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KR20040062562A - 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물, 수계 프라이머 및접착방법 - Google Patents

폴리클로로프렌계 라텍스 조성물, 수계 프라이머 및접착방법 Download PDF

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KR20040062562A
KR20040062562A KR10-2004-7005359A KR20047005359A KR20040062562A KR 20040062562 A KR20040062562 A KR 20040062562A KR 20047005359 A KR20047005359 A KR 20047005359A KR 20040062562 A KR20040062562 A KR 20040062562A
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KR
South Korea
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polychloroprene
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latex composition
weight
solid content
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KR10-2004-7005359A
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KR100880136B1 (ko
Inventor
와따나베고스께
모찌즈끼겐지
Original Assignee
덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤
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Publication date
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Publication of KR20040062562A publication Critical patent/KR20040062562A/ko
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Abstract

종래 사용되어 온 유기 용제계의 프라이머나 접착제에 필적하는 접착 강도를 부여하는 수계 프라이머를 제공한다. 폴리클로로프렌 및 오르토규산나트륨을 필수 성분으로 하고, 이들이 물 속에 분산 또는 용해되어 있고 또한 폴리에틸렌이민 및 점착부여 수지를 함유하는 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물이다. 이 라텍스 조성물을 함유하는 수계 프라이머를 사용하여 피착체를 접착한다.

Description

폴리클로로프렌계 라텍스 조성물, 수계 프라이머 및 접착방법 {POLYCHLOROPRENE LATEX COMPOSITION, WATER-BASE PRIMER AND ADHESIVE BONDING PROCESS}
종래 고무, 엘라스토머, 합성 수지 등의 접착이 어려운 피착체를 접착하는 방법으로는, 용제계의 프라이머나 접착제가 주로 채용되고 있었다. 그러나, 용제계의 경우, 톨루엔, 아세트산에틸, 메틸에틸케톤 등의 유기 용제가 다량으로 사용되고 있기 때문에 작업원의 안전위생면, 환경면에서 바람직하지 않았다.
따라서, 접착제나 프라이머의 수성화 요구가 해마다 높아져, 예를 들어 일본 공개특허공보 2001-64616호나 일본 공개특허공보 2001-26756호 등 몇 가지가 제안이 되어 있다. 그러나 실용화하기에는, 아직 접착 강도가 부족한 실정이다.
본 발명은 이러한 실정을 감안하여 종래 사용되어 온 용제계의 프라이머나 접착제에 필적하는 접착 강도를 부여하는 수계 프라이머나 수계 접착제의 주성분으로서 바람직한 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 고무, 엘라스토머, 합성 수지 등의 피착체에 대하여 양호한 접착 강도를 발현하고 이들 피착체의 접착에 사용하는 수계 접착제나 수계 프라이머의 주성분으로서 유용한 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위하여 예의검토를 거듭한 결과, 폴리클로로프렌과 오르토규산나트륨을 필수 성분으로 하고, 이들이 물 속에 분산 또는 용해되어 있는 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물이 고무, 엘라스토머, 합성 수지 등의 피착체에 대하여 우수한 접착 강도를 부여하는 것을 알아내어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 요지는 다음과 같다.
(1)폴리클로로프렌과 오르토규산나트륨을 필수 성분으로 하고, 이들이 물 속에 분산 또는 용해되어 있는 것을 특징으로 하는 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물.
(2)폴리클로로프렌계 라텍스 중의 고형분 농도가 40 ~ 70 중량% 인 상기 (1)에 기재된 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물.
(3)오르토규산나트륨의 함유량이 폴리클로로프렌(고형분) 100 중량부당 0.1 ~ 30 중량부인 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물.
(4)폴리에틸렌이민이 폴리클로로프렌(고형분) 100 중량부당 0.1 ~ 5 중량부 함유되는 상기 (1) ~ (3) 중 어느 하나에 기재된 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물.
(5)점착부여 수지가 폴리클로로프렌(고형분) 100 중량부당 1 ~ 80 중량부 함유되는 상기 (1) ~ (4) 중 어느 하나에 기재된 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물.
(6)증점제가 폴리클로로프렌(고형분) 100 중량부당 0.01 ~ 10 중량부 함유되는 상기 (1) ~ (5) 중 어느 하나에 기재된 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물.
(7)상기 (1) ~ (6) 중 어느 하나에 기재된 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물을 주성분으로 하는 수계 프라이머.
(8)상기 (7) 에 기재된 수계 프라이머를 사용하여 피착체를 접착하는 접착방법.
