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KR101704888B1 - 식음료 캔용 코팅 조성물 - Google Patents

식음료 캔용 코팅 조성물 Download PDF

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KR101704888B1
KR101704888B1 KR1020147018233A KR20147018233A KR101704888B1 KR 101704888 B1 KR101704888 B1 KR 101704888B1 KR 1020147018233 A KR1020147018233 A KR 1020147018233A KR 20147018233 A KR20147018233 A KR 20147018233A KR 101704888 B1 KR101704888 B1 KR 101704888B1
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coating composition
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acrylate
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KR1020147018233A
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캠 락
엠 로딘 두크로크
쟝-루크 마랄
그레고리 스메츠
Original Assignee
피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드
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Publication date
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Publication of KR101704888B1 publication Critical patent/KR101704888B1/ko

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Abstract

아크릴계 라텍스 물질을 포함하는 식음료 캔 후-보수 코팅 조성물.

Description

식음료 캔용 코팅 조성물{COATING COMPOSITION FOR A FOOD OR BEVERAGE CAN}
본 발명은 코팅 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 금속 기재상에 침착시키기에 적합한 코팅 조성물, 구체적으로 코팅된 금속 기재의 보수(예를 들어 스코어라인의 보수)를 위한 코팅 조성물 및 상기 코팅 조성물의 사용을 포함하는 상기와 같은 스코어라인의 보수 방법에 관한 것이다.
금속 용기는 점점 더, 사용자가 상기 용기를 별도의 개방 기구의 필요 없이 소정의 방식으로 구멍을 내어 상기 용기의 내부에 접근하는, 소위 개봉용이성 단부(easy open end)를 갖추고 있다. 상기와 같은 개봉용이성 단부는 식품 및 음료 캔에 통상적으로 사용된다.
용이한 개봉의 원리는 금속의 두께를 감소시켜 더 약하고 개봉하기 쉬운 스코어라인을 제공함으로써 획득된다. 상기 스코어링 작업(이는 종종 천공기로 스탬핑함으로써 수행된다) 중에, 외부 니스층을 절단하며 따라서 상기 금속 기재의 내식성이 손상된다. 이는 특히
i) 금속에 응력이 가해지고 따라서 내식성이 약화되고
ii) 양철(상기 양철이 기재인 경우)의 주석층이 또한 절단되고/되거나
iii) 패키징의 다음 처리 단계가 살균이고(이때 열 및 높은 습도의 존재는 높은 부식 조건을 발생시킬 것이다)
iv) 상기 용기가 최소 2년의 제품 수명의 초기에 있는
경우들과 관련하여 문제가 된다.
상기 금속 기재의 내식성은 상기 스코어라인에 보수 코팅제의 적용에 의해 복원된다. 상기 코팅제는 종종 분무 및 특히 에어리스 스프레이(airless spray) 공정에 의해 적용된다.
현행 보수 제형들은 일반적으로 폴리(아미도 아민)에 의한, 대개는 저분자량을 갖는 에폭시 수지의 가교결합을 기본으로 한다. 이들 조성물은 고휘발성 유기 화합물(VOC), 낮은 가교결합 속도 및 제한된 가용시간(수 시간 내지 1주일)을 특징으로 한다. 더욱이, 상기 조성물들은 에폭시 화학을 기본으로 하며, 종종 비스페놀 A(4,4'-(프로판-2,2-다이일)다이페놀, 또한 BPA로서 공지됨) 또는 그의 유도체를 함유한다.
따라서, 현행 조성물들은 결점들을 가질 수 있다. 특히, 감소된 양의 BPA 또는 그의 유도체를 갖는 상기와 같은 코팅제들을 제공할 것이 요구된다.
또한 현행 조성물에 비해 감소된 수준의 휘발성 유기 함량(VOC)을 갖는 코팅제를 제공할 것이 요구된다.
본 발명의 실시태양들의 목적은 상기 언급한 문제 또는 다른 문제들에 대한 해법을 제공하는 것이다.
본 발명의 첫 번째 태양에 따라
아크릴계 라텍스 물질
을 포함하는, 식음료 캔 후-보수(post repair) 코팅 조성물을 제공한다.
적합하게는, 상기 아크릴계 라텍스 물질은 하나 이상의 아크릴계 중합체들의 수성 유화액을 포함한다.
적합하게는, 상기 아크릴계 라텍스 물질은 반응 혼합물로부터 형성되며, 상기 반응 혼합물은 하나 이상의 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트 물질, 적합하게는 하나 초과의 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트 물질을 포함할 수 있다. 적합한 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트 물질의 예는 메틸 아크릴레이트; 메틸 (메트)아크릴레이트; 에틸 아크릴레이트; 에틸 (메트)아크릴레이트; 프로필 아크릴레이트; 프로필 (메트)아크릴레이트; 부틸 아크릴레이트; 부틸 (메트)아크릴레이트를 포함한다. 상기 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트는 하나 이상의 작용기, 예를 들어 에폭시기를 포함할 수도 있다. 예를 들어 상기 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트는 글리시딜 메트아크릴레이트를 포함할 수 있다.
상기 아크릴계 중합체는 각각 적합하게는 하나 이상의 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체의 단독중합체 또는 공중합체를 포함한다.
달리 서술되지 않는 한, 본 발명에서 (메트)아크릴레이트에 대한 언급은 상기 (메트)기가 임의적임을 가리킴은 물론이다.
적합하게는, 상기 반응 혼합물은 αβ 에틸렌형 불포화된 카복실산 또는 무수물을 추가로 포함한다. 특히 적합한 αβ 에틸렌형 불포화된 카복실산 또는 무수물은 아크릴산 또는 메트아크릴산이다.
상기 반응 혼합물은 하나 이상의 에틸렌형 불포화된 단량체를 추가로 포함할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 반응 혼합물은 아릴 치환된 에틸렌형 불포화된 단량체, 예를 들어 스타이렌을 포함할 수 있다.
하나의 실시태양에서, 상기 아크릴계 라텍스 물질은 코어/쉘 배열의 아크릴계 물질의 수성 분산액을 포함한다.
