[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

KR102050307B1 - 광학용 점착 조성물 - Google Patents

광학용 점착 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR102050307B1
KR102050307B1 KR1020170046782A KR20170046782A KR102050307B1 KR 102050307 B1 KR102050307 B1 KR 102050307B1 KR 1020170046782 A KR1020170046782 A KR 1020170046782A KR 20170046782 A KR20170046782 A KR 20170046782A KR 102050307 B1 KR102050307 B1 KR 102050307B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
meth
acrylate
urethane
adhesive composition
oligomer
Prior art date
Application number
KR1020170046782A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20170116969A (ko
Inventor
허진영
연보라
김현미
김장순
윤경준
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Publication of KR20170116969A publication Critical patent/KR20170116969A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102050307B1 publication Critical patent/KR102050307B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L47/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/326—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for bonding electronic components such as wafers, chips or semiconductors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/033—Silicon compound, e.g. glass or organosilicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/05—Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
    • C09K2323/057—Ester polymer, e.g. polycarbonate, polyacrylate or polyester

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머를 포함하고, 상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머와 상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 중량비는 1:2 내지 1:4인 광학용 점착 조성물을 제공한다.

Description

광학용 점착 조성물{ADHESIVE COMPOSITION FOR OPTICAL USE}
본 명세서는 2016년 4월 12일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제 10-2016-0045167호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 발명에 포함된다.
본 발명은 광학용 점착 조성물에 관한 것이다.
텔레비젼, 컴퓨터, 모바일 등의 화상 표시 장치에 있어서, 화상 표시부 및 보호부 사이의 공간에 공기가 채워진 공기층이 존재하고, 이러한 공기층은 시인성을 현저히 저하시킬 수 있다. 이에, 예를 들어, 투명한 아크릴계 경화물 등을 충진하여 시인성을 향상시키고 있는데 통상적으로 화상 표시부 상에 투명한 경화물이 점착 필름 또는, 점착 시트의 형태로 점착되고, 이어서 보호부를 점착 필름 또는, 점착 시트 상에 점착시켜 화상 표시부 및 보호부의 사이에 투명한 경화물을 개재시키고 있다.
이러한 점착 필름 또는 점착 시트는 다양한 구조에 적용하는 것이 쉽지 않고, 점착시 기포를 제거하기 어려워 데코 필름 등에 의한 인쇄 단차를 흡수할 수 있는 단차 흡수성이 저하된다.
이에, 화상 표시부 및 보호부의 사이에 액상의 접착 조성물을 채운 상태에서 광경화를 시켜 접착시키는 방법이 사용되고 있다.
본 명세서는 광학용 점착 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 구현예에서, 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머를 포함하고,
상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머와 상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 중량비는 1:2 내지 1:4인 광학용 점착 조성물을 제공한다.
상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머는 폴리부타디엔 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 및 폴리에테르 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머는 중량평균분자량(Mw)이 10,000 g/mol 내지 20,000 g/mol일 수 있다.
상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머는 폴리부타디엔 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 및 폴리에테르 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머는 중량평균분자량(Mw)이 30,000 g/mol 내지 40,000 g/mol일 수 있다.
상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 총 함량은 상기 광학용 점착 조성물에 대하여 9 중량% 내지 30 중량%일 수 있다.
상기 광학용 점착 조성물은 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머를 더 포함할 수 있다.
상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머의 함량은 상기 광학용 점착 조성물에 대하여 3 중량% 내지 8 중량%일 수 있다.
상기 광학용 점착 조성물은 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 시클로알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
상기 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 상기 시클로알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머 함량은 각각 상기 광학용 점착 조성물에 대하여 20 중량% 내지 40 중량%일 수 있다.
상기 광학용 점착 조성물은 가소제, 점착증진제, 및 광개시제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 가소제는 에폭시계 가소제, 지방산 에스테르계 가소제, 폴리에스테르계 가소제, 폴리부타디엔계 가소제, 및 에테르계 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 가소제의 함량은 상기 광학용 점착 조성물에 대하여 10 중량% 내지 20 중량%일 수 있다.
상기 광학용 점착 조성물은 광경화시 경화 수축률이 낮아, 변형이 적고 치수안정성이 향상되는 효과를 구현할 수 있다.
구체적으로, 상기 광학용 점착 조성물은 단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머의 혼합 비율을 제어하고, 반응속도가 느린 메타아크릴레이트를 포함한다. 따라서, 가경화 및 본경화시 경화 수축률을 감소시켜 수축에 의한 변형을 방지하고 우수한 치수 안정성을 구현할 수 있다.
도 1은 본 발명의 광학용 점착 조성물을 이용한 성형품의 구조를 개략적으로 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 광학용 점착 조성물을 다단 경화시키는 방법에 대한 개략적인 공정흐름도이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 후술하는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다.
도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 그리고 도면에서, 설명의 편의를 위해, 일부 층 및 영역의 두께를 과장되게 나타내었다.
또한, 본 명세서에서 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 또는 "상부에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다. 아울러, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "아래에" 또는 "하부에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 아래에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 아래에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다.
본 명세서에서 상기 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다.
본 발명의 일 구현예에서 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머를 포함하고, 상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머와 상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 중량비는 1:2 내지 1:4인 광학용 점착 조성물을 제공한다.
본 명세서에서, 상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머란 한 개의 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 올리고머를 의미할 수 있다. 구체적으로, 상기 (메타)아크릴레이트기는 한 개의 이중결합을 포함하고, 상기 이중결합이 라디칼 반응을 수행하여, 다른 모노머 혹은 다이머등과 가교구조를 형성할 수 있다.