(발명을 실시하기 위한 최선의 형태)
이하, 본 발명의 내용을 상세하게 설명한다. 본 발명에서 말하는 폴리클로로프렌이란, 2-클로로-1,3-부타디엔(이하, 클로로프렌이라 함)의 단독 중합체, 또는 클로로프렌과 클로로프렌과 공중합 가능한 단량체와의 공중합체를 말한다. 여기에서 말하는 공중합체란, 폴리클로로프렌 존재하에 기타 단량체를 그래프트 중합시킨 그래프트 공중합체도 포함한다.
상기 클로로프렌과 공중합 가능한 바람직한 단량체로는, 예를 들어 2,3-디클로로-1,3-부타디엔, 1-클로로-1,3-부타디엔, 부타디엔, 이소프렌, 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산 또는 그 에스테르류, 메타크릴산 또는 그 에스테르류 등을 들 수 있고, 필요에 따라 2 종류 이상 사용해도 상관없다.
폴리클로로프렌을 얻기 위한 클로로프렌의 중합 방법은 특별히 한정되지 않지만, 유화 중합에 의한 방법이 일반적이고 또한 간편하다. 본 발명의 폴리클로로프렌 라텍스를 얻을 때에는, 폴리클로로프렌을 물에 분산시킬 필요가 있는데, 폴리클로로프렌을 유화 중합법으로 얻은 경우에는, 얻어진 폴리클로로프렌 라텍스를 그대로 사용할 수 있다.
폴리클로로프렌계 라텍스의 유화 중합법에 사용되는 유화제 및/또는 분산제는 특별히 한정하지 않으며, 통상 클로로프렌 라텍스에 사용되고 있는 각종 아니온형, 노니온형, 카티온형을 사용할 수 있다.
아니온형 유화제로는 카르복실산형, 술폰산형, 황산에스테르형 등이 있고, 예를 들어 로진산의 알칼리 금속염, 탄소수가 8 ~ 20개인 알킬 술포네이트, 알킬아릴술페이트, 나프탈린술폰산나트륨과 포름알데히드와의 축합물 등을 들 수 있다. 노니온형의 구체예로는 폴리비닐알콜 또는 그 공중합체(예를 들어 아크릴아미드와의 공중합체), 폴리비닐에테르 또는 그 공중합체(예를 들어 말레산과의 공중합체), 폴리비닐피롤리돈 또는 그 공중합체(예를 들어 아세트산비닐과의 공중합체), 또는 이들 (공)중합체를 화학수식(修飾)한 것 또는 셀룰로스계 유도체(히드록시에틸셀룰로스) 등을 들 수 있다. 카티온형의 구체예로는, 지방족 아민염, 지방족 4급 암모늄염 등이 있고, 예를 들어 옥타데실트리메틸암모늄 클로라이드, 도데실트리메틸암모늄 클로라이드, 디라우릴디메틸암모늄 클로라이드 등을 들 수 있다.
폴리클로로프렌계 라텍스 중의 유화제 및/또는 분산제는, 클로로프렌을 중합할 때 유화제 및/또는 분산제를 클로로프렌의 초기 주입 단량체의 합계 100 질량부에 대하여 바람직하게는 0.5 ~ 20 질량부 첨가 함유시킴으로써 함유된다. 0.5 질량부 미만인 경우에는 유화력이 충분하지 않고, 20 질량부를 초과하면 내수 접착력을 저하시킨다는 결점이 있다.
본 발명에서의 폴리클로로프렌계 라텍스를 중합에 의해 얻는 경우의 중합온도는 특별히 한정되지 않지만, 중합반응을 원활하게 행하기 위해 중합 온도를 0 ~ 50℃ 로 하는 것이 바람직하다. 중합 개시제는 과황산칼륨 등의 과황산염, 제 3-부틸히드로퍼옥사이드 등의 유기 과산화물 등을 바람직하게 사용할 수 있는데,이들에 한정되는 것은 아니다.
클로로프렌의 중합에는 필요에 따라 연쇄 이동제가 사용되는데, 그 종류는 특별히 한정되지 않으며, 통상 클로로프렌의 유화 중합에 사용되는 것을 사용할 수 있다. 예를 들어 n-도데실메르캅탄이나 tert-도데실메르캅탄 등의 장쇄 알킬메르캅탄류, 디이소프로필크산토겐디술파이드나 디에틸크산토겐디술파이드 등의 디알킬크산토겐디술파이드류, 요오드포름 등의 공지 연쇄 이동제를 사용할 수 있다. 폴리클로로프렌의 중합 정지제(중합 금지제)는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 2,6-tert-부틸-4-메틸페놀, 페노티아진, 히드록시아민 등을 사용할 수 있다.