상기 쉘은 다수의 성분들로부터 형성될 수 있으며, 이들 성분을 쉘 혼합물이라 지칭할 수 있다. 상기 쉘 혼합물은 적합하게는 하나 이상의 αβ 에틸렌형 불포화된 카복실산, 예를 들어 메트아크릴산을 포함한다. 상기 쉘 혼합물은 하나 이상의 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 또는 부틸 아크릴레이트를 추가로 포함할 수 있으며, 특히 적합한 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트는 에틸 아크릴레이트이다. 상기 쉘 혼합물은 하나 이상의 에틸렌형 불포화된 단량체, 예를 들어 아릴 치환된 에틸렌형 불포화된 단량체, 예를 들어 스타이렌을 추가로 포함할 수 있다.
상기 쉘 혼합물은 하나 이상의 유리(free) 라디칼 개시제, 특히 상기 단량체 혼합물 중에 용해성인 개시제, 예를 들어 퍼옥시 또는 퍼옥시에스터 작용성 물질을 추가로 포함할 수 있다. 상기 유형의 적합한 유리 라디칼 개시제의 전형적인 예는 3차-부틸 퍼벤조에이트, 3차-부틸 퍼옥시 3,5,5-트라이메틸헥사노에이트, 3차-부틸 퍼옥시 2-에틸 헥사노에이트, 다이 3차-부틸 퍼옥사이드 및 3차-부틸 퍼아세테이트를 포함한다. 다른 적합한 개시제 물질은 아조 유형 개시제이며, 전형적인 예는 2,2'-아조비스(아이소부티로나이트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로나이트릴), 2,2'-아조비스(2,4-다이메틸 발레로나이트릴) 및 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-다이메틸 발레로나이트릴)이다.
적합하게는, 상기 쉘 혼합물은 중합되어 쉘 중합체를 형성한다. 상기 쉘 혼합물의 중합을 전형적으로는 용매 또는 용매들의 혼합물 중에서 유리 라디칼 개시된 용액 중합으로서 수행한다. 상기 공정에 사용될 수 있는 용매는 하기 중 하나 이상을 포함한다: 알콜, 예를 들어 n-부탄올, 펜탄올 또는 헥산올; 또는 글리콜 에테르, 예를 들어 2-부톡시 에탄올, 1-메톡시 프로판-2-올 또는 다이프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르. 중합을 고온에서 수행할 수 있다. 전형적으로 상기 중합을 80 ℃ 내지 150 ℃의 범위에서 수행할 수 있다. 상기 중합을 지정된 기간에 걸쳐 상기 쉘 혼합물을 상기 용매 혼합물에 첨가함으로써 효과적으로 수행할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 쉘 혼합물을 상기 코어 혼합물의 성분들과의 접촉 전에 중합시켜 쉘 중합체를 형성할 수 있다.
상기 쉘 혼합물이 하나 이상의 αβ 에틸렌형 불포화된 카복실산을 포함하는 경우, 상기 쉘 중합체는 펜던트 카복실산 작용기를 가질 것이다. 이를 카복실산 작용성 쉘 중합체라 지칭할 수 있다.
상기 카복실산 작용성 쉘 중합체를 염기와 접촉시켜 수 분산성 염을 형성할 수 있다. 상기 카복실산 작용성 쉘 중합체 중의 카복실산 작용기를 상기 염기로 적어도 부분적으로 중화시킬 수 있다. 전형적으로 상기 이용 가능한 카복실산기 중 10% 이상이 중화된다. 하나의 실시태양에서, 상기 이용 가능한 카복실산기의 실질적으로 전부가 상기 염기에 의해 중화된다. 적합하게는, 상기 중화에 사용되는 염기는 아민 작용성 물질, 또는 아민 작용성 물질들의 혼합물을 포함한다. 적합한 아민 작용성 물질의 예는 암모니아, 트라이에틸아민, 다이에틸아민, 트라이메틸아민 및 모폴린 또는 하이드록시 아민 물질, 예를 들어 에탄올 아민, N-메틸 에탄올 아민 및 N,N-다이메틸 에탄올아민을 포함한다.
상기 쉘 중합체를 수성 매질 중에 분산시킬 수도 있다. 적합하게는, 상기 쉘 중합체를 수성 매질 중에 분산시킬 수 있다. 이와 같은 식으로, 상기 쉘 중합체의 수성 분산액 또는 용액을 형성할 수 있다.
또 다른 실시태양에서, 상기 쉘 혼합물을 수성 매질 중에서 분산 중합에 의해 중합시켜 쉘 중합체를 형성하고, 이에 의해 상기 쉘 중합체의 수성 분산액 또는 용액을 형성한다.
상기 코어를 다수의 성분들로부터 형성할 수 있으며, 상기 성분들을 코어 혼합물로서 지칭할 수 있다. 적합하게는, 상기 코어 혼합물은 하나 이상의 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트 중 하나 이상을 포함하며, 특히 적합한 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트는 에틸 아크릴레이트이다. 상기 코어 혼합물은 작용성 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트를 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트는 에폭시 작용기, 예를 들어 글리시딜메트아크릴레이트; 하이드록시 작용기, 예를 들어 하이드록시 에틸 메트아크릴레이트 및 2-하이드록시 에틸 아크릴레이트 중 어느 하나; 또는 알킬 메틸올 작용기, 예를 들어 n-부톡시메틸 아크릴아미드를 포함할 수 있다. 상기 코어 혼합물은 하나 이상의 에틸렌형 불포화된 단량체, 예를 들어 아릴 치환된 에틸렌형 불포화된 단량체, 예를 들어 스타이렌을 추가로 포함할 수 있다.
상기 쉘 혼합물로부터 형성된 중합체, 예를 들어 그의 수성 분산액은 후속 중합에 대한 분산제로서 작용할 수 있으며, 상기 후속 중합은 α,β 에틸렌형 불포화된 단량체 혼합물, 예를 들어 코어 혼합물의 중합일 수 있다.
