KR101797074B1 - 살진균제로서의 헤테로아릴 피페리딘 및 헤테로아릴 피페라진 유도체 - Google Patents

Abstract

하기 화학식 (I)의 헤테로아릴피페리딘 및 -피페라진 유도체, 및 그의 염, 금속 착물 및 N-옥사이드, 식물병원성 진균을 구제하기 위한 그의 용도 및 그의 제조방법이 제공된다:

상기 식에서,
기호 A, X, Y, L¹ _, L², G, Q, p, R¹, R² 및 R¹⁰은 각각 명세서에 언급된 의미를 갖는다.

Description

살진균제로서의 헤테로아릴 피페리딘 및 헤테로아릴 피페라진 유도체{HETEROARYL PIPERIDINE AND HETEROARYL PIPERAZINE DERIVATIVES AS FUNGICIDES}

본 발명은 헤테로아릴피페리딘 및 -피페라진 유도체, 그의 농약 활성 염, 및 식물내 및/또는 식물상 또는 식물의 종자내 및/또는 종자상에서 식물병원성 유해 진균을 구제하기 위한 그의 용도, 방법 및 조성물, 상기 조성물의 제조방법 및 처리된 종자, 및 농업, 원예 및 임업 분야, 동물 건강, 재료 보호 및 가옥 및 위생 분야에서 식물병원성 유해 진균을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 헤테로아릴피페리딘 및 -피페라진 유도체의 제조방법에 관한 것이다.

특정의 헤테로사이클적으로 치환된 티아졸이 살진균성 작물 보호제로서 사용될 수 있다는 것은 이미 공지되었다(참조: WO 07/014290, WO 08/013925, WO 08/013622, WO 08/091594, WO 08/091580, WO 09/055514, WO 09/094407, WO 09/094445, WO 09/132785, WO 10/037479, WO10/065579, WO2010/066353, WO2010/149275, WO2011/051243, WO2011/051244, WO 2011/076510, WO 2011/018415, WO 2011/018401, WO 2011/076699; 또한 다음 출원번호의 특허출원: DE102010000662.9, PCT/EP2011/056594, PCT/EP2011/057912, PCT/EP2011/058330, PCT/EP2011/063783, PCT/EP2011/064527). 그러나, 이들 화합물의 살진균 효과는 특히 비교적 낮은 적용 비율에서 언제나 충분하지는 않다.

오늘날의 작물 보호제는, 예를 들어 활성 스펙트럼, 독성, 선택성, 적용 비율, 잔사 형성 및 제조 용이성에 대해 환경학적 및 경제학적 요구가 지속적으로 증가하고 있고 또한 예컨대 내성 문제가 발생할 수 있기 때문에, 적어도 일부 영역에서 공지 조성물에 비해 유리한 새로운 작물 보호제, 특히 살진균제의 개발이 끈임없이 요망되고 있다.

놀랍게도, 본 발명의 헤테로아릴피페리딘 및 -피페라진 유도체는 상기 언급된 목적을 적어도 일부 측면에서 이루었으며, 작물 보호제, 특히 살진균제로 사용하기에 적합한 것으로 밝혀졌다.

본 발명은 하기 화학식 (I)의 화합물 및 그의 염, 금속 착물 및 N-옥사이드를 제공한다:

상기 식에서, 래디칼은 각각 다음과 같이 정의된다:

A는 치환체를 5개 이하로 가질 수 있는 페닐이고,

여기에서 치환체는 각각 독립적으로 Z^A-1에서 선택되거나,

A는 치환체를 4개 이하로 가질 수 있으며 임의로 벤조융합된 비치환되거나 치환된 5- 또는 6-원 헤테로아릴이고, 여기에서 탄소상의 치환체는 각각 독립적으로 Z^A-2에서 선택되고, 질소상의 치환체는 각각 독립적으로 Z^A-3에서 선택되고,

Z^A-1은 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 하이드록실, 티옥시, 니트로, 시아노, -C(=O)H, -C(=O)OH, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알케닐, 할로사이클로알킬, 할로사이클로알케닐, 하이드록시알킬, 시아노알킬, 포르밀알킬, 알콕시알킬, 할로알콕시알킬, 사이클로알콕시알킬, 알키닐옥시알킬, 알킬티오알킬, 알킬설피닐알킬, 알킬아미노알킬, 할로알킬아미노알킬, 사이클로알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 알킬카보닐알킬, 알킬설포닐알킬, 알킬사이클로알킬, 알킬사이클로알케닐, 알콕시, 알킬사이클로알킬알킬, 할로사이클로알콕시, 알킬티오, 할로알킬티오, 사이클로알킬티오, 알키닐티오, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 할로알콕시, 할로알케닐옥시, 할로알키닐옥시, 사이클로알콕시, 알콕시알콕시, 사이클로알킬알콕시, 알킬카보닐옥시, 할로알킬카보닐옥시, 사이클로알킬카보닐옥시, 사이클로알킬아미노, 알킬카보닐아미노, 사이클로알킬카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 알킬설포닐아미노, 할로알킬설포닐아미노, 페닐설포닐아미노, 사이클로알킬알킬, 할로사이클로알킬알킬, 사이클로알킬사이클로알킬, 알콕시알콕시알킬, 알킬아미노카보닐옥시, 알킬카보닐알콕시, 사이클로알킬아미노카보닐, 사이클로알킬알콕시카보닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 사이클로알킬설포닐, 알킬카보닐, 할로알킬카보닐, 사이클로알킬카보닐, 알콕시카보닐, 사이클로알콕시카보닐, 트리알킬실릴, -SF₅, 페닐, -C(=O)NR³R⁴ 또는 -NR³R⁴이고,

Z^A-2 및 R^G1은 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 하이드록실, 티옥시, 니트로, 시아노, -C(=O)H, -C(=O)OH, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 사이클로알킬, 할로사이클로알킬, 하이드록시알킬, 포르밀알킬, 알콕시알킬, 알킬카보닐알킬, 알킬사이클로알킬, 알콕시, 알킬사이클로알킬알킬, 알킬티오, 할로알킬티오, 알키닐티오, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 할로알콕시, 알콕시알콕시, 알킬카보닐옥시, 할로알킬카보닐옥시, 사이클로알킬카보닐아미노, 알킬설포닐아미노, 할로알킬설포닐아미노, 페닐설포닐아미노, 사이클로알킬알킬, 할로사이클로알킬알킬, 사이클로알킬사이클로알킬, 알콕시카보닐옥시, 알킬카보닐티오, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬카보닐, 할로알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐옥시, -C(=O)NR³R⁴ 또는 -NR³R⁴이고,

Z^A-3, R^G2 및 Z²는 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, -C(=O)H, -C(=O)NR³R⁴, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 사이클로알킬, 할로사이클로알킬, 알킬사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 알콕시알킬, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 사이클로알킬설포닐, 페닐설포닐, 알킬카보닐, 할로알킬카보닐, 알콕시카보닐, 할로알콕시카보닐, 사이클로알콕시카보닐, 페닐 또는 벤질이고,

R³ 및 R⁴는 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 사이클로알킬, 벤질 또는 페닐이고,

L¹은 NR^L12 또는 C(R^L11)₂이고,

R^L11은 동일하거나 상이하고 독립적으로 수소, 할로겐, 하이드록실, 시아노, -C(=O)H, -C(=O)OH, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로알킬티오, 할로알콕시, 알킬카보닐옥시, 알킬카보닐아미노, 알킬카보닐티오, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬카보닐, 할로알킬카보닐, 알콕시카보닐, 트리알킬실릴옥시, -NR³R⁴ 또는 -C(=O)NR³R⁴이거나,

두 R^L11 래디칼은 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 사이클로프로필 환을 형성하거나, 또는

두 R^L11 래디칼은 =CH₂, =COR³, =NOR³ 또는 =CHN(R⁷)₂이고,

R^L12는 수소, -C(=O)H, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 사이클로알킬, 할로사이클로알킬, 알킬사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 사이클로알킬아미노카보닐, 할로알킬아미노카보닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 사이클로알킬설포닐, 알킬카보닐, 할로알킬카보닐, 알콕시카보닐, 할로알콕시카보닐, 사이클로알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐, 페닐 또는 벤질이고,

R⁷은 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 사이클로알킬, 벤질 또는 페닐이고,

Y는 황 또는 산소이고,

X는 탄소 또는 질소이고,

R²는 수소, 알킬, 알케닐, 할로알킬, 알콕시, 할로겐, 시아노 또는 하이드록실이고,

R¹⁰은 옥소, 알킬, 알케닐, 할로알킬, 알콕시, 할로겐, 시아노 또는 하이드록실이고,

p는 0, 1 또는 2이고,

G는 Q로 치환되고 또 다르게는 비치환되거나 치환될 수 있는 5-원 헤테로아릴이고, 여기에서 탄소상의 치환체는 각각 독립적으로 R^G1에서 선택되고, 질소상의 치환체는 각각 독립적으로 R^G2에서 선택되고,

Q는 L²-R¹로 치환되고 또 다르게는 비치환되거나 치환될 수 있는 포화 또는 부분 또는 완전 불포화 5-원 헤테로사이클릴이고, 여기에서 치환체는 각각 독립적으로 R⁵에서 선택되고,

R⁵는 동일하거나 상이하고 독립적으로:

Q의 5-원 헤테로사이클릴의 탄소에 결합되고:

수소, 옥소, 할로겐, 시아노, 하이드록실, 니트로, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH₂, -C(=O)NR³R⁴, -NR³R⁴, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 사이클로알킬, 할로사이클로알킬, 알킬사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 사이클로알킬사이클로알킬, 할로사이클로알킬알킬, 알킬사이클로알킬알킬, 사이클로알케닐, 할로사이클로알케닐, 알콕시알킬, 할로알콕시알킬, 사이클로알콕시알킬, 알콕시알콕시알킬, 알킬티오알킬, 포르밀알킬, 알킬카보닐알킬, 알킬설피닐알킬, 알킬설포닐알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 할로알킬아미노알킬, 사이클로알킬아미노알킬, 알킬카보닐, 할로알킬카보닐, 사이클로알킬카보닐, 알콕시카보닐, 사이클로알콕시카보닐, 사이클로알킬알콕시카보닐, 사이클로알킬아미노카보닐, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 사이클로알콕시, 할로사이클로알콕시, 사이클로알킬알콕시, 알케닐옥시, 할로알케닐옥시, 알키닐옥시, 할로알키닐옥시, 알콕시알콕시, 알킬카보닐옥시, 할로알킬카보닐옥시, 사이클로알킬카보닐옥시, 알킬카보닐알콕시, 알킬티오, 할로알킬티오, 사이클로알킬티오, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 사이클로알킬설포닐, 트리알킬실릴, 알킬설포닐아미노, 할로알킬설포닐아미노이고,

Q의 5-원 헤테로사이클릴의 질소에 결합되고:

수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 사이클로알킬, 할로사이클로알킬, 알킬사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 페닐, 벤질, 알킬설포닐, -C(=O)H, 알콕시카보닐 또는 알킬카보닐이고,

L²는 직접결합, O, C(=O), S(O)_m, CHR²⁰ 또는 NR²¹이고,

m은 0, 1 또는 2이고,

R²⁰은 수소, 알킬 또는 할로알킬이고,

R²¹은 수소, 알킬, 할로알킬, 사이클로알킬, 알킬카보닐, 할로알킬카보닐, 알콕시카보닐 또는 할로알콕시카보닐이고,

R¹은 Z⁴ 치환체에 의해 적어도 한번 치환되고 임의로 추가의 치환체를 더 가질 수 있는 페닐이고, 여기에서 추가의 치환체는 각각 독립적으로 Z⁴ 및 Z¹에서 선택되거나,

R¹은 Z⁵ 치환체에 의해 적어도 한번 치환되고 임의로 추가의 치환체를 더 가질 수 있는 나프틸, 디하이드로나프탈레닐, 테트라하이드로나프탈레닐, 헥사하이드로나프탈레닐, 옥타하이드로나프탈레닐 또는 인데닐이고, 여기에서 추가의 치환체는 각각 독립적으로 Z⁵ 및 Z¹에서 선택되거나,

R¹은 탄소상에서 Z⁶ 치환체에 의해 또는 질소상에서 Z⁷ 치환체에 의해 한번 치환되고 추가의 치환체에 의해 임의로 더 치환될 수 있는 임의로 벤조융합된 치환된 5- 또는 6-원 헤테로아릴이고, 여기에서 탄소상에서의 추가의 치환체는 각각 독립적으로 Z¹ 및 Z⁶ 중에서 선택되고, 질소상에서의 추가의 치환체는 각각 독립적으로 Z² 및 Z⁷ 중에서 선택되며,

Z¹은 수소, 할로겐, 하이드록실, 니트로, 시아노, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 사이클로알킬, 할로사이클로알킬, 알콕시, 알콕시알킬, 하이드록시알킬, 할로알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬사이클로알킬, 사이클로알콕시알킬, 사이클로알킬아미노, 알킬티오, 할로알킬티오, 사이클로알킬티오, 사이클로알킬알킬, 알킬카보닐옥시, 알킬카보닐아미노, 할로알킬카보닐아미노, 알킬카보닐티오, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬설포닐옥시, 알킬사이클로알킬알킬, -C(=O)NR³R⁴, -NR³R⁴, 또는 -L³Z³이고,

L³은 직접결합, -CH₂-, -C(=O)-, 황, 산소, -C(=O)O-, -C(=O)NH-, -OC(=O)- 또는 -NHC(=O)-이고,

Z³은 각각 0, 1, 2 또는 3개의 치환체를 가질 수 있고 여기에서 치환체는 각각 독립적으로 하기 목록에서 선택되는 페닐 래디칼, 나프탈레닐 래디칼 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 래디칼이고:

탄소상의 치환체: 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록실, 아미노, -SH, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 사이클로알킬, 할로사이클로알킬, 알콕시알킬, 알킬카보닐, 할로알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알콕시, 할로알콕시, 사이클로알콕시, 할로사이클로알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알콕시알콕시, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬티오, 할로알킬티오, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 트리실릴알킬 또는 페닐,

질소상의 치환체: 수소, -C(=O)H, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 사이클로알킬, 할로사이클로알킬, 알킬사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 알콕시알킬, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 사이클로알킬설포닐, 페닐설포닐, 알킬카보닐, 할로알킬카보닐, 알콕시카보닐, 할로알콕시카보닐, 사이클로알콕시카보닐, -C(=O)NR³R⁴, 페닐 또는 벤질,

Z⁴는 SH, C(=O)H, C₇-C₈-사이클로알킬, C₇-C₈-할로사이클로알킬, 사이클로알킬사이클로알킬, 할로사이클로알킬알킬, 사이클로알케닐, 할로사이클로알케닐, C₄-C₆-알콕시-C₁-C₄-알킬, C₃-알콕시-C₂-C₄-알킬, 알콕시알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알킬설피닐알킬, 알킬설포닐알킬, 알킬아미노알킬, 디알킬아미노알킬, 할로알킬아미노알킬, 사이클로알킬아미노알킬, C₄-C₆-알킬카보닐, 할로알킬카보닐, 사이클로알킬카보닐, 사이클로알콕시카보닐, 사이클로알킬알콕시카보닐, 사이클로알킬아미노카보닐, 할로알콕시알킬, C₅-C₆-하이드록시알킬, C₅-C₆-알콕시, C₅-C₆-할로알콕시, 사이클로알콕시, 할로사이클로알콕시, 사이클로알킬알콕시, 알케닐옥시, 할로알케닐옥시, 알키닐옥시, 할로알키닐옥시, 알콕시알콕시, 시아노알콕시, 할로알킬카보닐옥시, 사이클로알킬카보닐옥시, 알킬카보닐알콕시, C₅-C₆-알킬티오, C₅-C₆-할로알킬티오, C₅-C₆-알킬설피닐, C₅-C₆-할로알킬설피닐, C₅-C₆-알킬설포닐, C₅-C₆-할로알킬설포닐, 사이클로알킬설포닐, 트리(C₃-C₄-알킬)실릴, 알킬설포닐아미노 또는 할로알킬설포닐아미노이고,

Z⁵는 트리(C₂-C₄-알킬)실릴, 벤질, 페닐, SH, C₅-C₆-알콕시, C₅-C₆-할로알콕시, C₂-C₆-알케닐옥시, C₂-C₆-알키닐옥시, C₅-C₆-알킬티오 또는 C₅-C₆-할로알킬티오이고,

Z⁶은 SH, 사이클로알킬사이클로알킬 또는 트리(C₃-C₄-알킬)실릴이고,

Z⁷은 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 사이클로알킬, 할로사이클로알킬, 알킬사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 사이클로알킬사이클로알킬, 알킬설포닐, C(=O)H, 벤질 또는 페닐이나,

단, 하기 화합물은 제외된다:

[상기 식에서,

Y는 산소 또는 황이고,

R²는 수소 또는 할로겐이고,

Q는

이고,

R⁵는 수소, 시아노, C₁-C₃-알킬 또는 C₁-C₃-할로알킬이고,

L²는 직접결합이고,

R¹은 상기 정의된 바와 같고, 여기서 R¹이 치환된 페닐, 나프틸, 디하이드로나프탈레닐, 테트라하이드로나프탈레닐, 헥사하이드로나프탈레닐, 옥타하이드로나프탈레닐 또는 인데닐 또는 임의로 벤조융합된 5- 또는 6-원 헤테로아릴인 경우, 두개 이하의 치환체가 언급된 카보사이클 또는 헤테로사이클상에 존재한다].

본 발명은 또한 살진균제로서의 화학식 (I)의 화합물의 용도를 제공한다.

본 발명의 화학식 (I)의 헤테로아릴피페리딘 및 -피페라진 유도체, 및 그의 염, 금속 착물 및 N-옥사이드는 식물병원성 유해 진균을 구제하는데 매우 적합하다. 상기 언급된 본 발명의 화합물은 강력한 살진균 활성을 나타내며, 작물 보호, 가옥 및 위생 분야뿐 아니라 재료를 보호하기 위해 사용될 수 있다.

화학식 (I)의 화합물은 순수한 형태, 가능한 상이한 이성체 형태, 특히 입체이성체, 예를 들어 E 및 Z, 스레오 및 에리스로뿐 아니라 광학 이성체, 예컨대 R 및 S 이성체 또는 아트로피소머, 및 또한 경우에 따라서는 토토머의 혼합물로 존재할 수 있다. 본 발명은 E 및 Z 이성체, 스레오 및 에리스로 및 광학 이성체, 이들 이성체의 임의의 목적 혼합물 및 또한 가능한 토토머 형태가 모두 청구된다.

본 발명의 화학식 (I)의 화합물의 래디칼 정의는 다음의 바람직한 정의, 더욱 바람직한 정의 및 가장 바람직한 정의를 가진다:

A는 바람직하게는 치환체를 2개 이하로 가질 수 있는 페닐이고, 여기에서 치환체는 각각 독립적으로 하기 목록에서 선택되고:

할로겐, 시아노, 하이드록실, -NR³R⁴, -C(=O)NR³R⁴, 니트로, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₃-C₈-사이클로알킬, C₁-C₆-할로알킬, C₂-C₆-할로알케닐, C₂-C₆-할로알키닐, C₃-C₆-할로사이클로알킬, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-할로알콕시, C₁-C₄-알케닐옥시, C₁-C₄-알키닐옥시, C₁-C₄-알킬티오, C₁-C₄-알킬설포닐, C₁-C₄-할로알킬티오, C₁-C₄-할로알킬설포닐, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₆-알킬, 하이드록시-C₁-C₄-알킬, C₁-C₆-알킬카보닐, C₁-C₆-알콕시카보닐, C₁-C₆-알킬카보닐옥시 또는 -C(=O)H, 또는

A는 바람직하게는 치환체를 2개 이하로 가질 수 있는 푸란-2-일, 푸란-3-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 피롤-1-일, 피롤-2-일, 피롤-3-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일, 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 이미다졸-1-일, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 1,2,3-트리아졸-1-일, 1,2,4-트리아졸-1-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 피라진-2-일, 피라진-3-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일 또는 피리미딘-5-일의 그룹중에서 선택되는 헤테로방향족 래디칼이고, 여기에서 치환체는 각각 독립적으로 하기 목록에서 선택되고:

탄소상의 치환체:

할로겐, 시아노, 하이드록실, 니트로, -NR³R⁴, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₃-C₆-사이클로알킬, C₁-C₆-할로알킬, C₂-C₆-할로알케닐, C₂-C₆-할로알키닐, C₃-C₆-할로사이클로알킬, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-할로알콕시, C₁-C₄-알킬티오, C₁-C₄-알킬설포닐, C₁-C₄-할로알킬티오, C₁-C₄-할로알킬설포닐, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, 하이드록시-C₁-C₄-알킬, C₁-C₆-알킬카보닐, C₁-C₆-알콕시카보닐, C₁-C₆-알킬카보닐옥시 또는 페닐,

질소상의 치환체:

C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₁-C₆-할로알킬, C₂-C₆-할로알케닐, C₂-C₆-할로알키닐, C₃-C₁₀-사이클로알킬-C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-할로알킬카보닐, 페닐, 벤질, C₁-C₄-알킬설포닐, C₁-C₄-할로알킬설포닐, 페닐설포닐, -C(=O)H, 또는 C₁-C₆-알킬카보닐,

A는 더욱 바람직하게는 치환체를 2개 이하로 가질 수 있는 페닐이고, 여기에서 치환체는 각각 독립적으로 하기 목록에서 선택되고:

불소, 브롬, 요오드, 염소, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로메틸, 디클로로플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸, 사이클로프로필, 에톡시, 1-메틸에톡시, n-프로폭시, 메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 1-메틸에틸티오, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 디플루오로메틸티오 또는 트리플루오로메틸티오, 또는

A는 더욱 바람직하게는 치환체를 2개 이하로 가질 수 있는 푸란-2-일, 푸란-3-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 피롤-1-일, 피롤-2-일, 피롤-3-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일, 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 이미다졸-1-일, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 1,2,3-트리아졸-1-일, 1,2,4-트리아졸-1-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일 또는 피리미딘-5-일의 그룹중에서 선택되는 헤테로방향족 래디칼이고, 여기에서 치환체는 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 하기 목록에서 선택되고:

탄소상의 치환체:

불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로메틸, 디클로로플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸, 사이클로프로필, 에톡시, 1-메틸에톡시, n-프로폭시, 메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 1-메틸에틸티오, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오 또는 페닐,

질소상의 치환체:

메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸, 메틸설포닐, 트리플루오로메틸설포닐, 메틸카보닐, 트리플루오로메틸카보닐, 클로로메틸카보닐, 2,2-트리플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2-디플루오로에틸 또는 2-클로로-2-플루오로에틸,

A는 가장 바람직하게는 치환체를 2개 이하로 가질 수 있는 페닐이고, 여기에서 치환체는 각각 독립적으로 하기 목록에서 선택되고:

메틸, 에틸, 요오드, 염소, 브롬, 불소, 메톡시, 에톡시, 디플루오로메틸 또는 트리플루오로메틸, 또는

A는 가장 바람직하게는 치환체를 2개 이하로 가질 수 있는 피라졸-1-일이고, 여기에서 치환체는 각각 독립적으로 하기 목록에서 선택되고:

메틸, 에틸, 염소, 브롬, 불소 또는 트리플루오로메틸,

R³ 및 R⁴는 바람직하게는 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₁-C₆-할로알킬, C₃-C₈-사이클로알킬, 벤질 또는 페닐, 및 더욱 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸, n-부틸 또는 1,1-디메틸에틸이고,

L¹은 바람직하게는 C(R^L11)₂ (더욱 바람직하게는 CHR^L11) 또는 NR^L12 및 가장 바람직하게는 CH₂이고,

R^L11은 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸 또는 사이클로프로필이거나,

두 R^L11 래디칼은 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 사이클로프로필 환을 형성하거나, 또는

두 R^L11 래디칼은 =CHN(R⁷)₂이고,

R^L11은 더욱 바람직하게는 수소 또는 메틸이고,

R^L12는 바람직하게는 수소, C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-할로알킬, C₃-C₈-사이클로알킬, C₁-C₄-알킬설포닐, C₁-C₄-알콕시카보닐, 및 더욱 바람직하게는 수소 또는 메틸, 및 가장 바람직하게는 수소이고,

R⁷은 바람직하게는 동일하거나 상이하고 독립적으로 C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₁-C₆-할로알킬, C₃-C₈-사이클로알킬, 벤질 또는 페닐, 및 더욱 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸, n-부틸 또는 1,1-디메틸에틸이고,