상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머는 광경화 반응에 참가하는 관능기의 수를 하나로 제어하여, 2관능 이상의 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머에 비해 상기 광경화성 점착 조성물의 경화 수축률을 줄여주는 역할을 할 수 있고, 점착력 향상 효과 및 광경화성 점착 조성물이 점도 조절이 용이한 이점을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머는 폴리부타디엔 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 및 폴리에테르 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머는 중량평균분자량(Mw)이 약 10,000 g/mol 내지 약 20,000 g/mol일 수 있다. 상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 중량평균분자량이 상기 범위를 유지함으로써, 적절한 점도를 유지하면서도, 경화 수축률을 효과적으로 감소시킬 수 있고, 우수한 점착 물성 구현 및 점도 조절이 쉬운 효과를 용이하게 확보할 수 있다. 상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 중량평균분자량이 상기 범위 미만인 경우, 지나치게 점도가 낮아 성형상 어려움이 발생할 수 있고, 경화 수축률이 증가하는 문제가 발생할 수 있다. 상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 중량평균분자량이 상기 범위 초과인 경우, 경화 수축률 감소 효과가 저하될 수 있으며, 점도 조절 및 점착력 제어가 어려운 문제가 있을 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 광학용 점착 조성물은 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머 뿐만 아니라, 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머도 포함한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머란 적어도 두 개 이상의 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 올리고머를 의미할 수 있고, 예를 들어, 2관능 내지 4관능의 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머일 수 있다.
상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머는, 상기 광경화성 점착 조성물의 경화시 우수한 내구성 및 경도 수축률을 구현하고, 점착력 향상 효과 및 점도 조절이 용이한 이점을 확보할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머는 폴리부타디엔 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 및 폴리에테르 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머는 중량평균분자량(Mw)이 약 30,000 g/mol 내지 약 40,000 g/mol일 수 있다. 상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 중량평균분자량이 상기 범위를 유지함으로써, 경화시 우수한 경도 및 내구성을 유지할 수 있고, 향상된 점착 물성 및 점도 조절이 용이한 효과를 확보할 수 있다. 상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 중량평균분자량이 상기 범위 미만 또는 초과인 경우, 상기 광학용 점착 조성물을 경화 후 최종 물품에 적용할 때, 인장 강도 및 탄성력이 약화되어 외부 충격이나 조건에 따라 변형이 발생할 수 있고, 내구성이 저하될 수 있다.
전술한 바와 같이, 상기 광학용 점착 조성물은 단관능 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머와 다관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 함께 함유함으로써 가공성, 점착성, 경화 수축률의 완화 등을 고려한 측면에서 우수한 물성을 구현할 수 있다.
상기 광학용 점착 조성물이 상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머만을 포함하는 경우, 상기 광학용 점착 조성물의 점도가 지나치게 낮아 성형상 어려움이 발생할 수 있고, 점착력 조절이 어려워 제품성능에 대한 신뢰도가 저하될 수 있으며, 경도 및 인장력이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
뿐만 아니라, 상기 광학용 점착 조성물이 상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머만을 포함하는 경우, 경화 수축률이 지나치게 높아 광학용 점착 조성물이 적용된 제품의 변형 및 얼룩 등이 발생할 수 있고, 경도가 지나치게 높아 외부온도 및 환경에 따라 변형이 발생하여 밀착성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 광학용 점착 조성물은 상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머와 상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 중량비는 1:2 내지 1:4일 수 있다. 구체적으로, 상기 광학용 점착 조성물은 상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머와 상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 중량비는 1:2 내지 1:3.5 또는 1:2 내지 1:3일 수 있다.
상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머 및 상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머가 상기 범위의 중량비로 혼합됨으로써, 경화시 적절한 경도 및 내구성을 구현하는 동시에 경화 수축률을 감소시킬 수 있다.
상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머 및 상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 혼합 비율이 상기 범위를 벗어나는 경우, 경화 수축률이 증가할 수 있고, 점착 물성 저하 및 점도 제어가 어려운 문제가 발생할 수 있다. 뿐만 아니라, 경화시 내구성 및 경도 등의 기계적 물성이 저하될 수 있으며, 경화 수축률 증가에 따른 제품 변형 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 총 함량은 상기 광학용 점착 조성물에 대하여 약 9 중량% 내지 약 30 중량%일 수 있다. 구체적으로, 상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 총 함량은 상기 광학용 점착 조성물에 대하여 약 15 중량% 내지 약 30 중량%, 또는 약 20 중량% 내지 약 25 중량%일 수 있다.
상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 총 함량이 상기 범위를 유지함으로써, 경화시 결합 반응에 참가하는 관능기 수를 제어하여 경화 수축률을 감소시킬 수 있는 동시에, 우수한 점착 물성 및 인장 강도효과를 구현할 수 있다. 상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 총 함량이 상기 범위 미만인 경우, 경화시 내구성 및 표면 강도 등이 저하될 수 있으며, 경화 수축률 또는 경도가 지나치게 상승하여 기계적 물성에 문제가 발생할 수 있고, 상기 광학용 점착 조성물의 점도가 지나치게 낮아져 공정상 어려움이 발생할 수 있다. 상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 총 함량이 상기 범위 초과인 경우, 경화 수축률이 증가하며 점착력 및 경도 제어가 어렵고, 점도가 지나치게 높아 공정상 어려움이 발생할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 광학용 점착 조성물은 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머를 더 포함할 수 있다.
상기 광학용 점착 조성물에 포함된 상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머는 반응속도가 느려, 상기 광학용 점착 조성물이 광경화되는 속도를 적절히 조절할 수 있으므로, 경화 수축률을 감소시키는데 용이할 뿐만 아니라, 상기 광학용 점착 조성물의 물성 안정성 측면에서도 유리할 수 있다.
구체적으로, 상대적으로 반응성이 느린 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머는 일반적으로 사용하는 반응성이 빠른 아크릴레이트계 모노머에 비해 광경화 반응의 속도 조절이 용이하여 상기 광학용 점착 조성물의 변형을 억제하고 치수안정성을 구현하기에 유리할 수 있다.
그에 따라, 상기 광학용 점착 조성물에 대하여 다단 경화를 수행하는 경우 각각의 광경화 반응에 의한 경화 정도를 용이하게 조절할 수 있어 다단 경화 방법을 적용하여 경화 수축률을 더욱 감소시킬 수 있고, 이후 상기 광학용 점착 조성물이 적용된 제품의 변형을 방지할 수 있는 이점이 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머의 함량은 상기 광학용 점착 조성물에 대하여 3 중량% 내지 8 중량%일 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머의 함량은 상기 광학용 점착 조성물에 대하여 4중량% 내지 7 중량%일 수 있다