폴리클로로프렌의 최종 중합률은 특별히 한정되지 않으며, 임의로 조절할 수 있다. 미반응 모노머는 탈모노머 조작에 의해 제거되는데, 그 방법은 특별히 한정되지 않는다.
본 발명의 폴리클로로프렌계 라텍스는, 중합에 의해 얻어진 폴리클로로프렌 라텍스를 농축 또는 물 등의 첨가로 희석함으로써 고형분 농도를 필요한 농도로 제어할 수 있다. 농축 방법으로는 감압 농축 등이 있는데, 특별히 한정하지 않는다.
본 발명에서의 폴리클로로프렌계 라텍스의 성상은 특별히 한정되지 않지만, 중합 온도, 중합 개시제, 연쇄 이동제, 중합 정지제, 최종 중합율, 탈모노머, 농축 조건 등을 적절히 선정, 제어함으로써 고형분 농도, 톨루엔 가용부의 분자량, 톨루엔 불용분(겔 함유량) 등을 조정하는 것이 가능하다.
초기 접착력과 상태(常態) 접착력의 균형이라는 점에서는, 폴리클로로프렌계라텍스 중의 클로로프렌 (공)중합체의 겔 함유량을 바람직하게는 3 ~ 60 중량% 로 조정하는 것이 바람직하다. 또, 겔 함유량은 다음과 같은 방법으로 구할 수 있다. 폴리클로로프렌계 라텍스 시료를 동결건조하고 정밀칭량하여 A 로 한다. 톨루엔으로 용해(0.6% 로 조정)하고 원심분리기를 사용하여 다시 200 메쉬의 철망을 사용해 겔을 분리한다. 겔분을 바람으로 건조시킨 후 100℃ 의 분위기에서 1 시간 건조시키고 정밀칭량하여 B 로 한다. 상기 A, B 를 사용하여 다음 식에 의해 겔 함유량을 산출한다.
겔 함유량 (%) = B/A ×100
규산나트륨은 일반식 Na2OㆍnSiO2ㆍmH2O 로 나타내고, Na2O 와 SiO2의 몰비, 즉 계수 n 에 의해 오르토규산나트륨, 메타규산나트륨, 규산나트륨 1호, 규산나트륨 2호, 규산나트륨 3호, 규산나트륨 4호 등으로 나뉘는데, 본 발명에서는 특히 오르토규산나트륨이 사용된다. 오르토규산나트륨의 사용은 후술할 실시예에 나타나 있는 바와 같이 다른 규산나트륨에 비교하여 접착력이라는 점에서 우수한 효과가 얻어진다.
본 발명에서 폴리클로로프렌계 라텍스 중의 오르토규산나트륨의 함유량은 특별히 규정되는 것은 아니다. 그러나, 접착 강도라는 점에서는 폴리클로로프렌 100 중량부(고형분)당 0.1 ~ 30 중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 ~ 15 중량부이다.
본 발명의 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물은 그대로도 충분한 접착력을 발현하지만, 폴리에틸렌이민을 함유시킴으로써 더욱 효과를 높일 수 있다. 폴리에틸렌이민의 함유량은 폴리클로로프렌계 라텍스 100 질량부(고형분 환산)에 대하여 바람직하게는 0.1 ~ 5 중량부(고형분 환산), 특히 바람직하게는 0.5 ~ 3 중량부이다.
본 발명에 사용되는 폴리에틸렌이민은 하기의 일반식을 갖는 폴리머이고, 합성방법을 특별히 한정하는 것은 아니지만, 일반적으로는 에틸렌이민의 개환 중합에 의해 합성할 수 있다. 하기의 일반식에서 x, y 는 폴리머의 평균 분자량이 바람직하게는 1000 이상, 특히 바람직하게는 10000 이상이 되도록 선택된다.
또, 본 발명의 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물에 대하여, 점착부여 수지를 첨가함으로써 초기 접착력, 내수 접착력, 점착 유지 시간 등의 특성을 보다 실용적인 것으로 균형있게 할 수 있다.