Y는 바람직하게는 산소 또는 황 및 더욱 바람직하게는 산소이고,

X는 탄소 또는 질소 및 바람직하게는 탄소이고,

R²는 바람직하게는 수소, C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알케닐, C₁-C₄-할로알킬, C₁-C₄-알콕시, 할로겐, 시아노 또는 하이드록실, 및 더욱 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬 또는 하이드록실, 및 가장 바람직하게는 수소 또는 불소 (및 특히 수소 단독)이고,

R¹⁰은 바람직하게는 옥소, C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알케닐, C₁-C₄-할로알킬, C₁-C₄-알콕시, 할로겐, 시아노 또는 하이드록실, 및 더욱 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 또는 하이드록실, 및 가장 바람직하게는 불소이고,

p는 바람직하게는 0 내지 1, 및 더욱 바람직하게는 0이고,

G는 바람직하게는

이고,

여기에서 "v"로 표시된 결합은 X에 직접 결합되고, "w"로 표시된 결합은 Q에 직접 결합되며,

G는 더욱 바람직하게는 G¹, G² 또는 G³, 및 가장 바람직하게는 G¹이고,

R^G1은 바람직하게는 수소 또는 할로겐 및 더욱 바람직하게는 수소이고,

Q는 바람직하게는

이고,

여기에서 "*"로 표시된 결합은 G에 직접 결합되고, "#"로 표시된 결합은 L²에 직접 결합되거나, 또는

"*"로 표시된 결합은 L²에 직접 결합되고, "#"로 표시된 결합은 G에 직접 결합되며,

Q는 더욱 바람직하게는

이고,

여기에서 "x"로 표시된 결합은 G에 직접 결합되고, "y"로 표시된 결합은 L²에 직접 결합되며,

Q는 가장 바람직하게는 Q²⁴-3이고,

R⁵는 바람직하게는 동일하거나 상이하고 독립적으로

Q의 5-원 헤테로사이클릴의 탄소에 결합되고:

수소, 시아노, -NR³R⁴, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₁-C₆-할로알킬, C₂-C₆-할로알케닐, C₂-C₆-할로알키닐, C₃-C₈-사이클로알킬, C₃-C₈-할로사이클로알킬, C₃-C₈-할로사이클로알킬, C₁-C₄-알킬-C₃-C₈-사이클로알킬, C₃-C₈-사이클로알킬-C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, C₃-C₈-사이클로알콕시-C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알킬티오-C₁-C₄-알킬, C₁-C₆-알콕시, C₁-C₆-할로알콕시, C₃-C₈-사이클로알콕시, C₃-C₈-할로사이클로알콕시, C₃-C₈-사이클로알킬-C₁-C₄-알콕시, C₂-C₆-알케닐옥시, C₂-C₆-할로알케닐옥시, C₂-C₆-알키닐옥시, C₂-C₆-할로알키닐옥시, C₁-C₆-알콕시-C₁-C₄-알콕시, C₁-C₆-알킬카보닐옥시, C₁-C₆-할로알킬카보닐옥시, C₃-C₈-사이클로알킬카보닐옥시, C₁-C₆-알킬카보닐-C₁-C₆-알콕시, C₁-C₆-알킬티오, C₁-C₆-할로알킬티오, C₃-C₈-사이클로알킬티오이고,

Q의 5-원 헤테로사이클릴의 질소에 결합되고:

수소, -C(=O)H, C₁-C₃-알킬, C₁-C₆-알킬카보닐, C₁-C₆-알콕시카보닐 또는 벤질이고,

R⁵는 더욱 바람직하게는 수소, 시아노, 메틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸 또는 메톡시메틸이거나,

R⁵는 가장 바람직하게는 수소이고,

L²는 바람직하게는 직접결합, -O-, -C(=O)-, -S(O)_m-, -CHR²⁰- 또는 -NR²¹-, 및 더욱 바람직하게는 직접결합, -C(=O)-, -CHR²⁰- 또는 -NR²¹-이고, 가장 바람직하게는 L²는 직접결합이고,

m은 바람직하게는 0 또는 2이고,

R²⁰은 바람직하게는 수소, C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-할로알킬, 및 더욱 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸이고,

R²¹은 바람직하게는 수소, C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-할로알킬, C₁-C₆-알킬카보닐, C₁-C₆-할로알킬카보닐, C₁-C₆-알콕시카보닐 또는 C₁-C₆-할로알콕시카보닐, 및 더욱 바람직하게는 수소 또는 메틸이고,

R¹은 바람직하게는 Z⁴ 치환체에 의해 한번 치환되고 임의로 추가의 치환을 더 가질 수 있는 페닐이고, 여기에서 추가의 치환체는 각각 독립적으로 Z⁴ 및 Z^1-1 중에서 선택되거나,

R¹은 바람직하게는 나프탈렌-1-일, 나프탈렌-2-일, 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-1-일, 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-2-일, 5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-1-일, 5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-일, 데칼린-1-일, 데칼린-2-일, 1H-인덴-1-일, 2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일, 1H-인덴-2-일, 1H-인덴-3-일, 1H-인덴-4-일, 1H-인덴-5-일, 1H-인덴-6-일, 1H-인덴-7-일, 인단-1-일, 인단-2-일, 인단-3-일, 인단-4-일 또는 인단-5-일이고,

이들은 각각 Z⁵ 치환체에 의해 한번 치환되고 임의로 추가의 치환을 더 가질 수 있으며, 여기에서 추가의 치환체는 각각 독립적으로 Z⁵ 및 Z^1-2 중에서 선택되거나,

R¹은 바람직하게는 탄소상에서 Z⁶ 치환체에 의해 또는 질소상에서 Z⁷ 치환체에 의해 한번 치환되고 임의로 추가의 치환을 더 가질 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 래디칼이고, 여기에서 탄소상의 추가의 치환체는 각각 독립적으로 Z^1-3 및 Z⁶ 중에서 선택되고, 질소상의 추가의 치환체는 각각 독립적으로 Z² 중에서 선택되거나,

R¹은 바람직하게는 Z⁴ 치환체에 의해 한번 치환되고 임의로 추가의 치환을 더 가질 수 있는 벤조융합된 치환된 5- 또는 6-원 헤테로아릴이고, 여기에서 탄소상의 추가의 치환체는 각각 독립적으로 Z^1-2 중에서 선택되고, 질소상의 추가의 치환체는 각각 독립적으로 Z² 중에서 선택되고,

R¹은 더욱 바람직하게는 1, 2 또는 3개의 치환체를 가질 수 있는 페닐이고, 여기에서 하나의 치환체는 Z⁴ 중에서 선택되고, 임의의 추가 치환체는 하기 목록중에서 선택될 수 있으며: 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로, 하이드록실, 아미노, -SH, -C(=O)H, 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸, n-부틸, 1,1-디메틸에틸, 1,2-디메틸에틸, 에테닐, 에티닐, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리클로로메틸, 디클로로메틸, 사이클로프로필, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-메틸에톡시, 1,1-디메틸에톡시, 메틸카보닐, 에틸카보닐, 트리플루오로메틸카보닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n-프로폭시카보닐, 1-메틸에톡시카보닐, 1,1-디메틸에톡시카보닐, 1-에테닐옥시, 2-프로페닐옥시, 2-프로피닐옥시, 메틸카보닐옥시, 트리플루오로알킬카보닐옥시, 클로로메틸카보닐옥시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸설포닐, 메틸설포닐아미노, 트리플루오로메틸설포닐아미노 또는 -L³R³, 또는

R¹은 더욱 바람직하게는 나프탈렌-1-일, 나프탈렌-2-일, 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-1-일, 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-2-일, 5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-1-일, 5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-일, 데칼린-1-일, 데칼린-2-일, 1H-인덴-1-일, 2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일, 1H-인덴-2-일, 1H-인덴-3-일, 1H-인덴-4-일, 1H-인덴-5-일, 1H-인덴-6-일, 1H-인덴-7-일, 인단-1-일, 인단-2-일, 인단-3-일, 인단-4-일 또는 인단-5-일이고, 여기에서 이들은 각각 Z⁵ 치환체에 의해 적어도 한번 치환될 수 있고 임의로 추가의 치환을 더 가질 수 있으며, 여기에서 추가의 치환체는 각각 독립적으로 Z⁵ 및 메틸, 메톡시, 시아노, 불소, 염소, 브롬 및 요오드로 구성된 그룹중에서 선택되고, 특히 바람직하게는 총 최대 3개의 치환체가 존재하거나, 또는

R¹은 더욱 바람직하게는 푸란-2-일, 푸란-3-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 피롤-1-일, 피롤-2-일, 피롤-3-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일, 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 이미다졸-1-일, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일, 1,2,3-트리아졸-1-일, 1,2,3-트리아졸-2-일, 1,2,3-트리아졸-4-일, 1,2,4-트리아졸-1-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 1,2,4-트리아졸-4-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일 또는 피라진-2-일이고, 이들은 각각 1 또는 2개의 치환체(들)를 가질 수 있으며, 여기에서 하나의 치환체는 탄소상에 존재하고 Z⁶ 중에서 선택되거나, 또는 질소상에 존재하고 Z⁷ 중에서 선택되고, 임의의 추가 치환체는 다음 목록중에서 선택되고:

탄소상의 치환체: 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로, 하이드록실, 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸, n-부틸, 1,1-디메틸에틸, 1,2-디메틸에틸, 에테닐, 에티닐, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리클로로메틸, 디클로로메틸, 사이클로프로필, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-메틸에톡시, 1,1-디메틸에톡시, 메틸카보닐, 에틸카보닐, 트리플루오로메틸카보닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n-프로폭시카보닐, 1-메틸에톡시카보닐, 1,1-디메틸에톡시카보닐, 1-에테닐옥시, 2-프로페닐옥시, 2-프로피닐옥시, 메틸카보닐옥시, 트리플루오로알킬카보닐옥시, 클로로메틸카보닐옥시, 메틸카보닐아미노, 트리플루오로알킬카보닐아미노, 클로로메틸카보닐아미노, 메틸티오, 에틸티오, 메틸설피닐, 메틸설포닐, 메틸설포닐옥시, 트리플루오로알킬설포닐옥시, 메틸설포닐아미노 또는 트리플루오로메틸설포닐아미노,

질소상의 치환체: 메틸, 에틸, n-프로필, -C(=O)H, 메틸카보닐, 트리플루오로메틸카보닐, 클로로메틸카보닐, 메틸설포닐, 트리플루오로메틸설포닐, 페닐설포닐, 페닐 또는 2-프로피닐, 또는

R¹은 더욱 바람직하게는 인돌-1-일, 인돌-2-일, 인돌-3-일, 인돌-4-일, 인돌-5-일, 인돌-6-일, 인돌-7-일, 벤즈이미다졸-1-일, 벤즈이미다졸-2-일, 벤즈이미다졸-4-일, 벤즈이미다졸-5-일, 인다졸-1-일, 인다졸-3-일, 인다졸-4-일, 인다졸-5-일, 인다졸-6-일, 인다졸-7-일, 인다졸-2-일, 1-벤조푸란-2-일, 1-벤조푸란-3-일, 1-벤조푸란-4-일, 1-벤조푸란-5-일, 1-벤조푸란-6-일, 1-벤조푸란-7-일, 1-벤조티오펜-2-일, 1-벤조티오펜-3-일, 1-벤조티오펜-4-일, 1-벤조티오펜-5-일, 1-벤조티오펜-6-일, 1-벤조티오펜-7-일, 1,3-벤조티아졸-2-일, 1,3-벤조티아졸-4-일, 1,3-벤조티아졸-5-일, 1,3-벤조티아졸-6-일, 1,3-벤조티아졸-7-일, 1,3-벤즈옥사졸-2-일, 1,3-벤즈옥사졸-4-일, 1,3-벤즈옥사졸-5-일, 1,3-벤즈옥사졸-6-일, 1,3-벤즈옥사졸-7-일, 퀴놀린-2-일, 퀴놀린-3-일, 퀴놀린-4-일, 퀴놀린-5-일, 퀴놀린-6-일, 퀴놀린-7-일, 퀴놀린-8-일, 이소퀴놀린-1-일, 이소퀴놀린-3-일, 이소퀴놀린-4-일, 이소퀴놀린-5-일, 이소퀴놀린-6-일, 이소퀴놀린-7-일 또는 이소퀴놀린-8-일이고, 이들은 각각 탄소상에서 Z⁶에 의해 또는 질소상에서 Z⁷에 의해 치환되고, 임의로 다음 목록중에서 선택되는 추가의 치환체를 더 가지며:

탄소상의 치환체: 불소, 염소, 브롬, 요오드, 메틸, 메톡시,

질소상의 치환체: 메틸, 에틸, n-프로필, -C(=O)H, 메틸카보닐, 트리플루오로메틸카보닐, 클로로메틸카보닐, 메틸설포닐, 트리플루오로메틸설포닐, 페닐설포닐, 페닐 또는 2-프로피닐,

Z^1-1은 수소, 할로겐, 시아노, 하이드록실, 니트로, -C(=O)NR³R⁴, -NR³R⁴, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₁-C₆-할로알킬, C₂-C₆-할로알케닐, C₂-C₆-할로알키닐, C₃-C₆-사이클로알킬, C₃-C₈-할로사이클로알킬, C₁-C₆-알콕시-C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-알콕시카보닐, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-할로알콕시, C₁-C₆-알킬카보닐옥시, C₁-C₄-알킬티오, C₁-C₄-할로알킬티오, C₃-C₆-사이클로알킬티오 또는 -L³Z³이고,

Z^1-2은 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, -NR³R⁴, -C(=O)NR³R⁴, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₁-C₆-할로알킬, C₂-C₆-할로알케닐, C₂-C₆-할로알키닐, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, C₁-C₆-알콕시카보닐, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-할로알콕시, C₁-C₆-알킬카보닐옥시, C₁-C₆-알킬카보닐티오, C₁-C₄-알킬티오 또는 C₁-C₄-할로알킬티오이고,

Z^1-3은 수소, 할로겐, 시아노, 하이드록실, 니트로, -C(=O)NR³R⁴, -NR³R⁴, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₁-C₆-할로알킬, C₂-C₆-할로알케닐, C₂-C₆-할로알키닐, C₃-C₈-사이클로알킬, C₃-C₈-할로사이클로알킬, C₁-C₆-알콕시-C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-알킬카보닐, C₁-C₆-알콕시카보닐, C₁-C₆-알콕시, C₁-C₆-할로알콕시, C₁-C₆-알킬카보닐옥시, C₁-C₆-알킬티오, C₁-C₆-할로알킬티오 또는 C₃-C₆-사이클로알킬티오이고,

Z²는 동일하거나 상이하고 바람직하게는 독립적으로 수소, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₁-C₆-할로알킬, C₂-C₆-할로알케닐, C₂-C₆-할로알키닐, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, 페닐, 벤질, C₁-C₄-할로알킬설포닐, C₁-C₆-알콕시카보닐, C₁-C₆-할로알콕시카보닐, 페닐설포닐, C₁-C₄-알킬설포닐, -C(=O)H, C₁-C₃-할로알킬카보닐 또는 C₁-C₃-알킬카보닐이고,

L³은 바람직하게는 직접결합, -CH₂-, 황, 산소, 및 더욱 바람직하게는 직접결합이고,

Z³은 바람직하게는 치환체를 2개 이하로 가질 수 있는 페닐 래디칼, 나프탈레닐 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 래디칼이고, 여기에서 치환체는 각각 독립적으로 하기 목록에서 선택되고:

탄소상의 치환체: 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록실, 아미노, -SH, C₁-C₄-알킬, C₂-C₄-알케닐, C₂-C₄-알키닐, C₁-C₄-할로알킬, C₂-C₄-할로알케닐, C₂-C₄-할로알키닐, C₂-C₄-알콕시알킬, C₁-C₆-알킬카보닐, C₁-C₆-할로알킬카보닐, C₁-C₆-알콕시카보닐, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-할로알콕시, C₂-C₆-알케닐옥시, C₂-C₆-알키닐옥시, C₁-C₄-알킬티오, C₁-C₄-할로알킬티오, C₁-C₄-알킬설포닐, C₁-C₄-할로알킬설포닐 또는 C₁-C₄-알킬아미노, 디(C₁-C₄-알킬)아미노,

질소상의 치환체: C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₁-C₆-할로알킬, C₂-C₆-할로알케닐, C₂-C₆-할로알키닐, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, 페닐, 벤질, C₁-C₄-할로알킬설포닐, C₁-C₆-알콕시카보닐, C₁-C₆-할로알콕시카보닐, 페닐설포닐, C₁-C₄-알킬설포닐, -C(=O)H, 또는 C₁-C₃-알킬카보닐,

Z³은 더욱 바람직하게는 치환체를 2개 이하로 가질 수 있는 페닐 래디칼이고, 여기에서 치환체는 각각 독립적으로 하기 목록에서 선택되고:

염소, 브롬, 요오드, 불소, 시아노, 니트로, 하이드록실, 아미노, -SH, 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, 에테닐, 프로펜-2-일, 에티닐, 프로핀2-일, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 메톡시메틸, 메틸카보닐, 에틸카보닐, 트리플루오로메틸카보닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n-프로폭시카보닐, 1-메틸에톡시카보닐, 1,1-디메틸에톡시카보닐, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-메틸에톡시, 1,1-디메틸에톡시, 트리플루오로메톡시, 에테닐옥시, 2-프로페닐옥시, 에티닐옥시, 2-프로피닐옥시, 메틸티오, 에틸티오, 트리플루오로메틸티오, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 프로필티오닐, 1-메틸에틸티오, 트리플루오로메틸설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n-프로필아미노, 1-메틸에틸아미노, 1,1-디메틸에틸아미노 또는 디메틸아미노,

Z⁴는 바람직하게는 C(=O)H, C₇-C₈-사이클로알킬, C₃-C₆-사이클로알킬-C₃-C₆-사이클로알킬, C₃-C₆-사이클로알케닐, C₄-C₆-알콕시-C₁-C₄-알킬, C₄-C₆-알콕시-C₁-C₄-알킬, C₃-알콕시-C₂-C₄-알킬, C₁-C₃-알콕시-C₂-C₃-알콕시-C₁-C₃-알킬, C₁-C₄-알킬티오-C₁-C₂-알킬, C₁-C₄-알킬설피닐-C₁-C₂-알킬, C₁-C₄-알킬설포닐-C₁-C₂-알킬, C₁-C₄-알킬아미노-C₁-C₂-알킬, C₁-C₂-디알킬아미노-C₁-C₂-알킬, C₁-C₄-할로알킬아미노-C₁-C₂-알킬, C₃-C₆-사이클로알킬아미노-C₁-C₂-알킬, C₄-C₆-알킬카보닐, C₁-C₄-할로알킬카보닐, C₃-C₆-사이클로알킬카보닐, C₃-C₆-사이클로알콕시카보닐, C₃-C₆-사이클로알킬-C₁-C₂-알콕시카보닐, C₃-C₆-사이클로알킬아미노카보닐, C₁-C₄-할로알콕시-C₁-C₂-알킬, C₅-C₆-하이드록시알킬, C₅-C₆-알콕시, C₅-C₆-할로알콕시, C₃-C₆-사이클로알콕시, C₃-C₆-할로사이클로알콕시, C₃-C₆-사이클로알킬알콕시, C₂-C₆-알케닐옥시, C₂-C₆-할로알케닐옥시, C₂-C₆-알키닐옥시, C₂-C₆-할로알키닐옥시, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알콕시, 시아노-C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-할로알킬카보닐옥시, C₃-C₆-사이클로알킬카보닐옥시, C₁-C₄-알킬카보닐-C₁-C₄-알콕시, C₅-C₆-알킬티오, C₅-C₆-할로알킬티오, C₅-C₆-알킬설피닐, C₅-C₆-할로알킬설피닐, C₅-C₆-알킬설포닐, C₅-C₆-할로알킬설포닐, C₃-C₆-사이클로알킬설포닐, 트리(C₃-C₄-알킬)실릴, C₁-C₄-알킬설포닐아미노 또는 C₁-C₄-할로알킬설포닐아미노이고,

Z⁴는 더욱 바람직하게는 C(=O)H, 사이클로헵틸, 사이클로프로필사이클로프로필, 사이클로헥세닐, n-부톡시메틸, n-프로폭시에틸, 메톡시에톡시메틸, 에톡시에톡시메틸, 메틸티오메틸, 에틸티오메틸, 메틸설피닐메틸, 에틸설피닐메틸, 메틸설포닐메틸, 에틸설포닐메틸, 메틸아미노메틸, 에틸아미노메틸, 디메틸아미노메틸, 트리플루오로메틸아미노메틸, 사이클로프로필아미노메틸, n-부틸카보닐, n-펜틸카보닐, 트리플루오로메틸카보닐, 사이클로프로필카보닐, 사이클로헥실카보닐, 사이클로프로폭시카보닐, 사이클로펜틸옥시카보닐, 사이클로헥실옥시카보닐, 사이클로프로필아미노카보닐, 사이클로펜틸아미노카보닐, 사이클로헥실아미노카보닐, 디플루오로메톡시메틸, 트리플루오로메톡시메틸, n-펜톡시, 할로-n-펜톡시, 사이클로프로폭시, 사이클로펜틸옥시, 사이클로헥실옥시, 사이클로프로필메톡시, 알릴, 3-메틸부트-2-엔-1-일옥시, 프로프-2-인-1-일옥시, 부트-2-인-1-일옥시, 펜트-2-인-1-일옥시, 할로알키닐옥시, 메톡시에톡시, 메톡시프로폭시, 에톡시에톡시, 3,3,3-트리플루오로프로파닐옥시, 시아노메톡시, 트리플루오로메틸카보닐옥시, 사이클로프로필카보닐옥시, 사이클로펜틸카보닐옥시, 사이클로헥실카보닐옥시, 메틸카보닐메톡시, 펜틸설포닐, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노 또는 트리플루오로메틸설포닐아미노이고,

Z⁵는 바람직하게는 벤질, 페닐, C₂-C₆-알케닐옥시, C₂-C₆-알키닐옥시, C₅-C₆-알킬티오 또는 C₅-C₆-할로알킬티오이고,

Z⁶은 바람직하게는 C₃-C₆-사이클로알킬사이클로프로필, C₃-C₆-사이클로알킬사이클로헥실 또는 트리(C₃-C₄-알킬)실릴이고,

Z⁷은 바람직하게는 C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₁-C₆-할로알킬, C₃-C₆-사이클로알킬, C₁-C₄-알킬-C₃-C₆-사이클로알킬, C₃-C₆-사이클로알킬사이클로프로필, C₃-C₆-사이클로알킬사이클로헥실, 사이클로알킬알킬, C₁-C₄-알킬설포닐, C(=O)H, 벤질 또는 페닐이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 헤테로아릴피페리딘 및 -피페라진 유도체는 화학식 (I)에 의해 일반적으로 정의된다. 상기 및 이후 나타내는 화학식 (I)의 래디칼들의 래디칼 정의는 화학식 (I)의 최종 생성물 및 마찬가지로 모든 중간체에 적용된다(이하 "방법 및 중간체의 설명"과 관련하여서도 참조바람).

상기 주어진 일반적이거나 바람직한 래디칼 정의 및 설명은 원하는 대로 서로 조합될 수 있으며, 즉 각각의 범위와 바람직한 범위 사이의 조합을 포함한다. 이들은 최종 생성물 및 상응하게 전구체 및 중간체에 적용된다. 또한, 개별적인 정의는 적용할 수 없다.

모든 래디칼이 상기 언급된 바람직한 정의를 가지는 화학식 (I)의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.

모든 래디칼이 상기 언급된 특히 바람직한 정의를 가지는 화학식 (I)의 화합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다.

모든 래디칼이 상기 언급된 매우 특히 바람직한 정의를 가지는 화학식 (I)의 화합물을 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.

A는 5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일, 5-클로로-2-메틸페닐 또는 2,5-비스(디플루오로메틸)페닐이고,

L¹은 -CH₂- 또는 -NH-이고,

L²는 직접결합이고,

Y는 산소이고,

X는 탄소이고,

p는 0이고,

G는 G¹이고,

R^G1은 수소이고,

Q는 Q²⁴-3이고,

R²는 수소이고,

R⁵는 수소이고,

R¹은 3-포르밀페닐, 2-포르밀페닐 또는 2-[(메틸설포닐)아미노]페닐인 화학식 (I)의 화합물, 및 그의 농약 활성 염, 금속 착물 및 N-옥사이드가 또한 바람직하다.

상기 언급된 래디칼 정의는 원하는 대로 서로 조합될 수 있다. 또한, 개별적인 정의는 적용할 수 없다.

