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KR20010024004A - 세탁시 직물에 유리한 외관 및 일체성을 제공하는사이클릭 아민계 중합체를 함유하는 세탁용 세제 조성물 - Google Patents

세탁시 직물에 유리한 외관 및 일체성을 제공하는사이클릭 아민계 중합체를 함유하는 세탁용 세제 조성물 Download PDF

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KR20010024004A
KR20010024004A KR1020007002733A KR20007002733A KR20010024004A KR 20010024004 A KR20010024004 A KR 20010024004A KR 1020007002733 A KR1020007002733 A KR 1020007002733A KR 20007002733 A KR20007002733 A KR 20007002733A KR 20010024004 A KR20010024004 A KR 20010024004A
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cyclic amine
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고셀링크유진폴
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보에크디이터
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데이비드 엠 모이어
더 프록터 앤드 갬블 캄파니
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Abstract

본 발명은 화학식 Ⅰ의 특정한 산화 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체 물질을 함유하는 세제 조성물 및 직물 컨디셔닝 조성물에 관한 것이다.
화학식 Ⅰ
화학식 Ⅱ
화학식 Ⅲ
화학식 Ⅳ
화학식 Ⅴ
상기식에서,
W는 화학식 Ⅱ, Ⅲ 및 Ⅳ로 이루어진 그룹으로부터 선택된 사이클릭 성분을 하나이상 포함한다. 하나 이상의 사이클릭 성분 이외에, W는 또한 화학식 V의 지방족 또는 치환된 지방족 잔기를 포함할 수 있다.
이러한 산화 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체 물질은 이러한 물질을 함유하는 세정액으로 세척시 직물 및 텍스타일에 유리한 직물 외관 및 일체성을 부여할 수 있는 직물 처리제로서 작용한다.

Description

세탁시 직물에 유리한 외관 및 일체성을 제공하는 사이클릭 아민계 중합체를 함유하는 세탁용 세제 조성물 {Laundry detergent compositions with cyclic amine based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith}
물론, 의복 및 기성복 제품과 같은 직물 및 텍스타일을 입고 세탁하는 교대의 순환은 이렇게 입고 세탁되는 직물 및 텍스타일 품목의 외관 및 일체성에 불가피하게 나쁜 영향을 미칠 것이라는 점은 익히 공지되어 있다. 직물 및 텍스타일은 시간의 경과 및 사용에 따라 단순히 마모된다. 직물 및 텍스타일의 세탁은 통상적으로 사용하는 동안 그 속과 표면에 축적된 때와 얼룩을 제거할 필요가 있다. 그러나, 세탁 작업 자체는 다수의 순환이 경과하면서, 이러한 직물 및 텍스타일의 일체성 및 외관을 더욱 악화시킬 수 있다.
직물 일체성 및 외관의 악화 자체는 수가지 방법으로 나타낼 수 있다. 단섬유는 세탁시의 기계적 작용에 의하여 직물 및 편물/텍스타일 구조로부터 이동된다. 이러한 이동된 섬유는 직물의 표면에 보일 수 있고 직물의 신품의 외관을 감소시키는 린트(lint), 보플 또는 "필(pill)"을 형성시킬 수 있다. 추가로, 직물 및 텍스타일을, 특히 표백제 함유 세탁용 제품을 사용하여 반복 세탁하면, 직물 및 텍스타일로부터 염료가 제거되고 색상 강도가 감소되고 다수의 경우에 색상의 색조와 명암이 변화되어 탈색되고 마모된 외관을 부여할 수 있다.
선행 기술에 따르면, 이러한 세제 제품을 사용하여 세탁하는 직물 및 텍스타일의 섬유와 자체적으로 결합하여 세탁 직물/텍스타일이 외관상 악화되는 경향을 감소시키거나 최소화하는 세탁용 세제 제품에 첨가될 수 있는 물질을 확인할 지속적인 필요가 분명히 있다. 이러한 임의의 세제 제품 첨가제 물질은 물론, 세탁용 세제의 직물 세정 기능을 수행하는 능력을 부당하게 방해하지 않으면서 직물 외관 및 일체성에 유리할 수 있어야 한다. 본 발명은 이러한 목적하는 방법으로 수행하는 세탁 분야의 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체 물질의 용도에 관한 것이다.
발명의 요약
세탁 작업에서 사용하기에 적합하고 목적하는 직물에 유리한 외관 및 일체성을 제공하는 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체 물질은 다음 화학식 Ⅰ로 나타내는 것을 특징으로 할 수 있다.
상기식에서,
T는 각각 독립적으로 H, C1-C12알킬, 치환된 알킬, C7-C12알킬아릴,,및 -R2Q이고,
W는 로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 사이클릭 성분을 포함하고, 하나 이상의 사이클릭 성분 이외에, W는 화학식의 지방족 또는 치환된 지방족 잔기를 또한 포함할 수 있고,
B는 각각 독립적으로 C1-C12알킬렌, C1-C12치환된 알킬렌, C3-C12알케닐렌, C8-C12디알킬아릴렌, C8-C12디알킬아릴렌디일 및 -(R5O)nR5-이고,
D는 각각 독립적으로 C2-C6알킬렌이고,
Q는 각각 독립적으로 하이드록시, C1-C18알콕시, C2-C18하이드록시알콕시, 아미노, C1-C18알킬아미노, 디알킬아미노, 트리알킬아미노 그룹, 헤테로사이클릭 모노아미노 그룹 및 디아미노 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R1은 각각 독립적으로 H, C1-C8알킬 및 C1-C8하이드록시알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R2는 각각 독립적으로 C1-C12알킬렌, C1-C12알케닐렌, -CH2-CH(OR1)-CH2, C8-C12알크아릴렌, C4-C12디하이드록시알킬렌, 폴리(C2-C4알킬렌옥시)알킬렌, H2CH(OH)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2- 및 C3-C12하이드로카빌 잔기이며, 단 R2가 C3-C12하이드로카빌 잔기인 경우 하이드로카빌 잔기는 화학식의 약 2 내지 약 4의 측쇄 잔기를 포함할 수 있고,
R3은 각각 독립적으로 H, R2, C1-C20하이드록시알킬, C1-C20알킬, 치환된 알킬, C6-C11아릴, 치환된 아릴, C7-C11알킬아릴 및 C1-C20아미노알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R4는 각각 독립적으로 H, C1-C22알킬, C1-C22하이드록시알킬, 아릴 및 C7-C22알킬아릴로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R5는 각각 독립적으로 C2-C8알킬렌, C2-C8알킬 치환된 알킬렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
A는 혼화성 1가, 2가 또는 다가 음이온이고,
M은 혼화성 양이온이고,
b는 전하의 균형을 맞추는데 필요한 수이고,
x는 각각 독립적으로 3 내지 약 1000이고,
c는 각각 독립적으로 0 또는 1이고,
h는 각각 독립적으로 약 1 내지 약 8이고,
q는 각각 독립적으로 0 내지 약 6이고,
n은 각각 독립적으로 1 내지 약 20이고,
r은 각각 독립적으로 0 내지 약 20이며,
t는 각각 독립적으로 0 내지 1이다.
상기 정의한 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체 물질은 과립형 또는 액체형의 세정 용액 첨가제로서 사용할 수 있다. 또한, 이들은 과립형 세제에 혼합할 수 있고, 액체 세제 조성물에 용해시키거나 직물 연화용 조성물에 첨가할 수 있다. 본 발명에서 정의한 사이클릭 아민계 직물 처리 물질의 용도에 관한 상기 기술은 예시하고자 하는 것이며 기타의 용도는 당해분야의 숙련가들에게 명백하며 본 발명의 영역내에 포함시키고자 하는 것이다.
본 발명의 세탁용 세제 조성물은 약 1 내지 80중량%의 세정성 계면활성제, 약 0.01 내지 80중량%의 유기 또는 무기 세정성 증량제 및 약 0.01 내지 5중량%의 본 발명의 사이클릭 아민계 직물 처리 물질을 포함한다. 세정성 계면활성제 및 세정성 증량제 물질은 통상적인 세탁용 세제 생성물에 유용한 것들 중의 어느 하나일 수 있다.
본 발명의 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체 물질의 수용액은 물에 용해된 사이클릭 아민계 직물 처리 물질 약 0.01 내지 80중량% 및 안정화제 및 pH 조절제와 같은 기타 성물을 포함한다.
본 발명의 방법의 면에서, 본 발명은 본원에 기술된 세제 조성물 유효량으로부터 형성되거나 이러한 조성물의 개개의 성분으로부터 형성된 수성 세정액 또는 처리액 중에서 직물 및 섬유물질을 세탁하거나 처리하는 방법에 관한 것이다. 이러한 세정액 중의 직물 및 텍스타일을 세탁하고 세정하고 건조하면 이렇게 처리된 직물 및 텍스타일 제품에 직물 외관 잇점을 부여한다. 이러한 잇점으로는 개선된 전체 외관, 필/보플의 감소, 탈색방지, 개선된 내마모성 및/또는 증진된 유연성이 포함될 수 있다.
본 발명은 특정 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체 물질을 포함하는 조성물로 형성된 세정 용액으로 세탁시 직물 및 텍스타일에 유리한 외관 및 일체성을 부여하는, 세탁 분야에 사용하기 위한 액상 또는 입상 형태의 상기 조성물에 관한 것이다.