상기 코어 혼합물은 하나 이상의 유리 라디칼 개시제를 추가로 포함할 수 있으며, 일반적으로 상기 단량체 혼합물에 용해성인 개시제, 예를 들어 퍼옥시 또는 퍼옥시에스터 작용성 물질이 특히 적합하다. 상기 유형의 유리 라디칼 개시제의 전형적인 예는 3차-부틸 퍼벤조에이트, 3차-부틸 퍼옥시 3,5,5-트라이메틸헥사노에이트, 3차-부틸 퍼옥시 2-에틸 헥사노에이트, 다이 3차-부틸 퍼옥사이드, 및 3차-부틸 퍼아세테이트를 포함한다. 다른 적합한 유용성(oil soluble) 개시제 물질은 아조 유형 개시제, 예를 들어 2,2'-아조비스(아이소부티로나이트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로나이트릴), 2,2'-아조비스(2,4-다이메틸 발레로나이트릴) 및 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-다이메틸 발레로나이트릴)을 포함한다. 수용성인 유리 라디칼 개시제, 예를 들어 아조 유형 개시제, 예를 들어 2,2'-아조비스[N-(2-카복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트, 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]다이하이드로클로라이드 및 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)다이하이드로클로라이드를 또한 사용할 수 있다. 적합한 수용성 유리 라디칼 개시제의 다른 예는 과산화 수소, 3차-부틸 하이드로퍼옥사이드 또는 과산화 수소 및 벤조인과 같은 혼합물, 또는 산화환원 개시제, 예를 들어 3차-부틸 하이드로퍼옥사이드, 에리쓰로빈산 및 철 착체 혼합물과 같은 물질을 포함한다. 수용성 퍼설페이트 개시제, 예를 들어 암모늄 퍼설페이트, 나트륨 퍼설페이트 또는 칼륨 퍼설페이트를 사용할 수 있다.
적합하게는, 상기 코어 혼합물을 적합하게는 약 30 ℃ 내지 99 ℃ 범위, 특히 약 50 ℃ 내지 95 ℃ 범위, 가장 적합하게는 약 80 ℃ 내지 90 ℃ 범위의 온도에서 중합시킨다. 상기 코어 혼합물의 중합은 상기 쉘 혼합물의 중합에 의해 형성된 중합체의 존재 하에서 발생하여, 전형적으로는 분산 중합에 의해 코어/쉘 중합체를 형성할 수 있다. 전형적인 중합은 상기 코어 혼합물을 일정 기간에 걸쳐 조절된 속도로 쉘 중합체의 수성 분산액에 첨가함으로써 수행될 수 있다. 상기 중합 동안 상기 혼합물을 예를 들어 교반에 의해 혼합할 수 있으며, 상기 온도를 일반적으로는 일정하게 유지시킬 수 있다.
상기 코어 혼합물의 다른 중합 방법은 비제한적으로 상기 코어 에틸렌형 불포화된 물질의 전부 또는 일부를 쉘 중합체의 수성 분산액과 혼합하고, 이어서 유리 라디칼 개시제를 포함하는 나머지 코어 성분들을 지정된 기간에 걸쳐 상기 생성 혼합물에 첨가함을 포함한다. 상기 유형의 공정에 적합한 온도는 전형적으로 50 ℃ 내지 95 ℃의 범위이다.
상기 코어/쉘 라텍스 조성물에 대해서 상기 코어 혼합물(단량체 및 개시제) 대 쉘 혼합물(단량체 및 개시제)의 비는 전형적으로 중량 기준으로 약 20:80 내지 90:10이다. 적합하게는, 상기 코어 혼합물 대 쉘 혼합물의 비는 중량 기준으로 약 60:40 내지 80:20이며, 특히 적합하게는 상기 코어 혼합물 대 쉘 혼합물 성분의 비는 약 70:30 내지 75:25이다.
또 다른 실시태양에서 상기 라텍스 물질은, 반응성 작용기를 갖고 유화제 또는 계면활성제 물질로 안정화된 아크릴계 물질의 수성 분산액을 포함한다.
상기와 같은 실시태양에서 상기 유화제는 음이온성, 양이온성 또는 비이온성 유형의 안정제일 수 있다. 음이온성 유화제의 전형적인 예는 알킬 설페이트, 예를 들어 나트륨 도데실 설페이트 또는 나트륨 폴리옥시 에틸렌 알킬 에테르 설페이트 또는 아릴 설포네이트, 예를 들어 나트륨 도데실벤젠 설포네이트를 포함한다. 음이온성 유화제의 다른 예는 설포숙시네이트를 포함하고 그의 예는 나트륨 다이아이소부틸 설포 숙시네이트, 나트륨 다이옥틸 설포 숙시네이트 및 나트륨 다이사이클로헥실 설포 숙시네이트 화합물들을 포함한다. 비이온성 유화제의 예는 지방 알콜 에톡실레이트, 예를 들어 폴리 에틸렌 글리콜 모노 라우릴 에테르 또는 지방산 에톡실레이트, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 모노 스테아레이트 또는 폴리에틸렌 글리콜 모노 라우레이트 또는 폴리에테르 블록 중합체, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜/폴리프로필렌 글리콜 블록 중합체(또한 플루로닉으로서 공지됨)를 포함하며, 상기 유형의 전형적인 상업적인 제품은 다우 케미칼의 터지톨(Tergitol) XJ, XH 또는 XD를 포함한다. 양이온성 유화제의 예는 아민 염, 예를 들어 세틸 트라이메틸 암모늄 클로라이드 또는 벤질 도데실 다이메틸 암모늄 브로마이드를 포함한다. 음이온성 및 양이온성 유화제들의 혼합물은 바람직하지 않을 것임에 또한 유의해야 한다.
본 발명의 실시태양에 따른 아크릴계 라텍스 물질을 반응 혼합물로부터 형성할 수 있으며, 상기 반응 혼합물은 하나 이상의 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트 물질, 적합하게는 하나 초과의 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트 물질을 포함할 수 있다. 적합한 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트 물질의 예는 메틸 아크릴레이트; 메틸 (메트) 아크릴레이트; 에틸 아크릴레이트; 에틸 (메트)아크릴레이트; 프로필 아크릴레이트; 프로필 (메트)아크릴레이트; 부틸 아크릴레이트; 부틸 (메트)아크릴레이트를 포함한다. 상기 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트는 작용성 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 C1 내지 C6 알킬 (메트)아크릴레이트는 에폭시 작용기, 예를 들어 글리시딜메트아크릴레이트; 하이드록시 작용기, 예를 들어 하이드록시 에틸 메트아크릴레이트 및 2-하이드록시 에틸 아크릴레이트 중 어느 하나; 또는 알킬 메틸올 작용기, 예를 들어 n-부톡시메틸 아크릴아미드를 포함할 수 있다.
일부의 경우에 상기 반응 혼합물은 αβ 에틸렌형 블포화된 카복실산 또는 무수물, 바람직하게는 아크릴산 또는 메트아크릴산을 추가로 포함한다.