상기 정의된 치환체 종류에 따라, 화학식 (I)의 화합물은 산성 또는 염기성을 가질 수 있으며, 무기 또는 유기산, 또는 염기 또는 금속 이온과의 염, 경우에 따라 내부염, 또는 부가물을 형성할 수 있다. 화학식 (I)의 화합물이 아미노, 알킬아미노 또는 염기성을 유도할 수 있는 다른 그룹을 가지는 경우, 이들 화합물은 산과 반응하여 염으로 전환되거나 또는 이들은 합성에 의해 염으로 직접 수득될 수 있다. 화학식 (I)의 화합물이 하이드록실, 카복실 또는 산성을 유도할 수 있는 다른 그룹을 가지는 경우, 이들 화합물은 염기와 반응하여 염을 제공할 수 있다. 적합한 염기의 예로는 알칼리 및 알칼리 토금속, 특히 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 칼슘의 수산화물, 탄산염, 중탄산염, 암모니아, (C₁-C₄-)-알킬 그룹을 가지는 일차, 이차 및 삼차 아민, (C₁-C₄)알칸올의 모노-, 디- 및 트리알칸올아민, 콜린 및 클로로콜린이 있다.

이러한 방식으로 수득할 수 있는 염도 또한 살진균을 가진다.

무기산의 예로는 할로겐화수소산, 예컨대 불화수소산, 염산, 하이드로브롬산 및 하이드로요오드산, 황산, 인산 및 질산, 및 산성염, 예컨대 NaHSO₄ 및 KHSO₄를 들 수 있다. 유기산으로는, 예를 들어 포름산, 카본산 및 알칸산, 예컨대 아세트산, 트리플루오로아세트산, 트리클로로아세트산 및 프로피온산, 및 또한 글리콜산, 티오시안산, 락트산, 숙신산, 시트르산, 벤조산, 신남산, 옥살산, 포화되거나 일- 또는 이불포화된 C₆-C₂₀-지방산, 알킬황산 모노에스테르, 알킬설폰산(탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지형 알킬 래디칼을 가지는 설폰산), 아릴설폰산 또는 아릴디설폰산(하나 또는 두개의 설폰산 그룹을 가지는 방향족 래디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸), 알킬포스폰산(탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지형 알킬 래디칼을 가지는 포스폰산), 아릴포스폰산 또는 아릴디포스폰산(하나 또는 두개의 포스폰산 래디칼을 가지는 방향족 래디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸)[여기에서, 알킬 래디칼 및 아릴 래디칼은 추가의 치환체를 가질 수 있다], 예를 들어 p-톨루엔설폰산, 살리실산, p-아미노살리실산, 2-페녹시벤조산, 2-아세톡시벤조산 등을 들 수 있다.

유용한 금속 이온은 특히 2 주족 원소, 특히 칼슘 및 마그네슘, 3 주족 및 4 주족, 특히 알루미늄, 주석 및 납 및 1 내지 8 전이족, 특히 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연 등의 원소 이온이다. 4 주기 원소의 금속 이온이 특히 바람직하다. 이 경우, 금속은 취할 수 있는 상이한 원자가로 존재할 수 있다.

임의로 치환된 그룹은 일- 또는 다치환될 수 있으며, 다치환된 경우, 치환체는 동일하거나 상이할 수 있다.

상기 화학식에 주어진 기호들의 의미에서, 일반적으로 하기 치환체들로 대표되는 총칭이 사용되었다:

할로겐: 불소, 염소, 브롬 및 요오드 및 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 및 더욱 바람직하게는 불소, 염소.

알킬: 1 내지 8개, 바람직하게는 1 내지 6개 및 더욱 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소 원자를 가지는 포화된 직쇄 또는 분지형 하이드로카빌 래디칼, 예를 들어(한정적이지 않음) C₁-C₆-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸-프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필. 이 정의는 또한 달리 정의되지 않으면, 복합 치환체의 부분으로서의 알킬, 예를 들어 사이클로알킬알킬, 하이드록시알킬 등, 예를 들어, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬 또는 할로알킬티오에도 적용된다. 알킬이 예를 들어, 알킬사이클로알킬에서와 같이 복합 치환체의 말단부에 위치한 경우, 시작 부분의 복합 치환체, 예를 들어 사이클로알킬은 독립적으로 알킬에 의해 동일하거나 상이하게 일- 또는 다치환될 수 있다. 이는 다른 래디칼, 예를 들어 알케닐, 알키닐, 하이드록실, 할로겐, 포르밀 등이 말단부에 위치한 복합 치환체에도 적용된다.

알케닐: 2 내지 8개, 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소 원자 및 임의의 위치에 이중결합을 가지는 불포화된 직쇄 또는 분지형 하이드로카빌 래디칼, 예를 들어(한정적이지 않음) C₂-C₆-알케닐, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1,-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐. 이 정의는 또한 달리 정의되지 않으면, 복합 치환체 부분으로서의 알케닐, 예를 들어 할로알케닐 등에도 적용된다.

알키닐: 2 내지 8개, 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소 원자 및 임의의 위치에 삼중결합을 가지는 직쇄 또는 분지형 하이드로카빌 그룹 예를 들어(한정적이지 않음) C₂-C₆-알키닐, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-1-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐 및 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐. 이 정의는 또한 달리 정의되지 않으면, 복합 치환체 부분으로서의 알키닐, 예를 들어 할로알키닐 등에도 적용된다.

알콕시: 1 내지 8개, 바람직하게는 1 내지 6개 및 더욱 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소 원자를 가지는 포화된 직쇄 또는 분지형 알콕시 래디칼, 예를 들어(한정적이지 않음) C₁-C₆-알콕시, 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 1-메틸에톡시, 부톡시, 1-메틸프로폭시, 2-메틸프로폭시, 1,1-디메틸에톡시, 펜톡시, 1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 2,2-디메틸프로폭시, 1-에틸프로폭시, 헥속시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시, 1-메틸펜톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 4-메틸펜톡시, 1,1-디메틸부톡시, 1,2-디메틸부톡시, 1,3-디메틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 2,3-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시, 1-에틸부톡시, 2-에틸부톡시, 1,1,2-트리메틸프로폭시, 1,2,2-트리메틸프로폭시, 1-에틸-1-메틸프로폭시 및 1-에틸-2-메틸프로폭시. 이 정의는 또한 달리 정의되지 않으면, 복합 치환체 부분으로서의 알콕시, 예를 들어 할로알콕시, 알키닐알콕시 등에도 적용된다.

알킬티오: 1 내지 8개, 바람직하게는 1 내지 6개 및 더욱 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소 원자를 가지는 포화된 직쇄 또는 분지형 알킬티오 래디칼, 예를 들어(한정적이지 않음) C₁-C₆-알킬티오, 예컨대 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 1-메틸에틸티오, 부틸티오, 1-메틸프로필티오, 2-메틸프로필티오, 1,1-디메틸에틸티오, 펜틸티오, 1-메틸부틸티오, 2-메틸부틸티오, 3-메틸부틸티오, 2,2-디메틸프로필티오, 1-에틸프로필티오, 헥실티오, 1,1-디메틸프로필티오, 1,2-디메틸프로필티오, 1-메틸펜틸티오, 2-메틸펜틸티오, 3-메틸펜틸티오, 4-메틸펜틸티오, 1,1-디메틸부틸티오, 1,2-디메틸부틸티오, 1,3-디메틸부틸티오, 2,2-디메틸부틸티오, 2,3-디메틸부틸티오, 3,3-디메틸부틸티오, 1-에틸부틸티오, 2-에틸부틸티오, 1,1,2-트리메틸프로필티오, 1,2,2-트리메틸프로필티오, 1-에틸-1-메틸프로필티오 및 1-에틸-2-메틸프로필티오. 이 정의는 또한 달리 정의되지 않으면, 복합 치환체 부분으로서의 알킬티오, 예를 들어 할로알킬티오 등에도 적용된다.

알콕시카보닐: 카보닐 그룹(-CO-)을 통해 골격에 부착된 1 내지 6개, 바람직하게는 1 내지 3개의　탄소 원자를 가지는 알콕시 그룹(상기 언급된 바와 같음). 이 정의는 또한 달리 정의되지 않으면, 복합 치환체 부분으로서의 알콕시카보닐, 예를 들어 사이클로알킬알콕시카보닐 등에도 적용된다.

알킬설피닐: 1 내지 8개, 바람직하게는 1 내지 6개 및 더욱 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소 원자를 가지는 포화된 직쇄 또는 분지형 알킬설피닐 래디칼, 예를 들어(한정적이지 않음) C₁-C₆-알킬설피닐, 예컨대 메틸설피닐, 에틸설피닐, 프로필설피닐, 1-메틸에틸설피닐, 부틸설피닐, 1-메틸프로필설피닐, 2-메틸프로필설피닐, 1,1-디메틸에틸설피닐, 펜틸설피닐, 1-메틸부틸설피닐, 2-메틸부틸설피닐, 3-메틸부틸설피닐, 2,2-디메틸프로필설피닐, 1-에틸프로필설피닐, 헥실설피닐, 1,1-디메틸프로필설피닐, 1,2-디메틸프로필설피닐, 1-메틸펜틸설피닐, 2-메틸펜틸설피닐, 3-메틸펜틸설피닐, 4-메틸펜틸설피닐, 1,1-디메틸부틸설피닐, 1,2-디메틸부틸설피닐, 1,3-디메틸부틸설피닐, 2,2-디메틸부틸설피닐, 2,3-디메틸부틸설피닐, 3,3-디메틸부틸설피닐, 1-에틸부틸설피닐, 2-에틸부틸설피닐, 1,1,2-트리메틸프로필설피닐, 1,2,2-트리메틸프로필설피닐, 1-에틸-1-메틸프로필설피닐 및 1-에틸-2-메틸프로필설피닐. 이 정의는 또한 달리 정의되지 않으면, 복합 치환체 부분으로서의 알킬설피닐, 예를 들어 할로알킬설피닐 등에도 적용된다.

알킬설포닐: 1 내지 8개, 바람직하게는 1 내지 6개 및 더욱 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소 원자를 가지는 포화된 직쇄 또는 분지형 알킬설포닐 래디칼, 예를 들어(한정적이지 않음) C₁-C₆-알킬설포닐, 예컨대 메틸설포닐, 에틸설포닐, 프로필설포닐, 1-메틸에틸설포닐, 부틸설포닐, 1-메틸프로필설포닐, 2-메틸프로필설포닐, 1,1-디메틸에틸설포닐, 펜틸설포닐, 1-메틸부틸설포닐, 2-메틸부틸설포닐, 3-메틸부틸설포닐, 2,2-디메틸프로필설포닐, 1-에틸프로필설포닐, 헥실설포닐, 1,1-디메틸프로필설포닐, 1,2-디메틸프로필설포닐, 1-메틸펜틸설포닐, 2-메틸펜틸설포닐, 3-메틸펜틸설포닐, 4-메틸펜틸설포닐, 1,1-디메틸부틸설포닐, 1,2-디메틸부틸설포닐, 1,3-디메틸부틸설포닐, 2,2-디메틸부틸설포닐, 2,3-디메틸부틸설포닐, 3,3-디메틸부틸설포닐, 1-에틸부틸설포닐, 2-에틸부틸설포닐, 1,1,2-트리메틸프로필설포닐, 1,2,2-트리메틸프로필설포닐, 1-에틸-1-메틸프로필설포닐 및 1-에틸-2-메틸프로필설포닐. 이 정의는 또한 달리 정의되지 않으면, 복합 치환체 부분으로서의 알킬설포닐, 예를 들어 알킬설포닐알킬 등에도 적용된다.

사이클로알킬: 3 내지 10개, 바람직하게는 3 내지 8개 및 더욱 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 환 멤버를 가지는 모노사이클릭 포화 하이드로카빌 그룹, 예를 들어(한정적이지 않음) 사이클로프로필, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실. 이 정의는 또한 달리 정의되지 않으면, 복합 치환체 부분으로서의 사이클로알킬, 예를 들어 사이클로알킬알킬 등에도 적용된다.

사이클로알케닐: 3 내지 10개, 바람직하게는 3 내지 8개 및 더욱 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 환 멤버를 가지는 모노사이클릭 부분 불포화 하이드로카빌 그룹, 예를 들어(한정적이지 않음) 사이클로프로페닐, 사이클로펜테닐 및 사이클로헥세닐. 이 정의는 또한 달리 정의되지 않으면, 복합 치환체 부분으로서의 사이클로알케닐, 예를 들어 사이클로알케닐알킬 등에도 적용된다.

사이클로알콕시: 3 내지 10개, 바람직하게는 3 내지 8개 및 더욱 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 환 멤버를 가지는 모노사이클릭 포화 사이클로알킬옥시 그룹, 예를 들어(한정적이지 않음) 사이클로프로필옥시, 사이클로펜틸옥시 및 사이클로헥실옥시. 이 정의는 또한 달리 정의되지 않으면, 복합 치환체 부분으로서의 사이클로알콕시, 예를 들어 사이클로알콕시알킬 등에도 적용된다.

할로알킬: 1 내지 8개, 바람직하게는 1 내지 6개 더욱 바람직하게는 1 내지 3개의　탄소 원자를 가지며, 이들 그룹에서 수소 원자중 일부 또는 전부가 상기 언급된 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있는 직쇄 또는 분지형 알킬 그룹(상기 언급된 바와 같음), 예를 들어(한정적이지 않음) C₁-C₃-할로알킬, 예컨대 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일. 이 정의는 또한 달리 정의되지 않으면, 복합 치환체 부분으로서의 할로알킬, 예를 들어 할로알킬아미노알킬 등에도 적용된다.

할로알케닐 및 할로알키닐은 알킬 그룹 대신, 알케닐 및 알키닐 그룹이 치환체 부분으로 존재하는 것만을 제외하고는 할로알킬과 유사하게 정의된다.

할로알콕시: 1 내지 8개, 바람직하게는 1 내지 6개 및 더욱 바람직하게는 1 내지 3개의　탄소 원자를 가지며, 이들 그룹에서 수소 원자중 일부 또는 전부가 상기 언급된 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있는 직쇄 또는 분지형 알콕시 그룹(상기 언급된 바와 같음), 예를 들어(한정적이지 않음) C₁-C₃-할로알콕시, 예컨대 클로로메톡시, 브로모메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 1-클로로에톡시, 1-브로모에톡시, 1-플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, 펜타플루오로에톡시 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-옥시. 이 정의는 또한 달리 정의되지 않으면, 복합 치환체 부분으로서의 할로알콕시, 예를 들어 할로알콕시알킬 등에도 적용된다.

할로알킬티오: 1 내지 8개, 바람직하게는 1 내지 6개 및 더욱 바람직하게는 1 내지 3개의　탄소 원자를 가지며, 이들 그룹에서 수소 원자중 일부 또는 전부가 상기 언급된 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있는 직쇄 또는 분지형 알킬티오 그룹(상기 언급된 바와 같음), 예를 들어(한정적이지 않음) C₁-C₃-할로알킬티오, 예컨대 클로로메틸티오, 브로모메틸티오, 디클로로메틸티오, 트리클로로메틸티오, 플루오로메틸티오, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 클로로플루오로메틸티오, 디클로로플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메틸티오, 1-클로로에틸티오, 1-브로모에틸티오, 1-플루오로에틸티오, 2-플루오로에틸티오, 2,2-디플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 2-클로로-2-플루오로에틸티오, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸티오, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸티오, 2,2,2-트리클로로에틸티오, 펜타플루오로에틸티오 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일티오. 이 정의는 또한 달리 정의되지 않으면, 복합 치환체 부분으로서의 할로알킬티오, 예를 들어 할로알킬티오알킬 등에도 적용된다.

헤테로아릴: 산소, 질소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 가지며 환이 다수의 산소 원자를 가지는 경우, 이들은 직접 서로 인접해 있지 않은 5- 또는 6-원의 완전 불포화 모노사이클릭 환 시스템;

1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 가지는 5-원 헤테로아릴: 탄소 원자외에, 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 환 멤버로 가질 수 있는 5-원 헤테로아릴 그룹, 예를 들어 (한정적이지 않음) 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 3-이속사졸릴, 4-이속사졸릴, 5-이속사졸릴, 3-이소티아졸릴, 4-이소티아졸릴, 5-이소티아졸릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일 및 1,3,4-트리아졸-2-일;

1 내지 4개의 질소 원자를 갖고 질소-결합된 5-원 헤테로아릴, 또는 1 내지 3개의 질소 원자를 갖고 질소-결합된 벤조융합된 5-원 헤테로아릴: 탄소 원자외에, 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자를 환 멤버로 가질 수 있고 2개의 인접한 탄소 환 멤버 또는 1개의 질소 및 1개의 인접한 탄소 환 멤버는 부타-1,3-디엔-1,4-디일 그룹에 의해 브리지될 수 있으며, 여기에서 1 또는 2개의 탄소 원자는 질소 원자에 의해 대체될 수 있고, 이들 환은 1개의 질소 환 멤버를 통해 골격에 부착된 5-원 헤테로아릴 그룹, 예를 들어(한정적이지 않음) 1-피롤릴, 1-피라졸릴, 1,2,4-트리아졸-1-일, 1-이미다졸릴, 1,2,3-트리아졸-1-일 및 1,3,4-트리아졸-1-일;

1 내지 4개의 질소 원자를 가지는 6-원 헤테로아릴: 탄소 원자외에, 1 내지 3개 및 1 내지 4개의 질소 원자를 각각 환 멤버로 가질 수 있는 6-원 헤테로아릴 그룹, 예를 들어 (한정적이지 않음) 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 2-피라지닐, 1,3,5-트리아진-2-일, 1,2,4-트리아진-3-일 및 1,2,4,5-테트라진-3-일;

1 내지 3개의 질소 원자 또는 1개의 질소 원자 및 1개의 산소 또는 황 원자를 가지는 벤조-융합된 5-원 헤테로아릴: 예를 들어(한정적이지 않음) 인돌-1-일, 인돌-2-일, 인돌-3-일, 인돌-4-일, 인돌-5-일, 인돌-6-일, 인돌-7-일, 벤즈이미다졸-1-일, 벤즈이미다졸-2-일, 벤즈이미다졸-4-일, 벤즈이미다졸-5-일, 인다졸-1-일, 인다졸-3-일, 인다졸-4-일, 인다졸-5-일, 인다졸-6-일, 인다졸-7-일, 인다졸-2-일, 1-벤조푸란-2-일, 1-벤조푸란-3-일, 1-벤조푸란-4-일, 1-벤조푸란-5-일, 1-벤조푸란-6-일, 1-벤조푸란-7-일, 1-벤조티오펜-2-일, 1-벤조티오펜-3-일, 1-벤조티오펜-4-일, 1-벤조티오펜-5-일, 1-벤조티오펜-6-일, 1-벤조티오펜-7-일, 1,3-벤조티아졸-2-일, 1,3-벤조티아졸-4-일, 1,3-벤조티아졸-5-일, 1,3-벤조티아졸-6-일, 1,3-벤조티아졸-7-일, 1,3-벤족사졸-2-일, 1,3-벤족사졸-4-일, 1,3-벤족사졸-5-일, 1,3-벤족사졸-6-일 및 1,3-벤족사졸-7-일;

1 내지 3개의 질소 원자를 가지는 벤조-융합된 6-원 헤테로아릴: 예를 들어(한정적이지 않음) 퀴놀린-2-일, 퀴놀린-3-일, 퀴놀린-4-일, 퀴놀린-5-일, 퀴놀린-6-일, 퀴놀린-7-일, 퀴놀린-8-일, 이소퀴놀린-1-일, 이소퀴놀린-3-일, 이소퀴놀린-4-일, 이소퀴놀린-5-일, 이소퀴놀린-6-일, 이소퀴놀린-7-일 및 이소퀴놀린-8-일.

이 정의는 또한 달리 정의되지 않으면, 복합 치환체 부분으로서의 헤테로아릴, 예를 들어 헤테로아릴알킬 등에도 적용된다.

헤테로사이클릴: 산소, 질소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 가지는 3- 내지 15-원, 바람직하게는 3- 내지 9-원 포화 또는 부분 불포화 헤테로사이클: 탄소 환 멤버외에, 1 내지 3개의 질소 원자 및/또는 1개의 산소 또는 황 원자 또는 1 또는 2개의 산소 및/또는 황 원자를 가지며, 환이 다수의 산소 원자를 가지는 경우, 이들은 직접 서로 인접해 있지 않은 모노-, 비- 또는 트리사이클릭 헤테로사이클, 예를 들어(한정적이지 않음), 옥시라닐, 아지리디닐, 2-테트라하이드로푸라닐, 3-테트라하이드로푸라닐, 2-테트라하이드로티에닐, 3-테트라하이드로티에닐, 2-피롤리디닐, 3-피롤리디닐, 3-이속사졸리디닐, 4-이속사졸리디닐, 5-이속사졸리디닐, 3-이소티아졸리디닐, 4-이소티아졸리디닐, 5-이소티아졸리디닐, 3-피라졸리디닐, 4-피라졸리디닐, 5-피라졸리디닐, 2-옥사졸리디닐, 4-옥사졸리디닐, 5-옥사졸리디닐, 2-티아졸리디닐, 4-티아졸리디닐, 5-티아졸리디닐, 2-이미다졸리디닐, 4-이미다졸리디닐, 1,2,4-옥사디아졸리딘-3-일, 1,2,4-옥사디아졸리딘-5-일, 1,2,4-티아디아졸리딘-3-일, 1,2,4-티아디아졸리딘-5-일, 1,2,4-트리아졸리딘-3-일, 1,3,4-옥사디아졸리딘-2-일, 1,3,4-티아디아졸리딘-2-일, 1,3,4-트리아졸리딘-2-일, 2,3-디하이드로푸르-2-일, 2,3-디하이드로푸르-3-일, 2,4-디하이드로푸르-2-일, 2,4-디하이드로푸르-3-일, 2,3-디하이드로티엔-2-일, 2,3-디하이드로티엔-3-일, 2,4-디하이드로티엔-2-일, 2,4-디하이드로티엔-3-일, 2-피롤린-2-일, 2-피롤린-3-일, 3-피롤린-2-일, 3-피롤린-3-일, 2-이속사졸린-3-일, 3-이속사졸린-3-일, 4-이속사졸린-3-일, 2-이속사졸린-4-일, 3-이속사졸린-4-일, 4-이속사졸린-4-일, 2-이속사졸린-5-일, 3-이속사졸린-5-일, 4-이속사졸린-5-일, 2-이소티아졸린-3-일, 3-이소티아졸린-3-일, 4-이소티아졸린-3-일, 2-이소티아졸린-4-일, 3-이소티아졸린-4-일, 4-이소티아졸린-4-일, 2-이소티아졸린-5-일, 3-이소티아졸린-5-일, 4-이소티아졸린-5-일, 2,3-디하이드로피라졸-1-일, 2,3-디하이드로피라졸-2-일, 2,3-디하이드로피라졸-3-일, 2,3-디하이드로피라졸-4-일, 2,3-디하이드로피라졸-5-일, 3,4-디하이드로피라졸-1-일, 3,4-디하이드로피라졸-3-일, 3,4-디하이드로피라졸-4-일, 3,4-디하이드로피라졸-5-일, 4,5-디하이드로피라졸-1-일, 4,5-디하이드로피라졸-3-일, 4,5-디하이드로피라졸-4-일, 4,5-디하이드로피라졸-5-일, 2,3-디하이드로옥사졸-2-일, 2,3-디하이드로옥사졸-3-일, 2,3-디하이드로옥사졸-4-일, 2,3-디하이드로옥사졸-5-일, 3,4-디하이드로옥사졸-2-일, 3,4-디하이드로옥사졸-3-일, 3,4-디하이드로옥사졸-4-일, 3,4-디하이드로옥사졸-5-일, 3,4-디하이드로옥사졸-2-일, 3,4-디하이드로옥사졸-3-일, 3,4-디하이드로옥사졸-4-일, 2-피페리디닐, 3-피페리디닐, 4-피페리디닐, 1,3-디옥산-5-일, 2-테트라하이드로피라닐, 4-테트라하이드로피라닐, 2-테트라하이드로티에닐, 3-헥사하이드로피리다지닐, 4-헥사하이드로피리다지닐, 2-헥사하이드로피리미디닐, 4-헥사하이드로피리미디닐, 5-헥사하이드로피리미디닐, 2-피페라지닐, 1,3,5-헥사하이드로트리아진-2-일 및 1,2,4-헥사하이드로트리아진-3-일. 이 정의는 또한 달리 정의되지 않으면, 복합 치환체 부분으로서의 헤테로사이클릴, 예를 들어 헤테로사이클릴알킬 등에도 적용된다.