상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머의 중량% 범위가 상기 범위를 유지함으로써, 적절한 점도를 구현해 성형성이 향상되는 동시에 경화 수축률을 충분히 낮은 수준으로 구현할 수 있으며, 우수한 광학 물성을 용이하게 구현할 수 있다. 나아가, 상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머의 중량% 범위가 상기 범위를 유지함으로써, 백탁현상을 효과적으로 방지할 수 있고, 장기적으로 우수한 물성을 유지할 수 있다. 상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머의 중량% 범위가 상기 범위 미만인 경우, 2차 경화시 경화 수축률이 증가할 수 있으며, 경화 후 고상에서 백탁 현상이 발생할 수 있다. 상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머의 중량% 범위가 상기 범위 초과인 경우, 상기 광학용 점착 조성물이 경화될 때, 기계적 물성이 저하될 수 있으며, 경화 전 액상에서 백탁이 발생할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 광학용 점착 조성물은 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 시클로알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 광학용 점착 조성물은 시클로알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머는 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트일 수 있다. 구체적으로, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐메타아크릴레이트, 라우릴메타아크릴레이트 및 테트라데실메타아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기는 관능기 내에 불포화 결합이 존재하지 않는 탄소 고리 구조를 포함할 수 있으며, 탄소수 2 내지 20의 단일고리(monocyclic ring) 또는 다중고리(polycyclic ring)를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머는 시클로헥실아크릴레이트(CHA), 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA), 이소보닐아크릴레이트(IBOA), 이소보닐메타크릴레이트(IBOMA) 및 3,3,5-트리메틸시클로헥실아크릴레이트(TMCHA, 3,3,5-trimethylcyclohexylacrylate)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 광학용 점착 조성물은 상기 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 상기 시클로알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머 함량은 각각 상기 광학용 점착 조성물에 대하여 약 20 중량% 내지 약 40 중량%, 또는 약 20 중량% 내지 35 중량%, 또는 20 중량% 이상 30 중량% 이하일 수 있다.
상기 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 시클로알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 광학용 점착 조성물의 점도 조절을 용이하게 하여 다루기 쉽게 할 수 있으며, 상기 광학용 점착 조성물의 내열성 및 고온 점착력을 향상시키는 역할을 할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 광학용 점착 조성물은 상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머와 함께, 상기 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 시클로알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 광학용 점착 조성물은 가소제, 점착증진제, 및 광개시제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있고, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 광학용 점착 조성물은 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머를 포함하여, 경화 수축률이 지나치게 높아질 우려가 있다. 이에 상기 광학용 점착 조성물은 상기 가소제를 더 포함하여 상기 경화 수축률을 감소시킬 수 있고, 점도 조절이 용이한 효과를 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 가소제는 에폭시계 가소제, 지방산 에스테르계 가소제, 폴리에스테르계 가소제, 폴리부타디엔계 가소제, 및 에테르계 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 가소제의 함량은 상기 광학용 점착 조성물에 대하여 약 10 중량% 내지 약 20 중량%일 수 있다. 구체적으로, 상기 가소제의 함량은 상기 광학용 점착 조성물에 대하여 약 15 중량% 내지 약 20 중량%일 수 있다. 상기 가소제의 함량이 상기 범위를 유지함으로써, 상기 광학용 점착 조성물이 제품에 적용된 이후 가소제의 이행(migration) 현상을 방지할 수 있어, 우수한 점착력, 우수한 표면외관 및 장기간 균일한 성능 구현이 가능한 이점을 구현할 수 있고, 향상된 젖음(wetting)성을 구현할 수 있으며, 점도 조절이 용이할 수 있다. 상기 가소제 의 함량이 상기 범위 미만인 경우, 상기 광학용 점착 조성물의 경화시 지나친 수축이 발생해 치수 안정성이 저하될 수 있고, 점도 조절이 어렵고 젖음성이 저하되어 가경화 후 합판할 때 기포가 발생하는 등의 공정상 문제가 발생할 수 있다. 상기 가소제의 함량이 상기 범위 초과인 경우 이후 상기 광학용 점착 조성물이 적용된 제품에서 가소제가 이행(migration)되어 성능이 저하될 수 있고, 점도가 지나치게 낮거나 젖음성이 지나치게 높아 가경화 후 합판할 때, 오버플로우 되는 등의 공정상 문제가 발생할 수 있다.
상기 점착증진제는 점착력을 향상시키는 역할을 할 수 있고, 상기 점착 증진제로는 로진 에스테르계 수지, C5계 석유수지, C9계 석유수지, 및 터펜계 수지로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 광학용 점착 조성물은 화상 표시 장치용 점착 조성물일 수 있다.
도 1을 참조할 때, 화상 표시 장치(100)는 상기 광학용 점착 조성물의 광경화물을 포함하는 접착층(130)이 화상 표시부(110) 및 보호부(120) 사이에 배치된 구조일 수 있다. 상기 화상 표시부(110)는 액정표시장치(Liquid Crystal Display, LCD)일 수 있고, 예를 들어, 상기 화상 표시부(110)의 최상부층이 편광 필름일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 또한, 상기 보호부(120)는 유리 기판 또는, 투명 플라스틱 기판일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 보호부(120)의 테두리에는 차광부(121)가 형성될 수 있다.
나아가, 상기 화상 표시 장치(100)는 상기 보호부(120) 등을 고정시키는 고정지그(140)를 더 포함할 수도 있다. 상기 고정 지그(140)는 이 기술분야에서 공지된 종류를 사용할 수 있고, 특별히 한정되지 않는다.
상기 광학용 점착 조성물의 광경화물을 포함하는 접착층은 상기 광학용 점착 조성물의 다단 경화에 의해 구현될 수 있다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 광학용 점착 조성물을 다단 경화시키는 방법의 공정흐름도를 개략적으로 나타낸다.
상기 광학용 점착 조성물을 다단 경화시키는 방법은 화상 표시부의 상부에 상기 광학용 점착 조성물을 도포하는 단계(S1); 도포된 광학용 점착 조성물을 1차 광경화시켜 점착제를 형성하는 단계(S2); 상기 점착제의 상부에 보호부를 점착시키는 단계(S3); 및 상기 화상 표시부 및 상기 보호부의 사이에 개재된 상기 점착제를 2차 광경화시켜 접착층을 형성하는 단계(S4);를 포함할 수 있다.
상기 다단 경화시키는 방법은 예를 들어, 1차 및 2차로 경화시키는 이단 경화시키는 방법일 수 있다. 상기 광학용 점착 조성물에 대하여 다단 경화를 수행하는 경우 각각의 광경화 반응에 의한 경화 정도를 용이하게 조절할 수 있어 다단 경화 방법을 적용하여 광경화 수축률을 더욱 감소시킬 수 있는 이점이 있다.
뿐만 아니라, 상기 다단 경화시키는 방법을 통해 오버플로우 현상을 방지하여 원료 손실률, 시간 및 비용이 감소됨으로써 우수한 생산성 및 경제성을 구현함과 동시에 광경화 수축률이 현저히 낮아져 휨 현상이 더욱 방지됨으로써 장기간 균일한 접착 성능을 구현할 수 있다.
상기 광학용 점착 조성물은 다단 경화에 의해 1차 광경화 수축 및 2차 광경화 수축이 발생할 수 있다.
구체적으로, 상기 1차 광경화에 의한 1차 광경화 수축률은 지름 1cm 높이 1mm의 원형 틀에 상기 광학용 점착 조성물을 도포하고 하부에서 엘이디(LED) 램프를 이용해 365nm파장을 조사하여 조성물 상태일 때의 높이와 1차 광경화될 때의 높이 차이를 SENTECH社의 EU201을 사용해 측정하였다. 상기 1차 광경화 수축률은 약 4% 이하일 수 있고, 또한 예를 들어, 약 3% 내지 약 4%일 수 있다.
뿐만 아니라, 상기 2차 광경화에 의한 2차 광경화 수축률은 지름 1cm 높이 1mm의 원형 틀에 상기 광학용 점착 조성물을 도포하고 하부에서 머큐리 램프(mercury lamp)를 이용해 광경화한 후, 조성물 상태일 때의 높이와 머큐리 램프에 의한 광경화 후의 높이 차이를 SENTECH社의 EU201을 사용해 측정하였다. 상기 2차 광경화 수축률은 약 4.5% 이하일 수 있고, 또한 예를 들어, 약 3.5% 내지 약 4.5%일 수 있다.
본 명세서에서 광경화 수축률은 2차 광경화 수축률 대비 1차 광경화 수축률의 차이로서, 약 1.0% 이하일 수 있고, 또한 예를 들어, 약 0.5% 내지 약 1.0%, 또는 약 0.5% 내지 약 0.9%일 수 있다.
상기 광경화 수축률이 상기 범위 내의 낮은 광경화 수축률을 가짐으로써 상기 광학용 점착 조성물이 적용된 제품에 발생하는 응력을 더욱 저감시킴과 동시에 전술한 바와 같이 가소제의 함량을 감소시킬 수 있어, 우수한 표면 외관 및 장기간 균일한 접착 성능을 구현할 수 있다. 상기 광경화 수축률이 상기 범위를 벗어나는 경우, 발생하는 응력이 증가여 휨 현상, 황변 또는 얼룩이 발생할 수 있다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
< 실시예 및 비교예 >
실시예 1