수계 접착제에 배합하는 점착부여 수지의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 충분한 초기 접착력을 얻기 위해서는 연화점 온도가 50 ~ 160℃ 인 수지가 바람직하다. 구체적으로는 로진 수지, 중합 로진 수지, α-피넨 수지, β-피넨 수지, 테르펜페놀 수지, C5증류분계 석유 수지, C9증류분계 석유 수지, C5/C9증류분계 석유 수지, DCPD 계 석유 수지, 알킬페놀 수지, 자일렌 수지, 쿠마론 수지, 쿠마론인덴 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도 로진 수지가 바람직하다.
점착부여 수지의 배합량은 폴리클로로프렌계 라텍스 100 질량부(고형분 환산)에 대하여 바람직하게는 1 ~ 80 중량부(고형분 환산), 특히 바람직하게는 5 ~ 50 중량부이다. 점착부여 수지의 배합 방법은 특별히 한정되지 않지만, 라텍스 중에 수지를 균일하게 분산시키기 위하여 수성 에멀션으로 하고 나서 첨가하는 것이 바람직하다. 점착부여 수지의 수성 에멀션의 제조법으로는, 톨루엔 등의 유기용제에 용해시킨 것을 유화제를 사용하여 물 속에 유화/분산시킨 후 유기 용제를 감압하면서 가열하여 제거하는 방법과, 미립자로 분쇄하여 유화/분산시키는 방법 등이 있는데, 보다 미립자인 에멀션을 제작할 수 있는 전자가 바람직하다.
본 발명의 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물의 고형분 농도는 특별히 한정되지 않지만, 유화계의 안정성을 손상시키지 않기 위해서는 70 중량% 이하가 바람직하다. 또, 본 발명의 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물을 각각 수계 접착제로서 사용하는 경우에는 바람직하게는 40 ~ 70 중량% 로, 수계 프라이머로서 사용하는 경우에는 10 ~ 40 중량% 로 고형분 농도를 조절하여 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 고형분의 조절은 순수에 의한 희석이나 수분을 제거하는 것에 따른 농축에 의해 임의로 행하는 것이 가능하다. 또, 본 발명에서의 폴리클로로프렌계 라텍스의 고형분 농도는 다음과 같이 하여 구해진다. 알루미늄 접시만 칭량하여 A 로 한다. 라텍스 시료를 2㎖ 넣은 알루미늄 접시를 칭량하여 B 로 한다. 라텍스 시료를 넣은 알루미늄 접시를 110℃ 의 분위기하에서 2 시간 건조시킨 후 칭량하여 C 로 한다. 고형분 농도(중량%)는 하기 식에 의해 산출된다.
고형분 농도(%) = [(C-A)/(B-A)] ×100
본 발명에서의 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물은, 상기 서술한 것 이외에도 요구성능에 맞춰 증점제, 금속산화물, 충전제, 조막(造膜) 보조제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 가소제, 가황제, 가황촉진제, 소포제 등을 임의로 첨가할 수 있다.
본 발명의 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물은 증점제를 배합함으로써 임의의 점도로 조절하는 것이 가능하다. 구체적인 증점제로는 폴리비닐 알코올(PVA), 폴리아크릴산 나트륨, 수용성 폴리우레탄, 회합형 폴리우레탄계 에멀션, 알칼리 팽윤형 아크릴계 에멀션, 카르복시메틸셀룰로스(CMC), 메틸셀룰로스(MC), 히드록시에틸셀룰로스(HEC), 히드록시프로필셀룰로스(HPC), 폴리비닐알코올, 합성스멕타이트 등을 들 수 있다.
증점제의 배합량은 폴리클로로프렌계 라텍스 100 질량부(고형분 환산)에 대하여 0.01 ~ 10 질량부(고형분 환산)가 바람직하다. 이 범위에서 배합함으로써 접착물성에 악영향을 미치지 않고 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물의 점도를 조절하는 것이 가능하다.
본 발명의 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물이 적용되는 고무, 엘라스토머, 합성 수지 등의 재료는 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는 부타디엔 고무(BR), 클로로프렌 고무(CR), 천연 고무(NR), 이소프렌 고무(IR), 스티렌-부타디엔 고무(SBR), 부틸 고무(IIR), 노르보르넨 고무(NOR), 니트릴 고무(NBR), 수소화 니트릴 고무(HNBR), 브롬화 부틸 고무(BIIR), 염소화 부틸 고무(CIIR), 아크릴로니트릴-이소프렌 공중합체(NIR), 에틸렌-프로필렌-디엔 고무(EPDM) 등의 가황 고무, 스티렌-부타디엔-스티렌ㆍ블록 공중합체(SBS), 폴리에스테르계, 우레탄계, 올레핀계 등의 엘라스토머, 염화 비닐 수지(PVC), 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA), 1,2-폴리부타디엔(RB), 폴리올레핀 수지, 스티렌계 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS) 등이 예시된다.