이탈기: S_N1 또는 S_N2 이탈기, 예를 들어 염소, 브롬, 요오드, 알킬설포네이트 (-OSO₂-알킬, 예를 들면 -OSO₂CH₃, -OSO₂CF₃) 또는 아릴설포네이트 (-OSO₂-아릴, 예를 들면 -OSO₂Ph, -OSO₂PhMe).

자연 법칙에 위배됨에 따라 당업자들이 그의 전문적 지식에 기초해 배제하는 배합물은 포함되지 않는다. 예를 들면, 인접 산소가 3 개 이상인 환 구조는 제외된다.

제조방법 및 중간체 설명

화학식 (I)의 헤테로아릴피페리딘 및 -피페라진 유도체는 상이한 경로로 제조될 수 있다. 먼저 이용가능한 방법을 하기에 개략적으로 나타내었다. 달리 언급이 없으면, 나타낸 래디칼은 상기 주어진 의미를 가진다.

화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법은, 임의로 하나 이상의 반응 보조제를 사용하여 수행된다.

유용한 반응 보조제는, 필요에 따라, 무기 또는 유기 염기 또는 산 수용체이다. 이들은 바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 아미드, 탄산염, 중탄산염, 수소화물, 수산화물 또는 알콕사이드, 예를 들면, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트 또는 칼슘 아세테이트, 리튬 아미드, 소듐 아미드, 포타슘 아미드 또는 칼슘 아미드, 탄산나트륨, 탄산칼륨 또는 탄산칼슘, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨 또는 중탄산칼슘, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 또는 수소화칼슘, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 수산화칼슘, 소듐 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s- 또는 t-부톡사이드 또는 포타슘 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s- 또는 t-부톡사이드 등; 또한 염기성 유기 질소 화합물, 예를 들면, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 에틸디이소프로필아민, N,N-디메틸사이클로헥실아민, 디사이클로헥실아민, 에틸디사이클로헥실아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, 2-메틸-, 3-메틸-, 4-메틸-, 2,4-디메틸-, 2,6-디메틸-, 3,4-디메틸- 및 3,5-디메틸피리딘, 5-에틸-2-메틸피리딘, 4-디메틸아미노-피리딘, N-메틸피페리딘, 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]-옥탄 (DABCO), 1,5-디아자바이사이클로[4.3.0]-논-5-엔 (DBN), 또는 1,8-디아자바이사이클로[5.4.0]-운덱-7-엔 (DBU) 등을 포함한다.

본 발명에 따른 방법은 임의로 하나 이상의 희석제를 사용하여 수행된다. 유용한 희석제는 실질적으로 모든 불활성 유기 용매이다. 이들은 바람직하게는, 임의로 할로겐화된 지방족 및 방향족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 석유 에테르, 벤진, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌 클로라이드, 에틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르 및 디부틸 에테르, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소프로필 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤, 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트 및 에틸 아세테이트, 니트릴 예컨대, 예를 들면, 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 아미드, 예를 들면, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈, 및 디메틸 설폭사이드, 테트라메틸렌 설폰 및 헥사메틸포스포릭아미드 및 DMPU를 포함한다.

본 발명에 따른 방법에서, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 방법은 0 ℃ 내지 250 ℃, 바람직하게는 10 ℃ 내지 185 ℃의 온도에서 수행된다.

반응 시간은 반응 규모 및 반응 온도에 따라 달라지지만, 일반적으로 수 분 내지 48 시간이다.

본 발명에 따른 방법은 일반적으로 표준압하에 수행된다. 그러나, 승압 또는 감압하에 수행하는 것도 가능하다.

본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우, 각 경우 필요한 출발물질은 일반적으로 거의 등몰량으로 사용된다. 그러나, 각 경우 사용된 성분들중 하나를 상대적 과량으로 사용하는 것도 가능하다.

방법 A

반응식 1: 방법 A

상기 반응식에서,

W⁹ 및 W¹⁰은 목적하는 헤테로사이클의 형성에 적합한 작용기이고,

기호 A, G, Y, X, p, L¹, L², R¹, R² 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

일반적으로, 적합한 작용기 W⁹ 및 W¹⁰, (I)을 가지는 상응하는 화합물 (XXIII) 및 (XXIV)로부터 화학식 (I)의 화합물을 제조할 수 있다(반응식 1의 방법 A 참조). W⁹ 및 W¹⁰에 가능한 작용기는, 예를 들어, 적합한 반응 조건하에서 목적하는 헤테로사이클 Q를 형성할 수 있는 알데히드, 케톤, 에스테르, 카복실산, 아미드, 티오아미드, 니트릴, 알콜, 티올, 히드라진, 옥심, 아미딘, 아미드 옥심, 올레핀, 아세틸렌, 할라이드, 알킬 할라이드, 메탄설포네이트, 트리플루오로메탄설포네이트, 보론산, 보로네이트 등이다. 문헌에 헤테로사이클의 제조방법이 다수 기재되었다(참조: WO2008/013622; Comprehensive Heterocyclic Chemistry Vol. 4-6, A. R. Katritzky and C. W. Rees editors, Pergamon Press, New York, 1984; Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, Vol 2-4, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F. Scriven editors, Pergamon Press, New York, 1996; The Chemistry of Heterocyclic Compounds, E. C. Taylor, editor, Wiley, New York; Rodd's Chemistry of Carbon Compounds, Vol. 2-4, Elsevier, New York; Synthesis, 1982, 6, 508-509; Tetrahedron, 2000, 56, 1057-1094; 및 이곳에 인용된 문헌).

방법 B

반응식 2: 방법 B

상기 반응식에서, 기호 A, G, X, Y, p, L¹, L², R¹, R², R⁵ 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다

상응하는 화합물 (III)을 화합물 (IIa) 또는 (IIb)와 반응시켜 화학식 (Ie)의 화합물을 제조하기 위한 특정 방법이 반응식 2에 예시되었다.

알켄 및 알킨 (IIa) 및 (IIb)은 상업적으로 입수할 수 있거나, 시판 전구체로부터 문헌에 기술된 방법으로 제조될 수 있다(예를 들면, 케톤 또는 알데히드로부터 Wittig 또는 Horner-Wadsworth-Emmons 올레핀화[Chem. Rev. 1989, 89, 863-927] 및 Julia 올레핀화[Tetrahedron Lett., 1973, 14, 4833-4836; Peterson olefination: J. Org. Chem. 1968, 33, 780]에 의해; Bestmann-Ohira 시약[Synthesis 2004, 1, 59-62]을 사용하여).

화학식 (Ie)의 화합물은 화학식 (IIa)의 알켄 또는 화학식 (IIb)의 알킨 및 화합물 (III)으로부터 사이클로부가 반응으로 수득된다 (참조예: WO 08/013622 및 Synthesis, 1987, 11, 998-1001).

방법 B는 적합한 염기의 존재하에 수행된다. 바람직한 염기는 삼차 아민 (예를 들면 트리에틸아민), 및 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 탄산염, 중탄산염 및 인산염이다.

방법 B는 바람직하게는 하나 이상의 희석제를 사용하여 수행된다. 방법 B의 수행시, 불활성 유기 용매가 바람직한 선택이다 (예를 들어 톨루엔 및 헥산). 물도 마찬가지로 가능한 용매이다. 한편 방법 B는 과량의 알켄 (IIa) 또는 알킨 (IIb)으로 수행될 수 있다.

후처리는 통상의 방법으로 실시된다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피에 의해 정제되거나, 임의로 사전 정제없이 다음 단계에 사용될 수 있다.

방법 C

반응식 3: 방법 C

상기 반응식에서, 기호 A, G, Y, X, p, L¹, R¹, R², R⁵ 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다

화합물 (IV)로부터 중간체 (III)을 제조하기 위한 한가지 방법이 반응식 3에 예시되었다 (방법 C).

화학식 (III)의 화합물은 화학식 (IV)의 알데히드를 하이드록실아민과 축합한 후, 염소화하여 수득된다 (참조예: WO 05/0040159, WO 08/013622 및 Synthesis, 1987, 11, 998-1001).

방법 C에서는, 알데히드 (IV) 및 하이드록실아민이 먼저 반응된다 (반응식 4, 단계 (a)). 이어, 상응하는 옥심을 적합한 염소화의 존재하에 염소화한다. 바람직한 염소화 시약은 N-클로로숙신이미드, HClO 및 염소이다. 방법 C의 단계 (a) 후, 반응 혼합물을 통상의 방법으로 후처리하거나, 또는 단계 (b)에서 직접 추가 전환시킨다.

방법 C는 바람직하게는 하나 이상의 희석제를 사용하여 수행된다. 본 발명에 따른 방법 C의 단계 (a)에서는, 용매로서 프로톤성 용매, 예를 들어 에탄올을 사용하는 것이 바람직하다. 화합물 (VI)로부터 상응하는 옥심을 형성한 후, 반응 혼합물을 단계 (b)에서 추가 용매, 예를 들어 테트라하이드로푸란으로 희석시킨 뒤, 수성 차아염소산나트륨을 첨가한다. 염소화가 또한 DMF 중의 N-클로로숙신이미드로 수행될 수 있다.

후처리가 통상의 방법으로 실시된다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피에 의해 정제되거나, 임의로 사전 정제없이 다음 단계에 사용될 수 있다.

방법 D

반응식 4: 방법 D

상기 반응식에서,

W¹¹ 및 W¹²는 목적하는 헤테로사이클의 형성에 적합한 작용기이고,

기호 A, G, Q, Y, p, L¹, L², R¹, R², R⁵ 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

일반적으로, 적합한 작용기 W¹¹ 및 W¹², (I)를 가지는 상응하는 화합물 (XXVI) 및 (XXV)로부터 화학식 (I)의 화합물을 제조할 수 있다 (반응식 4의 방법 D 참조). W¹¹ 및 W¹²에 가능한 작용기는, 예를 들어, 알데히드, 케톤, 에스테르, 카복실산, 아미드, 티오아미드, 니트릴, 알콜, 티올, 히드라진, 옥심, 아미딘, 아미드 옥심, 올레핀, 아세틸렌, 할라이드, 알킬 할라이드, 메탄설포네이트, 트리플루오로메탄설포네이트, 붕산, 보로네이트 등이다. 이들은 적합한 반응 조건하에서 목적하는 5-원 헤테로사이클 G 를 형성할 수 있다. 헤테로사이클을 제조하기 위한 다수의 문헌 방법이 있다 (참조: WO 2008/013622; Comprehensive Heterocyclic Chemistry Vol. 4-6, editors: A. R. Katritzky and C. W. Rees, Pergamon Press, New York, 1984; Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, Vol. 2-4, editors: A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F. Scriven, Pergamon Press, New York, 1996; The Chemistry of Heterocyclic Compounds, editor: E. C. Taylor, Wiley, New York; Rodd's Chemistry of Carbon Compounds, Vol. 2-4, Elsevier, New York).

방법 E

반응식 5: 방법 E

상기 반응식에서,

W²는 이탈기이고,

기호 A, Y, p, L¹, L², R¹, R², R⁵ 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

화합물 (IX)와 화합물 (VIII)로부터 화학식 (Ie)의 화합물을 합성하기 위한 특정 방법이 반응식 5에 예시되었다 (방법 E).

티오카복사미드 (IX)는 문헌으로부터 공지된 방법으로, 예를 들면 상업적으로 입수가능한 상응하는 카복사미드를 예를 들어, 라벳손(Lawesson) 시약으로 황화하여 수득할 수 있다 (WO2008/013622, Org. Synth.Vol. 7, 1990, 372).

α-할로 케톤 또는 이탈기를 가지는 상응하는 케톤 (예를 들면 톨루엔설포닐옥시 케톤)이 또한 문헌으로부터 공지된 방법으로 수득가능하다 (참조예: WO2008/013622), (반응식 6).

반응식 6

상기 반응식에서,

W²는 이탈기이고,

W³은 N,N-디메틸아미노, N-메톡시-N-메틸아미노 또는 모르폴린-1-일이며,

기호 L², R¹, R² 및 R⁵는 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

티아졸 (Ie)는 티오카복사미드 (IX) 및 α-할로 케톤 또는 이탈기를 가지는 상응하는 케톤 (VIII)으로부터 한츠쉬(Hantzsch) 티아졸 합성으로 수득된다 (참조예: "Comprehensive Heterocyclic Chemistry", Pergamon Press, 1984; vol. 6, pages 235-363, "Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 3, pages 373-474 및 이곳에 인용된 문헌, 및 WO 07/014290).

방법 E는 바람직하게는 하나 이상의 희석제를 사용하여 수행된다. 방법 E의 수행시, 불활성 유기 용매가 바람직한 선택이다 (예를 들어 N,N-디메틸포름아미드 및 에탄올).

경우에 따라, 보조 염기, 예를 들어 트리에틸아민이 사용된다.

필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피에 의해 정제되거나, 임의로 사전 정제없이 다음 단계에 사용될 수 있다.

방법 F

반응식 7: 방법 F

상기 반응식에서,

기호 A, Q, G, L², p, R¹, R², R^L22 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

본 발명에 따른 방법 G의 수행시 수득되는 아미드 (Ia) (반응식 8)는 문헌에 기술된 방법에 의해 상응하는 티오아미드 (Ib)로 전환될 수 있다 (예를 들면 BioOrganic & Medicinal Chemistry Letters, 2009, 19(2), 462-468). 이는 전형적으로 화학식 (Ia)의 화합물을 오황화인 또는 2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3-디티아-2,4-디포스페탄 2,4-디설파이드 (라벳손 시약)와 반응시키는 것을 포함한다 (반응식 7, 방법 F 참조).

본 발명에 따른 방법 F는 바람직하게는 하나 이상의 희석제를 사용하여 수행된다. 바람직한 용매는 톨루엔, 테트라하이드로푸란 및 1,2-디메톡시에탄이다.

반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 화합물 (Ib)를 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피로 정제된다.

방법 G

반응식 8: 방법 G

상기 반응식에서,

W⁴는 OH 또는 Cl이고,

기호 A, Q, G, L², p, R¹, R², R^L22 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

상응하는 화합물 (XIII)과 화합물 (IV)로부터 화학식 (Ia)의 화합물을 제조하기 위한 한가지 방법이 반응식 8에 예시되었다 (방법 G).

화합물 (IV)은 상업적으로 입수할 수 있거나, 문헌에 기술된 방법에 의해 제조될 수 있다 (참조예: WO 2008/013622 및 WO 2008/013925).

화학식 (Ia)의 화합물은 문헌에 기술된 방법과 유사하게 상응하는 화학식 (XIII)의 화합물을 W⁴가 염소인 화학식 (IV)의 물질과 임의로 산 스캐빈저/염기의 존재하에 커플링 반응시켜 합성될 수 있다 (참조예: WO 2007/147336),

화학식 (XIII)의 출발물질에 대해 적어도 1 당량의 산 스캐빈저/염기(예를 들면 휘니히 염기, 트리에틸아민 또는 상업적으로 입수할 수 있는 중합산 스캐빈저)가 사용된다. 출발물질이 염인 경우에는, 적어도 2 당량의 산 스캐빈저가 필요하다.

다른 한편으로, 화학식 (Ia)의 화합물은 또한 커플링 시약의 존재하에서 상응하는 화학식 (XIII)의 화합물과 화학식 (IV)의 물질 (W⁴=하이드록실)로부터 문헌에 기술된 방법과 유사하게 합성될 수 있다 (예를 들면 Tetrahedron, 2005, 61, 10827-10852, 및 이곳에 인용된 문헌).

적합한 커플링 시약은, 예를 들면, 펩티드 커플링 시약(예를 들어 4-디메틸아미노피리딘과 혼합된 N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드, 1-하이드록시벤조트리아졸과 혼합된 N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드, 브로모트리(피롤리디노)포스포늄 헥사플루오로포스페이트, O-(7-아자벤조트리아졸-1-일)-N,N,N',N'-테트라메틸우로늄 헥사플루오로포스페이트 등)이다.

반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 화합물 (Ia)를 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피로 정제된다.

방법 H

반응식 9: 방법 H

상기 반응식에서,

A¹은 치환체를 4개 이하로 가질 수 있는 5-원 헤테로아릴이고, 여기에서 탄소상의 치환체는 각각 독립적으로 Z^A-2 중에서 선택되고, A¹-H에서 수소는 질소 원자를 통해 결합되며,

W¹³은 이탈기이고,

기호 A¹, Q, G, L², p, R¹, R², R⁵ 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

상응하는 화합물 (VII)과 화합물 (XXVIII)로부터 화학식 (If)의 화합물을 제조하기 위한 한가지 방법이 반응식 9에 예시되었다(방법 H).

W¹³이 이탈기인 출발물질 (VII)는 화합물 (V), (XVIIe) (도식 1) 또는 (XIII)로부터 문헌에 기술된 방법으로 제조될 수 있다 (참조예: 메실화: Organic Letters, 2003, 2539-2541; 토실화: JP60156601; 할로겐화: Australian Journal of Chemistry, 1983, 2095-2110). 전형적으로, 화학식 (VII, W¹³ = 염소)의 화합물은 화학식 (XIII)의 아미드 및 클로로아세틸 클로라이드로부터 출발하여 제조된다. (도식 1)에서의 화합물 (V)는 (XIII)로부터 글리콜산 또는 하이드록시아세틸 클로라이드를 사용하여 방법 G와 유사하게 제조된다 (참조예: WO2007103187, WO 2006117521, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2007, 6326-6329).

도식 1

상기 도식에서, 기호 Q, G, L², p, R¹, R², R⁵ 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

화학식 (XXVIII)의 출발물질에 대해 적어도 1 당량의 염기 (예를 들면 수소화나트륨, 탄산칼륨)가 사용된다.

반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 화합물 (If)를 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피에 의해 정제되거나, 임의로 사전 정제없이 다음 단계에 사용될 수 있다.

방법 I

반응식 10: 방법 I

상기 반응식에서, 기호 A, Q, G, Y, L², p, R¹, R², R⁵ 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다

상응하는 화합물 (XIII)과 화합물 (XXX)로부터 화학식 (Ic)의 화합물을 제조하기 위한 한가지 방법이 반응식 10에 예시되었다 (방법 I).

화학식 (Ic)의 화합물은 문헌에 기술된 방법과 유사하게 (참조예: WO 2009/055514), 상응하는 화학식 (XIII)의 화합물을 화학식 (XXX)의 물질과 임의로 산 스캐빈저/염기, 예를 들어 트리에틸아민, 1,8-디아자바이사이클로[5.4.0]운덱-7-엔 또는 휘니히 염기의 존재하에 커플링 반응시켜 합성될 수 있다

반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 화합물 (Ic)를 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피로 정제된다.

방법 J

반응식 11: 방법 J

상기 반응식에서,

W⁵는 염소 또는 이미다졸-1-일이고,

기호 A, G, Q, Y, L², p, R¹, R², R^L11 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

상응하는 화합물 (XVa) (도식 2 참조) 또는 (XVb) (도식 2 참조)와 화합물 (XVI)로부터 화학식 (Id)의 화합물을 제조하기 위한 한가지 방법이 반응식 11에 예시되었다 (방법 J).

도식 2

상기 도식에서, 기호 Q, G, L², p, R¹, R², R⁵ 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

화학식 (XVa)의 출발물질, 카바모일 및 티오카바모일 클로라이드는 화합물 (XIII)으로부터 문헌에 기술된 방법으로 제조될 수 있다 (참조예: Tetrahedron, 2008, 7605; Journal of Organic Chemistry, 2004, 3787; Journal of Organic Chemistry, 1983, 4750; European Journal of Organic Chemistry, 2006, 1177). 전형적으로, 화학식 (XVa)의 화합물은 화학식 (XIII)의 아민 및 포스겐, 티오포스겐 또는 이들의 등가물로부터 출발하여 제조된다.

대안의 출발물질인 화학식 (XVb)의 카바모일- 및 티오카바모일이미다졸은 문헌에 기술된 방법으로 제조될 수 있다 (참조예: Tetrahhedron Letters, 2008, 5279; Tetrahhedron, 2005, 7153). 전형적으로, 화학식 (XVb)의 화합물 (W⁵ = 이미다졸-1-일)은 화학식 (XIII)의 아민 및 1,1'-카보닐디이미다졸 또는 1,1'-티오카보닐디이미다졸로부터 출발하여 제조된다.

방법 J는 임의로 적합한 산 수용체의 존재하에 수행된다.

본 발명에 따른 방법 J의 수행으로 수득되는 화합물 (Id)는 일부의 경우 또한 대안적으로 산 수용체의 사용없이, 상응하는 산 클로라이드 [(Id)-HCl]로서 수득될 수 있다. 필요에 따라, 화합물 (Id)는 통상의 방법으로 방출된다.

반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 화합물 (Id)를 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피로 정제된다.

방법 K

반응식 12: 방법 K

상기 반응식에서,

W⁶은 아세틸, C₁-C₄-알콕시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐이고,

기호 Q, L², p, R¹, R² 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

상응하는 화합물 (XVII)로부터 화학식 (XIII)의 화합물을 제조하기 위한 한가지 방법이 반응식 12에 예시되었다 (방법 K).

화학식 (XVII)의 화합물을 문헌에 기술된 적합한 보호기 제거방법으로 화학식 (XIII)의 화합물로 전환시킨다 ("Protective Groups in Organic Synthesis"; Theodora W. Greene, Peter G. M. Wuts; Wiley-Interscience; Third Edition; 1999; 494-653).

tert-부톡시카보닐 및 벤질옥시카보닐 보호기는 산성 매질에서 (예를 들어 염산 또는 트리플루오로아세트산을 사용하여) 제거될 수 있다. 아세틸 보호기는 염기성 매질에서 (예를 들어 탄산칼륨 또는 탄산세슘을 사용하여) 제거될 수 있다. 벤질 보호기는 촉매(예를 들어 활성탄상 팔라듐)의 존재하에 수소를 사용하여 가수소분해적으로 제거될 수 있다.

상기 tert-부톡시카보닐 및 벤질옥시카보닐 그룹의 탈보호 반응에 사용될 수 있는 산은, 예를 들어, 트리플루오로아세트산, 염산 또는 문헌에 기술된 다른 산이다 (예를 들어 "Protective Groups in Organic Synthesis"; Theodora W. Greene, Peter G. M. Wuts; Wiley-Interscience; Third Edition; 1999; 494-653).

반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 화합물 (XIII)를 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피로 정제되거나, 또는 원한다면, 또한 사전 정제없이 다음 단계에 사용될 수 있다. 화학식 (XIII)의 화합물을 염, 예를 들어 염산염 또는 트리플루오로아세트산염으로 분리하는 것 또한 가능하다.

방법 L

반응식 13: 방법 L

상기 반응식에서,

W⁶은 아세틸, C₁-C₄-알콕시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐이고,

W¹¹ 및 W¹²는 목적하는 헤테로사이클의 형성에 적합한 작용기이고,

기호 Q, L², p, R¹, R² 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

일반적으로, 상응하는 화합물 (XXII)과 화합물 (XXV)로부터 중간체 (XVII)를 제조할 수 있다. 방법 L (반응식 13)는 방법 D (반응식 4)와 유사하게 수행된다.

방법 M

반응식 14: 방법 M

상기 반응식에서,

W²는 이탈기이고,

W⁶은 아세틸, C₁-C₄-알콕시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐이며,

기호 L², p, R¹, R², R⁵ 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

상응하는 화합물 (XXI)로부터 화학식 (XVIIa)의 중간체를 제조하기 위한 다른 방법이 반응식 14에 예시되었다 (방법 M). 화합물 (XXI)은 상업적으로 입수할 수 있거나, 문헌에 기술된 방법에 의해 제조될 수 있다 (참조예: WO 2008/013622 및 WO 2007/014290). 방법 M은 방법 E (반응식 5)와 유사하게 수행된다.

방법 N

반응식 15: 방법 N

상기 반응식에서,

G^a는 5-원 헤테로아릴이고; 화학식 (XVIIb)의 화합물에서, 5-원 헤테로아릴은 질소 원자를 통해 피페리딘 래디칼에 결합하며,

W⁶은 아세틸, C₁-C₄-알콕시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐이고,

W⁷은 이탈기이며,

기호 Q, L², p, R¹, R² 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

화학식 (XVIIb)의 화합물은 문헌에 기술된 방법과 유사하게 상응하는 화학식 (XX)의 화합물을 화학식 (XIX)의 물질과, 임의로 염기의 존재하에 커플링 반응시켜 합성될 수 있다 (반응식 15, 방법 N). (참조예: Zn/Pd 커플링: WO 2008/147831, WO 2006/106423 (피리딘), Shakespeare, W. C. et al Chem. Biol. Drug Design 2008, 71, 97-105 (피리미딘 유도체), Pasternak, A. et al Bioorg. Med. Chem. Lett. 2008, 18, 994-998 (디아진); Coleridge, B. M.; Bello, C. S.; Leitner, A. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 4475-4477; Bach, T., Heuser, S. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 3184-3185 (티아졸); 친핵성 치환: WO 2008/104077; WO 2006/084015 (N-치환된 피라졸).

화학식 (XX)의 출발물질에 대해 적어도 1 당량의 염기 (예를 들면 수소화나트륨, 탄산칼륨)가 사용된다.

반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 화합물 (XVIIb)를 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피로 정제되거나, 또는 원한다면 또한 사전 정제없이 다음 단계에 사용될 수 있다.

방법 O

반응식 16: 방법 O

상기 반응식에서,

G^b는 5-원 헤테로아릴이고; 화학식 (XVIIc)의 화합물에서, 5-원 헤테로아릴은 탄소 원자를 통해 피페라진 환에 결합하며,

W⁶은 아세틸, C₁-C₄-알콕시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐이고,

W⁸은 이탈기이고,

기호 Q, L², p, R¹ 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

화학식 (XVIIc)의 화합물은 문헌에 기술된 방법(참조예: 친핵성 치환: Li, C. S., Belair, L., Guay, J. et al Bioorg. Med. Chem. Lett. 2009, 19, 5214-5217; WO2008/062276; 구리 커플링: Yeh, V. S. C.; Wiedeman, P. E. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 6011-6016; 팔라듐 커플링: WO2008/157500)과 유사하게 상응하는 화학식 (XXIX)의 화합물을 화학식 (XIV)의 물질과, 임의로 염기의 존재하에 커플링 반응시켜 합성될 수 있다(반응식 16, 방법 O).

화학식 (XXIX)의 출발물질에 대해 적어도 1 당량의 염기 (예를 들면 수소화나트륨, 탄산칼륨)가 사용된다.

반응 종료후, 통상적인 분리 기술중 한가지를 이용하여 반응 혼합물로부터 (XVIIc)를 분리한다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피로 정제되거나, 또는 원한다면 또한 사전 정제없이 다음 단계에 사용될 수 있다.

방법 P

반응식 17: 방법 P

상기 반응식에서,

W⁶은 아세틸, C₁-C₄-알콕시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐이고,

W⁹ 및 W¹⁰은 목적하는 헤테로사이클의 형성에 적합한 작용기이고,

기호 Q, L², G, p, R¹, R² 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

일반적으로, 상응하는 화합물 (XXVII) 및 (XXIII)으로부터 중간체 (XVII)을 제조할 수 있다. 방법 P (반응식 17)는 방법 A (반응식 1)와 유사하게 수행된다.

방법 Q

반응식 18: 방법 Q

상기 반응식에서,

W⁶은 아세틸, C₁-C₄-알콕시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐이고,

기호 X_, L², G, p, R¹, R², R⁵ 및 R¹⁰은 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

상응하는 화합물 (XVIII)로부터 중간체 (XVIId)를 제조하기 위한 특정 방법이 반응식 18에 예시되었다 (방법 Q). 화학식 (XVIII)의 출발물질은 문헌에 기술된 방법으로 제조될 수 있으며 (참조예: WO 2008/013622), 방법 Q는 방법 B와 유사하게 수행된다 (반응식 2).

본 발명은 추가로 원치않는 미생물을 구제하기 위한, 본 발명의 화학식 (I)의 헤테로아릴피페리딘 및 -피페라진 유도체의 비의학적 용도를 제공한다.

하기 화학식 (VII)의 화합물 및 그의 염, 금속 착물 및 N-옥사이드는 신규하다:

상기 식에서,

기호 R², X, G, Q, L², R¹, R¹⁰ 및 p는 각각 상기 일반적이거나, 바람직하거나, 더욱 바람직하거나, 가장 바람직한 정의를 가지며,

W¹³은 이탈기이다.

하기 화학식 (XVIId), 예를 들어 (XVIIf)의 화합물, 및 그의 염, 금속 착물 및 N-옥사이드는 신규하다:

상기 식에서,

W⁶은 아세틸, C₁-C₄-알콕시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐이고,

X, L², p, R¹, R², R⁵ 및 R¹⁰ 래디칼은 각각 상기 일반적이거나, 바람직하거나, 더욱 바람직하거나, 가장 바람직한 정의를 가진다.

하기 화학식 (XIIIa), 예를 들어 (XIIIb)의 화합물, 및 그의 염, 금속 착물 및 N-옥사이드는 신규하다:

상기 식에서,

기호 X, L², p, G, R¹, R², R⁵ 및 R¹⁰은 상기 일반적이거나, 바람직하거나, 더욱 바람직하거나, 가장 바람직한 정의를 가진다.

본 발명은 또한 본 발명에 따른 적어도 하나의 헤테로아릴피페리딘 및 -피페라진 유도체를 포함하는, 원치않는 미생 구제용 조성물을 제공한다.

또한, 본 발명은 본 발명에 따른 헤테로아릴피페리딘 및 -피페라진 유도체를 미생물 및/또는 그의 서식지에 적용하는 것을 특징으로 하여, 원치않는 미생물을 구제하는 방법에 관한 것이다.

본 발명은 또한 본 발명에 따른 적어도 하나의 헤테로아릴피페리딘 및 -피페라진 유도체로 처리된 종자에 관한 것이다.

본 발명은 마지막으로 본 발명에 따른 적어도 하나의 헤테로아릴피페리딘 및 -피페라진 유도체로 처리된 종자를 사용하여 종자를 원치않는 미생물로부터 보호하는 방법을 제공한다.

본 발명에 따른 화합물은 강력한 살미생물 활성을 나타내며, 작물 보호 및 재료 보호시 원치않는 미생물, 예를 들어 진균 및 박테리아를 구제하기 위해 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 화학식 (I)의 헤테로아릴피페리딘 및 -피페라진 유도체는 매우 우수한 살진균성을 가지며, 작물을 보호하는데, 예를 들면 뿌리혹곰팡이류(Plasmodiophoromycetes), 난균류(Oomycetes), 호상균류(Chytridiomycetes), 접합균류(Zygomycetes), 자낭균류(Ascomycetes), 담자균류(Basidiomycetes) 및 불완전균류(Deuteromycetes) 등을 구제하기 위해 사용될 수 있다.

작물 보호시, 살균제는 슈도모노아다세아(Pseudomonoadaceae), 리조비아세아(Rhizobiaceae), 엔테로박테리아세아(Enterobacteriaceae), 코리네박테리아세아(Corynebacteriaceae) 및 스트렙토마이세타세아(Streptomycetaceae)를 구제하기 위해 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 살진균 조성물은 식물병원성 진균을 치유적 또는 예방적으로 구제하기 위해 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 종자, 식물 또는 식물 부위, 열매, 또는 식물이 자라고 있는 토양에 적용되는 본 발명에 따른 활성 성분 또는 조성물을 사용하여 식물병원성 진균을 치유적 또는 예방적으로 구제하는 방법에 관한 것이다.

작물 보호에 있어 식물병원성 진균을 구제하기 위한 본 발명에 따른 조성물은 효과적이지만 식물독성이 아닌 양의 본 발명에 따른 활성 성분을 포함한다. "효과적이지만 식물독성이 아닌 양"은 한편으로는 식물의 진균성 질병을 만족할만하게 또는 완전히 제거하면서, 상기 작물에 어떤 상당한 식물독성의 증상도 수반하지 않기에 충분한 본 발명에 따른 조성물의 양을 의미한다. 일반적으로, 이러한 적용 비율은 비교적 넓은 범위로 변할 수 있다. 이러한 양은 예를 들면 구제할 진균, 식물, 기후 조건 및 본 발명에 따른 조성물의 성분과 같은 다수 요인에 따라 달라진다.

본 발명에 따라 모든 식물 및 식물 부위가 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종권자의 주권으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 재배종 및 유전자이식(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 재배 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 및 유전자공학에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부위는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 자루(stalk), 줄기(stem), 꽃, 자실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 자른가지, 괴경, 뿌리 줄기, 슬립 및 종자가 또한 식물 부위에 포함된다.

본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물로는 목화, 아마, 덩굴식물, 과실, 채소류, 예컨대 장미과류(Rosaceae sp.)(예를 들어, 사과 및 배 등의 이과 식물(pip fruit) 뿐만 아니라, 살구, 체리 아몬드 및 복숭아 등의 핵과, 딸기 등의 씨없는 작은 과일), 리베시오이다에 종(Ribesioidae sp.), 가래나무과 종(Juglandaceae sp.), 자작나무과 종(Betulaceae sp.), 옻나무과 종(Anacardiaceae sp.), 참나무과 종(Fagaceae sp.), 뽕나무과 종(Moraceae sp.), 올레아세아에 종(Oleaceae sp.), 악티니다세아에 종(Actinidaceae sp.), 녹나무과 종(Lauraceae sp.), 파초과 종(Musaceae sp.)(예를 들어 바나나 나무 및 재배장), 꼭두서니과 종(Rubiaceae sp.)(예를 들어 커피), 차나무과 종(Theaceae sp.), 스테르쿨리세아에 종(Sterculiceae sp.), 운향과 종(Rutaceae sp.)(예를 들어 레몬, 오렌지 및 자몽); 솔라나세아에 종(Solanaceae sp.)(예를 들어 토마토), 백합과 종(Liliaceae sp.), 아스터라세아 종(Asteraceae sp.)(예: 상추), 산형과 종(Umbelliferae sp.), 십자화과 종(Cruciferae sp.), 케노포디아세아 종(Chenopodiaceae sp.), 박과 종(Cucurbitaceae sp.)(예를 들어 오이), 부추과 종(Alliaceae ap.)(예: 부추, 양파), 파필리오나세아에 종(Papilionaceae sp.)(예를 들어 완두), 벼과 종(Gramineae sp.)(예를 들어 옥수수, 잔디, 밀, 호밀, 쌀, 보리, 귀리, 수수, 라이밀과 같은 곡물), 국화과 종(Asteraceae sp.)(예: 해바라기), 십자화과 종(Brassicaceae sp.)(예: 흰양배추, 적채, 브로콜리, 콜리플라워, 브루셀 양배추, 청경채, 콜라비, 무, 유채, 겨자, 양고추냉이, 큰다닥냉이), 파바카에 종(Fabacae sp.)(예: 콩, 땅콩), 파필리오나세아에 종(Papilionaceae sp.)(예를 들어 대두), 가지과 종(Solanaceae sp.)(예를 들어 감자), 케노포디아세아 종(Chenopodiaceae sp.)(예: 사탕무, 사료용무, 스위스근대, 근대뿌리); 정원 및 산림에 있는 유용 식물 및 관상용 식물; 및 각 경우 이들 식물의 유전자 변형된 품종이 언급될 수 있다.

본 발명에 따라 처리될 수 있는 진균 질병을 야기하는 몇가지 병원균의 예를 하기에 언급하지만, 이에 한정되지는 않는다:

예를 들어, 하기 백분병 병원균에 의한 질병:

Blumeria 종, 예컨대 Blumeria graminis 등;

Podosphaera 종, 예컨대 Podosphaera leucotricha 등;

Sphaerotheca 종, 예컨대 Sphaerotheca fuliginea 등;

Uncinula 종, 예컨대 Uncinula necator 등;

예를 들어, 하기 녹병 병원균에 의한 질병:

Gymnosporangium 종, 예컨대 Gymnosporangium sabinae 등;

Hemileia 종, 예컨대 Hemileia vastatrix 등;

Phakopsora 종, 예컨대 Phakopsora pachyrhizi 또는 Phakopsora meibomiae 등;

Puccinia 종, 예컨대 Puccinia recondita 또는 Puccinia graminis 또는 Puccinia striformis 등;

Uromyces 종, 예컨대 Uromyces appendiculatus 등;

예를 들어, 하기 난균류 그룹중에서 선택되는 병원균에 의한 질병:

Albugo 종, 예컨대 Albugo candida등;

Bremia 종, 예컨대 Bremia lactucae 등;

Peronospora 종, 예컨대 Peronospora pisi 또는 Peronospora brassicae 등;

Phytophthora 종, 예컨대 Phytophthora infestans 등;

Plasmopara 종, 예컨대 Plasmopara viticola 등;

Pseudoperonospora 종, 예컨대 Pseudoperonospora humuli 또는 Pseudoperonospora cubensis 등;

Pythium 종, 예컨대 Pythium ultimum 등;

예를 들어, 하기 종에 의한 잎 반점병 및 잎 시듦병:

Alternaria 종, 예컨대 Alternaria solani 등;

Cercospora 종, 예컨대 Cercospora beticola 등;

Cladiosporum 종, 예컨대 Cladiosporium cucumerinum 등;

Cochliobolus 종, 예컨대 Cochliobolus sativus(분생자 형태: Drechslera, 동형: Helminthosporium) 또는 Cochliobolw miyabeanus 등;

Colletotrichum 종, 예컨대 Colletotrichum lindemuthanium 등;

Cycloconium 종, 예컨대 Cycloconium oleaginum 등;

Diaporthe 종, 예컨대 Diaporthe citri 등;

Elsinoe 종, 예컨대 Elsinoe fawcettii 등;

Gloeosporium 종, 예컨대 Gloeosporium laeticolor 등;

Glomerella 종, 예컨대 Glomerella cingulata 등;

Guignardia 종, 예컨대 Guignardia bidwelli 등;

Leptosphaeria 종, 예컨대 Leptosphaeria maculans 등;

Magnaporthe 종, 예컨대 Magnaporthe grisea 등;

Microdochium 종, 예컨대 Microdochium nivale 등;

Mycosphaerella 종, 예컨대 Mycosphaerelle graminicola, Mycosphaerella arachidicola 또는 Mycosphaerelle fijiensis 등;

Phaeosphaeria 종, 예컨대 Phaeosphaeria nodorum 등;

Pyrenophora 종, 예컨대 Pyrenophora teres 또는 Pyrenophora tritici repentis등;

Ramularia 종, 예컨대 Ramularia collo-cygni 또는 Ramulania areola 등;

Rhynchosporium 종, 예컨대 Rhynchosporium secalis 등;

Septoria 종, 예컨대 Septoria apii 또는 Septoria lycopersici 등;

Stagonospora 종, 예컨대 Stagonospora nodorum 등;

Typhula 종, 예컨대 Typhula incarnata 등;

Venturia 종, 예컨대 Venturia inaequalis 등;

예를 들어, 하기 종에 의한 뿌리 줄기병:

Corticium 종, 예컨대 Corticium graminearum 등;

Fusarium 종, 예컨대 Fusarium oxysporum 등;

Gaeumannomyces 종, 예컨대 Gaeumannomyces graminis 등;

Plasmodiophora 종, 예컨대 Plasmodiophora brassicae 등;

Rhizoctonia 종, 예컨대 Rhizoctonia solani 등;

Sarocladium 종, 예컨대 Sarocladium oryzae 등;

Sclerotium 종, 예컨대 Sclerotium oryzae 등;

Tapesia 종, 예컨대 Tapesia acuformis 등;

Thielaviopsis 종, 예컨대 Thielaviopsis basicola 등;

예를 들어, 하기 종에 의한 이삭 줄기(옥수수속 포함) 병:

Alternaria 종, 예컨대 Alternaria spp. 등;

Aspergillus 종, 예컨대 Aspergillus flavus 등;

Cladosporium 종, 예컨대 Cladosporium cladosporioides 등;

Claviceps 종, 예컨대 Claviceps purpurea 등;

Fusarium 종, 예컨대 Fusarium culmorum 등;

Gibberella 종, 예컨대 Gibberella zeae 등;

Monographella 종, 예컨대 Monographella nivalis 등;

Stagonospora 종, 예컨대 Stagonospora nodorum 등;

예를 들어, 하기 깜부기균에 의한 병:

Sphacelotheca 종, 예컨대 Sphacelotheca reiliana 등;

Tilletia 종, 예컨대 Tilletia caries, Tilletia controversa 등;

Urocystis 종, 예컨대 Urocystis occulta 등;

Ustilago 종, 예컨대 Ustilago nuda 등;

예를 들어, 하기 종에 의한 열매 역병:

Aspergillus 종, 예컨대 Aspergillus flavus 등;

Botrytis 종, 예컨대 Botrytis cinerea 등;

Penicillium 종, 예컨대 Penicillium expansum 또는 Penicillium purpurogenum 등;

Rhizopus 종, 예컨대 Rhizopus stolonifer 등;

Sclerotinia 종, 예컨대 Sclerotinia sclerotiorum 등;

Verticilium 종, 예컨대 verticilium alboatrum 등;

예를 들어, 하기 종에 의한 종자- 및 토양성 시듦 썩음병, 및 묘종병:

Alternaria 종, 예컨대 Alternaria brassicicola 등;

Aphanomyces 종, 예컨대 Aphanomyces euteiches 등;

Ascochyta 종, 예컨대 Ascochyta lentis 등;

Aspergillus 종, 예컨대 Aspergillus flavus 등;

Cladosporium 종, 예컨대 Cladosporium herbarum 등;

Cochliobolus 종, 예컨대 Cochliobolus sativus(분생자 형태: Drechslera, Bipolaris 동형: Helminthosporium) 등;

Colletotrichum 종, 예컨대 Colletotrichum coccodes 등;

Fusarium 종, 예컨대 Fusarium culmorum 등;

Gibberella 종, 예컨대 Gibberella zeae 등;

Macrophomina 종, 예컨대 Macrophomina phaseolina 등;

Microdochium 종, 예컨대 Microdochium nivale 등;

Monographella 종, 예컨대 Monographella nivalis 등;

Penicillium 종, 예컨대 Penicillium expansum 등;

Phoma 종, 예컨대 Phoma lingam 등;

Phomopsis 종, 예컨대 Phomopsis sojae 등;

Phytophthora 종, 예컨대 Phytophthora cactorum 등;

Pyrenophora 종, 예컨대 Pyrenophora graminea 등;

Pyricularia 종, 예컨대 Pyricularia oryzae 등;

Pythium 종, 예컨대 Pythium ultimum 등;

Rhizoctonia 종, 예컨대 Rhizoctonia solani 등;

Rhizopus 종, 예컨대 Rhizopus oryzae 등;

Sclerotium 종, 예컨대 Sclerotium rolfsii 등;

Septoria 종, 예컨대 Septoria nodorum 등;

Typhula 종, 예컨대 Typhula incarnata 등;

Verticillium 종, 예컨대 Verticillium dahliae 등;

예를 들어, 하기 종에 의한 암성 질병, 혹 및 빗자루병:

Nectria 종, 예컨대 Nectria galligena 등;

예를 들어, 하기 종에 의한 시듦병:

Monilinia 종, 예컨대 Monilinia laxa 등;

예를 들어, 하기 종에 의한 잎, 꽃 및 열매 변형:

Exobasidium 종, 예컨대 Exobasidium vexans 등;

Taphrina 종, 예컨대 Taphrina deformans 등;

예를 들어, 하기 종에 의한 목질 식물의 변성 질병:

Esca 종, 예컨대 Phaemoniella clamydospora, Phaeoacremonium aleophilum 또는 Fomitiporia mediterranea 등;

Ganoderma 종, 예컨대 Ganoderma boninense 등;

예를 들어, 하기 종에 의한 개화 및 종자 질병:

Botrytis 종, 예컨대 Botrytis cinerea 등;

예를 들어, 하기 종에 의한 식물 덩이줄기 질병:

Rhizoctonia 종, 예컨대 Rhizoctonia solani 등;

Helminthosporium 종, 예컨대 Helminthosporium solani 등;

예를 들어, 하기 박테리아 병원균에 의한 질병:

Xanthomonas 종, 예컨대 Xanthomonas campestris pv. oryzae 등;

Pseudomonas 종, 예컨대 Pseudomonas syringae pv. lachrymans 등;

Erwinia 종, 예컨대 Erwinia amylovora.

하기 대두 질병이 바람직하게는 방제될 수 있다:

예를 들어 하기에 의한 잎, 줄기, 꼬투리 및 종자상의 진균 질병:

알터나리아 잎반점(알터나리아 종. atrans tenuissima), 탄저병 (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), 갈색점 무늬병(Septoria glycines), 세르코스포라 잎점무늬 마름병(Cercospora kikuchii), 코아네포라 잎마름병(Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), 닥툴리오포라 잎마름병(Dactuliophora glycines), 백분병(Peronospora manshurica), 드레크슬레라 마름병(Drechslera glycini), 백성병 잎반점(Cercospora sojina), 렙토스파에룰리나 잎반점(Leptosphaerulina trifolii), 필로스티카 잎반점(Phyllosticta sojaecola), 꼬투리 줄기 마름병(Phomopsis sojae), 백분병(Microsphaera diffusa), 피레노카에타 잎반점(Pyrenochaeta glycines), 리족토니아 공중, 잎, 가지 마름병(Rhizoctonia solani), 녹병(Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), 반점병(Sphaceloma glycines), 스템필리움 잎 마름병(Stemphylium botryosum), 타겟 반점(Corynespora cassiicola) 등;

예를 들어 하기에 의한 뿌리 및 줄기 기부상의 진균 질병:

검은 근부병(Calonectria crotalariae), 탄저병(Macrophomina phaseolina), 푸사리움 마름병 또는 시듦병, 근부병 및 꼬투리 썩음병 및 윤반병(Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), 미코렙토디스쿠스 근부병(Mycoleptodiscus terrestris), 네오코스모스포라 (Neocosmopspora vasinfecta), 꼬투리 및 줄기 마름병(Diaporthe phaseolorum), 줄기 암종병(Diaporthe phaseolorum var. caulivora), 피토프토라 썩음병(Phytophthora megasperma), 갈색 줄기 썩음병(Phialophora gregata), 피티움 썩음병(Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), 리족토니아 근부병, 줄기 썩음병 및 잎잘록병(Rhizoctonia solani), 쉴레로티니아 줄기 썩음병(Sclerotinia sclerotiorum), 쉴레로티니아 백견병(Sclerotinia rolfsii), 티라비옵시스 근부병(Thielaviopsis basicola).

본 발명에 따른 활성 성분은 식물에서 매우 우수한 강화 작용을 발휘한다. 따라서, 이들은 원치않는 미생물 침습에 대해 식물의 고유 방어를 동원하는데 적합하다.

여기에서, 식물 강화(내성-유도) 물질이란, 처리 식물에 원치않는 미생물을 접종하였을 때 식물에 이들 미생물에 대해 상당한 정도의 저항성이 생기도록 식물의 방어 시스템을 자극할 수 있는 물질을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

상기의 경우, 원치않는 미생물이라는 것은 식물병원성 진균 및 박테리아를 의미하는 것으로 이해하면 된다. 따라서, 본 발명에 따른 물질은 처리 후 특정 기간 내에 상기 언급된 병원균에 의한 공격에 대하여 식물을 보호하기 위해 이용될 수 있다. 보호가 제공되는 시기는 일반적으로 활성 성분으로 식물을 처리한 후 1 내지 10일, 바람직하게는 1 내지 7일에 달한다.

식물 질병을 구제하는데 필요한 농도에서 식물이 활성 성분에 내약성을 나타내기 때문에 식물의 지상부, 영양 번식 물질, 종자 및 토양 처리가 가능하다.

본 발명에 따른 활성 성분은 포도나무, 과수, 감자 및 채소 재배시 질병, 예를 들면 특히 백분병 진균 등, 난균류, 예를 들면 피토프토라, 플라스모파라, 슈도페레노스포라 및 피티움 종을 특히 성공적으로 구제할 수 있다.

본 발명에 따른 활성 성분은 직물 수확량을 증진시키는데 또한 적합하다. 또한, 이들은 식물독성이 감소되어 식물이 우수한 내성을 보인다.

경우에 따라, 본 발명에 따른 활성 성분은 또한 특정 농도 또는 적용 비율로 제초제, 약해완화제, 성장조절제, 또는 식물 특성 개량제, 살미생물제, 예를 들어 살진균제, 항균제, 살균제, 살바이러스제(비로이드에 대한 제제 포함), MLO(미코플라즈마-류 유기체) 및 RLO(리케차-류 유기체)에 대한 제제로도 사용될 수 있다. 필요에 따라, 이들은 또한 다른 활성 성분을 합성하기 위한 중간체 또는 전구체로 사용될 수도 있다.

본 발명에 따른 활성 성분은 식물 내성이 우수하고, 온혈 동물에 허용하는 정도의 독성을 가지며, 친환경성이 우수하여서 농업, 원예, 축산업, 임업, 정원, 레저 설비, 저장 제품 및 재료의 보호 및 위생 분야에서 식물 및 식물 기관을 보호하고, 수확량을 증산시키고, 수확 물질의 품질을 향상시키는데 적합하다. 이들은 바람직하게는 작물 보호제로도 사용될 수 있다. 이들은 정상적인 감수성 및 내성 종 및 발달의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 효과적이다.