상기 반응 혼합물은 하나 이상의 에틸렌형 불포화된 단량체를 추가로 포함할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 반응 혼합물은 아릴 치환된 에틸렌형 불포화된 단량체, 예를 들어 스타이렌을 포함할 수 있다.
상기 αβ-에틸렌형 불포화된 화합물들의 반응 혼합물을 유리 라디칼 개시제를 사용하여 중합시켜 상기 아크릴계 라텍스를 형성할 수 있다. 수용성인 유리 라디칼 개시제가 하나 이상의 중합용 유리 라디칼 개시제로서 유화제 안정화된 라텍스 조성물에 통상적으로 사용된다. 상기 유형의 개시제의 예는 아조 유형 개시제, 예를 들어 2,2'-아조비스[N-(2-카복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트, 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]다이하이드로클로라이드 및 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)다이하이드로클로라이드를 포함한다. 수용성 유리 라디칼 개시제의 다른 예는 과산화 수소, 또는 과산화 수소 및 벤조인과 같은 혼합물, 또는 산화환원 개시제, 예를 들어 3차-부틸 하이드로퍼옥사이드, 에리쓰로빈산 및 철 착체 혼합물과 같은 물질을 포함한다. 수용성 퍼설페이트 개시제, 예를 들어 암모늄 퍼설페이트, 나트륨 퍼설페이트 또는 칼륨 퍼설페이트를 사용할 수 있다.
일부 중합에서, 상기 단량체 혼합물에 용해성인 개시제 또는 소위 유용성 개시제, 예를 들어 퍼옥시 또는 퍼옥시에스터 작용성 물질을 사용할 수 있다. 상기 유형의 유리 라디칼 개시제의 전형적인 예는 3차-부틸 퍼벤조에이트, 3차-부틸 퍼옥시 3,5,5-트라이메틸헥사노에이트, 3차-부틸 퍼옥시 2-에틸 헥사노에이트, 다이 3차-부틸 퍼옥사이드 및 3차-부틸 퍼 아세테이트를 포함한다. 다른 유용성 개시제 물질은 아조 유형 개시제를 포함하며, 전형적인 예는 2,2'-아조비스(아이소부티로나이트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로나이트릴), 2,2'-아조비스(2,4-다이메틸 발레로나이트릴) 및 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-다이메틸 발레로나이트릴)이다.
중합을 약 30 ℃ 내지 99 ℃ 범위, 바람직하게는 50 ℃ 내지 95 ℃ 범위, 가장 바람직하게는 75 ℃ 내지 90 ℃ 범위의 온도에서 수행할 수 있다. 상기 온도를 전형적으로는 상기 중합 공정 전체를 통해 일정하게 유지시킨다.
상기 유화제 안정화된 라텍스 중합체의 형성 방법을 다수의 방식으로 성취할 수 있다. 모든 경우에, 상기 공정의 첫 번쩨 부분으로서, 상기 유화제를 물과 혼합하고 생성된 혼합물을 상기 중합 온도로 가열한다. 일부의 공정 방법에서 상기 단량체 성분들 전부를 상기 공정의 출발 시에 물 및 유화제와 혼합할 수 있으며, 이어서 상기 온도에 있을 때 상기 개시제 물질을 상기 반응 혼합물에 지정된 기간에 걸쳐 연속적으로 또는 조금씩 나누어 첨가할 수 있다. 또 다른 공정은 상기 단량체 혼합물 및 개시제 혼합물 전부를 상기 유화제 및 물의 혼합물에 지정된 기간에 걸쳐 일정한 속도로 첨가하는 것이다. 다른 대안적인 공정 방법은, 상기 단량체 혼합물 또는 개시제(또는 둘 모두)의 일부가 중합의 출발 시 상기 유화제 및 수 혼합물에 첨가되는 정도로, 이들 기법의 조합을 사용한다. 이어서 나머지 단량체 혼합물 및 개시제를 소정의 온도를 유지시키면서 지정된 기간에 걸쳐 상기 반응 혼합물에 첨가한다. 상기 선택된 반응 성분들로부터 목적하는 특징을 갖는 안정한 라텍스 물질을 제공하는 적합한 공정 방법을 사용한다.
본 발명에 사용된 중합체란 용어는 달리 서술되지 않는 한 단독중합체 또는 공중합체를 지칭한다. 더욱이, 공중합체란 용어는 2 개 이상의 상이한 단량체들로부터 형성된 중합체를 지칭한다. 예를 들어, 본 발명에 사용된 공중합체란 용어는 2, 3, 4, 5 개 이상의 상이한 단량체들로부터 형성될 수 있는 중합체를 지칭한다.
상기 코팅 조성물을 식품 및 음료 캔의 구성요소 부분에 대한 보수 코팅제로서 적용한다. 특히 바람직한 용도는 식품 캔용 완전 개방형 개봉용이성 단부에 대한 보수 코팅제로서이다. 상기 단부 구성요소는 제작 후, 대개는 스코어라인의 외부에의 상기 물질의 에어리스 분무에 의해 보수 코팅된다. 보수 코팅제로서의 다른 용도는 이음매 및 용접부, 예를 들어 측면 이음매의 코팅을 포함하며, 이 경우 상기 코팅제를 분무(에어리스 또는 공기 구동식) 또는 롤러 코팅에 의해 상기 부위에 적용할 수 있다. 보수 코팅은 또한 손상으로 인해 부식이 존재할 수도 있을 듯한 약한 부위의 보호를 포함할 수 있으며, 상기 부위는 플랜지, 테두리 및 바닥 테두리를 포함하며, 이 경우 상기 코팅제를 분무, 롤러 코팅 유동 또는 침지 코팅에 의해 적용할 수 있다.