이소보닐아크릴레이트 27 중량%, 이소보닐메타크릴레이트 2 중량%, 단관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머(NS017, Mw: 약 17,000, BNTM社) 5.5 중량%, 2관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머(KS1113, Mw: 약 37,000, LG CHEM) 15.5 중량%, 점착 증진제(ARAKAWA chemical, P-90) 30 중량%, 가소제(non-phthalates, BASF, DINCH) 15 중량%, 히드록시 부틸아크릴레이트(Osaka organic chemical社) 4 중량% 및 광개시제 등의 기타 첨가제를 포함하여, 단관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머의 총 함량이 21 중량%인 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
실시예 2
이소보닐아크릴레이트 20.5 중량%, 단관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머(NS017, Mw: 약 17,000, BNTM社) 6 중량%, 2관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머(KS1113, Mw: 약 37,000, LG CHEM) 7 중량%, 4관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머(KS1122, LG CHEM) 10 중량%, 점착 증진제(ARAKAWA chemical, P-90) 30 중량%, 가소제(non-phthalates, BASF, DINCH) 18 중량%, 히드록시 부틸아크릴레이트(Osaka organic chemical社) 7 중량% 및 광개시제 등의 기타 첨가제를 포함하여, 단관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머의 총 함량이 23 중량%인 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
비교예 1
이소보닐아크릴레이트 25 중량%, 이소보닐메타크릴레이트 2 중량%, 단관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머(NS017, Mw: 약 17,000, BNTM社) 4 중량%, 2관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머(KS1113, Mw: 약 37,000, LG CHEM) 16 중량%, 점착 증진제(ARAKAWA chemical, P-90) 32 중량%, 가소제(non-phthalates, BASF, DINCH) 16 중량%, 히드록시 부틸아크릴레이트(Osaka organic chemical社) 4 중량% 및 광개시제 등의 기타 첨가제를 포함하여, 단관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머의 총 함량이 20 중량%인 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
비교예 2
이소보닐아크릴레이트 15 중량%, 이소보닐메타크릴레이트 2 중량%, 단관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머(NS017, Mw: 약 17,000, BNTM社) 17 중량%, 2관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머(KS1113, Mw: 약 37,000, LG CHEM) 3 중량%, 점착 증진제(ARAKAWA chemical, P-90) 40 중량%, 가소제(non-phthalates, BASF, DINCH) 18 중량%, 히드록시 부틸아크릴레이트(Osaka organic chemical社) 4 중량% 및 광개시제 등의 기타 첨가제를 포함하여, 단관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머의 총 함량이 20 중량%인 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
비교예 3
이소보닐아크릴레이트 25 중량%, 이소보닐메타크릴레이트 4 중량%, 단관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머(NS017, Mw: 약 17,000, BNTM社) 20 중량%, 점착 증진제(ARAKAWA chemical, P-90) 30 중량%, 가소제(non-phthalates, BASF, DINCH) 15 중량%, 히드록시 부틸아크릴레이트(Osaka organic chemical社) 4 중량% 및 광개시제 등의 기타 첨가제를 포함하는 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
비교예 4
이소보닐아크릴레이트 24 중량%, 이소보닐메타크릴레이트 4.5 중량%, 2관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머(KS1113, Mw: 약 37,000, LG CHEM) 27 중량%, 점착 증진제(ARAKAWA chemical, P-90) 20 중량%, 가소제(non-phthalates, BASF, DINCH) 12 중량%, 히드록시 부틸아크릴레이트(Osaka organic chemical社) 4중량% 및 광개시제 등의 기타 첨가제를 포함하는 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
비교예 5
이소보닐아크릴레이트 21.5 중량%, 단관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머(NS017, Mw: 약 17,000, BNTM社) 8 중량%, 2관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머(KS1113, Mw: 약 37,000, LG CHEM) 15 중량%, 점착 증진제(ARAKAWA chemical, P-90) 28 중량%, 가소제(non-phthalates, BASF, DINCH) 18.5 중량% 및 광개시제 등의 기타 첨가제를 포함하여, 상기 단관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머의 총 함량이 23 중량%인 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
비교예 6
이소보닐아크릴레이트 18 중량%, 이소보닐메타크릴레이트 4.5 중량%, 단관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머(NS017 Mw: 약 17,000, BNTM社) 5 중량%, 2관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머(KS950, Mw: 약 25,000, LG CHEM) 15 중량%, 점착 증진제(ARAKAWA chemical, P-90) 28 중량%, 가소제(non-phthalates, BASF, DINCH) 15 중량% 및 광개시제 등의 기타 첨가제를 포함하여, 상기 단관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머의 총 함량이 20 중량%인 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
비교예 7
이소보닐아크릴레이트 25 중량%, 2관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머(KS1113, Mw: 약 37,000, LG CHEM) 36 중량%, 점착 증진제(ARAKAWA chemical, P-90) 15 중량%, 가소제(non-phthalates, BASF, DINCH) 9 중량% 및 광개시제 등의 기타 첨가제를 포함하는 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
단관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머
(중량%)		 2관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머
(중량%)		 4관능 우레탄아크릴레이트계 올리고머
(중량%)		 점착 증진제
(중량%)		 가소제
(중량%)		 히드록시 부틸아크릴레이트
(중량%)
실시예1 5.5 15.5 - 30 15 4
실시예2 6 7 10 30 18 7
비교예1 4 16 - 32 16 4
비교예2 17 3 - 40 18 4
비교예3 20 - - 30 15 4
비교예4 - 27 - 20 12 4
비교예5 8 15 - 28 18.5 -
비교예6 5 15 - 28 15 -
비교예7 - 36 - 15 9 -
<평가>
실험예 1: 1차 광경화 수축률
상기 실시예 및 비교예 각각에 의해 제조된 광학용 점착 조성물에 대해 지름 1cm 높이 1mm의 원형 틀에 도포하고 하부에서 엘이디 램프(LED lamp)를 이용해 100mW/cm2의 조도와 500mJ/cm2의 광량으로 UV를 조사하여 조성물 상태일 때의 높이 대비 1차 광경화될 때의 1차 높이 차이를 SENTECH社의 EU201을 사용해 측정하여, 하기 식 1을 이용해 1차 광경화 수축률을 계산하였다.
<식 1>
1차 광경화 수축률 = 1차 광경화 후의 부피 / 광학용 점착 조성물 상태의 부피×100(%)
실험예 2: 2차 광경화 수축률
상기 실시예 및 비교예 각각에 의해 제조된 광학용 점착 조성물에 대해 지름 1cm 높이 1mm의 원형 틀에 도포하고 하부에서 머큐리 램프(mercury lamp)를 이용해 250mW/cm2의 조도와 6000mJ/cm2의 광량으로 UV를 조사하여 2차 광경화 한 후 조성물 상태일 때의 높이 대비 2차 광경화 후의 높이 차이를 SENTECH社의 EU201을 사용해 측정하여, 하기 식 2을 이용해 2차 광경화 수축률을 계산하였다.
<식 2>
2차 광경화 수축률 = 2차 광경화 후의 부피 / 광학용 점착 조성물 상태의 부피×100(%)
실험예 3: 백탁현상 평가
상기 실시예 및 비교예 각각에 의해 제조된 광학용 점착 조성물을 하부 8cm X 14cm X 0.11cm 유리에 약 150um 두께로 도포한 후 엘이디 램프(LED lamp)를 이용해 100mW/cm2의 조도와 500mJ/cm2의 광량으로 UV를 조사하여 1차 광경화 한 후, 상부에 8cm X 14cm X 0.11cm 유리를 덮고 머큐리 램프(mercury lamp)를 이용해 250mW/cm2의 조도와 6000mJ/cm2의 광량으로 UV를 조사하여 2차 광경화를 한 후, 항온항습기 (85℃/85%RH) 에 10일간 방치 후 헤이즈미터(Haze guard plus, BYK社)를 사용하여 헤이즈 값을 측정한다. 측정 값은 낮을수록 좋으며, 측정 값을 통해 백탁 여부를 판단한다. (0.5 미만인 경우, 백탁 현상이 없다고 판단한다.)
실험예 4: 점도 평가
상기 실시예 및 비교예 각각에 의해 제조된 광학용 점착 조성물을 약 0.5mL 를 채취하여 도포 후 Brookfield社의 DV2T Viscometer를 이용하여 25℃에서의 점도를 측정 하였다.
실험예 5: 경도 평가
상기 실시예 및 비교예 각각에 의해 제조된 광학용 점착조성물을 지름 20mm, 높이 5mm의 원형틀에 도포하여 경화한 후 아스카 C 경도계를 사용하여 상온에서 경도를 측정하였다.