또, 이들 재료의 배합 조성, 가교 밀도, 형상 등은 특별히 한정되지 않으며, 발포체라 해도 적용가능하다. 용도에 대해서도 스포츠 용품인 그립, 신발 밑창, 건축재용 등 어떠한 분야에도 바람직하게 사용할 수 있다.
이하, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명의 효과를 자세하게 설명하는데, 이들 실시예는 본 발명을 한정하는 것은 아니다. 또, 이하의 설명에서 특별히 기재가 없는 한 부 및 % 는 중량기준으로 나타낸다.
[합성예 1]
내부용적 3 리터인 반응기를 사용하여 질소기류하에서 물 100부, 불균화 로진산 5부, 수산화나트륨 0.6부, 수산화칼륨 0.7부, 포름알데히드나프탈렌술폰산 축합물의 나트륨염 0.3부, 아황산 수소나트륨 0.3부를 주입하여 용해한 후, 교반하면서 클로로프렌 단량체 100부와 n-도데실메르캅탄 0.14부를 가하였다. 과황산칼륨을 개시제로 사용하여 질소분위기하 10℃에서 중합하고, 중합률이 90% 에 이르렀을 때 페노티아진의 유탁액을 가하여 중합을 정지시켰다. 감압하에서 미반응 단량체를 제거하여 폴리클로로프렌 라텍스를 얻었다. 다시 감압하에서 수분을 증발시켜 농축하고 고형분이 50질량% 가 되도록 조정하였다.
[실시예 1]
합성예 1 에서 얻어진 폴리클로로프렌 라텍스를 사용하여 폴리클로로프렌 라텍스 100부에 대하여 점착부여 수지로서 고형분 농도 53% 의 테르펜페놀 수지 에멀션(타마놀 E-100/아라카와화학공업 주식회사 제조)을 50부, 고형분 30% 의 오르토규산나트륨 용액(아사히덴카공업 주식회사 제조)를 3부 첨가하였다. 또한 순수를 가하고 배합물 전체의 고형분을 20% 로 조절하여 수계 프라이머로 하였다.
또, 합성예 1 에서 얻어진 폴리클로로프렌 라텍스 100부에 대하여 점착부여 수지로서 고형분 농도 53% 인 테르펜페놀 수지 에멀션(타마놀 E-100/아라카와화학공업 주식회사 제조)을 50부, 폴리아크릴산나트륨 수용액계 증점제(아론 A-20L/도아합성 주식회사 제조)를 2.0부, 충전제로서 수산화알루미늄 분말(하이디라이트 H-42M/쇼와덴코 주식회사 제조)을 10부, 수산제로서 고형분 농도 50% 인 산화아연 분산액을 2부, 경화제로서 수분산제 이소시아네이트 화합물(타케네이트 WD-730/미츠이다케다 케미칼 주식회사 제조)을 2부로 배합하여 수계 접착제로 하였다.
접착면을 버프 가공(표면 연마)한 후, 아세톤 세정에 의해 절삭 부스러기를 제거한 가황 스티렌부타디엔 고무(가황 SBR, 접착부분의 사이즈는 폭 20㎜ ×길이 70㎜) 2 장의 각 표면을, 실시예 1 에서 얻은 수계 프라이머로 적신 거즈로 가볍게 닦아 60℃ 분위기하에서 10분간 건조시켰다. 그 위에 수계 접착제를 200g(wet)/㎡ 브러시로 도포하여 60℃ 분위기하에서 6분간 건조시킨 후 맞붙여 핸드롤러로 압착하였다. 이 방법으로 얻은 시험편에 관해 이하의 평가를 하였다.
[초기 접착력 평가 시험]
압착하고 나서 10분후에 인장시험기로 인장 속도 200㎜/min 으로 T 형 박리강도를 측정하였다.
[상태 접착력 평가 시험]
압착하고 나서 1일후에 인장시험기로 인장 속도 200㎜/min 으로 T 형 박리강도를 측정하였다.
[실시예 2]
실시예 1 에서 제작한 프라이머에서, 순수를 더하기 전에 추가로 폴리에틸렌이민(에포민 P-1000(고형분 30%)/주식회사 닛폰쇼쿠바이사 제조) 3.3부를 더하고, 그 후에 순수로 고형분을 20% 로 조정한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 시험하여 실시예 2 로 하였다.