특정 실시태양에서, 본 발명의 코팅 조성물은, 비스페놀 A("BPA") 및 비스페놀 A 다이글리시딜 에테르("BADGE")를 비롯한 비스페놀 A 및 그의 유도체 또는 잔기가 실질적으로 없고/없거나 본질적으로 없고/없거나 완전히 없을 수 있다. 상기와 같은 코팅 조성물을 때때로 "의도적이지 않은 BPA"라 지칭하는데, 그 이유는 BPA가, 그의 유도체 또는 잔기를 포함하여, 고의로 첨가된 것이 아니라 불순물 또는 환경상 불가피한 오염으로 인해 미량으로 존재할 수도 있기 때문이다. 상기 코팅 조성물은 또한 비스페놀 F 및 비스페놀 F 다이글리시딜 에테르("BFDGE")를 포함하여, 비스페놀 F 및 그의 유도체 또는 잔기가 실질적으로 없고/없거나 본질적으로 없고/없거나 완전히 없을 수 있다. 이와 관련하여 사용된 용어 "실질적으로 없는"이란 상기 코팅 조성물이 상기 언급한 화합물, 그의 유도체 또는 잔기 중 임의의 것을 1000 ppm(백만당 부) 미만으로 함유함을 의미하고, "본질적으로 없는"이란 100 ppm 미만으로 함유함을 의미하며, "완전히 없는"이란 20 ppb(10억당 부) 미만으로 함유함을 의미한다.
상기 코팅 조성물은 하나 이상의 습윤제, 예를 들어 비실리콘 습윤제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 코팅 조성물은 하나 이상의 소포제, 예를 들어 실리콘 소포제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 코팅 조성물은 추가의 첨가제들, 예를 들어 하나 이상의 알콜 성분, 하나 이상의 에테르 성분 등을 추가로 포함할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 코팅 조성물은 부틸글리콜을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 두 번째 태양에 따라 표면의 적어도 일부 위에 코팅제를 갖는 식음료 캔을 제공하며, 상기 코팅제는 상기 첫 번째 태양에 따른 코팅 조성물로부터 형성된다.
특히, 본 발명의 두 번째 태양은 적합하게는 하나 이상의 스코어라인을 갖는 식음료 캔을 제공하며, 상기 스코어라인 또는 각각의 스코어라인 중 적어도 일부는 표면에 코팅제를 가지며, 상기 코팅제는 상기 첫 번째 태양의 코팅 조성물로부터 형성된다.
본 발명의 세 번째 태양에 따라 식음료 캔의 보수 방법을 제공하며, 상기 방법은 상기 식음료 캔의 일부를 상기 첫 번째 태양에 따른 코팅 조성물로 코팅함을 포함한다.
상기 첫 번째 태양에 따른 코팅 조성물의 용도는 상기 첫 번째 태양에 따른 코팅 조성물로 식음료 캔의 일부를 코팅함으로써 상기 식음료 캔을 보수함에 있다.
놀랍고도 유리하게, 본 발명자들은 본 발명의 코팅 조성물이 상기 코팅제의 인지 가능한 황변현상 없이 매우 투명한 코팅을 제공함을 발견하였다. 이는 상기 코팅 조성물(종종 스코어라인의 보수에 사용된다)이 최종 사용자에게 실질적으로 보이지 않는다는 점에서 대단히 유리하다. 따라서, 본 발명의 추가의 태양에 따라, 황변현상을 감소시키기 위한 상기 첫 번째 태양에 따른 코팅 조성물의 용도를 제공한다.
본 발명에 함유된 특징들 모두를 상기 태양들 중 임의의 태양과 임의의 조합으로 겸비할 수 있다.
본 발명의 보다 양호한 이해를 위해서, 및 본 발명의 실시태양들이 어떻게 유효하게 수행될 수 있는지를 나타내기 위해서, 이제 하기의 실험 데이터를 예시할 것이다.
실시예
하기의 실시예들은 본 발명을 예시하고자 하는 것인 바, 본 발명을 어떠한 방식으로든 제한하는 것으로서 해석해서는 안 된다.
중합체 실시예
코어/쉘 라텍스 유화액을 하기와 같이 형성하였다.
쉘 중합체 실시예 1
상기 쉘 중합체 실시예의 성분들을 하기 표 1에 나타낸다:
항목 성분 부(중량 기준)
1 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르 6.00
2 부틸 글리콜 11.88
3 트리고녹스(Trigonox) 42S* 0.50
4 부틸 글리콜 3.00
5 메트아크릴산 11.25
6 에틸 아크릴레이트 6.25
7 스타이렌 7.50
8 부틸 글리콜 1.00
9 트리고녹스 42S* 0.25
10 부틸 글리콜 1.50
11 부틸 글리콜 0.50
12 탈이온수 5.83
13 다이메틸에탄올아민** 5.83
14 탈이온수 38.73
* = 3차-부틸 퍼옥시-3,5,5-트라이메틸헥사노에이트
** = 중합체의 중화에 사용된 아민
공정 방법
상기 중합을 가열, 냉각, 교반 및 환류 응축기가 구비된 반응 용기를 사용하여 수행하였다. 질소 살포를 상기 반응기에 적용하여 불활성 분위기를 제공하였으며, 단량체(단량체 탱크) 및 유리 라디칼 개시제(개시제 탱크)의 혼합 및 첨가를 위한 교반식 용기를 입수할 수 있었고 이를 첨가 속도의 조절에 사용될 수 있는 펌프에 의해 상기 반응 용기에 결합시켰다. 항목 1 및 2를 상기 반응 용기에 첨가하고 140 ℃로 가열하였다. 상기 용기를 온도로 가열하면서 항목 3 및 4를 상기 개시제 탱크에서 혼합하고 항목 5, 6 및 7을 상기 단량체 탱크에서 혼합하였다. 상기 반응기의 내용물을 139 내지 140 ℃의 온도에서 유지시키면서, 상기 개시제 탱크 및 단량체 탱크의 내용물을 상기 반응기에 150 분의 기간에 걸쳐 일정한 속도로 동시에 첨가하였다. 상기 첨가가 완료된 후에, 상기 반응기의 내용물을 139 내지 140 ℃에서 유지시키고, 이어서 항목 8을 라인 세척으로서 상기 단량체 탱크로부터 상기 반응기에 첨가하였다. 항목 9 및 10을 상기 개시제 탱크에 첨가하였다. 상기 반응기의 내용물을 139 내지 140 ℃에서 30 분간 유지시킨 후에 상기 개시제 탱크의 내용물(항목 9 및 10)의 50%를 상기 반응기에 가능한 한 신속하게 첨가하고 상기 반응기의 온도를 추가로 30 분 동안 139 내지 140 ℃에서 유지시켰다. 이어서 상기 개시제 탱크의 나머지 내용물을 첨가하고 항목 11을 라인 세척으로서 상기 개시제 탱크를 통해 상기 반응기에 첨가하였다. 이어서 상기 반응기의 내용물을 추가로 90 분 동안 139 내지 140 ℃에서 유지시켰다. 이어서 상기 반응기의 내용물을 98 ℃로 냉각시키고, 항목 12 및 13을 혼합하고 상기 혼합물을 15 분의 기간에 걸쳐 상기 반응기에 조심스럽게 첨가하였다. 상기 반응기의 내용물의 철저한 혼합 후에 항목 14를 가하여 반투명하거나 또는 약간 탁한 용액과 같은 물질을 생성시켰으며 이를 25 ℃로 냉각시키고 여과하였으며 이는 추가 중합에 사용할 준비가 되었다.