 점도
(cPs, 25 ℃)		 경도
(Asker-C)		 1차 광경화 수축률
(%, a)		 2차 광경화 수축률
(%, b)		 광경화 수축률
(%, b-a)		 헤이즈값
실시예1 5101 17.3 3.11 3.95 0.84 0.06
실시예2 5107 17.2 3.7 4.22 0.52 0.07
비교예1 5107 16.7 2.34 4.34 2 0.07
비교예2 4784 10.6 1.87 3.25 1.38 0.12
비교예3 5005 14.8 3.49 6.8 3.31 0.11
비교예4 5031 14 4.74 7.86 3.12 0.04
비교예5 4280 14 3.21 3.72 0.51 1.64
비교예6 490 16.8 - - - -
비교예7 11930 24.9 - - - -
실시예 1 및 2에 따라 제조된 광학용 점착 조성물은 1차 광경화 수축률 및 2차 광경화 수축률이 각각 4% 및 4.5% 이하로 적절한 수준을 유지하며, 특히 2차 광경화 수축률 대비 1차 광경화 수축률의 차이가 각각 0.84% 및 0.52%에 불과하여, 광경화 후에도 변형이 적어 제품의 우수한 신뢰성 및 내구성을 구현할 수 있다. 뿐만 아니라, 실시예 1 및 2에 따라 제조된 광학용 점착 조성물은 헤이즈 값이 각각 0.06 및 0.07에 불과하여, 백탁현상이 발생하지 않아 시인성이 우수함을 확인할 수 있다.
반면, 비교예 1 내지 4의 경우, 2차 광경화 수축률 대비 1차 광경화 수축률의 차이가 1.3%를 초과하여 추후 제품 변형 우려가 있고, 치수안정성이 저하될 수 있음을 확인할 수 있다. 비교예 5의 경우, 2차 광경화 수축률 대비 1차 광경화 수축률의 차이가 0.51%로 작은 편이나 헤이즈 값이 1.64로 백탁현상이 발생하여 시인성이 저하됨을 확인할 수 있다. 비교예 6의 경우, 2관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머의 중량평균분자량(Mw)이 30,000 미만으로서 액상의 점도 조절의 어려움이 발생하였으며, 이에 따라 공정 진행을 할 수 없어 더 이상의 실험을 할 수 없었다. 비교예 7의 경우, 다관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머만을 사용하고, 우레탄 아크릴레이트계 올리고머의 총 함량이 지나치게 높아, 점도 및 경도가 지나치게 상승하여 공정 진행을 할 수 없어 더 이상의 실험을 할 수 없었다.
100: 화상 표시 장치
110: 화상 표시부
120: 보호부
121: 차광부
130: 접착층
140: 고정 지그