[비교예 1]
수계 프라이머를 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 시험을 실시하여 비교예 1 로 하였다.
[비교예 2]
오르토규산나트륨을 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 시험을 실시하여 비교예 2 로 하였다.
[비교예 3 ~ 5]
오르토규산나트륨 대신에 다른 종류의 규산나트륨을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 시험을 실시하여 비교예 3 ~ 5 로 하였다.
[비교예 6]
수계 프라이머 대신에 용제계 프라이머를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 시험을 실시하여 비교예 6 으로 하였다. 또한, 여기에서 용제계 프라이머는 다음과 같이 조제하였다.
내부용적 3 리터인 반응기를 사용하여 질소기류하에서 물 120부, 불균화 로진산 4부, 수산화나트륨 0.8부, 포름알데히드나프탈렌술폰산 축합물의 나트륨염 0.5부, 아황산 수소나트륨 0.3부를 주입하여 용해한 후, 교반하면서 클로로프렌 단량체 100부와 n-도데실메르캅탄 0.25부를 가하였다. 과황산칼륨을 개시제로 사용하여 질소분위기하 10℃에서 중합하고, 중합률이 70% 에 이르렀을 때 페노티아진의 유탁액을 가하여 중합을 정지시켰다. 감압하에서 미반응 단량체를 제거한 후 통상적인 방법인 동결 응고건조법으로 폴리클로로프렌의 칩을 얻었다.
얻어진 폴리클로로프렌의 칩 100g 을 내부용적 1 리터인 반응기에 넣고 톨루엔 600g 을 가하여 교반하면서 용해하였다. 용해후, 메틸메타크릴레이트 50g 을 더하고 과산화벤조일을 개시제로 사용하여 85℃ 에서 5시간 그래프트 중합하였다. 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀의 톨루엔 용액을 첨가함으로써 중합반응을 정지시키고, 다시 톨루엔으로 희석하여 고형분 농도를 5% 에 맞추어 용제형 프라이머로 하였다.
실시예 비교예
1 2 1 2 3 4 5 6
프라이머 처방[질량부1)]CR 라텍스오르토규산나트륨2)규산나트륨 1호3)규산나트륨 2호4)규산나트륨 3호5) 폴리에틸렌이민6)점착부여 수지 에멀션7)순수 1003----50적량 1003---3.350적량 프라이머미사용 100-----50적량 100-3---50적량 100--3--50적량 100---3-50적량 용제계프라이머
프라이머 고형분[%] 20 20 - 20 20 20 20 5
접착력[N/㎜]초기 접착력초기 접착력 2.52.7 3.23.5 0.81.2 1.01.2 2.02.0 1.82.0 1.61.8 1.82.2
1)폴리클로로프렌ㆍ라텍스 100질량부로 한 경우의 각 첨가제 첨가부수를 웨트ㆍ베이스로 표시2)아데카규산소다 오르토규산소다/아사히덴카공업 주식회사 제조3)아데카규산소다 규산소다 1호/아사히덴카공업 주식회사 제조4)아데카규산소다 규산소다 2호/아사히덴카공업 주식회사 제조5)아데카규산소다 규산소다 3호/아사히덴카공업 주식회사 제조6)에포민 P-1000/주식회사 닛폰쇼쿠바이 제조7)타마놀 E-100/아라카와화학공업 주식회사 제조
본 발명의 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물은 양호한 접착 강도를 나타내며 수계 프라이머의 주성분으로서 바람직하게 사용될 수 있다.

Claims (8)

  1. 폴리클로로프렌과 오르토규산나트륨을 필수 성분으로 하고, 이들이 물 속에 분산 또는 용해되어 있는 것을 특징으로 하는 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리클로로프렌계 라텍스 중의 고형분 농도가 40 ~ 70 중량% 인 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 오르토규산나트륨의 함유량이 폴리클로로프렌(고형분) 100 중량부당 0.1 ~ 30 중량부인 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에틸렌이민이 폴리클로로프렌(고형분) 100 중량부당 0.1 ~ 5 중량부 함유되는 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 점착부여 수지가 폴리클로로프렌(고형분) 100 중량부당 1 ~ 80 중량부 함유되는 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 증점제가 폴리클로로프렌(고형분) 100 중량부당 0.01 ~ 10 중량부 함유되는 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물을 주성분으로 하는 수계 프라이머.
  8. 제 7 항에 기재된 수계 프라이머를 사용하여 피착체를 접착하는 접착방법.
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