KR101620843B1

KR101620843B1 - 신규한 안료 첨가제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 안료 분산 조성물

Info

Publication number: KR101620843B1
Application number: KR1020140039535A
Authority: KR
Inventors: 이지훈; 윤정수
Original assignee: 한국교통대학교산학협력단
Priority date: 2014-04-02
Filing date: 2014-04-02
Publication date: 2016-05-13
Also published as: KR20150114832A

Abstract

본 발명은 신규한 안료 첨가제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 안료 분산 조성물에 관한 것으로 본 발명의 안료 분산 조성물은 본 발명의 안료 첨가제를 포함하여 광학적 특성, 분산성 및 분산 안정성이 매우 높다.

Description

신규한 안료 첨가제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 안료 분산 조성물{pigment additives, their preparation and compositions containing the same}

본 발명은 신규한 안료 첨가제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 안료 분산 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 디페닐렌 양쪽에 아조기를 가지는 안료 첨가제, 이의 제조방법, 이를 포함하는 안료 분산 조성물에 관한 것이다.

액정컬러디스플레이, 촬상 소자 등의 제조에 사용되는 컬러필터는 감광성 수지액 중에 적색(R), 녹색(G), 및 청색(B)의 삼색의 안료를 각각 분산시킨 컬러필터용 안료 분산 조성물을 도포하여 착색피막을 형성하고, 착색피막에 포토마스크를 이용하여 노광, 현상하여 착색피막을 패턴화하는 방식으로 원하는 화소를 형성하는 방법으로 제조된다.

컬러필터용 안료 분산 조성물에 요구되는 특성으로는 고 휘도, 착색력 및 고 명암비 등의 우수한 광학적 성질과 분산성, 저장 안정성이 요구된다. 이러한 특성을 만족시키기 위한 안료 분산 조성물을 제조하기 위해서는 100 nm이하의 미세한 안료입자가 균일한 분포도를 가지며 분산되어야 한다.

컬러필터용 안료 분산 조성물에 적합한 미세 안료를 얻기 위한 종래의 주요 기술로 소금을 이용하여 안료 입자를 미세화 시키는 솔트 밀링(salt milling)이 있으며, 이 방법을 이용하여 원하는 입도와 분포도를 갖는 미세 안료를 제조하여 고 휘도, 착색력 및 고 명암비 등의 광학적 성질을 향상 시켜왔다.

그러나 안료가 미세화되면 안료입자 자체의 재 응집력이 강해져, 안료의 분산성 및 분산 안정성이 나빠지게 되어 문제가 있다. 이를 해결하기 위해, 분산제 등을 사용한 기술도 알려져 있지만, 상기 용도에서 요구되는 특성을 얻기에는 아직 불충분하다.

따라서, 고 휘도, 착색력 및 고 명암비 등의 광학적 성질을 만족할 뿐만 아니라 고 분산성 및 분산 안정성을 충분히 만족시킬 수 있는 안료 분산 조성물의 첨가제 개발이 요구된다.

일본 특개공보 2001-220520 일본 특개공보 2001-264528

본 발명은 안료 분산 조성물의 광학적 특성과 분산성 및 분산 안정성을 높일 수 있는 안료 첨가제 및 이의 제조방법을 제공한다.

또한 본 발명은 본 발명의 안료 첨가제를 포함하는 안료 분산 조성물을 제공한다.

또한 본 발명은 본 발명의 안료 분산 조성물을 포함하는 컬러 레지스트 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 컬러필터를 제공한다.

본 발명은 고휘도와 고명암비를 가지며 분산성과 분산 안정성이 뛰어난 안료 분산 조성물을 제조하기 위한 신규한 안료 첨가제를 제공한다.

본 발명의 안료 첨가제는 하기 화학식 1로 표시된다.