상기한 바와 같이, 직물 또는 텍스타일을 본 발명의 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합 물질을 포함하는 세정액에서 세탁하는 경우, 직물의 외관 및 보존성이 증진된다. 사이클릭 아민계 직물 처리 물질을 세제 조성물 또는 직물 유연제로 혼입시키거나 세정액에 별도로 첨가함으로써 이를 세정액에 가할 수 있다. 본 발명에서는 사이클릭 아민계 직물 처리 물질을 주로 액체 또는 과립 세제 첨가제로 기술하고 있지만, 본 발명이 이로써 제한되다는 의미는 아니다. 사이클릭 아민계 직물 처리 물질, 세제 조성물 성분, 상기한 조성물에 대한 임의 성분 및 상기한 조성물을 사용하는 방법은 하기에서 기술한다. 모든 퍼센트는 별도로 언급하지 않는한 중량 기준이다.
A) 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합 물질
본 발명의 조성물의 필수 성분은 하나 이상의 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체를 포함한다. 상기한 물질들은, 상기한 사이클릭 아민계 직물 처리 물질을 함유하는 세제 조성물로부터 형성되는 수용성 세정액에서 세탁된 직물 또는 텍스타일에 다수의 외관 잇점을 제공한다고 밝혀졌다. 상기한 직물의 외관 잇점에는, 예를 들면 세탁된 직물의 전체 외관의 개선, 필 및 보플 형성의 감소, 탈색에 대한 보호, 개선된 내마모성 등이 포함될 수 있다. 본원의 조성물 및 방법에서 사용되는 사이클릭 아민계 직물 처리 물질은 상기한 물질들이 혼입된 세탁용 세제 조성물에 의해 제공되는 세정능의 손실이 없거나 허용될 수 있을 정도로 적으면서 상기한 직물 외관 잇점을 제공할 수 있다.
본 발명의 조성물의 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체 성분은 이러한 사이클릭 아민계 물질들의 혼합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 피페라딘과 에피할로하이드린 응축물의 혼합물을 모르폴린과 에피할로하이드린 응축물의 혼합물과 혼합하여 목적하는 직물 처리 결과를 성취할 수 있다. 더욱이, 사이클릭 아민계 직물 처리 물질의 분자량은 하기 실시예에서 예시되는 바와 같은 화합물내에서 다양할 수 있다.
당해 기술분야의 숙련가에게 명백한 바와 같이, 중합체는 상당히 많은 단량체 단위를 함유하고 있지만, 올리고머는 몇개의 단량체 단위만으로 이루어진 분자이다. 본 발명의 경우, 올리고머는 평균 분자량이 약 1,000 이하인 분자로서 정의되고, 중합체는 평균 분자량이 약 1,000을 초과하는 분자이다. 공중합체는 둘 이상의 상이한 단량체가 동시에 또는 연속적으로 중합되는 중합체 또는 올리고머이다. 본 발명의 공중합체에는, 예를 들어 1급 사이클릭 아민계 단량체(예: 피페라딘)와 2급 사이클릭 아민 단량체(예: 모르폴린)의 혼합물로부터 중합되는 중합체 또는 올리고머가 포함될 수 있다.
본 발명의 세제 조성물의 사이클릭 아민계 직물 처리 성분은 일반적으로는 세제 조성물의 약 0.01중량% 내지 약 5중량%로 포함된다. 보다 바람직하게는, 상기한 사이클릭 아민계 직물 처리 물질은 세제 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 4중량%, 보다 바람직하게는 약 0.75중량% 내지 약 3중량%로 포함된다. 그러나, 상기에서 논의한 바와 같이, 세정액 첨가제로서 사용되는 경우, 즉 사이클릭 아민계 직물 처리 성분이 세제 조성물에 혼입되지 않는 경우, 사이클릭 아민계 성분의 농도는 첨가 물질의 약 0.1중량% 내지 약 80중량%로 포함될 수 있다.
본원에서 사용하기 위한 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체 물질의 하나의 적합한 그룹은 하기 화학식을 특징으로 한다.
세탁 작업에서 사용하기에 적합하고 목적하는 유리한 직물 외관 및 일체성을 제공하는 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체 물질은 본 발명의 요약에서 나타낸 화학식을 특징으로 한다. 상기한 화학식에 포함되는 바람직한 화합물은 각각의 R1이 H이고 하나 이상의 W가
및로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 화합물을 포함한다:
유리한 직물 외관 및 일체성을 위해 심지어 보다 더 바람직한 화합물은 각각의 R1이 H이고, 하나 이상의 W가
로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이다.
유리한 직물 외관 및 일체성을 위해 가장 바람직한 화합물은 각각의 R1이 H이고, 하나 이상의 W가
및로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이다.
결합 그룹 R2로서 사용될 바람직한 화합물에는, 폴리에폭사이드, 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트, 우레아, α,β-불포화 카복실산, α,β-불포화 카복실산의 에스테르, α,β-불포화 카복실산의 아미드, α,β-불포화 카복실산의 무수물, 디- 또는 폴리카복실산, 디- 또는 폴리카복실산의 에스테르, 디- 또는 폴리카복실산의 아미드, 디- 또는 폴리카복실산의 무수물, 글리시딜할로겐, 클로로포름산 에스테르, 클로로아세트산 에스테르, 클로로포름산 에스테르의 유도체, 클로로아세트산 에스테르의 유도체, 에피할로하이드린, 글리세롤 디클로로하이드린, 비스-(할로하이드린), 폴리에테르디할로 화합물, 포스겐, 폴리할로겐, 작용화 글리시딜 에테르 및 이의 혼합물이 포함되지만 이로써 제한되지는 않는다. 더욱이 R2는 하나 이상의 폴리에테르디아민, 알킬렌디아민, 폴라알킬렌폴리아민, 알콜, 알킬렌글리콜 및 폴리알킬렌 글리콜을, α,β-불포화 카복실산, α,β-불포화 카복실산의 에스테르, α,β-불포화 카복실산의 아미드 및 α,β-불포화 카복실산의 무수물과 반응시킴으로써 형성되는 반응 생성물을 포함할 수도 있는데, 단 반응 생성물을 2개 이상의 이중 결합, 2개의 카복실릭 그룹, 2개의 아미드 그룹 또는 2개의 에스테르 그룹을 함유한다.
본원에서 사용하기에 추가로 바람직한 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체 물질에는 피페라진, 피페라딘, 에피클로로하이드린, 에피클로로하이드린 벤질 4급화물, 에피클로로하이드린 메틸 4급화물, 모르폴린 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 둘 이상의 조성물의 부가물이 포함된다.
이들 사이클릭 아민계 중합체는 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 하나의 특이한 유형의 측쇄는 다작용성 가교결합제를 사용하여 도입시킬 수 있다. 이러한 중합체의 예는 하기로 예시될 수 있다.
B) 세정성 계면활성제
본원의 세제 조성물은 세정성 계면활성제 약 1% 내지 80%를 포함한다. 바람직하게는 이러한 조성물은 계면활성제 약 5% 내지 50%를 포함한다. 사용된 세정성 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 또는 양이온성 유형일 수 있거나 이들 유형의 혼화성 혼합물을 포함할 수 있다. 본원에 유용한 세정성 계면활성제는 1972년 5월 23일 허여된 노리스(Norris)의 미국 특허 제3,664,961호, 1975년 12월 30일 허여된 라우플린(Laughlin) 등의 미국 특허 제3,919,678호, 1980년 9월 16일 허여된 콕크렐(Cockrell)의 미국 특허 제4,222,905호 및 1980년 12월 16일 허여된 머피(Murphy)의 미국 특허 제4,239,659호에 기술되어 있다. 이들 특허 모두는 본원에 참조로 인용된다. 모든 계면활성제중, 음이온성 및 비이온성이 바람직하다.
유용한 음이온성 계면활성제는 자체가 몇가지 상이한 유형으로 존재할 수 있다. 예를 들어, 고급 지방산의 수용성 염, 즉 "비누"는 본원의 조성물중 유용한 음이온성 계면활성제이다. 이들은 탄소수가 약 8 내지 약 24 및 바람직하게는 탄소수가 약 12 내지 약 18인 고급 지방산의 나트륨, 칼륨, 암모늄 및 알킬올암모늄 염과 같은 알칼리 금속 비누를 포함한다. 비누는 지방 및 오일을 직접 비누화하거나 유리 지방산을 중화시킴으로써 제조할 수 있다. 코코넛 오일 및 수지(tallow)로 부터 유래된 지방산 혼합물의 나트륨 및 칼륨 염, 즉, 나트륨 또는 칼륨 수지 및 코코넛 비누가 특히 유용하다.
본원에서 사용하기에 적합한 추가의 비-비누 음이온성 계면활성제는 수용성 염, 바람직하게는 탄소수가 약 10 내지 약 20인 알킬 그룹 및 설폰산 또는 황산 에스테르 그룹을 자체 분자 구조내에 갖는 유기 황산 반응 산물의 알칼리 금속 및 암모늄 염을 포함한다. (용어 "알킬"에는 아실 그룹의 알킬 부위가 포함된다) 합성 계면활성제의 이들 그룹의 예는 a) 나트륨, 칼륨 및 암모늄 알킬 설페이트, 특히 수지 또는 코코넛 오일의 글리세라이드를 환원시켜 수득한 것과 같은 고급 알콜(C8-C18탄소 원자)을 설페이트화시켜 수득한 것들; b) 나트륨, 칼륨 및 암모늄 알킬 폴리에톡실레이트 설페이트, 특히 알킬 그룹의 탄소수가 10 내지 22, 바람직하게는 12 내지 18이고, 폴리에톡실화 쇄가 1 내지 15, 바람직하게는 1 내지 6의 에톡실화 잔기를 포함하는 것들; 및 c) 직쇄 또는 측쇄 배위내에 탄소수 약 9 내지 약 15의 알킬 그룹을 포함하는 나트륨 및 칼륨 알킬벤젠 설포네이트, 즉, 미국 특허 제2,220,099호 및 제2,477,383호에 기술된 유형의 것들이다. 알킬 그룹내 평균 탄소수가 약 11 내지 13인 직쇄 알킬벤젠 설포네이트, 요약하여 C11-13LAS가 특히 유용하다.