Claims (14)

  1. 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머를 포함하고,
    상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머와 상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 중량비는 1:2 내지 1:3.5이고,
    상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머는 중량평균분자량(Mw)이 10,000 g/mol 내지 20,000 g/mol이고, 상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머는 중량평균분자량(Mw)이 30,000 g/mol 내지 40,000 g/mol인 광학용 점착 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머는 폴리부타디엔 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 및 폴리에테르 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 광학용 점착 조성물.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머는 폴리부타디엔 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 에폭시 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 및 폴리에테르 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 광학용 점착 조성물.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서,
    상기 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머 및 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트계 올리고머의 총 함량은 상기 광학용 점착 조성물에 대하여 9 중량% 내지 30 중량%인 광학용 점착 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 광학용 점착 조성물은 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머를 더 포함하는 광학용 점착 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 광학용 점착 조성물.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머의 함량은 상기 광학용 점착 조성물에 대하여 3 중량% 내지 8 중량%인 광학용 점착 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 광학용 점착 조성물은 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 시클로알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 더 포함하는 광학용 점착 조성물.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 상기 시클로알킬기 함유 (메타)아크릴레이트계 모노머 함량은 각각 상기 광학용 점착 조성물에 대하여 20 중량% 내지 40 중량%인 광학용 점착 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 광학용 점착 조성물은 가소제, 점착증진제, 및 광개시제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 광학용 점착 조성물.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 가소제는 에폭시계 가소제, 지방산 에스테르계 가소제, 폴리에스테르계 가소제, 폴리부타디엔계 가소제, 및 에테르계 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 광학용 점착 조성물.
  14. 제12항에 있어서,
    상기 가소제의 함량은 상기 광학용 점착 조성물에 대하여 10 중량% 내지 20 중량%인 광학용 점착 조성물.
KR1020170046782A 2016-04-12 2017-04-11 광학용 점착 조성물 KR102050307B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20160045167 2016-04-12
KR1020160045167 2016-04-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170116969A KR20170116969A (ko) 2017-10-20
KR102050307B1 true KR102050307B1 (ko) 2019-12-02