상기 실시예에 의해 수득된 중합체는 하기의 특징들을 가졌다:
고체 함량: 28.9%(180 ℃, 30 분, 0.5 gm)
점도: 504 센티포이즈(브룩필드(Brookfield) DVII 프로 점도계 스핀들 3, 50 rpm, 25 ℃에서)
산가: 69.6(㎎KOH/gm, 전체 샘플 상에서)
상기 쉘 중합체(또한 때때로 비누라 지칭한다)를 다양한 코어/쉘 라텍스 시스템에 사용할 수 있다. 일례를 하기 표 2에 상세히 나타낸다:
라텍스 실시예 1
항목 성분 부(중량 기준)
1 쉘 중합체 실시예 1 1 25.38
2 탈이온수 55.02
3 스타이렌 6.80
4 에틸 아크릴레이트 9.54
5 글리시딜 메트아크릴레이트 1.32
6 트리고녹스 212 0.18
7 탈이온수 1.68
8 트리고녹스 212 0.04
9 트리고녹스 212 0.04
1 = 상기 표 1의 반응 성분들로부터 형성된 비누
2 = 라디칼 개시제 = 3차-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트
공정 방법
항목 1 및 2를 가열, 냉각, 교반 및 간단한 환류 응축기가 구비된 반응 용기에 넣었다. 상기 용기에 또한 질소 살포를 공급하여 불활성 분위기를 유지시켰으며 αβ 불포화된 단량체 및 개시제를 첨가하기 위해 사용될 수 있는 교반식 첨가 탱크를 또한 부착시켰다. 상기 반응 용기 중의 혼합물을 85 ℃로 가열하고 상기 온도에서 유지시켰다. 항목 3 내지 6을 교반식 첨가 탱크에서 혼합하고 이어서 상기 용기의 내용물의 온도를 85 ℃에서 유지시키면서 2 시간의 기간에 걸쳐 상기 용기에 첨가하였다. 상기 첨가의 완료 후에 항목 7을 라인 세척으로서 상기 교반기 첨가 탱크를 통해 상기 용기에 첨가하였다. 상기 용기를 85 ℃에서 30 분 동안 유지시키고 이어서 항목 8을 첨가하였다. 상기 용기를 항목 9의 첨가 전에 추가로 1 시간 동안 상기 온도에서 유지시키고 이어서 상기 용기를 85 ℃에서 추가로 2 시간 동안 유지시켰다. 최종적으로 상기 용기의 내용물을 40 ℃로 냉각시키고, 코팅제의 제조에서 상기 물질, 라텍스 실시예 1의 사용 전에 여과하여 방출시켰다.
라텍스 실시예 1에서 생성된 라텍스의 특징은 하기와 같이 측정되었다:
고체 함량: 25.4%(110 ℃, 60 분, 0.5 gm)
점도: 15초(포드 4 컵, 25 ℃에서)
입자 크기: 167.4 나노미터(Z 평균값, 맬번 제타사이저 나노 ZS 기계 (Malvern Zetasizer Nano ZS machine)를 사용하여, 희석 된 샘플로 측정됨)
상기 공정에서 생성된 라텍스는 코어 쉘 라텍스 분산액의 일례이며, 73.3/26.7 중량%의 코어 대 쉘 성분의 비를 갖는다.
코팅제 실시예
코팅제 실시예 1 및 2를 하기 표 3에 나열된 바와 같은 성분들로부터 형성하였다:
성분 코팅제 실시예 1 코팅제 실시예 2
AC-253811 75,9
라텍스 실시예 12 91
탈이온수 21,8 6,9
첨가제 용액 1 1,6 1,6
첨가제 용액 2 0,4 0,4
첨가제 용액 3 0,3 0,3
1 = 수성, 코어-쉘, 미세 분산 공중합체, 자기-가교결합 아크릴 분산액, 앨버딩크 보레이 게엠베하(Alberdingk Boley GMBH, 독일 크레펠트 소재)로부터 상업적으로 입수할 수 있다
2 = 상기와 같이 형성된 코어 쉘 라텍스
첨가제 용액들을 하기 표 4에 개시된 바와 같이 제조한다:
첨가제 용액 1 첨가제 용액 2 첨가제 용액 3
Byk-3816 25
Byk-0287 50
티노팔(Tinopal) NFW Liq8 10
탈이온수 50 90
부틸글리콜 75
6 = 비실리콘 습윤제, 비와이케이-케미 게엠베하(BYK-Chemie GmbH, 독일 베젤 소재)로부터 상업적으로 입수할 수 있다
7 = 실리콘 소포제, 비와이케이-케미 게엠베하로부터 상업적으로 입수할 수 있다
8 = 티노팔 NFW Liq, 바스프 에스이(BASF SE, 독일 루드비히샤펜 소재)로부터 상업적으로 입수할 수 있다
각각의 첨가제 용액을, 표 4에서와 같은 순서로 성분들을 25 ℃에서 고속 믹서로 교반되는 용기에 첨가함으로써 제조한다. 상기 성분들의 첨가를 완료한 후에 10 분 동안 계속 혼합하였다.
상기 코팅제 실시예들은 각각 상기 성분들을 표 4에서와 같은 순서로 25 ℃에서 고속 믹서로 교반되는 용기에 첨가함으로써 제조되었다. 상기 성분들의 첨가를 완료한 후에 10 분 동안 계속 혼합하였다.
혼합 후에 상기 각각의 코팅제들은 사용 준비가 되었다.
코팅제 적용 및 건조
상기 개략된 실시예로부터의 코팅제를 완전 개방형 양철 개봉용이성 단부에 적용하였다. 상기 사용된 단부는 인쇄 마킹과 함께 투명하거나 금색 또는 백색으로 착색된 래커로 코팅되었고 보수 코팅되지는 않았다.
상기 코팅제를 상기 개봉용이성 단부상의 스코어라인 위에 5 내지 25 ㎜ 너비 스트립으로 에어리스 스프레이 건을 사용하여 적용하였다.
상기 코팅제의 적용 후에 상기 개봉용이성 단부를 하기 표 5에 개략된 바와 같이 100 ℃ 내지 175 ℃의 온도에서 송풍식(fan assisted) 오븐에서 1 분 동안 건조시켰다. 상기 건조 공정은 상기 단부상에 상기 코팅제의 경화된 필름을 생성시키며, 상기 필름을, 하기에 상세히 개략되는 바와 같이, 보수층으로서 상기 스코어라인에 적용된 보호 코팅제의 수행성능을 입증하기 위해 시험한다.
코팅제 시험 방법에 대한 상세한 내용
코팅제 수행성능을 기포, 부식, 블러쉬(blush), 부착 및 황변현상에 대한 시험을 사용하여 평가한다. 이들 시험을 어떻게 수행하고 평가하는지에 대한 상세한 내용을 하기에 제공한다.
기포
적용 및 경화 후 기포 형성을 평가한다. 상기 평가는 상기 스코어라인을, 특히 상기 필름 내에 또는 상기 코팅제 중에 포집된 기포 및 결함에 대해 현미경 관찰로 검사함으로써 수행된다. 상기 평가를 0 내지 5로 등급화한다. 0 등급은 상기 스코어라인을 따라 기포가 보이지 않음에 상응하고 5 등급은 기포가 상기 스코어라인 전체를 덮고 있음에 상응한다.
부식
부식 수행성능을, 산성화된 황산 구리 용액 중에 실온에서 5 분간 단부를 침지시킨 후에 평가한다.
상기 산성화된 황산 구리 용액 조성은 중량부로 하기와 같다:
Figure 112014061999711-pct00001
상기 평가를 0 내지 5로 등급화한다. 0 등급은 상기 용액으로부터 구리의 침착 없이 부식 없는 스코어라인에 상응한다. 5 등급은 구리 침착물로 전적으로 표시된 완전히 부식된 스코어라인에 상응한다.
블러쉬
내성을 평가하기 위해서 상기 코팅된 단부를 수(water) 중에서 오토클레이브에서 130 ℃에서 1 시간 동안 살균하고 상기 필름을 관찰한다. 일부 현상이 가능하다: 부착 상실, 부식 및 블러쉬. 블러쉬는 수 침투 및 포집에 의해 야기되는 필름의 백색 착색이다.
하기에 보고된 표 5의 코팅제 실시예의 평가에서 상기 블러쉬 평가는 130 ℃에서 1 시간 동안 수 중의 액체 상(용액 중에 완전히 잠긴) 및 증기 상 중에서의 살균에 상응한다.
하기에 보고된 표 6의 코팅제 실시예의 평가에서 블러쉬 평가는 1% 아릴설포숙시네이트 세제 중에서 130 ℃에서 1 시간 동안 수 중 액체 상(용액 중에 완전히 잠긴) 중에서의 살균에 상응한다.
다양한 식료품을 함유하는 캔의 가공 또는 살균을 위한 산업적인 공정은 종종 아릴설포숙시네이트와 같은 세제로 처리되는 물을 사용한다. 일부의 경우에 상기 산업적인 공정은 수 중 1% 티폴(Teepol) 용액을 또한 사용할 수 있다. 따라서, 상기 시험은 평가 중인 코팅제들의 산업적인 사용과 특히 관련이 있다.
살균 후에 상기 필름의 외관을 0 내지 5로 평가한다. 0 등급은 식별할 수 있는 공격 없이 완전한 필름 외관에 상응한다. 5 등급은 상기 스코어라인 전체를 가로질러 상기 필름의 완전한 공격에 상응한다.
부착
수 중 또는 수 + 1% 티폴 중 130 ℃에서 1 시간 동안 살균 후 필름 부착을 또한 검사한다. 상기 코팅제를 교차 해칭하고(crosshatched) 테이프(3M 610 타입 테이프)에 의한 제거에 대해 검사한다. 0 등급은 코팅제의 제거 없이 양호한 부착에 상응하고 5 등급은 상기 테이프에 의한 상기 코팅제의 완전한 제거에 의해 나타나는 바와 같은 부착의 완전한 상실에 상응한다.
황변현상
황변현상을 검사하기 위해서 상기 코팅제를, 백색 에나멜로 코팅되고 수 중 또는 수 + 1% 티폴 중 130 ℃에서 1 시간 동안 살균된 단부에 적용한다. 0 등급은 황변현상이 없음에 상응하고 5 등급은 높은 수준의 황변현상에 상응한다.
코팅제 실시예에 대한 시험 결과
상기 표준 제품 및 코팅제 실시예를 선행 설명에 개략된 바와 같이 제조하고 적용하고 건조시켰다. 이어서 상기 수득된 코팅된 단부를 상기 건조 공정의 완료 후 3 시간 이내에 시험하였다. 상기 단부의 시험 및 평가 결과를 하기 표 5, 6, 7 및 8에 편집한다:
수 중에서의 황변현상 결과
필름 경화 온도 황변현상
피피지(PPG) 로부터의 표준 (에폭시 기재 용매 함유 제품)1 125 ℃ 1
150 ℃ 1
175 ℃ 2
코팅제 실시예 1 125 ℃ 0
150 ℃ 0
175 ℃ 0
코팅제 실시예 2 125 ℃ 0
150 ℃ 0
175 ℃ 0
1= PPG 2982-803/A + PPG 2982-804/A 혼합물 1:1
수 중에서의 결과
필름 경화 온도 부식 액체 상에서의 블러쉬 증기 상에서의 블러쉬 살균 후 부착
피피지로부터의 표준(에폭시 기재 용매 함유 제품)1 175 ℃ 0 0 0 0
코팅제 실시예 2 175 ℃ 0 0 0 0
1= PPG 2982-803/A + PPG 2982-804/A 혼합물 1:1
표 6에 나타낸 바와 같이, 생성물 수행성능은 탁월하다. 따라서, 표 6에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 2의 코팅제는 매우 잘 수행되며 비교 실시예에 비해 개선된 황변현상을 나타낸다.
본 발명에 따른 모든 실시예들에서 필름은 상기 황변현상 시험에서 0의 점수에 의해 지시되는 바와 같이 투명하고 무색인 반면, 상기 표준은 상기 황변현상 시험에서 1 및 2의 점수에 의해 지시되는 바와 같이 약간 황색인 것으로 알려지며, 이는 상기 보수에 약간의 가시도를 제공한다. 따라서 본 발명의 코팅제는 현행의 상업적인 표준 제품에 비해, 특히 단부가 착색된 백색 코팅제 또는 무색 래커로 예비코팅되는 경우에, 또 다른 바람직한 이점을 제공한다.
더욱이, 본 발명에 따른 코팅제는 BPA가 없으며, 이는 특히 유리하다.
티폴 중에서의 황변현상 결과
필름 경화
온도		 황변현상
피피지로부터의 표준 (에폭시 기재 용매 함유 제품)1 125 ℃ 1
150 ℃ 1
175 ℃ 2
코팅제 실시예 1 125 ℃ 0
150 ℃ 0
175 ℃ 0
코팅제 실시예 2 125 ℃ 0
150 ℃ 0
175 ℃ 0
티폴 중에서의 결과
필름 경화 온도 부식 액체 상에서의 블러쉬 증기 상에서의 블러쉬 살균 후 부착
피피지로부터의 표준(에폭시 기재 용매 함유 제품)1 175 ℃ 0 0 0 0
코팅제 실시예 2 175 ℃ 0 0 0 0
표 7 및 8은 130 ℃에서 1 시간 동안 수 + 1% 티폴(나트륨 도데실 벤젠 설포네이트, 세제) 중에서의 살균 후 결과를 개시한다.
다시, 본 발명에 따른 코팅제에서 황변현상에 관한 결과가 개선됨을 알 수 있다. 더욱이, 표 8에 나타낸 바와 같이, 상기 코팅제는 다른 모든 영역들에서 상기 표준에 비해 특별히 잘 수행된다. 따라서 요약하면, 상기 실시예들로부터, 본 발명에 따라 제조된 코팅 조성물은 매우 잘 수행되며 황변현상에 관하여 개선을 나타냄을 알 수 있다. 더욱이, 상기 논의된 바와 같이, 본 발명에 따른 코팅제는 BPA를 함유하지 않으며, 이는 특별한 이점이다.
더욱이, 본 발명에 따른 코팅제는 보다 낮은 휘발성 유기 함량(VOC)을 갖는 수성 코팅제를 제공하며, 이는 목적하는 보호 수행성능을 생성시키기 위해 보관해야 할(또는 숙성시켜야 할) 필요가 없고, 현행의 상업적인 표준 제품에 비해 황변현상을 덜 생성시킨다. 더욱이, 상기 제시된 실시예들로부터, 현행의 상업적인 표준 제품과 마찬가지로, 본 발명에 따라 제조된 코팅 조성물은 에어리스 스프레이 장비로 적용될 수 있는 코팅제를 제공하며, 보수를 위해 상기 조성물이 적용된 노출된 금속 스코어라인에 대해 부식을 방지하기에 충분한 보호를 제공함을 알 수 있다.
본 출원과 관련하여 본 명세서와 동시에 또는 본 명세서에 앞서 출원되고 본 명세서의 공개 열람을 위해 공개된 모든 논문 및 서류들에 주목하며, 모든 상기와 같은 논문 및 서류들의 내용은 본 발명에 참고로 인용된다.
본 명세서에 개시된 특징들(임의의 첨부된 특허청구범위, 요약서 및 도면 포함) 모두, 및/또는 그렇게 개시된 임의의 방법 또는 공정 단계들 모두를, 상기와 같은 특징 및/또는 단계들 중 적어도 일부가 상호 배제되는 조합들을 제외하고, 임의의 조합으로 병행할 수 있다.
본 명세서에 개시된 특징들(임의의 첨부된 특허청구범위, 요약서 및 도면 포함) 각각을, 달리 명백히 서술하지 않는 한, 상기와 동일한, 동등한 또는 유사한 목적을 제공하는 또 다른 특징들로 대체할 수도 있다. 따라서, 달리 명백히 서술하지 않는 한, 개시된 각각의 특징은 단지 일반적인 일련의 동등한 또는 유사한 특징들의 일례이다.
본 발명은 상기 실시태양(들)의 상세한 내용으로 제한되지 않는다. 본 발명은 본 명세서에 개시된 특징들(임의의 첨부된 특허청구범위, 요약서 및 도면 포함) 중 임의의 신규의 것 또는 임의의 신규의 조합, 또는 그렇게 개시된 임의의 방법 또는 공정 단계들 중 임의의 신규의 것 또는 임의의 신규의 조합으로 연장된다.

Claims (7)

  1. 니스층, 스코어라인 및 상기 스코어라인의 적어도 일부 상에 적용된 보수 코팅 조성물을 포함하는 식음료용 금속 캔으로, 상기 보수 코팅 조성물이 아크릴계 라텍스 물질을 포함하는 식음료용 금속 캔.
  2. 스코어라인에 식음료용 금속 캔 후-보수 코팅 조성물을 적용함을 포함하는, 식음료용 금속 캔상의 상기 스코어라인의 보수 방법으로, 상기 식음료용 금속 캔 후-보수 코팅 조성물이 아크릴계 라텍스 물질을 포함하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    아크릴계 라텍스 물질이 하나 이상의 아크릴계 중합체의 수성 유화액을 포함하는 캔.
  4. 제 1 항에 있어서,
    아크릴계 라텍스 물질이 코어 및 쉘 배열의 아크릴계 물질의 수성 분산액을 포함하는 캔.
  5. 제 4 항에 있어서,
    코어가 코어 혼합물로부터 형성되고 쉘이 쉘 혼합물로부터 형성되며, 상기 코어 혼합물(단량체 및 개시제) 대 쉘 혼합물(단량체 및 개시제)의 비가 전형적으로는 중량 기준으로 20:80 내지 90:10인 캔.
  6. 제 1 항 및 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    라텍스 물질이, 반응성 작용기를 갖고 유화제 또는 계면활성제 물질로 안정화된 아크릴계 물질의 수성 분산액을 포함하는 캔.
  7. 제 1 항 및 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 보수 코팅 조성물이, 비스페놀 A 및 그의 유도체 또는 잔기가 실질적으로 없는 것인 캔.
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