바람직한 비이온성 계면활성제는 화학식 R1(OC2H4)nOH (여기서, R1은 C10-C16알킬 그룹 또는 C8-C12알킬 페닐 그룹이고, n은 3 내지 약 80이다)의 계면활성제이다. 알콜 분자당 약 5 내지 약 20몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 C12-C15알콜의 축합 산물, 즉 알콜 몰당 약 6.5몰의 에틸렌 옥사이드와 축합된 C12-C13알콜이 특히 바람직하다.
추가의 적합한 음이온성 계면활성제는 화학식
(여기서, R는 C9-C17알킬 또는 알케닐이고, R1은 메틸 그룹이며, Z는 환원 당 또는 이의 알콕실화된 유도체로 부터 유도된 글리시틸이다)의 폴리하이드록시 지방산 아미드를 포함한다. 이의 예에는 N-메틸 N-1-데옥시글루시틸 코코아미드 및 N-메틸 N-1-데옥시글루시틸 올레아미드이다. 폴리하이드록시 지방산 아미드의 제조 방법들은 공지되어 있으며 본원에 이의 내용이 참조로 인용된 윌슨(Wilson)의 미국 특허 제2,965,576호 및 슈바르츠(Schwartz)의 미국 특허 제2,703,798호에서 찾을 수 있다.
본원에 기술된 세제 조성물에 사용하기에 바람직한 계면활성제는 화학식
[여기서, R1은 C6-C12알킬 그룹이고; n은 약 2 내지 약 4이며, X는 NH, CONH, COO 또는 O중에서 선택된 결합 그룹이거나 X는 부재일 수 있고; R3및 R4는 독립적으로 H, C1-C4알킬 또는 (CH2-CH2-O(R5))(여기서, R5는 H 또는 메틸이다)로부터 선택된다]의 아민계 계면활성제이다. 특히 바람직한 아민계 계면활성제는 다음을 포함한다:
R1-(CH2)2-NH2
R1-O-(CH2)3-NH2
R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2
여기서,
R1은 C6-C12알킬 그룹이고, R5는 H 또는 CH3이다. 상기 정의한 계면활성제중에 사용하기에 특히 바람직한 아민은 옥틸 아민, 헥실 아민, 데실 아민, 도데실 아민, C8-C12비스(하이드록시에틸)아민, C8-C12비스(하이드록시이소프로필)아민, C8-C12아미도-프로필 디메틸 아민 또는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 것들을 포함한다.
매우 바람직한 양태에서, 아민계 계면활성제는 화학식 R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2(여기서, R1는 C8-C12알킬이다)에 의해 기술된다.
C) 세제 증량제
본원의 세제 조성물은 또한 세제 증량제 약 0.1% 내지 80중량%를 포함할 수 있다. 바람직하게는 액체형의 이러한 조성물은 증량제 성분 약 1 내지 10중량%를 포함할 것이다. 과립형의 이러한 조성물은 바람직하게는 증량제 성분 약 1 내지 50중량%를 포함할 것이다. 세제 증량제는 당해분야에 잘 공지되어 있으며, 예를 들면, 포스페이트 염, 및 인을 함유하지 않는 각종 유기 및 무기 증량제를 포함할 수 잇다.
본원에서 유용한 수용성, 인을 함유하지 않는 유기 증량제는 각종 알칼리 금속, 암모늄 및 치환된 암모늄 폴리아세테이트, 카복실레이트, 폴리카복실레이트 및 폴리하이드록시 설포네이트를 포함한다. 폴리아세테이트 및 폴리카복실레이트 증량제의 예는 에틸렌 디아민 테트라아세트산, 니트릴로트리아세트산, 옥시디석신산, 멜리트산, 벤젠 폴리카복실산 및 시트르산의 나트륨, 칼륨, 리튬, 암모늄 및 치환된 암모늄 염이다. 본원에서 사용하기 위한 다른 적합한 폴리카복실레이트는 크루츠필드(Crutchfield) 등에게 1979년 3월 13일 허여된 미국 특허 제4,144,226호 및 크루츠필드 등에게 1979년 3월 27일 허여된 미국 특허 제4,246,495호에 기술된 폴리아세탈 카복실레이트이며, 이들 모두는 본원에 참조로 인용된다. 특히 바람직한 폴리카복실레이트 증량제는 이의 내용이 본원에 참조로 인용된, 1987년 5월 5일 허여된 부쉬(Bush) 등의 미국 특허 제4,663,071호에 기술된 타르트레이트 모노석시네이트 및 타르트레이트 디석시네이트의 배합물을 포함하는 에테르 카복실레이트 증량제 조성물 및 옥시디석시네이트이다.
적합한 인을 함유하지 않는 무기 증량제의 예는 실리케이트, 알루미노실리케이트, 보레이트 및 카보네이트를 포함한다. 나트륨 및 칼륨 카보네이트, 비카보네이트, 세스퀴카보네이트, 테트라보레이트 데카하이드레이트, 및 알킬 금속 옥사이드에 대한 SiO2의 중량비가 약 0.5 내지 약 4.0, 바람직하게는 약 1.0 내지 약 2.4인 실리케이트가 특히 바람직하다. 이러한 물질 및 세제 증량제로서의 이들의 용도는 본원에 이의 전문이 참조로 인용된, 콕킬(Corkill) 등의 미국 특허 제4,605,509호에 더욱 자세히 기술되어 있다. 또한 미국 특허 제4,605,509호에는 본 발명의 세제 조성물 중에서 사용하기에 적합한 결정성 층화 실리케이트이다.
D) 임의 세제 성분
앞에서 기술된 계면활성제, 증량제 및 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체외에, 본 발명의 세제 조성물은 또한 다수의 임의의 추가 성분을 포함할 수 있다. 이들은 효소 및 효소 안정화제, 거품 발생 촉진제 또는 거포제, 변색억제제 및 부식 방지제, 표백제, 오물 현탁제, 오물 방출제, 살균제, pH 조절제, 비-증량제 알칼리도 공급원, 킬레이트제, 유기 및 무기 충전제, 용매, 하이드로트로프, 광학 증백제, 염료, 및 향료와 같은 통상의 세제 조성 성분을 포함한다.
정의된 조성물의 유리한 직물 일체성이 보다 높은 pH에서 감소되기 시작하기 때문에 세정액의 pH가 약 10.0보다 클 경우 특정 적용에서는 pH 조절제가 필요할 수 있다. 따라서, 본 발명의 사이클릭 아민 염기화 중합체, 올리고머 또는 공중합체 물질의 첨가 후 세정액의 pH가 약 10.0보다 클 경우, pH 조절제를 사용하여 세정액의 pH를 약 10.0 미만, 바람직하게는 약 9.5 미만, 가장 바람직하게는 약 7.5 미만으로 감소시켜야 한다. 적합한 pH 조절제는 당해 분야의 숙련가에게 익히 공지되어 있다.
본원의 세제 조성물에 혼입하기에 바람직한 임의의 성분은 표백제, 예를 들어, 과산소 표백제를 포함한다. 이러한 과산소 표백제는 본래 유기 또는 무기일 수 있다. 무기 과산소 표백제는 빈번하게 표백 활성화제와 혼합하여 사용된다.
유용한 유기 과산소 표백제는 퍼카복실산 표백제 및 이의 염을 포함한다. 이러한 부류의 제제의 적합한 예는 마그네슘 모노퍼옥시프탈레이트 헥사하이드레이트, 메타클로로 퍼벤조산의 마그네슘 염, 4-노닐아미노-4-옥소퍼옥시부티르산 및 디퍼옥시도데칸디오산을 포함한다. 이러한 표백제는 1984년 11월 20일자로 허여된 하트만(Hartman)의 미국 특허 제4,483,781호; 1985년 2월 20일자로 공개된 밴크스(Banks) 등의 유럽 특허원 제133,354호; 및 1983년 11월 1일자로 허여된 청(Chung) 등의 미국 특허 제4,412,934호에 기재되어 있다. 매우 바람직한 표백제는 또한 1987년 1월 6일자로 허여된 번스(burns) 등의 미국 특허 제4,634,551호에 기술된 바와 같은 6-노닐아미노-6-옥소퍼옥시카프로산(NAPAA)을 포함한다.
무기 과산소 표백제는 또한 일반적으로 본원의 세제 조성물 중에서 특정 형태로 사용할 수 있다. 무기 표백제가 실제로 바람직하다. 이러한 무기 과산소 화합물은 알칼리 금속 과붕산염 및 과탄산염 물질을 포함한다. 예를 들어, 과붕산나트륨(예: 모노- 또는 테트라-하이드레이트)을 사용할 수 있다. 적합한 무기 표백제는 또한 나트륨 또는 칼륨 카보네이트 퍼옥시하이드레이트 및 등가의 "퍼카보네이트" 표백제, 나트륨 피로포스페이트 퍼옥시하이드레이트, 우레아 퍼옥시하이드레이트 및 과산화나트륨을 포함할 수 있다. 퍼설페이트 표백제[예: OXONE, 듀퐁(DuPont)사 제조]를 또한 사용할 수도 있다. 빈번하게 무기 과산소 표백제는 규산염, 붕산염, 황산염 또는 수용성 계면활성제로 피복시킬 수 있다. 예를 들어, 피복된 과탄산염 입자는 각종 상업적 공급원, 예를 들어, 에프엠씨, 솔베이 인터록스, 토카이 덴카(FMC, Solvay Interox, Tokai Denka) 및 데구사(Degussa)로부터 구입한다.
무기 과산소 표백제, 예를 들어, 과붕산염, 과탄산염 등은 바람직하게는 표백 활성화제에 상응하는 과산화산의 수용액 중에서의 동일 반응계내 생성을 유도(즉, 직물 세탁/표백을 위해 본원의 조성물을 사용하는 동안)하는 표백 활성화제와 혼합된다. 활성화제의 각종 비제한적 예는 마오(Mao) 등에게 1990년 4월 10일자로 허여된 미국 특허 제4,915,854호; 및 청 등에게 1983년 11월 1일자로 허여된 미국 특허 제4,412,934호에 기재되어 있다. 노나노일옥시벤젠 설포네이트(NOBS) 및 테트라아세틸 에틸렌 디아민(TAED) 활성화제가 전형적이며 바람직하다. 이의 혼합물 또한 사용할 수 있다. 기타 전형적인 표백제 및 본원에서 유용한 활성화제는 상기 언급된 미국 특허 제4,634,551호를 참조한다.
기타 유용한 아미도-유도된 표백 활성화제는 화학식 R1N(R5)C(O)R2C(O)L 또는 R1C(O)N(R5)R2C(O)L(여기서, R1은 탄소수 약 6 내지 약 12의 알킬 그룹이고, R2는 탄소수 1 내지 약 6의 알킬렌이고, R5는 H 또는 탄소수 약 1 내지 약 10의 알킬, 아릴 또는 알크아릴이고, L은 적합한 이탈 그룹이다)의 표백 활성화제이다. 이탈 그룹은 과가수분해 음이온에 의한 표백 활성화제 상에의 친핵성 공격의 결과로서 표백 활성화제로부터 치환된 모든 그룹이다. 바람직한 이탈 그룹은 페놀 설포네이트이다.
상기 화학식의 표백 활성화제의 바람직한 예는 상기 언급된 미국 특허 제4,634,551호에 기재된 (6-옥탄아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, (6-노난아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, (6-데칸아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트 및 이의 혼합물을 포함한다.
또 다른 부류의 유용한 표백 활성화제는 본원에 참조로 인용된 1990년 10월 30일자로 허여된 호지(Hodge) 등의 미국 특허 제4,966,723호에 기재된 벤즈옥사진-유형 활성화제를 포함한다. 매우 바람직한 벤즈옥사진-유형의 활성화제는
이다.
또 다른 부류의 유용한 표백 활성화제는 아실 락탐 활성화제, 특히 화학식
(여기서, R6은 H 또는 탄소수 1 내지 약 12의 알킬, 아릴, 알콕시아릴 또는 알크아릴 그룹이다)의 아실 카프로락탐 및 아실 발레로락탐을 포함한다. 매우 바람직한 락탐 활성화제는 벤조일 카프로락탐, 옥타노일 카프로락탐, 3,5,5-트리메틸헥사노일 카프로락탐, 노나노일 카프로락탐, 데카노일 카프로락탐, 운데세노일 카프로락탐, 벤조일 발레로락탐, 옥타노일 발레로락탐, 노나노일 발레로락탐, 데카노일 발레로락탐, 운데세노일 발레로락탐, 3,5,5-트리메틸헥사노일 발레로락탐 및 이의 혼합물을 포함한다. 본원에 참조로 인용된 1985년 10월 8일자로 샌더슨(Sanderson)에게 허여된 미국 특허 제4,545,784호를 또한 참조하면 과붕산나트륨에 흡착된 벤조일 카프로락탐을 포함한 아실 카프로락탐이 기술되어 있다.
사용할 경우, 과산소 표백제는 일반적으로 본원의 세제 조성물의 약 2 내지 30중량%로 포함된다. 보다 바람직하게는, 과산소 표백제는 조성물의 약 2 내지 20중량%로 포한될 것이다. 가장 바람직하게는, 과산소 표백제는 본원의 조성물의 약 3 내지 15중량%의 범위로 존재할 것이다. 사용할 경우, 표백 활성화제는 본원의 세제 조성물의 약 2 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 빈번하게, 활성화제는 표백제 대 활성화제의 몰비가 약 1:1 내지 10:1, 보다 바람직하게는 약 1.5:1 내지 5:1의 범위이도록 사용된다. 본원의 세제 조성물 중의 또 다른 매우 바람직한 임의의 성분은 세정성 효소 성분이다. 효소는 단백질계, 탄수화물계 또는 트리글리세라이드계 오염을 기질로부터 제거하고, 직물 세탁시의 리퓨지(refugee) 염료 전이를 방지하고, 직물 회복을 포함한 각종 목적을 위해 당해 세제 조성물내에 포함될 수 있다. 적합한 효소는 적합한 기원, 예를 들어, 식물, 동물, 세균, 진균 및 효모 기원의 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 셀룰라제, 퍼옥시다제 및 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 선택은 pH-활성 및/또는 안정성, 최적 열안정성, 및 활성 세제에 대한 안정성, 증량제 등과 같은 인자에 의해 형항을 받는다. 이와 관련하여 세균 또는 진균의 효소, 예를 들어, 세균의 아밀라제 및 프로테아제, 및 진균의 셀룰라제가 바람직하다.
본원에 사용된 "세정성 효소"는 세정, 오염 제거 또는 세탁용 세제 조성물에서의 기타 유용한 효과를 갖는 효소를 의미한다. 세탁 목적에 바람직한 효소는 프로테아제, 셀룰라제, 리파제, 아밀라제 및 퍼옥시다제를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
효소는 통상적으로 "세정-유효량"을 제공하기에 충분한 농도로 세제 조성물내에 혼입된다. 용어 "세정-유효량"은 직물과 같은 기재에 대해 세정, 오염 제거, 얼룩 제거, 백화, 탈취 또는 선명도 개선 효과를 제공할 수 있는 양을 의미한다. 현재의 상업적 제제로 실제 환산하여, 전형적인 양은 세제 조성물 그램당 활성 효소 중량 기준으로 약 5mg 이하, 보다 전형적으로 3mg 이하이다. 달리 말하자면, 본원의 조성물은 전형적으로 상업적 효소 제제 0.001 내지 5중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1중량%를 포함한다. 프로테아제 효소는 통상적으로 조성물 그램당 0.005 내지 0.1 Anson 단위(AU) 활성을 제공하기에 충분한 농도로 상업적 제제에 존재한다. 보다 높은 활성 수준은 고도로 농축된 세제 제형에서 바람직할 것이다.
프로테아제의 적당한 예는 비. 서브틸리스(B. subtilis) 및 비. 리케니포르미스(B. licheniformis)의 특정한 균주로부터 수득된 서브틸리신(subtilisin)이다. 적당한 프로테아제중의 하나는 pH 8 내지 12의 범위에서 최대 활성을 갖는 바실러스(Bacillus)의 균주로부터 수득되고, 개발되어 에스페라제(ESPERASE)™(Novo Industries A/S, 덴마크 소재, 이후부터 "노보"라 칭한다)로서 시판된다. 이러한 효소 및 유사한 효소의 제법은 GB 제1,243,784호(노보)에 기재되어 있다. 기타 적당한 프로테아제는 노보 제품인 알칼라제(ALCALASE)™ 및 사비나제(SAVINASE)™, 및 인터내셔날 바이오 신테틱, 인크(International Bio-Synthetics, Inc., 네덜란드 소재) 제품인 맥사타제(MAXATASE)™ 뿐 아니라, EP 제130,756호 A(1985년 1월 9일)에 기재된 프로테아제 A 및 EP 제303,761호 A(1987년 4월 28일) 및 EP 제130,756호 A(1985년 1월 9일)에 기재된 프로테아제 B를 포함한다. WO 9318140 A(노보)에 기재된 바실러스 종 NCIMB 40338로부터의 고 pH 프로테아제를 참조한다. 프로테아제, 하나 이상의 기타 효소 및 가역적 프로테아제 억제제를 포함하는 효소 세제는 WO 9203529(노보)에 기재되어 있다. 기타 바람직한 프로테아제는 WO 9510591 A(Procter ＆ Gamble)의 프로테아제를 포함한다. 경우에 따라, 감소된 흡수성 및 증가된 가수분해를 갖는 프로테아제는 WO 9507791(Procter ＆ Gamble)에 기재되어 있다. 본원에서 적당한 세제를 위한 재조합형 트립신-유사 프로테아제는 WO 9425583(Novo)에 기재되어 있다.
본원에서 유용한 셀룰라제는 바람직하게는 pH 5 내지 10에서 최적인 세균 및 진균 유형 둘다를 포함한다. 1984년 3월 6일에 허여된 바베스코드(Barbesgoard( 등의 미극 특허 제4,435,307호에는 후미콜라 인솔렌스(Humicola insolens) 또는 후미콜라 종(Humicola strain) DSM1800으로부터의 진균성 셀룰라제 또는 아에로모나스(Aeromonas) 속에 속하는 셀룰라제 212-생산 균류로부터의 셀룰라제, 및 해양 연체동물, 돌라벨라 아우리쿨라 솔란더(Dolabella Auricula Solander)의 헤파토판크레아로부터 추출한 셀룰라제에 대해 기술한다. 적당한 셀룰라제는 또한 영국 특허원 제2.075.028호; 영국 특허원 제2.095.275호; 및 DE-OS-2.247.832에 기재되어 있다. 카렌자임(CAREZYME)™ 및 셀루자임(CELLUZYME)™(노보)가 특히 유용하다. WO 9117243(노보) 또한 참조한다.
세제 용도로 적당한 리파아제 효소는 GB 제1,372,034호에 기재된 슈도모나스(Pseudomonas) 군, 예를 들어 슈도모나스 스투체리(Pseudomonas stutzeri) ATCC 19.154의 미생물에 의해 생성된 것들을 포함한다. 1978년 2월 24일 공개된 일본 특허원 제53,20487호의 리파아제를 또한 참조한다. 이러한 리파아제는 아마노 파마슈티칼 코. 엘티디(Amano Pharmaceutical Co. Ltd., 일본 나고야 소재)로부터 리파아제 P "아마노(Amano)" 또는 "아마노-P"의 상표면으로 시판된다. 기타 적당한 상업적 리파아제는 아마노-CES, 크로모박터 비스코섬(Chromobacter viscosum), 예를 들어 크로모박터 비스코섬 바. 리폴리티컴(Chromobacter viscosum var. lipolyticum) NRRLB 3673로부터의 리파아제(Toyo Jozo Co., 일본 다가타 소재); 미국 바이오케마칼 코포레이션(U.S. Biochemical Corp., U.S.A) 및 디오신트 코.(Disoynth Co., 네덜란드)로부터의 크로모박터 비스코섬 리파아제, 및 슈도모나스 글라디올리(gladioli)로부터의 리파아제후미콜라 라누가노사(Humicola lanuginosa)로부터 유도되고, 노보로부터 시판되는 리폴라제(LIPOLASE)™ 효소를 포함한다.
본원의 효소-함유 조성물은 효소 안정화 시스템의 약 0.001 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.005 내지 약 8중량%, 가장 바람직하게는 약 0.01 내지 약 6중량%를 임의로 또한 포함할 수 있다. 효소 안정화 시스템은 세정성 효소와 혼화가능한 임의의 안정화 시스템일 수 있다. 이러한 시스템은 기타 제제 활성물이 본래부터 제공되거나 따로 예를 들어, 제조기에 의해 또는 세제-용이 효소의 제조업자에 의해 첨가될 수 있다. 예를 들어, 이러한 안정화 시스템은 칼슘 이온, 붕산, 프로필렌 글리콜, 단쇄 카복실산, 보론산 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있고, 세제 조성물의 타입 및 물리적 형태에 따른 상이한 안정성 문제를 처리하도록 고안된다.
E) 세제 조성물의 제조
본 발명에 따른 세제 조성물은 액체, 페이스트 또는 과립 형태일 수 있다. 이러한 조성물은 필수 및 임의 성분을 필요 농도로 임의의 적당한 순서 및 임의의 통상적 수단에 의해 혼합함으로써 제조될 수 있다.
과립 조성물은, 예를 들어 기본 과립 성분, 예를 들어 계면활성제, 증량제, 물 등을 슬러리로서 혼합시키고, 생성된 슬러리를 잔류 수분(5 내지 12%)의 낮은 수준으로 분사 건조시킴으로써 일반적으로 제조된다. 잔류 건조 성분, 예를 들어 필수 사이클릭 아민계 직물 처리 물질의 과립은 과립 분말 형태로 혼합시키고, 회전식 혼합 드럼에서 과립을 분사 건조시킬 수 있다. 액체 성분, 예를 들어 필수 사이클릭 아민계 직물 처리 물질, 효소, 결합제 및 방향제는 생성된 과립에 분사되어 최종 세제 조성물을 형성할 수 있다. 본 발명에 따른 과립 조성물은 또한 "조밀형"일 수 있는데, 즉 이들은 통상적 과립 세제보다 비교적 높은 밀도, 즉 550 내지 950g/l를 가질 수 있다. 이러한 경우에, 본 발명에 따른 과립 세제 조성물은 통상적 과립 세제에 비해 "무기 충전제 염"을 작은 양으로 함유한다; 일반적인 충전제 염은 황산화물 및 염화물의 알칼리 토금속 염, 일반적으로 황산나트륨이고; "조밀한" 세제는 일반적으로 10% 이하의 충전제 염을 포함한다.
액체 세제 조성물은 임의의 요구되는 순서로 필수 및 임의 성분을 혼합하여 요구 농도로 성분들을 함유하는 조성물을 제공함으로써 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 액체 조성물은 또한 "조밀형"일 수 있는데, 이런 경우에, 본 발명에 따른 액체 세제 조성물은 통상적 액체 세제에 비해 물을 적은 양으로 함유한다. 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체 물질을 본 발명의 액체 세제 또는 기타 수성 조성물에 첨가하여 액체 용액으로 요구되는 사이클릭 아민계 직물 처리 물질을 단순 혼합시킴으로써 달성할 수 있다.
F) 직물 세탁 방법
본 발명은 또한 본원에서 사용되는 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체 물질에 의해 제공되는 직물 외관 잇점을 부여하는 방식으로 섬유를 세탁하는 방법을 제공한다. 본원에 기재된 세제 조성물의 효과량으로부터 형성되거나 이러한 조성물의 개별 성분으로부터 형성된 수성 세정 용액을 이러한 직물과 접촉시키는 방법을 사용한다. 본 발명의 조성물은 또한 직물 세정 및 처리를 위한 수성 비-교반 침지 용액을 형성하기 위해 사용될 수 있지만, 직물과 세정 용액과의 접촉은 일반적으로 교반 상태하에서 발생한다. 상기한 바와 같이, 세정 용액은 pH가 약 10.0 미만, 바람직하게는 9.5, 가장 바람직하게는 7.5인 것이 바람직하다.
교반은 바람직하게는 우수한 세정을 위해 세탁기에서 제공된다. 바람직하게는 세탁 후에, 통상적 의류 건조기내에서 젖은 섬유를 건조시킨다. 세탁기내의 수성 세정 용액내의 고밀도 액체 또는 과립 세제 조성물의 유효량은 약 500 내지 약 7000ppm, 더욱 바람직하게는 약 1000 내지 약 3000ppm이다.
G) 직물 컨디셔닝 및 연화
본원에 세탁용 세제 조성물로서 기술된 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체는 본 발명의 세제 조성물 양태의 계면활성제 및 증량제 성분의 부재하에 직물 및 섬유를 처리하고 조절하는데 사용될 수 있다. 따라서, 예를 들어, 사이클릭 아민계 직물 처리 물질 자체를 포함하거나 사이클릭 아민계 직물 처리 물질의 수용액을 포함하는 직물 컨디셔닝 조성물은 본 원에 기술된 목적하는 직물에 유리한 외관 및 일체성을 부여하기 위해 통상적인 가정용 세탁 작업의 세정 사이클동안에 첨가될 수 있다.
본 발명의 조성물은 하나 이상의 직물 연화제 유효성분을 포함하는 조성물의 약 1중량%이상, 바람직하게는 약 10중량%이상, 보다 바람직하게는 약 20중량% 내지 약 80중량%, 보다 바람직하게는 약 60중량%를 포함한다.
본 발명에 따른 바람직한 직물 연화 활성제는 화학식의 아민, 화학식의 4급 암모늄 화합물 및 이의 혼합물이다
여기서, R은 독립적으로 C1-C6알킬, C1-C6하이드록시알킬, 벤질 및 이의 혼합물이고;
R1은 바람직하게 C11-C12직쇄 알킬, C11-C12측쇄 알킬, C11-C12직쇄 알케닐, C11-C12측쇄 알케닐 및 이의 혼합물이고;
Q는 화학식
을 갖는 단위체로부터 독립적으로 선택된 카보닐 잔기이고;
R2는 수소, C1-C4알킬, 바람직하게는 수소이고;
R3은 C1-C4알킬, 바람직하게는 수소 또는 메틸이고;
바람직하게 Q는 화학식또는이고;
X는 연화제 혼화성 음이온, 바람직하게는 강산의 음이온, 예를 들어, 클로라이드, 브로마이드, 메틸설페이트, 에틸설페이트, 설페이트, 니트레이트 및 이의 혼합물, 보다 바람직하게는 클로라이드 및 메틸 설페이트이다.
음이온은 또한 덜 바람직하지만 이중 전하를 갖고 X(-)의 경우 그룹의 절반을 나타낸다. 지수 m은 1 내지 3의 값을 갖고; 지수 n은 1 내지 4, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 2이다.
본 발명의 한 양태는 아민 및 분자당 지수 n에 대해 2개 이상의 상이한 값을 갖는 아민 및 4급화된 아민, 예를 들어, 출발 아민 메틸(3-아미노프로필)(2-하이드록시에틸)아민으로부터 제조된 연화제 유효성분을 제공한다.
본 발명에 따른 보다 바람직한 연화제 유효성분은 하기 화학식을 갖는다:
상기식에서,
화학식을 갖는 단위체는 지방산 아실 잔기이다.