Family

ID=60041903

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170046782A KR102050307B1 (ko) 2016-04-12 2017-04-11 광학용 점착 조성물

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10815406B2 (ko)
JP (1) JP6628453B2 (ko)
KR (1) KR102050307B1 (ko)
CN (1) CN108350336B (ko)
TW (1) TWI625542B (ko)
WO (1) WO2017179899A2 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7080144B2 (ja) * 2018-09-19 2022-06-03 アイカ工業株式会社 光硬化性粘着樹脂組成物
CN112789340B (zh) * 2018-10-04 2022-07-22 Ａｇｃ株式会社 粘合剂组合物、粘合剂层、层叠体及图像显示装置
KR102314948B1 (ko) 2018-11-23 2021-10-21 주식회사 엘지화학 윈도우 데코 필름용 점착 시트 및 이를 포함하는 윈도우 데코 필름
KR102296592B1 (ko) 2018-11-23 2021-09-01 주식회사 엘지화학 윈도우 데코 필름용 점착 시트 및 이를 포함하는 윈도우 데코 필름
CN113906114B (zh) * 2019-06-20 2023-01-03 杉金光电(苏州)有限公司 自由基接着剂组合物、包括该自由基接着剂组合物的偏光板用保护膜、包括其的偏光板及包括该偏光板的图像显示装置
CN111925767B (zh) * 2020-07-16 2022-02-18 上海本诺电子材料有限公司 一种可见光固化粘合剂组合物及其用途
JP2022076993A (ja) * 2020-11-10 2022-05-20 株式会社スリーボンド 光硬化性樹脂組成物、硬化物および積層体