본 발명에 따른 활성 성분 또는 조성물로 식물 및 식물 부위를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 분사, 관개, 증발, 더스팅, 분사, 살포, 포밍, 도포, 뿌리기, 살수(드렌칭), 세류 관개에 의해서 및, 전파 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 건조 종자 처리, 습윤 종자 처리, 슬러리 처리에 의해, 외피형성에 의해, 일 또는 다중 코팅 적용 등에 의해 직접, 또는 그의 주변, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다. 활성 성분을 극소 용적법으로 적용하거나, 활성 성분 제제/활성 성분 자체를 토양에 주입하는 것 또한 가능하다.

또한, 본 발명에 따른 활성 성분 또는 조성물은 재료를 보호하는데 있어 공업용 물질이 원치 않는 미생물, 예를 들면 진균 등에 의해 감염 및 파괴되는 것으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.

여기에서 공업용 물질이란 산업적 용도로 제조된 무생 물질을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, 미생물에 의한 변화 또는 파괴로부터 본 발명에 따른 활성 성분에 의해 보호받고자 하는 공업용 물질은 접착제, 아교, 종이, 보드, 직물, 가죽, 목재, 페인트, 플라스틱 제품, 냉각 윤활제 및 미생물에 의해 감염되거나 파괴될 수 있는 기타 물질일 수 있다. 보호되는 물질의 범위내에 포함되는 것으로는 또한 미생물의 증식에 의해 불리한 영향을 받을 수 있는 생산 설비의 일부, 예를 들어 냉각수 회로가 언급될 수 있다. 본 발명의 목적상 바람직한 것으로 언급될 수 있는 공업용 물질은 접착제, 아교, 종이, 카드보드, 가죽, 목재, 페인트, 냉각 윤활제 및 열전달 유체, 특히 바람직하게는 목재이다. 본 발명에 따른 활성 성분 또는 조성물은 부식, 부패, 변색, 탈색 또는 곰팡이 형성과 같은 불리한 효과를 예방할 수 있다.

원치않는 진균을 구제하기 위한 본 발명에 따른 방법은 저장 제품을 보호하는데에도 이용될 수 있다. 이때 저장 제품이란 장기 보호가 필요한, 식물성 또는 동물성 기원의 천연 물질 또는 천연 기원의 가공 제품으로 이해하면 된다. 천연 기원의 가공 제품, 예를 들면 식물 또는 식물 부위, 이를테면 줄기, 잎, 괴경, 종자, 과실, 낟알 등이 새로이 수확된 상태로 또는 (전)건조, 습윤화, 세분화, 분쇄, 압축 또는 굽기에 의해 가공된 후 보호될 수 있다. 저장 제품은 또한 건축용 목재, 전신주 및 배리어와 같은 비가공 형태, 또는 가구와 같은 완성품 형태 모두의 목재를 포함한다. 동물 기원의 가공 제품은, 예를 들면 가죽, 레더, 모피 및 털이다. 본 발명에 따른 활성 성분은 부식, 부패, 변색, 탈색 또는 곰팡이 형성과 같은 불리한 효과를 예방할 수 있다.

공업용 물질을 분해 또는 변화시킬 수 있는 미생물로는 예를 들어, 박테리아, 진균, 이스트, 조류(algae) 및 변형(slime) 유기체가 언급될 수 있다. 본 발명에 따른 활성 성분은 바람직하게는 진균, 특히 사상균, 목재 변색 및 목재 파괴 진균(바시디오마이세테스) 및 변형 유기체 및 조류에 작용한다. 이들로는 알터나리아(Alternaria), 예를 들어 알터나리아 테누이스(Alternaria tenuis), 아스퍼길루스(Aspergillus), 예를 들어 아스퍼길루스 니거(Aspergillus niger), 캐토미움(Chaetomium), 예를 들어 캐토미움 글로보숨(Chaetomium globosum), 코니오포라(Coniophora), 예를 들어 코니오포라 푸에타나(Coniophora puetana), 렌티누스(Lentinus), 예를 들어 렌티누스 티그리누스(Lentinus tigrinus), 페니실리움(Penicillium), 예를 들어 페니실리움 글라우쿰(Penicillium glaucum), 폴리포루스(Polyporus), 예를 들어, 폴리포루스 버시컬러(Polyporus versicolor), 아우레오바시디움(Aureobasidium), 예를 들어 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans), 스클레오포마(Sclerophoma), 예를 들어 스클레오포마 피타이오필라 (Sclerophoma pityophila), 트리코더마(trichoderma), 예를 들어 트리코더마 비리데(Trichoderma viride), 에스케리키아(Escherichia), 예를 들어 에스케리키아 콜리(Escherichia coli), 슈도모나스(Pseudomonas), 예를 들어 슈도모나스 아에루기노사(Pseudomonas aeruginosa) 및 스타필로코쿠스(Staphylococcus), 예를 들어 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphylococcus aureus) 속의 미생물들이 언급될 수 있다.

본 발명은 또한 본 발명에 따른 적어도 하나의 헤테로아릴피페리딘 및 -피페라진 유도체를 포함하는, 원치않는 미생물을 구제하기 위한 조성물에 관한 것이다. 이들은 바람직하게는 농업용으로 적합한 보조제, 용매, 담체, 계면활성제 또는 증량제를 포함하는 살진균성 조성물이다.

본 발명에 따르면, 담체라는 것은 특히 식물 또는 식물 부위 또는 종자 적용을 위해 적용성을 개선하도록 활성 성분과 혼합되거나, 결합되는 천연 또는 합성의 유기 또는 무기 물질을 의미한다. 일반적으로, 고체 또는 액체일 수 있는 담체는 불활성이고, 농업적으로 사용하기에 적합하여야 한다.

유용한 고체 담체는, 예를 들어 암모늄염, 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 미분 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 유용한 과립제용 고체 담체는, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 종이, 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 유용한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 또한 단백질 가수분해물이다. 유용한 분산제는 비이온성 및/또는 이온성 물질, 예를 들어 알콜-POE 및/또는 -POP 에테르, 산 및/또는 POP-POE 에스테르, 알킬아릴 및/또는 POP-POE 에테르, 지방 및/또는 POP-POE 부가물, POE- 및/또는 POP-폴리올 유도체, POE- 및/또는 POP-소르비탄 또는 -당 부가물, 알킬 설페이트 또는 아릴 설페이트, 알킬 설포네이트 또는 아릴 설포네이트 및 알킬 포스페이트 아릴 포스페이트 또는 상응하는 PO-에테르 부가물을 포함하는 계통이다. 또한, 올리고머 또는 중합체, 예를 들어, 비닐 모노머, 아크릴산, EO 및/또는 PO 단독 또는 예를 들면 (폴리)알콜 또는 (폴리)아민과의 배합물로부터 유도된 것이 적합하다. 리그닌 및 그의 설폰산 유도체, 비변형 및 변형 셀룰로즈, 방향족 및/또는 지방족 설폰산과, 이들과 포름알데히드의 부가물을 사용하는 것도 가능하다.

활성 성분은 용액제, 에멀젼, 수화제, 수성 및 유성 현탁물, 분말, 더스트, 페이스트, 가용성 분말, 가용성 과립제, 살포용 과립제, 현탁물-에멀젼 농축액, 활성 성분이 함침된 천연 물질 및 활성 성분이 함침된 합성물질, 비료 및 중합물질 중의 마이크로캅셀제와 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.

활성 성분은 그 자체, 이들의 제제 형태 또는 이로부터 제조된 사용형, 예컨대 즉석 사용 용액, 에멀젼, 수성 또는 유성 현탁물, 분말, 수화제, 페이스트, 가용성 분말, 더스트, 가용성 과립제, 살포용 과립제, 현탁물-에멀젼 농축액, 활성 성분이 함침된 천연 물질 및 활성 성분이 함침된 합성물질, 비료 및 중합물질 중의 마이크로캅셀제로 적용될 수 있다. 적용은 관수, 분무, 연무(atomizing), 살포, 더스팅, 포밍, 스프레딩 등에 의해 수행된다. 활성 성분을 극소 용적법으로 적용하거나, 활성 성분 제제 또는 활성 성분 자체를 토양에 주입하는 것도 가능하다. 식물의 종자도 처리될 수 있다.

상기 언급된 제제는 그 자체가 공지된 방법으로, 예를 들어, 활성 성분을 적어도 하나의 통상적인 증량제, 용매 또는 희석제, 유화제, 분산제 및/또는 결합제 또는 고정제, 습윤제, 방수제, 경우에 따라 건조제 및 UV 안정화제 및, 경우에 따라 염료 및 안료, 소포제, 보존제, 이차 농후화제, 점착제, 지베렐린 및 다른 가공 보조제와 혼합함으로서 제조될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 사용 준비가 되어 있고 식물 또는 종자에 적합한 장비와 함께 적용될 수 있는 제제뿐 아니라, 사용전 희석되어야 하는 상업적 농축물도 포함한다.

본 발명에 따른 활성 성분은 그의 (상업적) 제제 및 살충제, 유인제, 소독제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절제, 제초제, 비료, 약해완화제 및/또는 정보물질과 같은 기타 (공지된) 활성 성분과의 혼합물로서 이들 제제로부터 제조된 사용형으로 존재할 수 있다.

사용되는 보조제는 조성물 자체 및/또는 이로부터 유도된 제제(예를 들면, 분무액, 종자 드레싱)에 특정 기술적 성질 및/또는 특정 생물학적 성질과 같은 특정 성질을 부여할 수 있는 물질일 수 있다. 전형적인 적합한 보조제는 증량제, 용매 및 담체이다.

적합한 증량제는, 예를 들어 물, 극성 및 비극성 유기 화학 액체, 예를 들면 방향족 및 비방향족 탄화수소(예: 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 클로로벤젠), 알콜 및 폴리올(임의로 치환, 에테르화 및/또는 에스테르화될 수 있음), 케톤(예: 아세톤, 사이클로헥사논), 에스테르(지방 및 오일 포함) 및 (폴리)에테르, 비치환 및 치환 아민, 아미드, 락탐(예: N-알킬피롤리돈) 및 락톤, 설폰 및 설폭사이드(예: 디메틸 설폭사이드) 계를 들 수 있다.

액화가스 증량제 또는 담체란 표준 온도 및 표준압에서 가스 상태인 액체를 말하며, 예를 들어 할로탄화수소와 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제이다.

점착부여제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 천연 및 합성 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 중합체, 또는 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그밖의 첨가제는 광유 및 식물유일 수 있다.

사용된 증량제가 물인 경우에는, 예를 들어 유기 용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다. 유용한 액상 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 광유 분획, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 및 물이다.

본 발명에 따른 조성물은 추가의 성분, 예를 들면 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 계면활성제는 이온성 또는 비이온성 유화제, 및/또는 포움 형성제, 분산제 또는 습윤제 또는 이들 계면활성제의 혼합물일 수 있다. 이들 계면활성제의 예로는, 폴리아크릴산염, 리그노설폰산염, 페놀설폰산염 또는 나프탈렌설폰산염, 에틸렌 옥사이드와 지방 알콜 또는 지방산 또는 지방 아민과의 중축합물, 치환된 페놀(특히, 알킬페놀 또는 아릴페놀), 설포숙신산 에스테르염, 타우린 유도체(특히, 알킬 타우레이트), 폴리에톡실화 알콜 또는 페놀의 인산 에스테르, 폴리올의 지방 에스테르, 및 설페이트, 설포네이트 및 포스페이트 작용기를 포함하는 화합물의 유도체, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬 설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트, 단백질 가수분해물, 리그노설파이트 폐액 및 메틸 셀룰로즈를 들 수 있다. 하나의 활성 성분 및/또는 하나의 불활성 담체가 수불용성이고, 적용이 물에서 일어나는 경우, 계면활성제의 존재가 필요하다. 바람직하게, 계면활성제의 함량은 본 발명에 따른 조성물의 5 내지 40 중량%일 수 있다.

착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 페로시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수 있다.

추가 첨가제는 임의로 변형된 방향족계, 미네랄 또는 식물성 오일, 왁스 및 영양소(미량 영양소 포함), 예컨대 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염일 수 있다.

추가 성분은 한랭 안정화제와 같은 안정화제, 보존제, 항산화제, 광안정제 또는 화학 및/또는 물리적 안정성을 향상시키기 위한 다른 제제일 수 있다.

필요에 따라, 또한, 예를 들어, 보호 콜로이드, 결합제, 점착제, 농후제, 요변성물질(thixotropic substance), 침투제, 안정화제, 격리제, 복합화제 등의 다른 추가의 성분들도 포함될 수 있다. 일반적으로, 활성 성분은 제제화용으로 통상 사용되는 임의의 고체 또는 액체 첨가제와 배합될 수 있다.

제제는 일반적으로 활성 성분을 0.05 내지 99 중량%, 0.01 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%, 매우 특히 바람직하게는 10 내지 70 중량%로 함유할 수 있다.

상술된 제제는 원치않는 미생물을 구제하기 위해 본 발명에 따른 방법에 사용될 수 있으며, 이때 본 발명에 따른 헤테로아릴피페리딘 및 -피페라진 유도체는 미생물 및/또는 이들의 서식지에 적용된다.

본 발명에 따른 활성 성분은 그 자체로 도는 그의 제제중에서 활성 스펙트럼을 넓히거나, 내성 발생을 방지하기 위해 공지된 살진균제, 살균제, 살비제, 살선충제 또는 살충제와의 혼합물로서 사용될 수 있다.

적합한 혼합 파트너는, 예를 들면 공지된 살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제 또는 살균제이다(참조: Pesticide Manual, 14th ed.).

기타 공지된 활성 성분, 예를 들어 제초제, 비료, 성장조절제, 약해완화제 및/또는 정보물질과의 혼합물이 또한 가능하다.

적용은 사용형에 적합한 통상의 방식으로 행해진다.

본 발명은 또한 종자 처리 방법을 포함한다.

본 발명의 추가의 측면은 특히 본 발명에 따른 적어도 하나의 헤테로아릴피페리딘 및 -피페라진 유도체로 처리된 종자에 관한 것이다. 본 발명에 따른 종자는 원치않는 식물병원성 유해 진균으로부터 종자를 보호하는 방법에 사용된다. 이 방법에서는, 본 발명에 따른 적어도 하나의 활성 성분으로 처리된 종자가 사용된다.

본 발명에 따른 활성 성분 또는 조성물은 또한 종자를 처리하는데 적합하다. 유해 유기체에 의해 야기되는 대부분의 작물 피해는 종자가 저장되는 동안과 파종 후 뿐만 아니라 식물이 발아하는 동안 및 발아후 종자 감염으로 촉발된다. 이러한 현상은 성장 식물의 뿌리 및 새싹이 특히 민감하고 심지어 약간의 피해에도 전체 식물이 고사할 수 있기 때문에 특히 관건이다. 따라서, 적절한 조성물을 사용하여 종자 및 발아 식물을 보호하는 것이 큰 관심사이다.

식물의 종자를 처리하여 식물병원성 유해 진균을 구제하는 것은 예전부터 알려져 왔으며 지속적인 개량 과제이다. 그러나, 종자 처리는 만족할만한 방식으로 해결하는 것이 번번히 곤란한 다수의 문제를 갖고 있다. 예를 들어, 이식후 또는 식물의 출현후 작물 보호제의 추가 적용을 필요로 하지 않거나, 또는 추가 적용이 적어도 상당히 감소된 종자 및 발아 식물의 보호방법을 개발하는 것이 요망된다. 사용된 활성 성분이 식물 자체에는 피해를 입히지 않으면서 식물병원성 진균의 침습으로부터 종자 및 발아 식물을 최대한 보호하는 방식으로, 사용되는 활성 성분의 양을 최적화시키는 것이 또한 요망된다. 특히, 종자 처리방법은 또한 작물 보호제를 최소한으로 사용함으로써 종자 및 발아 식물을 최적으로 보호하기 위하여 유전자이식(transgenic) 식물의 고유 살진균성을 고려하여야 한다.

따라서, 본 발명은 또한 종자를 본 발명에 따른 조성물로 처리하여 종자 및 발아 식물을 동물 해충 및/또는 식물병원성 유해 진균의 침습으로부터 보호하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 종자 및 발아 식물을 식물병원성 진균으로부터 보호하기 위해 종자를 처리하기 위한 본 발명에 따른 조성물의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 식물병원성 진균으로부터 보호되도록 본 발명에 따른 조성물로 처리된 종자에 관한 것이다.

발아후 식물에 피해를 입히는 동물 해충 및/또는 식물병원성 유해 진균의 구제는 주로 작물 보호제로 토양 및 식물의 노출부를 처리함으로써 이루어진다. 작물 보호제가 환경과 인간 및 동물의 건강에 타격을 줄 수 있다는 우려로, 활성 성분의 적용량을 줄이려는 노력이 있어 왔다.

본 발명의 한가지 이점은 본 발명에 따른 조성물의 특정 전신성으로 인해, 이들 활성 성분으로 종자를 처리하는 것이 동물 해충 및/또는 식물병원성 유해 진균으로부터 종자 자체뿐 아니라 출현후 식물도 보호한다는 것이다. 이에 따라, 파종시 또는 그 직후 작물을 즉시 처리할 필요가 없다.

그밖에, 본 발명에 따른 활성 성분 또는 조성물이 특히 유전자이식 종자에 사용되어 이 종자로부터 성장한 식물이 해충에 대항하여 작용하는 단백질을 발현할 수 있는 것이 유리한 것으로 고려되어야 한다. 본 발명에 따른 활성 성분 또는 조성물로 종자를 처리함으로써, 예를 들어 살충 단백질의 발현만으로도 특정 해충이 구제될 수 있다. 놀랍게도, 이 경우에 해충 침습에 대한 보호 효과를 또한 증가시키는 추가의 상승 효과를 관찰할 수 있었다.

본 발명에 따른 조성물은 농업, 온실, 숲, 또는 원예 분야에서 사용되는 임의 식물 품종의 종자를 보호하는데 적합하다. 특히, 이는 곡물(예: 밀, 보리, 호밀, 수수 및 귀리), 옥수수, 목화, 대두, 벼, 감자, 해바라기, 콩, 커피, 무(예: 사탕무 및 사료무), 땅콩, 채소(예: 토마토, 오이, 양파 및 상치), 잔디 및 관상 식물의 종자 형태를 취한다. 곡물(예: 밀, 보리, 호밀 및 귀리), 옥수수 및 벼 종자의 처리가 특히 중요하다.

상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따른 활성 성분 또는 조성물로 유전자이식 종자를 처리하는 것이 또한 특히 중요하다. 이는 살충성을 갖는 폴리펩티드 또는 단백질을 발현할 수 있는 적어도 하나의 이종 유전자를 포함하는 식물의 종자에 적용된다. 유전자이식 종자내 이종 유전자는 바실러스(Bacillus), 리조비움(Rhizobium), 슈도모나스(Pseudomonas), 세타리아(Serratia), 트리코더마(Tri-choderma), 클라비박터(Clavibacter), 글로무스(Glomus) 또는 글리오클라듐(Glio-cladium)과 같은 종의 미생물로부터 유래될 수 있다. 바람직하게, 이종 유전자는 바실러스 에스피(Bacillus sp.)로부터 유래되며, 그의 유전자 산물은 유럽 조명충나방 및/또는 옥수수 뿌리벌레에 대해 활성을 나타낸다. 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 유래된 이종 유전자가 특히 바람직하다.

본 발명과 관련하여, 본 발명에 따른 조성물은 단독으로 또는 적합한 제제로 종자에 적용된다. 바람직하게, 종자는 처리 과정에서 어떠한 피해도 발생하지 않도록 하기에 충분히 안정한 상태로 처리된다. 일반적으로, 종자는 수확과 파종 사이 어느 시점에도 처리가 가능하다. 보통, 사용된 종자는 식물로부터 분리되며, 식물의 속, 껍질, 줄기, 외피, 털 또는 과육을 함유하지 않는다. 따라서, 예를 들어 수확하였거나, 세정처리되었거나, 15 중량% 미만의 수분 함량으로 건조된 종자를 사용하는 것이 가능하다. 다른 한편으로는, 건조후 예를 들어 물로 처리한 다음, 다시 건조시킨 종자를 사용할 수도 있다.

종자 처리시, 종자에 적용되는 본 발명에 따른 조성물의 양 및/또는 추가의 첨가제의 양은 종자 발아가 불리하게 영향을 받지 않거나, 발생된 식물이 피해를 입지 않게 선택되도록 주의를 기울여야 한다. 이는 특히 특정 적용 비율에서 식물독성 작용을 가질 수 있는 활성 성분인 경우에 명심하여야 한다.

본 발명에 따른 조성물은 직접, 즉 추가 성분없이 희석되지 않고 적용될 수 있다. 일반적으로, 조성물을 적합한 제제 형태로 하여 종자에 적용하는 것이 바람직하다. 적합한 제제 및 종자 처리방법은 당업자들에게 알려져 있으며, 예를 들어 US 4,272,417호, US 4,245,432호, US 4,808,430호, US 5,876,739호, US 2003/0176428호, WO 2002/080675호, WO 2002/028186호에 기술되어 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 성분은 용액제, 에멀젼, 현탁액, 산제, 포움, 슬러리 및 기타 종자용 코팅 물질 및 ULV 제제와 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.

이들 제제는 활성 성분 또는 활성 성분의 배합물을 통상의 첨가제, 이를테면 통상의 증량제 및 또한 용매 또는 희석제, 염료, 습윤제, 분산제, 유화제, 소포제, 방부제, 이차 농조화제, 점착제, 지베렐린 및 물과 혼합하여 공지된 방법으로 제조된다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 유용한 염료는 이러한 목적에 통상적인 모든 염료를 포함한다. 수난용성 안료 및 수용성 염료 둘 다 사용될 수 있다. 로다민 B, C.I. 적색소 112 및 C.I. 적용매 1로 알려진 착색제가 예로 언급될 수 있다.

본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 유용한 습윤제는 습윤성을 촉진하고 농화학 활성 성분의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 물질을 포함한다. 알킬나프탈렌설포네이트, 예컨대 디이소프로필- 또는 디이소부틸나프탈렌설포네이트를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.

본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 유용한 분산제 및/또는 유화제는 농화학 활성 성분의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 비이온성, 음이온성 및 양이온성 분산제를 포함한다. 비이온성 또는 음이온성 분산제 또는 비이온성 및 음이온성 분산제의 혼합물을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 유용한 비이온성 분산제는 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 폴리머, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 및 트리스티릴페놀 폴리글리콜 에테르 및 이들의 포스페이트화 또는 설페이트화 유도체이다. 적합한 음이온성 분산제는 리그노설포네이트, 폴리아크릴산염 및 아릴설포네이트/포름알데히드 축합물이다.

본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 소포제는 농화학 활성 성분의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 기포 억제 물질이다. 실리콘 소포제 및 마그네슘 스테아레이트를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.

본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 방부제는 농화학 조성물에서 이러한 목적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 예를 들자면, 디클로로펜 및 벤질 알콜 헤미포르말이 언급될 수 있다.

본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 이차 농조화제는 농화학 조성물에서 이러한 목적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 셀룰로즈 유도체, 아크릴산 유도체, 크산탄, 개질 점토 및 고분산 실리카를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 적합한 점착제는 종자 드레싱 제품에 사용될 수 있는 모든 통상의 바인더이다. 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐알콜 및 틸로스가 바람직한 것으로 언급될 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 지베렐린은 바람직하게는 지베렐린 A1, A3 (= 지베렐린산), A4 및 A7이며; 특히 바람직하게는, 지베렐린산이 사용된다. 지베렐린은 공지되었다(참조: R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schaedlingsbekaempfungsmittel" [Chemistry of the Crop Protection Agents and Pesticides], vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412).

본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제는 임의의 각종 광범위 형태의 종자를 처리하기 위해 직접, 또는 사전에 물로 희석 후 사용될 수 있다. 예를 들어, 농축물 또는 물로 희석하여 수득할 수 있는 제제는 곡물(예: 밀, 보리, 호밀, 귀리, 라이밀), 옥수수, 벼, 유채, 완두, 밭콩, 목화, 해바라기, 무의 종자 또는 각종 채소 종자를 드레싱하기 위해 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제 또는 그의 희석 제제는 유전자이식 식물의 종자를 드레싱하기 위해 사용될 수도 있다. 이때에는 발현에 의해 형성된 물질과의 상호작용으로 추가의 상승효과가 발생할 수도 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제 또는 물을 첨가하여 그로부터 제조된 제제로 대두 종자를 처리하기 위한 장비로는 드레싱에 일반적으로 사용될 수 있는 모든 혼합 장비가 유용하다. 드레싱시 채용되는 특정 절차는 종자를 믹서에 도입하고, 특정 소정량의 종자 드레싱 제제를 그 자체로 또는 물로 희석한 후에 첨가한 후, 제제가 종자상에 균일하게 분포될 때까지 혼합하는 단계를 포함한다. 임의로, 건조 공정이 뒤따른다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제의 적용 비율은 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 이는 제제중 각 활성 성분의 특정 함량 및 종자에 좌우된다. 일반적으로, 활성 배합물의 적용 비율은 종자 킬로그램당 0.001 내지 50 g, 바람직하게는 종자 킬로그램당 0.01 내지 15 g이다.

본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은 그 외에도 또한 매우 우수한 항균 활성을 나타낸다. 이들은 특히 피부진균(dermatophyte) 및 효모, 사상균 및 이상 진균(예를 들어 칸디다 알비칸스(Candida albicans), 칸디다 글라브라타(Candida glabrata)와 같은 칸디다 종(Candida species)) 및 에피더모파이톤 플로코숨(Epidermophyton floccosum), 아스퍼길루스 니거(Aspergillus noger) 및 아스퍼길루스 푸미가투스(Aspergillus fumigatus)와 같은 아스퍼길루스 종(Aspergillus species), 트리코파이톤 멘타그로파이트(Trichophyton mentagrophyte)와 같은 트리코파이톤 종(Trichophyton species), 마이크로스포론 카니스(Microsporon canis) 및 아우도우이니(audouinii)와 같은 마이크로스포론 종(Microsporon species))에 대해 매우 광범위한 항균 작용 스펙트럼을 가진다. 이들 진균 리스트는 구제할 수 있는 항균 스텍트럼을 조금도 한정하지 않으며 단지 설명만을 목적으로 한다.

따라서, 본 발명에 따른 화학식 (I)의 활성 성분은 의학적 및 비의학적 용도 모두로 사용될 수 있다.

활성 성분은 그 자체로, 그의 제제 형태로, 또는 즉시 사용형 용액, 현탁제, 수화제, 페이스트, 가용성 분말, 더스트 및 과립제와 같이 이들로부터 제조된 실시 형태로 사용될 수 있다. 이는 통상의 방식, 예를 들어 관수, 분무, 연무, 살포, 더스팅, 포밍(foaming), 스프레딩 등에 의해 적용된다. 또한, 활성 성분을 극소 용적 방법에 의해 적용하거나, 활성 성분 제제 또는 활성 성분 자체를 토양에 주입할 수 있다. 식물의 종자가 처리될 수 있다.

본 발명에 따른 활성 성분을 사용하는 경우, 적용 비율은 적용 타입에 따라 비교적 넓은 범위내에서 달라질 수 있다. 본 발명에 따른 활성 성분의 적용 비율은

- 식물 부위, 예를 들어 잎 처리의 경우 0.1 내지 10,000　g/ha, 바람직하게는 10 내지 1,000　g/ha, 더욱 바람직하게는 50 내지 300 g/ha (적용이 관수 또는 점적으로 수행되는 경우, 적용 비율은 특히 암면 또는 펄라이트 등의 불활성 기재 사용시 감소가 가능함);

- 종자 처리의 경우 종자 100 킬로그램당 2 내지 200 g, 바람직하게는 종자 100 킬로그램당 3 내지 150 g, 특히 바람직하게는 종자 100 킬로그램당 2.5 내지 25 g, 매우 특히 바람직하게는 종자 100 킬로그램당 2.5 내지 12.5 g;

- 토양 처리의 경우에는 0.1 내지 10,000 g/ha, 바람직하게는 1 내지 5,000 g/ha이다.

상기 적용 비율은 예시하기 위해 주어진 것이며, 본 발명을 한정하고자 하지 않는다.

본 발명에 따른 활성 성분은, 수의학 분야 및 축산업에서, 예를 들어 정제, 캅셀제, 음료, 물약, 과립제, 페이스트제, 거환제, 사료를 통한 방법, 좌약의 형태로 장내 투여에 의해, 비경구적 투여, 예를 들어 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복막내 등)에 의해, 삽입에 의해, 비강내 투여에 의해, 예를 들어, 침지 또는 목욕, 분무, 도포(pouring-on), 스포팅(spotting-on), 세척, 가루 뿌리기의 형태에 의해서나 활성 성분을 함유하는 성형품 형태, 예를 들어, 목걸이, 귀표식(ear mark), 꼬리 표식, 다리 밴드, 고삐, 표시장치 등의 형태로 경피 적용에 의해 공지된 방식으로 적용된다.

가축, 가금류, 집에서 기르는 동물 등에 사용하는 경우에, 화학식 (I)의 활성 성분은 활성 성분을 1 내지 80 중량%의 양으로 함유하는 제제(예를 들어 분제, 에멀젼, 유동제)로서 직접 또는 희석(예를 들어, 100 내지 10,000 배 희석)후 사용될 수 있거나, 약품욕의 형태로 사용될 수 있다.

필요에 따라, 즉석 사용 조성물을 추가의 살충제, 및 임의로 또한 하나 이상의 추가의 살진균제를 포함할 수 있다.

가능한 추가의 혼합 파트너로는 상기 언급된 살충제 및 살진균제가 언급된다.

본 발명에 따른 화합물은 또한 염수 또는 해수와 접하고 있는 물체, 예를 들어 선박 선체, 스크린, 그물, 구조물, 정박장 및 신호송신 시스템을 오염으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 화합물은 단독으로 또는 다른 활성 성분과 배합되어 방오 조성물로서 사용될 있다.

본 발명에 따른 처리 방법은 유전자 변형 유기체(GMO), 예를 들어, 식물 또는 종자의 처리에 사용될 수 있다. 유전적으로 변형된 식물(또는 유전자이식 식물)은 이종 유전자가 게놈에 안정하게 통합된 식물이다. "이종 유전자"라는 표현은 본질적으로, 식물 외부에서 제공되거나, 어셈블되고, 핵, 엽록체 또는 미토콘드리아 게놈에 도입된 경우 대상 단백질 또는 폴리펩티드를 발현하거나, 또는 식물중에 존재하는 다른 유전자(들)를 하향 조절 또는 침묵시킴으로써(예를 들어, 안티센스 기술, 공동억제 기술 또는 RNA 간섭(RNAi) 기술을 사용하여) 형질전환된 식물에 새롭거나 개선된 작물학적 특성 또는 그밖의 다른 특성을 제공하는 유전자를 의미한다. 게놈에 위치한 이종 유전자는 또한 이식유전자(transgene)로도 불린다. 식물 게놈에서 그의 특정 위치에 의해 정의되는 이식유전자는 형질전환 또는 유전자이식 이벤트로 언급된다.

식물 종 또는 식물 재배종, 그들의 위치 및 생장 조건(토양, 기후, 생장 기간, 영양분)에 따라서, 본 발명에 따른 처리는 또한 초상가적("상승적") 효과를 일으킬 수도 있다. 따라서, 예를 들어, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 성분 및 조성물의 적용 비율의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확장 및/또는 활성 증가, 식물 생장성 향상, 고온 또는 저온 대한 내성 증가, 가뭄 또는 물 또는 토양 염분 함량에 대한 내성 증가, 개화성 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 수확량 증가, 더욱 큰 과실, 큰 식물 높이, 더 푸른 잎 색깔, 더 이른 개화, 수확 산물의 품질 및/또는 영양가 증대, 과실내의 더 높은 당도, 수확 산물의 더욱 우수한 저장 안정성 및/또는 가공성의 효과가 가능하고, 이는 실제로 예상되는 효과를 능가한다.

특정 적용 비율에서, 본 발명에 따른 활성 성분의 배합물은 또한 식물에서 강화 효과를 가질 수 있다. 따라서, 이들은 또한 원치 않는 식물병원성 진균 및/또는 미생물 및/또는 바이러스에 의한 공격에 대해 식물의 방어 시스템을 결집시키는데 적합하다. 이는, 필요에 따라 본 발명에 따른 배합물의 예를 들어, 진균에 대한 강화된 활성의 한 요인일 수 있다. 이와 관련하여, 식물-강화(내성-유도) 물질은 원치않는 식물병원성 진균 및/또는 미생물 및/또는 바이러스로 접종되었을 때, 처리된 식물이 이들 식물병원성 진균 및/또는 미생물 및/또는 바이러스에 대해 상당한 정도의 내성을 나타내는 방식으로 식물의 방어 시스템을 자극할 수 있는 물질 또는 물질의 배합물을 의미한다. 이 경우, 원치 않는 식물병원성 진균 및/또는 미생물 및/또는 바이러스는 원치 않는 식물병원성 진균, 박테리아 및 바이러스를 의미하는 것으로 이해하여야 한다. 따라서, 본 발명에 따른 물질은 처리 후 특정 기간 내에 상기 언급된 병원균에 의한 공격에 대하여 식물을 보호하기 위해 이용될 수 있다. 보호가 달성되는 시기는 일반적으로 활성 성분으로 식물을 처리한 후 1 내지 10일, 바람직하게는 1 내지 7일에 달한다.

본 발명에 따라 바람직하게 처리되는 식물 및 식물 재배종은 이들 식물에 특히 유리한 유용한 특성을 부여하는 유전자를 지니는 모든 식물이다(육종 및/또는 생명공학 수단에 상관없이)

본 발명에 따라 또한 바람직하게 처리되는 식물 및 식물 재배종은 하나 이상의 생물적 스트레스에 대하여 내성이 있는 것으로, 즉, 상기 식물은 동물 및 미생물 해충, 예를 들어, 선충류, 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아, 바이러스 및/또는 비로이드에 대한 방어성이 더욱 우수하다.

본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 및 식물 재배종은 하나 이상의 비생물적 스트레스에 대하여 내성이 있는 식물이다. 비생물적 스트레스 조건은 예를 들어, 가뭄, 냉온 노출, 열 조건, 삼투성 스트레스, 홍수, 증가된 토양 염분, 증가된 광물 조건, 오존 조건, 높은 광 조건, 질소 영양분의 제한적 이용성, 인 영양분의 제한적 이용성, 응지 회피성(shade avoidance)을 포함할 수 있다.

본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 및 식물 재배종은 수확성 강화를 특징으로 하는 식물이다. 상기 식물에서 수확량 증가는 예를 들어, 개선된 식물 생리성, 생장 및 발달, 예를 들어, 물 이용 효율, 물 보유 효율, 개선된 질소 이용, 강화된 탄소 동화, 개선된 광합성, 증가된 발아 효율 및 가속화된 성숙의 결과일 수 있다. 수확량은 또한 이른 개화, 잡종 종자(hybrid seed) 생산용 개화 조절, 모종 생장력, 식물 크기, 절간(internode) 개수 및 거리, 뿌리 생장, 종자 크기, 과실 크기, 꼬투리 크기, 꼬투리 또는 이삭 개수, 꼬투리 또는 이삭당 종자 개수, 종자 부피, 강화된 종자 필링성(filling), 종자 이산성 감소, 꼬투리 열개(dehiscence) 감소 및 내도복성(lodging resistance)을 포함하나 이에 제한되지 않는 개선된 식물 아키텍쳐(architecture)에 의해 영향을 받을 수 있다(스트레스 및 비스트레스 조건하에서). 추가의 수확량 특성은 종자 조성, 예를 들어, 탄수화물 함량, 단백질 함량, 오일 함량 및 조성, 영양가, 반-영양적 화합물의 감소, 개선된 가공성 및 더욱 우수한 저장 안정성을 포함한다.

본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물은 일반적으로 더욱 높은 수확량, 생장력, 활력 및 생물적 및 비생물적 스트레스 요인에 대한 내성을 초래하는 잡종강세 또는 잡종 생장력의 특성을 이미 발현한 잡종 식물이다. 이러한 식물은 일반적으로 근교 웅성-불임 어버이 계통(inbred male-sterile parent line)(자성 어버이)을 다른 근교 웅성-번식성 어버이 계통(웅성 어버이)과 이종교배시켜 만들어진다. 잡종 종자는 일반적으로 웅성 불임 식물로부터 수확되어, 재배자들에게 판매된다. 웅성 불임 식물은 때때로(예: 옥수수에서) 수꽃이삭제거(detasseling), 즉, 웅성 생식기관(또는 웅성 꽃)의 기계적 제거에 의해 생성될 수 있으나, 더욱 일반적으로 웅성 불임성은 식물 게놈에서 유전 결정기의 결과이다. 이 경우 및 특히, 종자가 잡종 식물로부터 수확될 원하는 산물일 때, 이는 전형적으로 잡종 식물에서 웅성 번식성을 완전히 회복시키는 것을 보장하는데 유용하다. 이는 웅성 어버이가 웅성 불임성에 관여하는 유전 결정기를 함유한 잡종 식물에서 웅성 생식성을 회복시킬 수 있는 적절한 생식성 회복 유전자를 갖도록 보장함으로써 달성될 수 있다. 웅성 불임성 유전 결정기는 세포질에 위치할 수 있다. 세포질 웅성 불임성(CMS)의 예는 예를 들어, 브라시카 종(Brassica species)에서 기술되었다. 그러나, 웅성 불임성 유전 결정기는 또한 핵 게놈에 위치할 수도 있다. 웅성 불임 식물은 또한 유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법으로 얻어질 수 있다. 웅성-불임 식물을 얻는 특히 유용한 수단은 WO 89/10396호에 기술되었고, 여기에서는, 예를 들어, 리보누클레아제, 예를 들어, 바르나제(barnase)가 수술의 융단 세포에서 선택적으로 발현된다. 이어서, 생식성이 리보누클레아제 억제제, 예를 들어, 바르스타(barstar)의 융단 세포에서의 발현으로 회복될 수 있다.

본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법으로 얻어짐)은 제초제 내성 식물, 즉, 하나 이상의 주어진 제초제에 내성이 있도록 만들어진 식물일 수 있다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 제초제 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선별로 얻을 수 있다.

제초제-내성 식물은 예를 들어, 글리포세이트-내성 식물, 즉, 제초제 글리포세이트 또는 그의 염에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 예를 들어, 글리포세이트-내성 식물은 식물을 효소 5-에놀피루빌시키메이트-3-포스페이트 신타제(EPSPS)를 코딩하는 유전자로 형질전환시켜 얻을 수 있다. 이러한 EPSPS 유전자의 예는 살모넬라 티피무리움(Salmonella typhimurium) 박테리아의 AroA 유전자(돌연변이 CT7), 아르고박테리움 종(Argobacterium sp.) 박테리아의 CP4 유전자, 페투니아(Petunia) EPSPS를 코딩하는 유전자, 토마토 EPSPS 또는 엘레우신(Eleusine) EPSPS이다. 이는 또한 돌연변이 EPSPS일 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 글리포세이트 옥시도-리덕타제 효소를 코딩하는 유전자를 발현하여 얻을 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 글리포세이트 아세틸 트랜스퍼라제 효소를 코딩하는 유전자를 발현하여 얻을 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 상기 언급된 유전자의 자연-발생 돌연변이를 함유하는 식물을 선택하여 얻을 수도 있다.

다른 제초제 내성 식물은 효소 글루타민 신타제를 억제하는 제초제, 예를 들어, 비알라포스, 포스피노트리신 또는 글루포시네이트에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 이러한 식물은 제초제를 해독하는 효소 또는 억제에 내성이 있는 돌연변이 글루타민 신타제 효소를 발현하여 얻을 수 있다. 이러한 유효한 해독 효소중 하나는 포스피노트리신 아세틸트랜스퍼라제(예를 들어, 스트렙토마이세스 종(Streptomyces species)으로부터의 바(bar) 또는 팻(pat) 단백질)를 코딩하는 효소이다. 외인성 포스피노트리신 아세틸트랜스퍼라제를 발현하는 식물이 또한 게재되었다.

추가적인 제초제-내성 식물은 또한 효소 하이드록시페닐피루베이트디옥시게나제(hydroxyphenylpyruvatedioxygenase, HPPD)를 억제하는 제초제에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 하이드록시페닐피루베이트디옥시게나제는 파라-하이드록시페닐피루베이트(HPP)가 호모겐티세이트(homogentisate)로 형질전환되는 반응을 촉매화하는 효소이다. HPPD 억제제에 내성이 있는 식물은 자연 발생 내성 HPPD 효소를 코딩하는 유전자 또는 돌연변이 HPPD 효소를 코딩하는 유전자로 형질전환될 수 있다. HPPD 억제제에 대한 내성은 또한, HPPD 억제제에 의한 고유 HPPD 효소의 억제에도 불구하고 식물을 호모겐티세이트 형성을 가능하게 하는 특정 효소를 코딩하는 유전자로 형질전환시켜 얻을 수 있다. 식물의 HPPD 억제제에 대한 내성은 또한, 식물을 HPPD-내성 효소를 코딩하는 유전자 외에 효소 프레페네이트 데하이드로게나제(prephenate dehydrogenase)를 코딩하는 유전자로 형질전환시킴으로써 향상될 수도 있다.

그밖의 추가적인 제초제 내성 식물은 아세토락테이트 신타제(ALS) 억제제에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 공지된 ALS 억제제는 예를 들어, 설포닐우레아, 이미다졸리논, 트리아졸로피리미딘, 피리미디닐옥시(티오)벤조에이트 및/또는 설포닐아미노카보닐트리아졸리논 제초제를 포함한다. ALS 효소에서 다른 돌연변이(아세토하이드록시산 신타제, AHAS로도 공지됨)는 다른 제초제 및 제초제 그룹에 내성을 주는 것으로 공지되었다. 설포닐우레아-내성 식물 및 이미다졸리논-내성 식물의 생성이 국제 공개 WO 1996/033270호에 기술되었다. 추가의 설포닐우레아- 및 이미다졸리논-내성 식물이 또한, 예를 들어 WO 2007/024782호에 기술되었다.

이미다졸리논 및/또는 설포닐우레아에 내성이 있는 다른 식물은 돌연변이생성 유도, 제초제의 존재하에 세포 배양물에서의 선별 또는 돌연변이 육종에 의해 얻어질 수 있다.

본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 곤충-내성 유전자이식 식물, 즉, 특정 표적 곤충에 의한 공격에 내성이 있게 만들어진 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 곤충 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물 선별로 얻을 수 있다.

본원에 사용된 "곤충-내성 유전자이식 식물"에는 하기 1) 내지 8)을 코딩하는 코딩 시퀀스를 포함하는 적어도 하나의 이식유전자를 함유하고 있는 임의의 식물을 포함한다:

1) 바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 유래 살충성 결정 단백질 또는 그의 살충성 부분, 예를 들어, 온라인(http://www.lifesci.sussex.ac.uk /Home/Neil_Crickmore/Bt/)에 기술된 살충성 결정 단백질, 또는 그의 살충성 부분, 예를 들면, Cry 단백질 클래스 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Ae 또는 Cry3Bb의 단백질, 또는 그의 살충성 부분; 또는,

2) 바실러스 투링기엔시스 유래의 제2의 다른 결정 단백질 또는 그의 부분의 존재하에 살충성인 바실러스 투링기엔시스 유래의 결정 단백질 또는 그의 부분, 예를 들어, Cry34 및 Cry35 결정 단백질로 구성된 이원성 독소(binary toxin); 또는

3) 바실러스 투링기엔시스 유래의 두개의 다른 살충성 결정 단백질 부분들을 포함하는 잡종 살충성 단백질, 예를 들어, 상기 1)의 단백질 잡종, 또는 상기 2)의 단백질 잡종, 예를 들어, 옥수수 이벤트 MON98034(WO 2007/027777)에 의해 생산된 Cry1A.105 단백질; 또는

4) 표적 곤충 종에 대한 고도의 살충 활성을 얻고/얻거나, 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대하기 위해, 및/또는 복제 또는 형질전환중에 코딩 DNA로 도입되는 변화 때문에 일부, 특히 1 내지 10개의 아미노산이 다른 아미노산으로 대체되는 상기 1) 내지 3)중 임의의 한 단백질, 예를 들어, 옥수수 이벤트 MON863 또는 MON88017에서 Cry3Bb1 단백질, 또는 옥수수 이벤트 MIR604에서 Cry3A 단백질; 또는

5) 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스(Bacillus cereus)로부터 분비된 살충성 단백질, 또는 그의 살충성 부분, 예를 들어, http://www.lifesci. sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html에 열거된 식물성 살충성(VIP) 단백질, 예를 들어, VIP3Aa 단백질 부류의 단백질; 또는

6) 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스로부터 분비된 제2 단백질의 존재하에서 살충성인 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스로부터 분비된 단백질, 예를 들어, VIP1A 및 VIP2A 단백질로 구성된 이원성 독소; 또는

7) 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스로부터 분비된 다른 단백질의 부분을 포함하는 잡종 살충성 단백질, 예를 들어, 상기 1)의 단백질 잡종 또는 상기 2)의 단백질 잡종; 또는

8) 표적 곤충 종에 대한 고도의 살충 활성을 얻고/얻거나, 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대기 위해, 및/또는 복제 또는 형질전환중에(여전히 살충성 단백질을 코딩하면서) 코딩 DNA로 도입되는 변화 때문에 일부, 특히 1 내지 10개의 아미노산이 다른 아미노산으로 대체되는 상기 1) 내지 3)중 임의의 한 단백질, 예를 들어, 목화 이벤트 COT102에서 VIP3Aa 단백질.

물론, 본 원에 사용된 곤충-내성 유전자이식 식물은 또한, 상기 1 내지 8 부류중 임의의 한 단백질을 코딩하는 유전자 조합을 포함하는 임의의 식물도 포함한다. 일 구체예에 있어서, 곤충-내성 식물은 다른 표적 곤충 종에 대한 상이한 단백질을 사용하는 경우 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대하거나, 또는 동일 표적 곤충 종에 대하여는 살충성이나, 곤충에서 다른 수용체 결합 부위에 결합하는 것과 같이 다른 작용 모드를 갖는 상이한 단백질을 사용함으로써 식물의 곤충 내성 발생을 지연시키도록 상기 1 내지 8 부류중 임의의 한 단백질을 코딩하는 복수의 이식유전자를 함유한다.

본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 비생물적 스트레스에 대해 내성이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 스트레스 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물 선별로 얻을 수 있다. 특히 유용한 스트레스 내성 식물로는 다음을 예로 들 수 있다:

a. 식물 세포 또는 식물에서 폴리(ADP-리보스)폴리머라제(PARP) 유전자의 발현 및/또는 활성을 감소시킬 수 있는 이식유전자를 함유하는 식물.

b. 식물 또는 식물 세포의 PARG 코딩 유전자의 발현 및/또는 활성을 감소시킬 수 있는 스트레스 내성 강화 이식유전자를 함유하는 식물.

c. 니코틴아미다제, 니코티네이트 포스포리보실트랜스퍼라제, 니코틴산 모노뉴클레오티드 아데닐 트랜스퍼라제, 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드 신쎄타제 또는 니코틴 아미드 포스포리보실트랜스퍼라제를 포함하는 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드 샐비지 합성 경로(salvage synthesis pathway)의 식물-기능성 효소를 코딩하는 스트레스 내성 강화 이식유전자를 함유하는 식물.

본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 품종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 다음과 같이 수확 산물의 양, 품질 및/또는 저장 안정성 변경 및/또는 수확 산물의 특정 성분의 특성 변경을 나타낸다:

1) 변성 전분을 합성하여 물리-화학적 특성, 특히, 아밀로스 함량 또는 아밀로스/아밀로펙틴 비, 분지 도, 평균 쇄 길이, 측쇄 분포, 점도 거동, 겔화 강도, 전분 낟알 크기 및/또는 전분 낟알 형태가 야생형 식물 세포 또는 식물에서 합성된 전분에 비해 변경됨에 따라 특수 적용에 보다 적합한 유전자이식 식물.

2) 비전분 탄수화물 중합체를 합성하거나, 또는 유전적 변형없이 야생형 식물에 비해 특성이 변경된 비전분 탄수화물 중합체를 합성하는 유전자이식 식물. 예로는 이눌린 및 레반형(levan-type)의 폴리프럭토스를 생성하는 식물, 알파-1,4-글루칸을 생성하는 식물, 알파-1,6 분지된 알파-1,4-글루칸을 생성하는 식물, 알터난을 생성하는 식물을 들 수 있다.

3) 히알루로난을 생성하는 유전자이식 식물.

본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 섬유 특성이 변경된 식물, 예컨대 목화 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해서나, 이와 같이 섬유 특성 변경을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물을 선별하여 얻을 수 있으며, 다음을 포함한다:

a) 변경된 형태의 셀룰로스 합성효소 유전자를 함유하는 식물, 예컨대 목화 식물,

b) 변경된 형태의 rsw2 또는 rsw3 상동성 핵산을 함유하는 식물, 예컨대 목화 식물;

c) 수크로스 포스페이트 합성효소 발현이 증가된 식물, 예컨대 목화 식물;

d) 수크로스 합성효소 발현이 증가된 식물, 예컨대 목화 식물;

e) 섬유 세포 근거로, 예를 들면 섬유-선택적 β-1,3-글루카나제 하향조절을 통해 플라스모데스마타 게이팅(plasmodesmatal gating) 시기가 변경된 식물, 예컨대 목화 식물;

f) 예를 들면 nodC 및 키틴 합성효소 유전자를 포함하는 N-아세틸글루코사민트랜스포라제 유전자 발현을 통해 반응성이 변경된 섬유를 가지는 식물, 예컨대 목화 식물.

본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 오일 프로필 특성이 변경된 식물, 예컨대 유채 또는 관련 배추속(Brassica) 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해서나, 이와 같이 오일 특성 변경을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물을 선별하여 얻을 수 있으며, 다음을 포함한다:

a) 고올레산 함량의 오일을 생산하는 식물, 예컨대 유채 식물;

b) 저 리놀렌산 함량의 오일을 생산하는 식물, 예컨대 유채 식물;

c) 포화 지방산 수준이 낮은 오일을 생산하는 식물, 예컨대 유채 식물.

본 발명에 따라 처리될 수 있는 특히 유용한 유전자이식 식물은 하나 이상의 독소를 코딩하는 유전자를 하나 이상 포함하는 식물로서, YIELD GARD^®(예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOut^®(예: 옥수수), BiteGard^®(예: 옥수수), Bt-Xtra^®(예: 옥수수), StarLink^®(예: 옥수수), Bollgard^®(목화), Nucotn^®(목화), Nucotn 33B^®(목화), NatureGard^®(예: 옥수수), Protecta^®및 NewLeaf^®(감자) 상품명으로 시판되고 있는 것이다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup Ready^®(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty Link^®(포스피노트리신 내약성, 예: 유채), IMI^®(이미다졸리논 내약성) 및 SCS^®(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 Clearfield^® 명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 언급될 수 있다.

본 발명에 따라 처리될 수 있는 특히 유용한 유전자이식 식물은, 예를 들어 다양한 국가 또는 지역의 감독 기관 데이터베이스에 언급되어 있는 형질전환 이벤트 또는 형질전환 이벤트 조합을 지니고 있는 식물이다(참조예: http://gmoinfo. jrc.it/gmp　browse.aspx 및 http://www.agbios.com/dbase.php).

본 발명에 따라, 상기 열거된 식물들이 본 발명의 화학식 (I)의 화합물 또는 활성 성분의 혼합물로 특히 유리하게 처리될 수 있다. 활성 성분 및 혼합물에 대해 상기 언급된 바람직한 범위가 또한 이들 식물의 처리에도 적용된다. 본 명세서에 구체적으로 언급된 화합물 및 혼합물로 식물을 처리하는 것이 특히 강조된다.

또한, 본 발명에 따른 활성 성분 또는 조성물은 처리 후 특정 기간 내에 상기 언급된 병원균에 의한 공격에 대하여 식물을 보호하기 위해 이용될 수 있다. 보호가 제공되는 시기는 일반적으로 활성 성분으로 식물을 처리한 후 1 내지 28일, 바람직하게는 1 내지 14일, 더욱 바람직하게는 1 내지 10일, 가장 바람직하게는 1 내지 7일, 또는 종자 처리 후 최대 200일 까지에 달한다.

본 발명에 따른 화학식 (I)의 활성 성분의 제조 및 용도가 하기 실시예로 설명된다. 그러나, 본 발명이 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.

일반 참조: 달리 언급이 없으면, 모든 크로마토그래피 정제 및 분리 단계는 실리카겔상에서 0:100 에틸 아세테이트/사이클로헥산 - 100:0 에틸 아세테이트/사이클로헥산의 용매 구배를 이용하여 수행되었다.

화합물 (I-5)의 제조

단계 1

tert-부틸 4-[4-(5-{2-[(메틸설포닐)아미노]페닐}-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일)-1,3-티아졸-2-일]피페리딘-1-카복실레이트 (XVIIf-1)

실온에서, 에틸 아세테이트 (20 ml) 중 tert-부틸 4-{4-[(Z/E)-(하이드록시이미노)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-카복실레이트 (1.35 g) 및 N-(2-비닐페닐)메탄설폰아미드 (1.11 g)의 용액에 탄산수소칼륨 (2.17 g) 및 N-클로로숙신이미드 (0.58 g)를 첨가한 후, 물 3 방울을 첨가하였다. 반응 혼합물을 50 ℃에서 밤새 교반한 후, 에틸 아세테이트 및 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 추출물을 황산나트륨에서 건조시키고, 감압하에 농축하였다. 잔사를 크로마토그래피로 정제하였다. tert-부틸 4-[4-(5-{2-[(메틸설포닐)아미노]페닐}-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일)-1,3-티아졸-2-일]피페리딘-1-카복실레이트 (0.94 g)를 수득하였다.

단계 2

4-[4-(5-{2-[(메틸설포닐)암모니오]페닐}-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일)-1,3-티아졸-2-일]피페리디늄 디클로라이드 (XIIIb-1)

0 ℃에서, 1,4-디옥산 (10 ml) 중 tert-부틸 4-[4-(5-{2-[(메틸설포닐)아미노]페닐}-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일)-1,3-티아졸-2-일]피페리딘-1-카복실레이트 (900 mg)의 용액에 1,4-디옥산중 염화수소 4 몰 용액 (6.66 ml)을 적가하였다. 반응 혼합물을 0 ℃에서 교반한 뒤, 실온까지 서서히 가온하였다. 밤새 교반한 후, 용매 및 과량의 염화수소를 제거하였다. 4-[4-(5-{2-[(메틸설포닐)암모니오]페닐}-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일)-1,3-티아졸-2-일]피페리디늄 디클로라이드 (1.00 g)를 수득하였다.

단계 3

N-(2-{3-[2-(1-{[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-일}페닐)메탄설폰아미드 (I-5)

4-[4-(5-{2-[(메틸설포닐)암모니오]페닐}-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일)-1,3-티아졸-2-일]피페리디늄 디클로라이드 (201 mg), [5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세트산 (104 mg) 및 트리에틸아민 (51 mg)을 디클로로메탄 (10 ml)에 용해시키고, 혼합물을 10 분간 교반하였다. 혼합물을 10 분 더 교반한 다음, 브로모트리스(피롤리디노)포스포늄 헥사플루오로포스페이트 (254 mg)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 2 시간동안 교반하였다. 용매를 감압하에 제거한 후, 잔사를 크로마토그래피로 정제하였다. N-(2-{3-[2-(1-{[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-일}페닐)메탄설폰아미드 (107 mg)를 수득하였다.

화합물 (I-4)의 제조

단계 1

N-(2-{3-[2-(1-{[2,5-비스(디플루오로메틸)페닐]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-일}페닐)메탄설폰아미드 (I-4)

4-[4-(5-{2-[(메틸설포닐)암모니오]페닐}-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일)-1,3-티아졸-2-일]피페리디늄 디클로라이드 (298 mg) 및 [2,5-비스(디플루오로메틸)페닐]아세트산 (175 mg)을 I-5 (단계 3)와 유사하게 전환시켰다. N-(2-{3-[2-(1-{[2,5-비스(디플루오로메틸)페닐]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-일}페닐)메탄설폰아미드 (170 mg)를 수득하였다.

화합물 (I-6)의 제조

단계 1

N-[2,5-비스(디플루오로메틸)페닐]-4-[4-(5-{2-[(메틸설포닐)아미노]페닐}-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일)-1,3-티아졸-2-일]피페리딘-1-카복사미드 (I-6)

디클로로메탄 (5 ml) 및 트리에틸아민 (51 mg) 중 4-[4-(5-{2-[(메틸설포닐)암모니오]페닐}-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일)-1,3-티아졸-2-일]피페리디늄 디클로라이드 (202 mg)의 현탁액에 1,4-비스(디플루오로메틸)-2-이소시아네이토벤젠 (100 mg) 및 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운덱-7-엔 (DBU) 한방울을 실온에서 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 2 시간동안 교반한 후, 포화 염화암모늄 용액을 첨가하였다. 수성상을 제거하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 모아진 유기상을 황산나트륨에서 건조시키고, 감압하에 농축하였다. 잔사를 크로마토그래피로 정제하였다. N-[2,5-비스(디플루오로메틸)페닐]-4-[4-(5-{2-[(메틸설포닐)아미노]페닐}-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일)-1,3-티아졸-2-일]피페리딘-1-카복사미드 (150 mg)를 수득하였다.

화학식 (I-3)의 화합물의 제조

단계 1

tert -부틸 4-{4-[5-(2-포르밀페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-카복실레이트 (XVIIf-2)

실온에서, 에틸 아세테이트 (70 ml) 중 tert-부틸 4-{4-[(Z/E)-(하이드록시이미노)메틸]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-카복실레이트 (5.6 g) 및 2-비닐벤즈알데히드 (2.61 g)의 용액에 탄산수소칼륨 (7.23 g) 및 N-클로로숙신이미드 (2.31 g)를 첨가한 후, 물 3 방울을 첨가하였다. 반응 혼합물을 60 ℃에서 3 시간동안 교반한 다음, 에틸 아세테이트 및 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 추출물을 황산나트륨에서 건조시키고, 감압하에 농축하였다. 잔사를 크로마토그래피로 정제하였다. 생성물로 tert-부틸 4-{4-[5-(2-포르밀페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-카복실레이트 (5.69 g)를 수득하였다.

단계 2

4-{4-[5-(2-포르밀페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일]-1,3-티아졸-2-일}피페리디늄 클로라이드 (XIIIb-2)

tert-부틸 4-{4-[5-(2-포르밀페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-카복실레이트 (5.1 g)를 I-5 (단계 2)와 유사하게 전환시켰다. 4-{4-[5-(2-포르밀페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일]-1,3-티아졸-2-일}피페리디늄 클로라이드 (4.35 g)를 수득하였다.

단계 3

N-(5-클로로-2-메틸페닐)-4-{4-[5-(2-포르밀페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-카복사미드 (I-3)

실온에서, 디클로로메탄 (30 ml) 및 디이소프로필에틸아민 (0.73 ml) 중 4-{4-[5-(2-포르밀페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일]-1,3-티아졸-2-일}피페리디늄 클로라이드 (1.44 g)의 현탁액에 4-클로로-2-이소시아네이토-1-메틸벤젠 (700 mg) 및 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운덱-7-엔 (DBU) 한방울을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반한 후, 물을 첨가하였다. 수성상을 제거하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 모아진 유기상을 황산나트륨에서 건조시키고, 감압하에 농축하였다. 잔사를 크로마토그래피로 정제하였다. N-(5-클로로-2-메틸페닐)-4-{4-[5-(2-포르밀페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-카복사미드 (1.23 g)를 수득하였다.

화합물 (I-7)의 제조

2-{3-[2-(1-{[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-일}벤즈알데히드 (I-7)

0 ℃에서, 디클로로메탄 (20 ml) 중 [5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세트산 (900 mg)의 용액에 옥살릴 클로라이드 (1.50 g) 및 N,N-디메틸포름아미드 한방울을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 2 시간동안 교반하였다. 용매 및 과량의 시약을 감압하에 제거하였다. 고체 잔사를 다시 디클로로메탄에 용해시키고, 0 ℃에서 디클로로메탄 (20 ml) 중 4-{4-[5-(2-포르밀페닐)-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일]-1,3-티아졸-2-일}피페리디늄 클로라이드 (1.49 g) 및 디이소프로필에틸아민 (2.05 ml)의 용액에 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 이어, 여기에 진한 탄산수소나트륨 용액을 첨가하고, 수성상을 제거한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 모아진 유기상을 황산나트륨에서 건조시키고, 농축하였다. 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 2-{3-[2-(1-{[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-일}벤즈알데히드 (2.00 g)를 수득하였다.

logP 값은 하기 방법을 이용하여 EC Directive 79/831 Annex V.A8에 따라 역상 칼럼 (C18) 상에서 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 측정되었다:

^[a] 산성 범위에서 LC-MS 측정은 용리제로 0.1% 수성 포름산 및 아세토니트릴(0.1% 포름산 함유)을 10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴로 선형 구배하여 pH 2.7에서 수행되었다.

^[b] 중성 범위에서의 LC-MS에 의한 측정은 이동상으로 0.001 몰 중탄산암모늄 수용액 및 아세토니트릴을 10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴로 선형 구배하여 pH 7.8에서 수행되었다.

logP 값이 공지된(두 개의 연속한 알카논 사이의 선형보간을 이용하여 체류 시간으로 logP 값 측정) 직쇄 알칸-2-온(탄소 원자수 3 내지 16)을 사용하여 보정을 수행하였다.

200 내지 400 ㎚의 UV 스펙트럼을 사용하여 크로마토그래피 시그널의 최대치로서 람다 max 값을 결정하였다.

선택된 실시예의 NMR 데이터

NMR 피크 리스트 방법

선택된 실시예의 ¹H-NMR 데이터는 ¹H-NMR 피크 리스트 형태로 주어졌다. 각 시그널 피크에 대해, 먼저 ppm의 δ 값 및 이어 괄호안에 시그널 강도가 명기되었다. 상이한 시그널 피크에 대한 δ 값 - 시그널 강도 수치쌍은 세미콜론으로 서로 분리하여 기술되었다. 따라서, 일 실시예에 대한 피크 리스트는 다음 형태를 취한다:

δ₁ (강도₁); δ₂ (강도₂);.......; δ_i (강도_i);.......; δ_n (강도_n)

선명한 시그널 강도는 cm로 나타낸 NMR 스펙트럼의 프린트 예에서 시그널 높이와 연관이 있으며, 시그널 강도의 실제 비를 나타낸다. 브로드한 시그널의 경우 다수의 피크 또는 중간 시그널과 스펙트럼에서 가장 강한 시그널에 대한 그의 상대적 강도가 표시될 수 있다.

¹H-NMR 스펙트럼의 화학적 시프트 보정을 위해, 테트라메틸실란 및/또는 특히 스펙트럼이 DMSO에서 측정되는 경우, 용매의 화학적 시프트를 이용한다. 따라서, 테트라메틸실란 피크가 NMR 피크 목록에 존재할 수 있으나 반드시 존재하지는 않는다.

¹H-NMR 피크 리스트는 통상적인 ¹H-NMR 프린트와 유사하며, 따라서 일반적으로 통상적인 NMR 해석으로 표시되는 모든 피크를 포함한다.

또한, 통상적인 ¹H-NMR 프린트와 같이, 이들은 용매 시그널, 본 발명의 대상이기도 한 표적 화합물의 입체이성체 시그널 및/또는 불순물 피크를 나타낼 수 있다.

용매 및/또는 물의 델타 범위에서 화합물의 시그널 보고의 경우, 본 ¹H-NMR 피크 리스트는 보통 평균적으로 높은 강도를 가지는 보통의 용매 피크, 예를 들면 DMSO-d₆ 중 DMSO의 피크 및 물의 피크를 나타낸다.

표적 화합물의 입체이성체의 피크 및/또는 불순물의 피크는 보통 표적 화합물(예를 들면 90% 초과 순도)의 피크보다 평균적으로 낮은 강도를 갖는다.

이러한 입체이성체 및/또는 불순물은 특정 제조공정에서 일반적일 수 있다. 따라서, 이들의 피크는 "부산물-지문"을 참조하여 본 발명의 제조공정의 재현을 확인하는데 도움이 될 수 있다.

필요에 따라, 공지 방법(MestreC, ACD-시뮬레이션, 또한 실험적으로 평가된 예상값과 함께)으로 표적 화합물의 피크를 계산하는 전문가라면 임의의 추가의 강도 필터를 사용하여 표적 화합물의 피크를 분리할 수 있다. 이같은 분리는 통상적인 ¹NMR 해석에서 취한 대응 피크와 유사할 수 있다.

¹H-NMR 피크 리스트에 대한 보다 세부적인 사항은 Research Disclosure Database Number 564025에서 찾아볼 수 있다.

사용 실시예

실시예 A

피토프토라 시험(토마토)/보호성

용 매 : N,N-디메틸포름아미드 49 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부

활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다.

보호 효과를 시험하기 위해, 어린 토마토 식물에 활성 성분의 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 처리 하루후, 식물을 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)의 포자 현탁액으로 접종한 후, 22 ℃ 및 100% 상대 대기습도에 24 시간동안 놓아 두었다. 이어, 식물을 약 20 ℃의 온도 및 약 96% 상대 대기습도의 환경조절실에 두었다.

접종 7 일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 효과를 의미하고, 효과가 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 100 ppm의 활성 성분 농도에서 70% 이상의 효과를 나타내었다:

실시예 B

플라스모파라 시험(포도나무)/보호성

용 매 : 아세톤 24.5 중량부

디메틸아세트아미드 24.5 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부

활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다.

보호 효과를 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 성분의 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅이 건조되면, 식물을 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola))의 수성 포자 현탁액으로 접종한 후, 약 20 ℃ 및 100% 상대 대기습도의 배양실에 하루동안 두었다. 이어, 식물을 약 21 ℃ 및 약 90% 상대 대기습도의 온실에 4 일동안 놓아 두었다. 그 다음에, 식물을 습윤화시키고, 배양실에 하루동안 두었다.

접종 6 일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 효과를 의미하고, 효과가 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 10 ppm의 활성 성분 농도에서 70% 이상의 효과를 나타내었다:

Claims (15)

1. 하기 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 염:
   

   

   
   상기 식에서, 래디칼은 각각 다음과 같이 정의된다:
   A는 5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일, 5-클로로-2-메틸페닐, 2,5-비스(디플루오로메틸)페닐, 3,5-비스(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일, 3-(디플루오로메틸)-5-메틸-1H-피라졸-1-일, 5-(디플루오로메틸)-3-메틸-1H-피라졸-1-일, 또는 2,5-디메틸페닐이고;
   L¹은 -CH₂- 또는 -NH-이고;
   Y는 산소이고;
   X는 탄소이고;
   R²는 수소이고;
   p는 0이고;
   G는 G¹ =

   

   이고,
   여기에서 "v"로 표시된 결합은 X에 직접 결합되고, "w"로 표시된 결합은 Q에 직접 결합되고,
   R^G1은 수소이고;
   Q는 Q²⁴-3 =

   

   이고,
   여기에서 "x"로 표시된 결합은 G에 직접 결합되고, "y"로 표시된 결합은 L²에 직접 결합되고,
   R⁵는 수소이고;
   L²는 직접결합이고;
   R¹은 Z⁴ 치환체에 의해 한번 치환되고, Z⁴ 및 Z^1-1 중에서 각각 독립적으로 선택되는 추가의 치환체에 의해 임의로 추가로 치환될 수 있는 페닐이고;
   Z⁴는 C(=O)H, 메톡시에톡시메틸, 에톡시에톡시메틸, 메틸티오메틸, 에틸티오메틸, 메틸설피닐메틸, 에틸설피닐메틸, 메틸설포닐메틸, 에틸설포닐메틸, 메틸아미노메틸, 에틸아미노메틸, 디메틸아미노메틸, 트리플루오로메틸아미노메틸, 사이클로프로필아미노메틸, 트리플루오로메틸카보닐, 사이클로프로폭시카보닐, 사이클로펜틸옥시카보닐, 사이클로헥실옥시카보닐, 사이클로프로필아미노카보닐, 사이클로펜틸아미노카보닐, 사이클로헥실아미노카보닐, 디플루오로메톡시메틸, 트리플루오로메톡시메틸, n-펜톡시, 할로-n-펜톡시, 사이클로프로필메톡시, 알릴옥시, 3-메틸부트-2-엔-1-일옥시, 프로프-2-인-1-일옥시, 부트-2-인-1-일옥시, 펜트-2-인-1-일옥시, 할로알키닐옥시, 메톡시에톡시, 메톡시프로폭시, 에톡시에톡시, 3,3,3-트리플루오로프로파닐옥시, 시아노메톡시, 트리플루오로메틸카보닐옥시, 사이클로프로필카보닐옥시, 사이클로펜틸카보닐옥시, 사이클로헥실카보닐옥시, 메틸카보닐메톡시, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, 또는 트리플루오로메틸설포닐아미노이고;
   Z^1-1은 수소, 할로겐, 시아노, 하이드록실, 니트로, -C(=O)NR³R⁴, -NR³R⁴, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₁-C₆-할로알킬, C₂-C₆-할로알케닐, C₂-C₆-할로알키닐, C₃-C₆-사이클로알킬, C₃-C₈-할로사이클로알킬, C₁-C₆-알콕시-C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-알콕시카보닐, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-할로알콕시, C₁-C₆-알킬카보닐옥시, C₁-C₄-알킬티오, C₁-C₄-할로알킬티오, C₃-C₆-사이클로알킬티오 또는 -L³Z³이고;
   R³ 및 R⁴는 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, C₁-C₆-할로알킬, C₃-C₈-사이클로알킬, 벤질 또는 페닐이고;
   L³은 직접결합이고;
   Z³은 2개 이하의 치환체를 가질 수 있는 페닐 래디칼이고, 상기 치환체는 각각 독립적으로 염소, 브롬, 요오드, 불소, 시아노, 니트로, 하이드록실, 아미노, -SH, 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, 에테닐, 프로펜-2-일, 에티닐, 프로핀2-일, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 메톡시메틸, 메틸카보닐, 에틸카보닐, 트리플루오로메틸카보닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n-프로폭시카보닐, 1-메틸에톡시카보닐, 1,1-디메틸에톡시카보닐, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-메틸에톡시, 1,1-디메틸에톡시, 트리플루오로메톡시, 에테닐옥시, 2-프로페닐옥시, 에티닐옥시, 2-프로피닐옥시, 메틸티오, 에틸티오, 트리플루오로메틸티오, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 프로필티오닐, 1-메틸에틸티오, 트리플루오로메틸설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n-프로필아미노, 1-메틸에틸아미노, 1,1-디메틸에틸아미노 또는 디메틸아미노에서 선택된다.
2. 제1항에 있어서, R¹이 3-포르밀페닐 또는 2-포르밀페닐인 것을 특징으로 하는 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 염.
3. 제1항에 있어서, R¹이 2-[(메틸설포닐)아미노]페닐인 것을 특징으로 하는 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 염.
4. 제1항에 있어서, A가 5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일인 것을 특징으로 하는 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 염.
5. 제1항에 있어서,
   A가 5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일, 5-클로로-2-메틸페닐 또는 2,5-비스(디플루오로메틸)페닐이고,
   R¹이 3-포르밀페닐, 2-포르밀페닐 또는 2-[(메틸설포닐)아미노]페닐인 것을 특징으로 하는 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 염.
6. 제1항에 있어서, A가 5-클로로-2-메틸페닐인 것을 특징으로 하는 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 염.
7. 제1항에 있어서, A가 2,5-비스(디플루오로메틸)페닐인 것을 특징으로 하는 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 염.
8. 하기 화학식 (VII)의 화합물 또는 그의 염:
   

   

   
   상기 식에서,
   기호 R², X, G, Q, L², R¹, (R¹⁰)p는 각각 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같고,
   W¹³은 이탈기이다.
9. 하기 화학식 (XVIId)의 화합물 또는 그의 염:
   

   

   
   상기 식에서,
   W⁶은 아세틸, C₁-C₄ 알콕시카보닐, 벤질 또는 벤질옥시카보닐이고,
   기호 X, L², R¹, R², R⁵ 및 (R¹⁰)p는 각각 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같다.
10. 하기 화학식 (XIIIa)의 화합물 또는 그의 염:
    

    

    
    상기 식에서,
    기호 X, L², G, R¹, R², R⁵ 및 (R¹⁰)p는 각각 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같다.
11. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 및 하나 이상의 증량제 및/또는 계면활성제를 포함하는, 식물병원성 유해 진균 구제용 조성물.
12. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 하나 이상의 증량제 또는 계면활성제와 혼합하는 것을 포함하는, 식물병원성 유해 진균 구제용 조성물의 제조방법.
13. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 식물병원성 유해 진균 및/또는 이들의 서식지에 적용하는 것을 포함하는, 식물병원성 유해 진균을 구제하는 방법.
14. 제13항에 있어서, 형질전환 식물의 처리를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
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