본 발명의 연화제 유효성분에 사용하기에 적합한 지방산 아실 잔기는 수지, 특히 카놀라 오일 , 홍화 오일, 땅콩 오일, 해바라기 오일, 옥수수 오일, 콩 오일, 톨 오일, 벼 왕겨 오일을 포함하는 식물성 오일 및/또는 부분적으로 수소화된 식물성 오일을 포함하는 트리글리세라이드의 공급원으로부터 유래한다. 보다 바람직한것은 지수 m이 2와 동일한 디에스테르 2급 암모늄 화합물(DEQA)이다. R1단위체는 전형적으로 포화되고 불포화된 지방족 지방산 모두의 직쇄 및 측쇄의 혼합물이다.
제조자는 최종 직물 연화제 유효성분의 목적하는 물리적 및 성능 성질에 따라 상기 언급된 지방 아실의 공급원중 몇몇을 선택할 수 있거나 또한 제조자는 트리글리세리드의 공급원을 혼합하여 "통상화된 블렌드(customized blend)"를 형성한다. 그러나 지방 및 오일 분야의 기술자는 지방 아실 조성물이 식물성 오일의 경우처럼 농작물 또는 다양한 식물성 오일 공급원에 따라 다양하다는 것을 인지한다. 천연 공급원으로부터 유래된 지방산을 사용하여 제조된 DEQA가 바람직하다.
본 발명의 바람직한 양태는 폴리알케닐(다중불포화된) 단위체, 특히 올레산, 리놀레산, 리놀렌산을 포함하여 약 3%이상, 바람직하게는 약 5%이상, 보다 바람직하게는 약 10%이상, 가장 바람직하게는 약 15%이상의 C11-C22알케닐을 갖는, R1단위체를 포함하는 연화제 유효성분을 제공한다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "혼합된 지방 아실쇄 단위체"는 카보닐 탄소 원자를 포함하고 알케닐 쇄의 경우에 1 내지 3개의 이중 결합, 바람직하게는 모든 이중 결합이 사스 배위에 있는 알킬 및 알케닐 쇄를 포함하는 지방 아실 단위체의 혼합물로서 정의된다. 본 발명의 R1단위체에 관하여, 지방 아실 그룹의 실질적인 퍼센테이지가 예를 들어, 약 25% 이상, 바람직하게는 약 50% 내지 약 70%, 바람직하게는 약 65%이상 불포화되어 있는 것이 바람직하다. 다중불포화된 지방 아실 그룹을 포함한 직물 연화 유효성분의 전체 수준은 약 3%, 바람직하게는 약 5%, 보다 바람직하게는 약 10% 내지 약 30%, 바람직하게는 약 25%, 보다 바람직하게는 약 18%일 수 있다. 본원에 기술된 바와 같이, 바람직하게 시스/트랜스 비가 1:1에서 바람직게는 3:1 이상 및 보다 바람직하게는 약 4:1 내지 약 50:1, 보다 바람직하게는 약 20:1이지만 최소 비가 1:1인 상기 시스 및 트랜스 이성체가 사용될 수 있다.
수지, 카놀라, 또는 기타 지방산 아실쇄 단위체내에 포함하는 불포화 수준은 상응하는 지방산의 요오드 값(IV)에 의해 측정될 수 있는데 본 발명의 경우에 25이하 또는 이상의 요오드 값을 갖는 2개 카테고리의 화합물이 구분될 수 있는 5 내지 100의 범위에 있어야만한다.
실질적으로 수지 지방산으로부터 유래된 화학식을 갖는 화합물에 대해 요오드 값이 5 내지 25, 바람직하게 15 내지 20인 경우에 시스/트랜스 이성체 중량비가 약 30/70 이상, 바람직하게는 약 50/50 이상 및 보다 바람직하게는 약 70/30인 경우 최적의 농축성을 제공한다.
요도드 값이 25 이상인 수지 지방산으로부터 유래된 상기 유형의 화합물에 대해 매우 높은 농축이 요구되지 않는 경우 시스/트랜스 이성체의 비가 덜 중요한 것으로 밝혀졌다. 본 발명의 추가의 바람직한 양태는 R1에 대한 평균 요오드 값이 약 45인 DEQA를 포함한다.
본 발명의 등방성 액체에서 사용하기에 적합한 R1단위는 모 지방산의 요오딘 값(IV)으로 추가로 특성화될 수 있으며, 상기 IV는 바람직하게는 약 10, 보다 바람직하게는 약 50, 가장 바람직하게는 약 70 내지 약 140, 바람직하게는 약 130, 보다 바람직하게는 약 115의 값이다. 그러나, 수행하기 위해 선택되는 본 발명의 양태에 따라서, 제조자는 본원의 상기 기록된 범위 밖의 요오드 값을 갖는 상당량의 지방 아실 단위를 부가하는 것을 희망할 수 있다. 예를 들면, "경화된 스톡"(약 10 이하의 IV)를 지방산 공급원 혼합물과 혼합하여 최종 유연화제 특성이 활성화되도록 조정할 수 있다.
바람직한 지방 아실 단위, 특히 측쇄를 갖는 지방 아실 단위, 예를 들면, "구에르벳트 측쇄"의 공급원, 메틸, 에틸 등, 제1 알킬 쇄를 갖는 치환된 단위체의 공급원, 지방산 아실 단위체의 합성 공급원이 또한 적합하다. 예를 들면, 제조자는 "비-천연" 위치, 예를 들면, C17쇄의 3번째 탄소에서 메틸 측쇄를 갖는 하나이상의 지방 아실 단위를 부가하는 것을 희망할 수도 있다. 본원에서 용어 "비-천연"이 의미하는 것은 "유의한(약 0.1% 이상) 양으로 발견되지 않으며 본원에서 기술된 트리글리세라이드의 공급을 위한 피드스톡으로서 작용하는 일반적인 지방 및 오일인 아실 단위"이다. 바람직한 측쇄 지방 아실 단위가 천연 피드스톡으로부터 용이하게 이용가능하지 않기 때문에, 결과적으로, 합성 지방산을 기타 합성 물질 또는 기타 천연 트리글리세라이드 유도된 아실 단위 공급원과 적합하게 혼합시킬 수 있다.
본원에서 유용한 부가적인 직물 연화제는 1997년 7월 1일에 메르멜스타인(Mermelstein) 등에 허여된 미국 특허 제5,643,865호; 1997년 4월 22일에 부자카리니(Buzzaccarini) 등에 허여된 미국 특허 제5,622,925호; 1996년 8월 13일에 베이커(Baker) 등에 허여된 미국 특허 제5,545,350호; 1995년 12월 12일에 왈(Wahl) 등에 허여된 미국특허 제5,474,690호; 1994년 1월 27일에 터너(Turner) 등에 허여된 미국 특허 제5,417,868호; 1987년 4월 28일에 트린(Trinh) 등에 허여된 미국 특허 제4,661,269호; 1984년 3월 27일에 번스(Burns) 등에 허여된 미국 특허 제4,439,335호; 1983년 8월 30일에 벨부르겐(Verbruggen) 등에 허여된 미국 특허 제4,401,578호; 1981년 12월 29일에 캠블(Cambre)에게 허여된 미국 특허 제4,308,151호; 1978년 10월 27일에 루디킨(Rudkin) 등에 허여된 미국 특허 제4,237,016호; 1980년 11월 11에 데이비스(Davis)에게 허여된 미국 특허 제4,233,164호; 1977년 8월 30일에 와트(Watt) 등에 허여된 미국 특허 제4,045,361호; 1976년 8월 10일에 Wiersema 등에 허여된 미국 특허 제3,974,076호; 1975년 5월 6일에 베르나디노(Bernadino)에게 허여된 미국 특허 제3,886,075호; 1975년 1월 21일에 에드워즈(Edwards) 등에 허여된 미국 특허 제3,861,870호; 및 야마무라(Yanamura) 등에 의한 유럽 특허원 공보 제472,178호에 공지되어 있으며, 상기 문헌 모두는 본원에 참조로 인용된다.
하기 실시예는 본 발명의 조성 및 방법을 예시하지만, 필수적으로 본 발명의 범위를 제한하거나 한정하고자 하는 것은 아니다.
실시예 1
이미다졸 및 에피클로로하딘의 부가물의 합성(이미다졸:에피클로로하이드린의 비 1:1)
이미다졸과 에피클로로하이드린을 반응시켜 다중양이온성 응축물을 제조한다. 자석 교반기, 응축기 및 온도계를 장착시킨 환저 플라스크에 이미다졸(0.68몰) 및 물 95㎖를 부가한다. 상기 용액을 50℃로 가열한 후 에피클로로하이드린(0.68몰)을 적가한다. 모든 에피클로로하이드린을 부가한 후, 모든 알킬화제가 소비될 때까지 온도를 80℃로 승온시킨다. 생성된 응축물의 분자량은 약 12,500이다.
실시예 2
이미다졸 및 에피클로로하이드린의 부가물의 합성(이미다졸:에피클로로하이드린의 비 1.4:1)
자석 교반기, 응축기 및 온도계를 장착한 환저 플라스크에 이미다졸(0.68몰) 및 물 95㎖를 부가한다. 상기 용액을 50℃에서 가열한 후 에피클로로하이드린(0.50몰)을 적가한다. 모든 에피클로로하이드린을 부가한 후, 모든 알킬화제가 소비될 때까지 온도를 80℃까지 승온시킨다. 생성된 응축물의 분자량은 약 2000이다.