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4482463B2 (ja) * 2005-02-01 2010-06-16 日本ユピカ株式会社 ラジカル硬化性樹脂組成物
JP2012251030A (ja) 2011-06-01 2012-12-20 Toray Advanced Film Co Ltd 粘着シート、表面保護層付き静電容量式タッチパネルおよび表示装置
JP2013522453A (ja) * 2010-03-24 2013-06-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ディスプレイパネルを有する光学アセンブリ、並びにその製造及び分解方法
JP2014118450A (ja) * 2012-12-14 2014-06-30 Dexerials Corp 光硬化性樹脂組成物及びそれを用いた画像表示装置の製造方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2731363B2 (ja) * 1995-02-23 1998-03-25 中小企業事業団 光学的立体造形用樹脂組成物
JP2003241032A (ja) * 2002-02-21 2003-08-27 Dainippon Ink & Chem Inc 光ファイバー被覆用樹脂組成物及びそれを用いた光ファイバー心線
WO2006118078A1 (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Toagosei Co., Ltd. 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物
JP5755419B2 (ja) 2010-08-27 2015-07-29 協立化学産業株式会社 光学表示体又はタッチセンサー貼り合せ用光硬化型接着組成物及びこれを用いて貼り合わせた光学表示体又はタッチセンサー
JP2012107130A (ja) * 2010-11-18 2012-06-07 Toray Advanced Film Co Ltd 粘着剤シート及び表示装置
WO2012077726A1 (ja) 2010-12-08 2012-06-14 旭硝子株式会社 粘着層付き透明面材、表示装置およびそれらの製造方法
KR101740536B1 (ko) * 2011-01-12 2017-05-26 동우 화인켐 주식회사 광학용 점착제 조성물
CN102933629B (zh) * 2011-01-13 2014-09-10 Dic株式会社 自由基固化性热熔性聚氨酯树脂组合物、以及光学用成形体
CN102898957A (zh) * 2011-07-25 2013-01-30 汉高股份有限公司 一种液态光学透明的粘合剂组合物及其用途
KR101397698B1 (ko) * 2011-12-20 2014-05-26 제일모직주식회사 광학 점착제 조성물 및 상기 조성물로 이루어진 점착층을 포함하는 디스플레이 장치
WO2013069870A1 (ko) * 2011-11-07 2013-05-16 제일모직 주식회사 광경화형 점착제 조성물, 이를 포함하는 광학 점착제 필름, 이를 포함하는 디스플레이 장치 및 이를 이용한 모듈 조립 방법
JP6024748B2 (ja) * 2012-04-27 2016-11-16 荒川化学工業株式会社 紫外線硬化型粘着剤組成物及び粘着層
KR101915282B1 (ko) * 2012-05-24 2018-11-05 동우 화인켐 주식회사 광학용 점착제 조성물
JP6127745B2 (ja) 2013-06-06 2017-05-17 デクセリアルズ株式会社 光硬化性樹脂組成物、及び画像表示装置の製造方法
JP6198597B2 (ja) * 2013-12-12 2017-09-20 昭和電工株式会社 画像表示装置の製造方法およびその製造方法により製造された画像表示装置
KR20160014735A (ko) * 2016-01-18 2016-02-11 에스엠에스주식회사 고탄성 및 저유전율 특성을 갖는 광학 점착제 조성물

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4482463B2 (ja) * 2005-02-01 2010-06-16 日本ユピカ株式会社 ラジカル硬化性樹脂組成物
JP2013522453A (ja) * 2010-03-24 2013-06-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ディスプレイパネルを有する光学アセンブリ、並びにその製造及び分解方法
JP2012251030A (ja) 2011-06-01 2012-12-20 Toray Advanced Film Co Ltd 粘着シート、表面保護層付き静電容量式タッチパネルおよび表示装置
JP2014118450A (ja) * 2012-12-14 2014-06-30 Dexerials Corp 光硬化性樹脂組成物及びそれを用いた画像表示装置の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018536048A (ja) 2018-12-06
WO2017179899A2 (ko) 2017-10-19
US20180258331A1 (en) 2018-09-13
JP6628453B2 (ja) 2020-01-08
CN108350336B (zh) 2021-03-23
TW201736869A (zh) 2017-10-16
TWI625542B (zh) 2018-06-01
WO2017179899A3 (ko) 2018-01-18
KR20170116969A (ko) 2017-10-20
CN108350336A (zh) 2018-07-31
US10815406B2 (en) 2020-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102050307B1 (ko) 광학용 점착 조성물
KR102281764B1 (ko) 활성 에너지선 경화성 점착시트 및 적층체
EP2886624B1 (en) Adhesive composition for touch panel, adhesive film, and touch panel
KR101927012B1 (ko) 점착 시트 및 그 제조 방법, 및 그것을 사용한 광학 부재의 제조 방법
US9809731B2 (en) Adhesive resin composition
TW201726849A (zh) 黏著片材、具有黏著劑層之積層體的製造方法、具有黏著劑層之積層體、影像顯示裝置及觸控面板
KR20120056176A (ko) 터치패널용 점착제 조성물, 점착필름 및 터치패널
KR20120056174A (ko) 터치패널용 점착제 조성물, 점착필름 및 터치패널
KR102083399B1 (ko) 광학용 점착제 조성물, 광학용 점착제 및 이를 포함하는 광학용 점착 필름
JP6576012B2 (ja) 光学接着剤用光硬化性組成物、これを適用した画像表示装置及び画像表示装置の製造方法
JP2017122213A (ja) 液体でありかつ光学的に透明な接着剤（ｌｏｃａ）のための反応性オレフィン化合物およびジイソシアネートからの低モノマー１：１モノ付加物とヒドロキシ末端ポリブタジエンとからのアクリレート末端ウレタンポリブタジエン
KR101848401B1 (ko) 수지 조성물
CN107922808B (zh) 粘合剂组合物、粘合片以及具备该粘合片的触控面板和显示装置
KR20130063939A (ko) 광경화형 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
KR101983296B1 (ko) 점착 시트 및 이를 이용한 적층체의 제조 방법
KR101047922B1 (ko) 편광판용 아크릴계 점착제 조성물
KR102024080B1 (ko) 자외선 경화형 광학용 접착제 조성물, 상기 조성물로부터 제조된 접착제, 및 상기 접착제의 제조 방법
KR102122602B1 (ko) 점착제 조성물 및 점착 테이프
KR102305579B1 (ko) Oca 필름용 점착 조성물, 및 그로부터 제조된 oca 필름 및 터치 스크린 패널
KR102058915B1 (ko) 광학용 점접착 조성물, 이를 다단 경화시키는 방법 및 화상 표시 장치
KR102123686B1 (ko) 광학 접착제용 광경화성 조성물, 이를 적용한 화상 표시 장치 및 화상 표시 장치의 제조 방법
KR102171958B1 (ko) 다층 점착 테이프
KR102102355B1 (ko) 광학용 접착 조성물 및 화상 표시 장치
KR20170114409A (ko) 터치패널용 다층 점착 필름
KR102109909B1 (ko) 점착제 조성물 및 점착 테이프

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant