, 알콕실화 알코올. 실리콘 계면활성제, 축합된 메틸 나프탈렌 설포네이트, 나트륨 염, 지방 알코올 에톡실레이트, 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트, 리그노설포네이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된 저거품성 계면활성제인 해체 시스템
    을 포함하고, 및
    포장은 포세틸-알루미늄, 폴펫 및 디메토모르프 이외의 살충제를 함유하지 않는 제조 방법.
  25. 제24항에 있어서, 단계 (ii)는 압출된 과립을 수득하기 위한 압출을 포함하는 제조 방법.
  26. 제1항의 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립의 제조 방법으로서,
    (i) 카르탑 HCl 및 에마멕틴 벤조에이트, 소포제, 발포성 시스템, 및 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 알킬화 폴리알콕실화 글리콜 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 과립화 보조제를 함유하는 과립화용 물을 혼합하여 습윤된 분말 혼합물을 제조하는 단계,
    (ii) 습윤된 분말 혼합물을 과립화하여 과립을 수득하는 단계,
    (iii) 3% 미만의 수분 함량으로 과립을 건조하는 단계 및
    (iv) 수분에 불투과성인 포장 내에 과립을 포장하여 40% 이상의 RH에서 공기 중에 존재하는 수분 또는 과립 내의 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 발포성 시스템이 반응하지 않도록 하는 단계
    를 포함하고,
    과립은
    (a) 과립의 총 중량을 기준으로 25±10 내지 85±10 중량%의 카르탑 HCl 및 에마멕틴 벤조에이트의 조합으로 이루어지는 살충제,
    (b) 과립의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 5 중량%의 규소(실리콘)-기반 소포제,
    (c) 과립의 총 중량을 기준으로 3 내지 25 중량%의 발포성 시스템으로서, 발포성 시스템은 산 및 염기를 포함하는 발포성 시스템,
    (d) 3% 미만의 수분 및
    (e) 제형의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 25 중량%의 해체 시스템으로서, 해체 시스템은 분산제 및 습윤제를 포함하고, 분산제는 알킬 나프탈렌 설포네이트-포름알데하이드 축합물, 알콕실화 알코올. 실리콘 계면활성제, 축합된 메틸 나프탈렌 설포네이트, 나트륨 염, 지방 알코올 에톡실레이트, 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트, 리그노설포네이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된 저거품성 계면활성제인 해체 시스템
    을 포함하고, 및
    포장은 카르탑 HCl 및 에마멕틴 벤조에이트 이외의 살충제를 함유하지 않는 제조 방법.
  27. 제26항에 있어서, 단계 (ii)는 압출된 과립을 수득하기 위한 압출을 포함하는 제조 방법.
  28. 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 캡탄 과립으로서,
    (a) 78±10 중량%의 캡탄,
    (b) 축합된 메틸 나프탈렌 설포네이트, 나트륨 염 (Supragil® MNS/90),
    (c) 나트륨 디이소프로필 나프탈렌 설포네이트 (Supragil® WP),
    (d) 카르복실산으로서 시트르산/시트르산염,
    (e) 염기로서 중탄산나트륨,
    (f) 폴리실록산 실리콘 기반 분말 소포제 (Silfoam® SP 150),
    (g) 비이온성 폴리알콕실화 부틸 에테르 계면활성제 (ETHYLAN® NS 500 LQ) 및
    (h) 3% 미만의 수분
    을 포함하고,
    과립은 건조된 압출 과립이고,
    포장은 캡탄 이외의 추가의 살충제를 함유하지 않고,
    포장은 40% 이상의 상대 습도에서 공기 중에 존재하는 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 시트르산/시트르산염인 산 및 중탄산나트륨인 염기를 포함하는 발포성 시스템이 반응하지 않는 것을 특징으로 하는 수분에 불투과성인 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 캡탄 과립.
  29. 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 폴펫 과립으로서,
    (a) 80±10 중량%의 폴펫,
    (b) 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트/아크릴 공중합체 (Agrilan® 789),
    (c) 나트륨 디이소프로필 나프탈렌 설포네이트 (Supragil® WP),
    (d) 카르복실산으로서 시트르산/시트르산염,
    (e) 염기로서 중탄산나트륨,
    (f) 폴리실록산 실리콘 기반 분말 소포제 (Silfoam® SP 150),
    (g) 비이온성 폴리알콕실화 부틸 에테르 계면활성제 (ETHYLAN® NS 500 LQ),
    (h) 3% 미만의 수분
    을 포함하고,
    과립은 건조된 압출 과립이고,
    포장은 폴펫 이외의 추가의 살충제를 함유하지 않고,
    포장은 40% 이상의 상대 습도에서 공기 중에 존재하는 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 시트르산/시트르산염인 산 및 중탄산나트륨인 염기를 포함하는 발포성 시스템이 반응하지 않는 것을 특징으로 하는 수분에 불투과성인 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 폴펫 과립.
  30. (i) 캡탄과 Supragil® MNS/90, Supragil® WP, 시트르산/시트르산염, 중탄산나트륨 및 Silfoam® SP150을 혼합하여 프리믹스를 수득하는 단계,
    (ii) 프리믹스를 밀링하여 밀링된 프리믹스를 수득하는 단계,
    (iii) 9%의 ETHYLAN® NS 500 LQ를 함유하는 과립화용 물로 밀링된 프리믹스를 습윤하여 습윤된 분말을 수득하는 단계,
    (iv) 압출 과립화기에서 습윤된 분말을 압출하여 압출된 과립을 수득하는 단계,
    (v) 3% 미만의 수분 함량으로 압출된 과립을 건조하는 단계,
    (vi) 건조된 과립을 체분리하는 단계 및
    (vii) 수분에 불투과성인 포장 내에 과립을 포장하여 40% 이상의 RH에서 공기 중에 존재하는 수분 또는 과립 내의 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 시트르산/시트르산염인 산 및 중탄산나트륨인 염기를 포함하는 발포성 시스템이 반응하지 않도록 하는 단계
    를 포함하는, 제28항의 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 캡탄 과립의 제조 방법.
  31. (i) 폴펫과 Agrilan® 789, Supragil® WP, 시트르산, 중탄산나트륨 및 Silfoam® SP150을 혼합하여 프리믹스를 수득하는 단계,
    (ii) 프리믹스를 밀링하여 밀링된 프리믹스를 수득하는 단계,
    (iii) 4.5%의 ETHYLAN® NS 500 LQ를 함유하는 과립화용 물로 밀링된 프리믹스를 습윤하여 습윤된 분말을 수득하는 단계,
    (iv) 압출 과립화기에서 습윤된 분말을 압출하여 압출된 과립을 수득하는 단계,
    (v) 3% 미만의 수분 함량으로 압출된 과립을 건조하는 단계,
    (vi) 건조된 과립을 체분리하는 단계 및
    (vii) 수분에 불투과성인 포장 내에 과립을 포장하여 40% 이상의 RH에서 공기 중에 존재하는 수분 또는 과립 내의 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 시트르산/시트르산염 및 중탄산나트륨을 포함하는 발포성 시스템이 반응하지 않도록 하는 단계
    를 포함하는, 제29항의 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 폴펫 과립의 제조 방법.
  32. 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 살충제 과립으로서,
    (a) 50±10 중량%의 포세틸-알루미늄,
    (b) 25±10 중량%의 폴펫,
    (c) 5±10 중량%의 디메토모르프,
    (d) 지방 알코올 에톡실레이트 (Berol® 08),
    (e) 나트륨 디이소프로필 나프탈렌 설포네이트 (Supragil® WP),
    (f) 카르복실산으로서 시트르산/시트르산염,
    (g) 염기로서 중탄산나트륨,
    (h) 폴리실록산 실리콘 기반 분말 소포제 (Silfoam® SP 150),
    (i) 비이온성 폴리알콕실화 부틸 에테르 계면활성제 (ETHYLAN® NS 500 LQ) 및
    (j) 3% 미만의 수분
    을 포함하고,
    과립은 건조된 압출 과립이고,
    포장은 포세틸-알루미늄, 폴펫 및 디메토모르프 이외의 추가의 살충제를 함유하지 않고, 및
    포장은 40% 이상의 상대 습도에서 공기 중에 존재하는 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 시트르산/시트르산염인 산 및 중탄산나트륨인 염기를 포함하는 발포성 시스템이 반응하지 않는 것을 특징으로 하는 수분에 불투과성인 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 살충제 과립.
  33. 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 살충제 과립으로서,
    (a) 25±10 중량%의 카르탑 HCl,
    (b) 1±10 중량%의 에마멕틴 벤조에이트,
    (c) 나트륨 디이소프로필 나프탈렌 설포네이트 (Supragil® WP),
    (d) 염기로서 중탄산나트륨,
    (e) 카르복실산으로서 시트르산/시트르산염,
    (f) 폴리실록산 실리콘 기반 분말 소포제 (Silfoam® SP 150),
    (g) 항산화제 (부틸화 히드록시톨루엔 Ionol® CP),
    (h) 비이온성 폴리알콕실화 부틸 에테르 계면활성제 (ETHYLAN® NS 500 LQ),
    (i) 락토스 및
    (j) 3% 미만의 수분
    을 포함하고,
    과립은 건조된 압출 과립이고, 및
    포장은 카르탑 및 에마멕틴 벤조에이트 이외의 추가의 살충제를 함유하지 않고,
    포장은 40% 이상의 상대 습도에서 공기 중에 존재하는 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 시트르산/시트르산염인 산 및 중탄산나트륨인 염기를 포함하는 발포성 시스템이 반응하지 않는 것을 특징으로 하는 수분에 불투과성인 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 살충제 과립.
  34. 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 살충제 과립으로서,
    (a) 50±10 중량%의 메르판,
    (b) 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트/아크릴 공중합체 (Agrilan® 789),
    (c) 나트륨 디이소프로필 나프탈렌 설포네이트 (Supragil® WP),
    (d) 블록 공중합체와의 나프탈렌 설포네이트 축합물의 나트륨 염 (Morwet® D-500),
    (e) 나트륨 리그노설포네이트 (Ufoxane® 3A),
    (f) 황산암모늄,
    (g) 염기로서 중탄산나트륨,
    (h) 폴리실록산 실리콘 기반 분말 소포제 (Silfoam® SP 150),
    (i) 비이온성 폴리알콕실화 부틸 에테르 계면활성제 (ETHYLAN® NS 500 LQ);
    (j) 콘 스타치 및
    (k) 3% 미만의 수분
    을 포함하고,
    (l) 소포제(h)는 폴리실록산 실리콘 기반 분말 소포제 (Silfoam® SP 150) 및 액체 소포제, 폴리 디메틸 실록산 오일 및 실리카(SILCOLAPSE® 416)의 군으로부터 선택되고,
    과립은 건조된 압출 과립이고,
    포장은 메르판 이외의 추가의 살충제를 함유하지 않고, 및
    포장은 40% 이상의 상대 습도에서 공기 중에 존재하는 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 황산암모늄인 산 및 중탄산나트륨인 염기를 포함하는 발포성 시스템이 반응하지 않는 것을 특징으로 하는 수분에 불투과성인 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 살충제 과립.
  35. 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 살충제 과립으로서,
    (a) 29±10 중량%의 피메트로진(2수화물로서),
    (b) 12±10 중량%의 디노테푸란,
    (c) 나트륨 리그노설포네이트 (Ufoxane® 3A),
    (d) 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트/아크릴 공중합체 (Agrilan® 789),
    (e) 나트륨 디이소프로필 나프탈렌 설포네이트 (Supragil® WP),
    (f) 폴리실록산 실리콘 기반 분말 소포제 (Silfoam® SP 150),
    (g) 황산암모늄,
    (h) 염기로서 중탄산나트륨,
    (i) 이산화규소 (Aerosil® 150),
    (j) 침전 실리카 (Tixosil® 43),
    (k) 폴리에테르-개질된 폴리실록산 (Break-THRU® S 240),
    (l) 친수성 메틸 메타크릴레이트 그래프트 공중합체 (Atlox® 4913),
    (m) 54 EO와의 2,4,6-트리-(1-페닐에틸)-페놀 폴리글리콜 에테르 (Emulsogen® TS 540),
    (n) 다음이온성 셀룰로오스 (DOW PAC ULV),
    (o) 콘 스타치 및
    (p) 5% 미만의 물
    을 포함하고,
    과립은 건조된 압출 과립이고,
    포장은 피메트로진 및 디노테푸란 이외의 추가의 살충제를 함유하지 않고, 및
    포장은 40% 이상의 상대 습도에서 공기 중에 존재하는 수분에 노출되는 경우 포장된 과립 내의 황산암모늄인 산 및 중탄산나트륨인 염기를 포함하는 발포성 시스템이 반응하지 않는 것을 특징으로 하는 수분에 불투과성인 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 살충제 과립.
  36. 제1항에 있어서, 3% 미만의 수분을 함유하고, 포장은 과립 내 이외에 살충제를 함유하지 않는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  37. 제10항에 있어서, 황산암모늄을 포함하고, 3% 미만의 수분을 함유하고, 포장은 과립 내 이외에 살충제를 함유하지 않는 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립.
  38. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 포장되고 안정적인 자기-분산성의 저거품성 과립 및 물을 포함하는 수 중 분산액.
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