실시예 3
피페라진, 모르폴린 및 에피클로로하이드린의 부가물의 합성(비 1.8/0.8/2.0)
교반기, 온도계, 적하 깔대기 및 환류 응축기를 장착한 환저 플라스크에 피레라진 154.8g(1.8몰), 모르폴린 69.6g(0.8몰) 및 물 220㎖를 부가한다. 40℃에서 투명한 용액을 수득한 후, 상기용액을 55 내지 65℃까지 가열하고 격렬하게 교반하면서 에피클로로하이드린 185g(2몰)을 온도가 80℃를 초과하지 않는 속도로 부가한다. 모든 에피클로로하이드린을 부가한 후, 모든 알킬화제가 소비될 때까지(4시간 후 네가티브 프레우스만 시험) 반응 혼합물을 85℃까지 가열한다. 25% NaOH 108.8g(0.68몰) 및 물 40g을 부가하고 반응 혼합물을 추가로 1시간 동안 85℃에서 교반한다. 이후, 부가적인 물47g을 부가하고 혼합물을 실온으로 냉각시킨다.
실시예 4
피레라진 및 에피클로로하이드린의 부가물의 합성(이미다졸:에피클로로하이드린의 비 1:1)
자석 교반기, 응축기 및 온도계를 장착한 환저 플라스크에 피레라진(0.68몰) 및 물 95㎖를 부가한다. 상기 용액을 50℃까지 가열하고 에피클로로하이드린(0.68몰)을 적가한다. 모든 에피클로로하이드린을 부가한 후, 모든 알킬화제가 소비될 때까지 온도를 80℃까지 승온시킨다.
실시예 5
실시예 4의 응축물에 피레라진에 기초한 1.4몰 당량의 메틸 클로라이드를 부가하고 모든 메틸 클로라이드가 소비될 때까지 혼합시킨다.
실시예 6
이미다졸, 피페라진 및 에피클로로하이드린의 부가물의 합성(이미다졸:피페라진:에피클로로하이드린의 비=1:3:4)
이미다졸 68.8g(1.0몰) 및 피페라진 260.6g(3.0몰)을 물 700.2g에 용해시키고 50 내지 60℃에서 에피클로로하이드린 370g(4.0몰)을 적가한다. 모든 부가를 완결한 후, 반응 혼합물을 부가적인 5시간 동안 80℃에서 교반시킨다.
실시예 7
(a) 비스(아미노프로필)피페라진과 에피클로로하이드린의 반응(몰비 2:1)
비스(아미노프로필)피페라진 600g(3몰)을 물 750g에 용해시킨다. 상기 용액을 90℃까지 가열한다. 상기 온도에 도달한 직후, 에피클로로하이드린 140.1g(1.5몰)을 90℃에서 60분 이내에 부가한다. 이후, 반응 혼합물을 150분 동안 90℃에서 교반시킨다. 이후, 어떠한 에피클로로하이드린도 검출되지 않는다. 응축 생성물은 NH 그룹을 함유한다.
(b) (a)하에서 수득된 응축 생성물의 과메틸화
(a)에 따라서 수득된 응축 생성물 99.7g(NH 그룹 함량은 0.87몰이다)을 교반과 함께 포름산(99%) 100.3g(2.18몰)과 혼합하고 빙욕에서 냉각시킨다. 30% 농도의 수용액 형태의 포름알데하이드 104.5g(1.045몰)을 실온에서 20분 동안 부가한다. 이후, 반응 혼합물을 조심스럽게 60℃까지 가열한다. 약 50℃에서, 반응 혼합물로부터의 이산화탄소 방출이 개시되며 60℃에서 격렬해지며 결과적으로 가열이 제거될 수 있다. 이산화탄소의 발생이 관찰된 후에, 반응 혼합물을 12시간 동안 환류시킨다. 농축 염산 100㎖를 가하여 냉각시킨 후에, 반응 혼합물로부터 물을 제거한다. 고체 153.6 g을 수득하고, 물중에 용해시켜 1급 및 2급 아미노 그룹이 실질적으로 유리된 중합체 기재 사이클릭 아민 50중량% 농도의 용액을 형성한다. 13C-NMR 분광기로 측정한 결과, 90% 이상의 NH 그룹이 3급 질소 원자로 전환되었다. 중합체 중의 4급 암모늄 그룹의 양은 5% 미만이다. 중합체 수용액은 pH 9.58을 갖는다. 중합체의 k 값은 8.6이다.
실시예 8
(a) 실시예 1 (a)에 기술된 바에 따라, 비스(아미노프로필)피페라진 400 g(2 몰)을 물 520 g중에 용해시키고, 에피클로로하이드린 124.5 g(1.33 몰)을 사용하여 응축시킨다. 비스(아미노프로필)피페라진과 에피클로로하이드린의 몰비는 1.5:1이다
(b) (a)에 따라 수득된 반응 생성물 36.5 g(NH 그룹의 함량은 0.181 몰이다)을 포름산 20.8 g(99%)와 10분 동안 교반하면서 혼합하고, 얼음 용기중에서 냉각시킨다. 이어서, 반응 혼합물을 70℃까지 가열한다. 이 온도에 도달 하자마자, 반응 혼합물로 30% 수용액 형태의 포름알데하이드 21.7 g(0.217 몰)을 70 내지 80℃에서 36분 동안 가한다. 탈포기 2 방울을 가한 후에, 반응 혼합물을 17시간 동안 환류시킨다. 중합체 용액을 실온으로 냉각시키고, 농축 염산 100㎖을 가한 후에, 물을 제거한다. 1급 및 2급 아미노 그룹이 실질적으로 유리된 중합체 기재 사이클릭 아민을 수득한다. 중합체중에 함유된 te NH 그룹의 90% 이상이 3급 질소 그룹으로 전환되었다. 중합체의 K 값은 11.1이다.
실시예 9
실시예 1 (a)에 따라 수득한 몰비 2:1의 비스(아미노프로필)피페라진과 에피클로로하이드린의 응축 생성물 633 g(NH 그룹의 함량은 3.75 몰)을 수산화나트륨 50중량% 수용액 51.0 g(0.64 몰)과 교반하면서 혼합한다. 이어서, 혼합물을 내압 폐쇄 멸균기중에서 120℃의 온도로 가열하고, 이 온도에 도달하면, 에틸렌 옥사이드 165 g(3.75 몰)을 멸균기로 45분 동안 도입한다. 멸균기의 압력을 2 내지 8 바로 한다. 이어서, 반응 혼합물을 120℃에서 1시간 동안 교반하고, 실온으로 냉각시킨다. 질소 흐름을 사용하여 비반응 에틸렌 옥사이드를 제거한다. 39.4% 물 함량의 어두운 용액 830.5 g을 수득한다. 중합체는 12.7의 K 값을 갖는다. 본래 NH 그룹의 90% 이상이 3급 아미노 N-하이드로시에틸 치환 그룹으로 전환된다. 4급 암모늄 그룹의 함량은 5% 미만이다.
실시예 10
실시예 2 (a)에 따라 수득한 몰비 1.5:1의 비스(아미노프로필)피페라진과 에피클로로하이드린의 응축 생성물 290.3 g(NH 그룹의 함량은 1.59 몰)을 수산화나트륨 50중량% 수용액 29.7 g(0.37 몰)과 교반하면서 혼합한다. 이어서, 혼합물을 내압 폐쇄 멸균기중에서 95℃로 가열한다. 이 온도에 도달 하자마자, 에틸렌 옥사이드 70 g(1.59 몰)을 2 내지 8바의 압력으로 95 내지 111℃의 온도에서 35분 동안 멸균기중에 도입한다. 이어서, 멸균기의 내용물을 120℃에서 교반하에 1시간 동안 가열하고, 실온으로 냉각시킨다. 질소 흐름을 반응 혼합물중에 통과시켜 비반응 에틸렌 옥사이드를 제거한다. 38.3% 물 함량을 갖는 어두운 용액 400 g을 수득한다. 중합체는 14.1의 K 값을 갖는다. 본래 NH 그룹의 90% 이상이 3급 아민 N-하이드록시에틸 치환 그룹으로 전환되었다. 중합체는 5% 미만의 4급 암모늄 그룹을 함유한다.
실시예 11
과립 세제 시험 조성물의 제조
다양한 중합체 기재 사이클릭 아민, 올리고머 또는 공중합체 물질을 함유하는 몇몇의 과립 세제 조성물을 제조한다. 모든 이러한 과립 세제 조성물은 하기의 화학식을 갖는다:
성분 실시 중량% 비교 중량%
Na C12선형 알킬 벤젠 설포네이트 9.40 9.40
Na C14-15알킬 설포네이트 11.26 11.26
제오라이트 증량제 27.79 27.79
탄산나트륨 27.31 27.31
PEG 4000 1.60 1.60
분산제, Na 폴리알킬레이트 2.26 2.26
C12-13알킬 에톡시레이트(E9) 1.5 1.5
나트륨 퍼보레이트 1.03 1.03
표상에 도시된 중합체/올리고머 하기 나타난 등급 0
기타 부가 성분 잔여량100% 잔여량100%

Claims (11)

  1. a) 비이온성, 음이온성, 양이온성, 양쪽성, 쯔비터이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 계면활성제 5 내지 80중량%, 및
    b) 하기 화학식 Ⅰ의 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체의 혼합물 0.01 내지 5.0중량%, 바람직하게는 0.1 내지 4.0중량%를 함유함을 특징으로 하는 세제 조성물.
    화학식 Ⅰ
    상기식에서,
    T는 각각 독립적으로 H, C1-C12알킬, 치환된 알킬, C7-C12알킬아릴,
    ,및 -R2Q로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    W는,및
    로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 사이클릭 성분을 포함하고, 상기 하나 이상의 사이클릭 성분 이외에, W는 또한 화학식의 지방족 또는 치환된 지방족 잔기를 포함할 수 있으며,
    B는 각각 독립적으로 C1-C12알킬렌, C1-C12치환된 알킬렌, C3-C12알케닐렌, C8-C12디알킬아릴렌, C8-C12디알킬아릴렌디일 및 -(R5O)nR5-이고,
    D는 각각 독립적으로 C2-C6알킬렌이고,
    Q는 각각 독립적으로 하이드록시, C1-C18알콕시, C2-C18하이드록시알콕시, 아미노, C1-C18알킬아미노, 디알킬아미노, 트리알킬아미노 그룹, 헤테로사이클릭 모노아미노 그룹 및 디아미노 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R1은 각각 독립적으로 H, C1-C8알킬 및 C1-C8하이드록시알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R2는 각각 독립적으로 C1-C12알킬렌, C1-C12알케닐렌, -CH2-CH(OR1)-CH2, C8-C12알크아릴렌, C4-C12디하이드록시알킬렌, 폴리(C2-C4알킬렌옥시)알킬렌, H2CH(OH)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2- 및 C3-C12하이드로카빌 잔기로 이루어진 그룹으로부터
    선택되며, 단 R2가 C3-C12하이드로카빌 잔기인 경우에 하이드로카빌 잔기는 화학식의 측쇄 잔기를 2 내지 4개 포함할 수 있고,
    R3은 각각 독립적으로 H, R2, C1-C20하이드록시알킬, C1-C20알킬, 치환된 알킬, C6-C11아릴, 치환된 아릴, C7-C11알킬아릴 및 C1-C20아미노알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R4는 각각 독립적으로 H, C1-C22알킬, C1-C22하이드록시알킬, 아릴 및 C7-C22 알킬아릴로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R5는 각각 독립적으로 C2-C8알킬렌, C2-C8알킬 치환된 알킬렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    A는 혼화성 1가, 2가 또는 다가 음이온이고,
    M은 혼화성 양이온이고,
    b는 전하 균형을 맞추는데 필요한 수이고,
    x는 각각 독립적으로 3 내지 1000이고,
    c는 각각 독립적으로 0 또는 1이고,
    h는 각각 독립적으로 1 내지 8이고,
    q는 각각 독립적으로 0 내지 6이고,
    n은 각각 독립적으로 1 내지 20이고,
    r은 각각 독립적으로 0 내지 20이고,
    t는 각각 독립적으로 0 내지 1이다.
  2. 제1항에 있어서, 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체가 피페라진, 피페라딘, 에피클로로하이드린, 에피클로로하이드린 벤질 4급화물, 에피클로로하이드린 메틸 4급화물, 모르폴린 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 부가물인 세제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, R1이 각각 H이고, 하나 이상의 W가
    및로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 세제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, R1이 각각 H이고, 하나 이상의 W가
    로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 세제 조성물.
  5. 제1항에 있어서, R1이 각각 H이고, 하나 이상의 W가
    및로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 세제 조성물.
  6. a) 물 1 내지 80중량%; 및
    b) 화학식 Ⅰ의 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체의 혼합물 0.01 내지 80.0중량%를 함유함을 특징으로 하는 세탁용 첨가제 조성물.
    화학식 Ⅰ
    상기식에서,
    T는 각각 독립적으로 H, C1-C12알킬, 치환된 알킬, C7-C12알킬아릴,
    ,및 -R2Q로 이루어진 그룹으로부터 선택되고;
    W는 로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 사이클릭 성분을 포함하고, 상기 하나 이상의 사이클릭 성분 이외에, W는 또한 화학식의 지방족 또는 치환된 지방족 잔기를 포함할 수 있고;
    B는 각각 독립적으로 C1-C12알킬렌, C1-C12치환된 알킬렌, C3-C12알케닐렌, C8-C12디알킬아릴렌, C8-C12디알킬아릴렌디일 및 -(R5O)nR5-이고;
    D는 각각 독립적으로 C2-C6알킬렌이고;
    Q는 각각 독립적으로 하이드록시, C1-C18알콕시, C2-C18하이드록시알콕시, 아미노, C1-C18알킬아미노, 디알킬아미노, 트리알킬아미노 그룹, 헤테로사이클릭 모노아미노 그룹 및 디아미노 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고;
    R1은 각각 독립적으로 H, C1-C8알킬 및 C1-C8하이드록시알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고;
    R2는 각각 독립적으로 C1-C12알킬렌, C1-C12알케닐렌, -CH2-CH(OR1)-CH2, C8-C12알크아릴렌, C4-C12디하이드록시알킬렌, 폴리(C2-C4알킬렌옥시)알킬렌, H2CH(OH)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2- 및 C3-C12하이드로카빌 잔기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 단 R2가 C3-C12하이드로카빌 잔기인 경우, 하이드로카빌 잔기는 화학식의 측쇄 잔기 2 내지 4개를 포함할 수 있고;
    R3은 각각 독립적으로 H, R2, C1-C20하이드록시알킬, C1-C20알킬, 치환된 알킬, C6-C11아릴, 치환된 아릴, C7-C11알킬아릴 및 C1-C20아미노알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고;
    R4는 각각 독립적으로 H, C1-C22알킬, C1-C22하이드록시알킬, 아릴 및 C7-C22알킬아릴로 이루어진 그룹으로부터 선택되고;
    R5는 각각 독립적으로 C2-C8알킬렌 및 C2-C8알킬 치환된 알킬렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고;
    A는 혼화성 1가, 2가 또는 다가 음이온이고;
    M은 혼화성 양이온이고;
    b는 전하를 균형맞추는데 필요한 수이고;
    x는 각각 독립적으로 3 내지 1000이고;
    c는 각각 독립적으로 0 또는 1이고;
    h는 각각 독립적으로 1 내지 8이고;
    q는 각각 독립적으로 0 내지 6이고;
    n은 각각 독립적으로 1 내지 20이고;
    r은 각각 독립적으로 0 내지 20이고;
    t는 각각 독립적으로 0 또는 1이다.
  7. 제6항에 있어서, 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체가 피페라진, 피페라딘, 에피클로로하이드린, 에피클로로하이드린 벤질 4급화물, 에피클로로하이드린 메틸 4급화물, 모르폴린 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 부가물인 세탁용 첨가제 조성물.
  8. 제6항에 있어서, 하나의 pH 조절제 및 하나 이상의 직물 연화 성분을 추가로 포함하는 세탁용 첨가제 조성물.
  9. 피페라진, 피페라딘, 에피클로로하이드린, 에피클로로하이드린 벤질 4급화물, 에피클로로하이드린 메틸 4급화물, 모르폴린, 폴리에테르디아민, 알킬렌디아민, 폴리알킬렌폴리아민, 알콜, 알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, α,β-불포화 카복실산, α,β-불포화 카복실산의 에스테르, α,β-불포화 카복실산의 아미드 및 α,β-불포화 카복실산의 무수물 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2개 이상의 성분을 소정의 비로 함유함을 특징으로 하는 반응 혼합물을 반응시켜 제조되고, 단 반응 혼합물 중의 개개의 화합물이 2개 이상의 이중결합, 2개의 카복실산 그룹, 2개의 아미드 그룹 또는 2개의 에스테르 그룹을 함유하는 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체 혼합물.
  10. 제1항에 있어서, R2가 폴리에폭사이드, 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트, 우레아, α,β-불포화 카복실산, α,β-불포화 카복실산의 에스테르, α,β-불포화 카복실산의 아미드, α,β-불포화 카복실산의 무수물, 디- 또는 폴리카복실산, 디- 또는 폴리카복실산의 에스테르, 디- 또는 폴리카복실산의 아미드, 디- 또는 폴리카복실산의 무수물, 글리시딜할로겐, 클로로포름산 에스테르, 클로로아세트산 에스테르, 클로로포름산 에스테르의 유도체, 클로로아세트산 에스테르의 유도체, 에피할로하이드린, 글리세롤 디클로로하이드린, 비스-(할로하이드린), 폴리에테르디할로-화합물, 포스겐, 폴리할로겐, 작용화된 글리시딜 에테르 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 세제 조성물.
  11. 제10항에 있어서, R2가 폴리에폭사이드, 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트, 우레아, α,β-불포화 카복실산, α,β-불포화 카복실산의 에스테르, α,β-불포화 카복실산의 아미드, α,β-불포화 카복실산의 무수물, 디- 또는 폴리카복실산, 디- 또는 폴리카복실산의 에스테르, 디- 또는 폴리카복실산의 아미드, 디- 또는 폴리카복실산의 무수물, 글리시딜할로겐, 클로로포름산 에스테르, 클로로아세트산 에스테르, 클로로포름산 에스테르의 유도체, 클로로아세트산 에스테르의 유도체, 에피할로하이드린, 글리세롤 디클로로하이드린, 비스-(할로하이드린), 폴리에테르디할로-화합물, 포스겐, 폴리할로겐, 작용화된 글리시딜 에테르 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 사이클릭 아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체.
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