[화학식 1]

[상기 화학식 1에서,

A는

,

,

또는

이며,

R₁은 수소, (C1-C30)알킬, (C3-C30)시클로알킬, (C3-C30)헤테로시클로알킬, (C1-C30)알콕시, (C6-C30)아릴, (C6-C30)아르(C1-C30)알킬, (C3-C30)헤테로아릴, (C6-C30)아릴옥시, (C1-C30)알킬옥시, 모노(C1-C30)알킬아미노, 디(C1-C30)알킬아미노, 모노(C6-C30)아릴아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, (C1-C30)알킬카보닐, 카르복실산기, 술포닐, 할로겐, 아미노, 시아노 또는 니트로이며,

o는 1 내지 3의 정수이며,

p는 1 내지 2의 정수이며;

M은 Na, H, K 또는 Li이며;

B는 수소, 아미노, (C1-C30)알킬, (C1-C30)알콕시, (C6-C30)아릴, 모노(C1-C30)알킬아미노, 디(C1-C30)알킬아미노, 모노(C6-C30)아릴아미노 또는 디(C6-C30)아릴아미노이며;

상기 R₁의 알킬, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 알콕시, 아릴, 아르알킬, 헤테로아릴, 아릴옥시, 알킬옥시, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 모노아릴아미노, 디아릴아미노 및 알킬카보닐과 B의 알킬, 알콕시, 아릴, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 모노아릴아미노 및 디아릴아미노는 할로겐, 카르복실산기, 술포닐, 시아노, 니트로, 히드록시, (C1-C30)알킬, (C6-C30)아릴, (C3-C30)헤테로아릴에서 선택되는 어느 하나이상으로 더 치환될 수 있다.]

본 발명의 안료 첨가제는 디아조 화합물로 술폰산기 또는 술포네이트기로 치환된 바이페닐렌 양쪽에 아조기를 가져 우수한 휘도와 명암비를 가질 수 있으며, 바이페닐렌기에 치환된 술폰산기 또는 술포네이트기를 가져 이를 첨가제로 포함하는 안료 분산 조성물의 분산성과 분산 안정성을 높인다.

뿐만 아니라 아조기 양쪽에 다양한 치환기, 구체적으로 상기 화학식 1에서 A와 B를 다양한 치환기로 변환시켜 안료 분산 조성물의 광학적 특성뿐만 아니라 용해도, 분산성등의 물리적 특성을 조절할 수 있는 장점이 있다.

본 발명의 안료 첨가제를 포함하는 안료 분산 조성물이 우수한 광학적 특성을 가지기위한 측면에서 바람직하게 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 화학식 1에서 R₁은 서로 독립적으로 (C1-C30)알킬, (C6-C30)아릴, (C6-C30)아르(C1-C30)알킬, 모노(C1-C30)알킬아미노, 디(C1-C30)알킬아미노, 모노(C6-C30)아릴아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, (C1-C30)알킬카보닐, 카르복실산기, 술포닐, 할로겐, 시아노, 아미노 또는 니트로이며;

상기 R₁의 알킬, 아릴, 아르알킬, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 모노아릴아미노 및 디아릴아미노은 할로겐, 카르복실산기, 술포닐, 시아노, 니트로, 히드록시, (C1-C30)알킬, (C6-C30)아릴, (C3-C30)헤테로아릴에서 선택되는 어느 하나이상으로 더 치환될 수 있다.

보다 바람직하게 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시될 수 있다.

[화학식 2]

[화학식 3]

[상기 화학식 2 및 3에서,

R₁₁내지 R₁₂및 R₁₅는 서로 독립적으로 수소, (C1-C30)알킬, (C6-C30)아릴, 또는 (C6-C30)아르(C1-C30)알킬이며;

R₁₃ 및 R₁₄는 서로 독립적으로 수소, (C1-C30)알킬 또는 카르복실산기이며;

상기 R₁₁내지 R₁₂및 R₁₅의 알킬, 아릴 및 아르알킬과 R₁₃ 및 R₁₄의 알킬은 할로겐, 카르복실산기, 술포닐, 시아노, 니트로, 히드록시, (C1-C30)알킬, (C6-C30)아릴, (C3-C30)헤테로아릴에서 선택되는 어느 하나이상으로 더 치환될 수 있다.]

상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 본 발명의 안료 첨가제는 고리내 포함된 질소원자 또는 아미노기를 가져 이를 포함하는 안료 분산 조성물의 광학적 특성뿐만 아니라 용해도와 분산성을 높일 수 있다.

구체적으로 본 발명의 일 실시예에 따른 안료 첨가제는 하기 화합물에서 선택될 수 있으나, 이에 한정이 있는 것은 아니다.

본 발명에 기재된 본 발명에 기재된 「알킬」, 「알콕시」 및 그 외 「알킬」부분을 포함하는 치환체는 직쇄 또는 분쇄 형태를 모두 포함한다.

또한 본 발명에 기재된 「아릴」은 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 각 고리에 적절하게는 4 내지 7개, 바람직하게는 5 또는 6개의 고리원자를 포함하는 단일 또는 융합고리계를 포함하며, 다수개의 아릴이 단일결합으로 연결되어 있는 형태까지 포함한다. 구체적인 예로 페닐, 나프틸, 비페닐, 안트릴, 인데닐(indenyl), 플루오레닐 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.

본 발명에 기재된 「헤테로아릴」은 방향족 고리 골격 원자로서 B, N, O, S, P(=O), Si 및 P로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함하고, 나머지 방향족 고리 골격 원자가 탄소인 아릴 그룹을 의미하는 것으로, 5 내지 6원 단환 헤테로아릴, 및 하나 이상의 벤젠환과 축합된 다환식 헤테로아릴이며, 부분적으로 포화될 수도 있다. 또한, 본 발명에서의 헤테로아릴은 하나 이상의 헤테로아릴이 단일결합으로 연결된 형태도 포함한다.

본 발명에 기재된 단독으로 또는 또 다른 기의 일부분으로서 기재된 「시클로알킬」은 3 내지 9개의 탄소 원자의 완전히 포화 및 부분적으로 불포화된 탄화수소 고리를 의미하며, 아릴 또는 헤테로아릴이 융합되어 있는 경우도 포함된다.

본 발명에 기재된「헤테로시클로알킬」은 헤테로원자로서 고리 내에 산소, 황 또는 질소를 포함하는 완전히 포화 및 부분적으로 불포화된 탄화수소 고리를 의미하며, 헤테로원자의 개수는 1-4이며, 바람직하게는 1-2이다. 헤테로시클로알킬에서 시클로알킬은 바람직하게는 모노시클로알킬 또는 비시클로알킬이며, 방향족고리리인 아릴 또는 헤테로아릴이 융합되어 있는 경우도 포함하며, 이중결합 또는 삼중결합으로 연결되어 있는 경우도 포함된다.

또한 본 발명은 본 발명의 안료 첨가제의 제조방법을 제공한다.

본 발명의 안료 첨가제의 제조방법은 산 존재하에 하기 화학식 4와 아질산나트륨을 반응시켜 하기 화학식 4의 디아조늄염을 형성하는 단계; 및

하기 화학식 4의 디아조늄염과 하기 화학식 5를 반응시켜 상기 화학식 1로 표시되는 안료 첨가제를 제조하는 단계;를 포함한다.

[화학식 4]

[화학식 5]

[상기 화학식 화학식 4 내지 5에서,

A는

,

,

또는

이며,

o는 1 내지 3의 정수이며,

p는 1 내지 2의 정수이며;

M은 Na, H, K 또는 Li이며;

본 발명의 일 실시예에 따른 상기 산은 염산, 황산, 질산, 인산 및 이들의 혼합산일 수 있으며, 반응효율면에서 바람직하게는 염산일 수 있다.

본 발명의 일 실시에에 따른 상기 화학식 4 및 화학식 5는 유기합성분야에서 사용되는 반응으로 합성하거나 상업적으로 구입하여 사용될 수 있음은 물론이다.

본 발명의 제조방법에서 사용되는 용매는 유기용매, 물 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 통상의 유기용이면 모두 가능하나, 에틸아세테이트(EA), 다이클로로메탄(DCM), 다이클로로에탄(DCE), 톨루엔(Toluene), 아세토나이트릴(MeCN), 나이트로 메탄(Nitromethan), 테트라하이드로퓨란(THF), N,N-다이메틸 포름아마이드 (DMF) 및 N,N-다이메틸아세트아마이드(DMA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 반응온도는 통상의 유기합성에서 사용되는 온도에서 사용가능하나, 반응시간 반응물질 및 출발물질의 양에 따라 달라질 수 있으며, TLC 등을 통하여 출발물질이 완전히 소모됨을 확인한 후 반응을 완결시키도록 한다. 반응을 완결되면 통상의 유기합성에서 사용되는 방법으로 분리정제할 수 있으며, 일례로 추출과정 후 감압 하에서 용매를 증류시킨 후 관 크로마토그래피 등의 통상적인 방법을 통하여 목적물을 분리 정제할 수도 있다.

또한 본 발명은 본 발명의 신규한 안료 첨가제를 포함하는 안료 분산 조성물을 제공한다.

본 발명의 안료 분산 조성물은 본 발명의 안료 첨가제를 포함하여 휘도, 명암비등의 광학적 특성이 우수할 뿐만 아니라 분산성과 안정성이 우수하다.

본 발명의 일 실시예에 따른 안료 분산 조성물은 본 발명의 안료 첨가제 및 유기 안료를 포함할 수 있으며, 유기 안료 100중량부에 대해서 0.1 내지 30중량부의 배합 비율이 바람직하고, 더 바람직하게는 1 내지 20질량부의 배합 비율이 좋다. 상기 안료 첨가제의 배합 비율이 너무 적으면, 목적으로 하는 효과를 충분히 얻기 어려워지며 상기의 배합 비율이 너무 많아도, 이에 비례하는 효과는 얻지 못하고, 안료 분산 조성물 및 이를 이용한 착색 조성물의 여러 가지 물성을 저하시켜, 본래의 색상을 크게 변화시는 요인이 된다.

본 발명의 안료 분산 조성물에 포함되는 유기 안료는 특별히 제한되지 않으나, 아조계 안료, 프탈로시아닌계 안료, 퀴나크리돈계 안료, 페릴렌/페리논계 안료(perylene/perinone pigments), 이소인돌리논계 안료(isoindolinone pigments), 이소인돌린계 안료(isoindoline pigments), 디옥사진계 안료(dioxazine pigments), 퀴노프탈론계 안료(quinophthalone pigments), 디케토피롤로피롤계 안료(diketopyrrolopyrole pigments), 안트라퀴논계 안료(anthraquinone pigments), 티오인디고계 안료(thioindigo pigments) 및 금속 착체계 안료(metal complex pigments) 등에서 선택되는 하나이상일 수 있다.

본 발명의 안료 분산 조성물은 적색, 녹색, 황색, 자색 안료등을 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.

적색 안료의 경우 C.I. Pigment Red 7, 14, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 81:1, 81:2, 81:3, 146, 177, 184, 185, 187, 200, 202, 208, 210, 246, 254, 255, 264, 270, 272 등을 사용할 수 있으며, 상기 녹색 안료의 경우 C.I. Pigment Green 7, 10, 36, 37등을 사용할 수 있고, 상기 청색 안료의 경우 C.I. Pigment Blue 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 80등을 사용할 수 있으며, 상기 황색 안료의 경우 C.I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35:1, 36, 36:1, 37, 37:1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 187, 188, 193, 194, 199, 213, 214 등을 사용할 수 있고, 상기 자색 안료의 경우 C.I. Pigment Violet 23, 34, 35, 37 등을 사용할 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

특히, 적색 안료 분산 조성물의 경우에는 상기 유기 안료가, C.I. 피그먼트 레드 122, C.I. 피그먼트 레드 177, C.I. 피그먼트 레드 254 및 C.I. 피그먼트 바이올렛 19로부터 적어도 하나 이상 선택되는 것이 좋다.

상술한 유기 안료는 상기 안료 첨가제로 표면이 개질되는 바, 이는 밀링 등과 같은 분쇄 및 분산 과정을 통해 분쇄되어 미립화된 안료의 표면상에 상기 안료 첨가제가 결합하는 것을 의미하며, 이를 통해 상기 유기 안료의 성질을 개선하는 것이 가능해진다. 즉, 상기 안료 첨가제는 상기 유기 안료의 표면상에 코팅층을 형성하게 되며, 이는 연속 또는 비 연속상의 코팅층을 의미한다. 이와 같이 표면층을 형성하는 안료 첨가제를 통해 상기 유기 안료의 분산 안정성, 저장 안정성 및 컬러특성을 개선하는 것이 가능해진다.

상기 안료 첨가제의 잔기와 유기 안료는 동일한 계열을 사용하는 것이 좋으나 반드시 동일할 필요는 없으며, 반드시 동일한 색상을 나타내는 것을 조합할 필요는 없고, 필요에 따라서는 상이한 색상을 나타내는 물질을 사용하는 것도 가능하다. 즉 적색 안료에 황색 안료 첨가제로 표면을 개질하고 색 특성을 개선하는 것도 가능하며, 또한 동일한 색상을 갖는 유기 안료 및 안료 첨가제를 사용하여 색 순도를 개선하는 것도 또한 가능하다.

본 발명의 안료 분산 조성물은 본 발명의 안료 첨가제외에도 분산제를 사용할 수 있으며, 이와 같은 분산제로서는 제한되지 않으나, 고분자량 분산제를 사용하는 것이 바람직하다.

상기 고분자량 분산제로서는 바람직하게는 1,000 내지 100,000 범위내의 중량평균 분자량을 가지는 것을 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 10,000 내지 30,000의 중량평균분자량을 갖는 고분자량 분산제를 사용하는 것이 좋다. 이와 같은 고분자량 분산제로서는 시판중인 제품, 예를 들어 상품명 EFKA4046(EFKA사 제조), PB-821(Ajinomoto Fine Techno사 제조), BYK사의 디스퍼빅(DISPERBIK) 160, 161, 162, 163, 164, 182, 184(상품명), 아비시아사(Avecia Limited)의 소르스파스(SOLSPERSE) 22000, 24000, 28000(상품명), 쿠스모토 화성사의 디스바론(DISPARLON) DA-234, 325, 375, 725(상품명) 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.

이와 같은 고분자량 분산제는 제한되지 않으나 상기 유기 안료 100중량부에 대하여 1 내지 30중량부의 함량으로 사용 할 수 있다. 상기 분산제 함량이 1중량부 미만이면 충분한 분산 효과를 얻을 수 없고, 30중량부를 초과하는 경우 경제성이 저하되어 바람직하지 않다.

안료 분산 조성물에는 수지가 더 포함될 수 있다. 일례로는 페트롤륨 수지, 카세인, 쉘락, 로진-변성 말레산 수지, 로진-변성페놀수지, 니트로셀룰로오스, 셀룰로오스아세테이트 부티레이트, 고리화 고무, 염소화 고무, 산화 고무, 염산 고무, 페놀 수지, 알키드 수지, 폴리에스테르 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 아미노 수지, 에폭시 수지, 비닐 수지, 염화 비닐, 염화비닐-비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 실리콘 수지, 플루오르 수지, 건성유, 합성건성유, 스티렌-변성 말레산 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 벤조구안아민 수지, 멜라민 수지, 우레아 수지 염화폴리프로필렌, 부티랄 수지 및 염화 비닐리덴 수지를 포함한다.

나아가, 감광 수지가 수지로서 사용될 수도 있다. 상기 감광수지로써, 예를 들어, 이소시아네이트기, 알데히드기 또는 에폭시기 또는 신남산 와 같은 반응성 치환체를 갖는 (메트)아크릴 화합물 및 선형 중합체 사이의 반응에 의한 하이드록시기, 카르복시기 또는 아미노기와 같은 반응성 치환체를 갖는 선형 중합체에 (메트)아크릴로일기 또는 스티릴기와 같은 광가교성기를 도입하여 얻어지는 수지; 및 스티렌-말레산 무수물 공중합체 또는 α-올레핀-말레산 무수물 공중합체와 같은 산 무수물을 함유하는 선형 중합체와 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트와 같은 하이드록시기를 갖는 (메트)아크릴 화합물의 반-에스테르화에 의해 얻어지는 수지;가 사용될 수 있다. 이와 같은 수지는 상기 유기 안료 100중량부에 대하여 1 내지 30중량부의 함량으로 사용하는 것이 가능하다.

본 발명의 안료 분산 조성물에 사용되는 유기 용매는 상기 유기 안료 등을 분산시킬 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 탄소 원자 수 3 내지 12의 에스테르, 케톤, 에테르, 알콜, 탄화수소 등으로부터 선택된 용매가 바람직하다. 상기 에스테르, 케톤, 에테르 또는 알콜은 고리 구조를 가질 수 있다. 에스테르, 케톤 및 에테르와 같은 작용기(-O-, -CO- 및 -COO-)를 2개 이상 갖는 화합물도 용매로서 사용할 수 있으며, 알콜계 히드록시기와 같은 다른 작용기도 동시에 존재할 수 있다. 2개 이상의 작용기를 갖는 용매의 경우, 많은 탄소원자가 상기 작용기를 갖는 화합물에 대하여 정의된 범위 내에 존재할 수 있다.

상기 탄소 원자 수 3 내지 12개를 갖는 에스테르로서는 에틸 포르메이트, 프로필 포르메이트, 펜틸 포르메이트, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트 또는 펜틸 아세테이트를 예로 들 수 있다. 상기 탄소 원자수 3 내지 12개를 갖는 케톤으로서는 아세톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤, 디이소부틸 케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논 및 메틸시클로헥사논을 예로 들 수 있다. 상기 탄소 원자 수 3 내지 12개를 갖는 에테르로서는 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 디이소프로필에테르, 디메톡시메탄, 디메톡시에탄, 1,4-디옥산, 1,3-디옥산, 테트라히드로퓨란, 아니솔 및 펜에톨을 예로 들 수 있다. 또한 2종 이상의 작용기를 갖는 유기 용매로서는 2-에톡시헥실 아세테이트, 2-메톡시에탄올 및 2-부톡시에탄올을 예로 들 수 있다. 또한 상기 염소화 유기 용매와 조합하여 사용가능한 알콜은 선형, 분지형 또는 고리형이 있으며, 이들 중에서 포화지방족 탄화수소가 바람직하다. 상기 알콜의 히드록시기는 1가, 2가 또는 3가가 가능하다. 알콜로서는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, t-부탄올, 1-펜탄올, 2-메틸-2부탄올 및 시클로헥산올을 예로 들 수 있다. 또한 불소화 알콜로서는 2-플루오로에탄올, 2,2,2-트리플루오로에탄올 또는 2,2,3,3-테트라플루오로-1-프로판올을 예로 들 수 있다. 또한 상기 탄화수소는 선형, 분지형 또는 고리형이 가능하며, 방향족 탄화수소 또는 지방족 탄화수소를 사용할 수 있다. 지방족 탄화수소는 포화 또는 불포화 모두 사용할 수 있다. 이와 같은 탄화수소로서는 시클로헥산, 헥산, 벤젠, 에틸벤젠, 톨루엔 및 크실렌을 예로 들 수 있다.

이와 같은 유기용매는 상기 안료 분산 조성물에서 상기 유기 안료 입자들을 분산시킬 수 있는 함량으로 사용될 수 있으며, 특별한 제한은 없으나, 상기 유기 안료 100중량부에 대하여 100 내지 1,000중량부의 함량으로 사용할 수 있다. 상기 유기 용매의 함량이 100중량부 미만이면 충분한 안료 분산을 얻을 수가 없고 점도가 높아져 작업성 등이 저하되며, 1,000중량부를 초과하는 경우 안료 농도가 지나치게 낮아 목적하는 색상을 충분히 발현하기 곤란하다는 문제가 있다.

본 발명의 안료 분산 조성물은 통상의 보조제 또는 첨가제, 예컨대, 계면활성제, 충전제, 표준화제, 소포제, 항분진제, 증진제, 정전기 방지제, 보존제, 건조 지연제, 습윤화제, 항산화제 등을 바람직하게는 안료 분산 조성물 총 중량을 기준으로 0.01 내지 10중량%, 특히 0.5 내지 5중량%의 양으로 추가로 포함할 수 있다.

한편, 안료 분산 조성물을 제조하기 위해서는, 유기 안료는, 1차 입자 지름이 100㎚ 이하이거나, 미립화 처리에 의해 1차 입자 지름을 100㎚ 이하로 한 유기안료를 이용하는 것이, 얻어지는 안료 분산 조성물의 투명성이나 선명성의 향상이라는 관점으로부터 바람직하다. 유기 안료의 미립화 처리법으로서는, 예를 들면, 식염(common salt)의 존재 하에서 밀링을 실시하는 솔트 밀링법(salt-milling method) 등(예를 들면, 일본 특개 2001-220520 공보 및 일본 특개 2001-264528 공보)을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.

본 발명의 일실시 예에 따른 안료 분산 조성물은 각각 상기 유기 안료와 상기 안료 첨가제를 종래 공지의 방법(예를 들면, 일본 특개 2001-271004 공보 및 특개 2004-91497 공보)에 의해 혼합하여 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 유기 안료와 상기 안료 첨가제의 분말끼리 혼합하는 방법, 물이나 용해력이 있는 유기용매에 분산시킨 상기 유기 안료와 상기 안료 첨가제와의 서스펜션끼리 혼합하는 방법, 유기 안료의 제조 공정 중의 임의의 공정에 상기 안료 첨가제를 첨가하는 방법 등을 들 수 있지만, 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 상기 유기 안료 제조 공정중의 임의의 공정으로서는, 예를 들면, 솔트 밀링(salt milling)을 들 수 있지만, 이것에 한정되지 않는다. 상기 안료 첨가제를 첨가할 때 상태로서는, 분말, 페이스트, 서스펜션의 형태를 들 수 있지만, 이에 한정되지 않는다.

일례로서, 본 발명의 안료 분산 조성물은 상기 각 성분을 적정량 투입한 후 교반기로 혼합하면서 유기 안료 파우더를 습윤(wetting)시키는 습윤 분산 안정화 공정을 통해 제조될 수 있으며, 이렇게 제조된 조성물 내 유기 안료는 20 내지 150 nm의 평균입자 크기를 갖게 된다. 이때, 안료 분산의 효율성을 고려하여, 물리적 충돌력을 극대화시키기 위해 0.05 내지 2.0mm 지름의 비드(beads)를 사용할 수 있으며, 이러한 비드는 글라스, 스테인레스 스틸 또는 지르코늄 등의 재질인 것일 수 있다.

또한, 상기 교반 공정 시 사용되는 분산기로는 비드밀, 롤밀, 아트라이터, 수퍼밀, 디졸버, 호모믹서, 샌드밀, 3-롤밀, 디스크밀, 페인트세이커 및 스칸덱스 등이 있으며, 일반적으로 비드밀이 가장 많이 사용된다.

또한 본 발명은 본 발명의 안료 분산 조성물을 포함하는 컬러 레지스트 조성물을 제공한다.

또한 본 발명은 본 발명의 컬러 레지스트 조성물을 이용하여 제조되는 컬러필터를 제공한다.

상세하게 본 발명의 안료 분산 조성물은 도료, 인쇄잉크 등으로서도 이용할 수 있으며, 감광성 피막 형성 재료와 혼합하여 광조사에 의해 화상형성이 가능한 컬러 레지스트 조성물로서도 적용될 수 있다. 본 발명의 안료 분산 조성물이 포함된 컬러 레지스트 조성물을 이용하여 공지의 방법 및 구조로 화소를 형성하게 되면 우수한 특성의 컬러필터를 얻게 된다. 컬러 레지스트 조성물은 본 발명의 안료 분산 조성물과, 감광성 피막 형성 재료를 혼합하여 고 분산이 되어 얻어진다. 감광성 피막 형성 재료는 특별히 제한되지 않는다. 일반적으로 감광성 폴리아크릴레이트계 수지, 감광성 아크릴계 수지, 감광성 폴리아미드계 수지, 감광성 폴리이미드계 수지, 혹은 감광성 불포화 폴리에스테르계 수지 등의 감광성 수지 바니스, 또는 그러한 수지 반응 희석제로서 모노머 또는 올리고머가 더 첨가된 바니스, 광개시제(필요에 따라서 증감제와 함께), 용제 등의 성분으로 이루어진다. 본 발명의 안료 분산 조성물을 이용함으로써, 분산성, 분산 안정성, 투명성 및 선명성이 뛰어난 컬러필터 화소 형성용 컬러 레지스트 조성물 및 컬러필터를 얻을 수 있다.

상기 모노머 또는 올리고머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산에스테르, (메타)아크릴산, (메타)아크릴아미드, 초산비닐, 스티렌, (메타)크릴로니트릴, (메타)아크릴레이트 올리고머 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 상기 광개시제로서는, 예를 들면, 아세트페논계, 벤조인계, 벤조페논계, 티옥산톤계, 트리아진계, 카르바졸계, 이미다졸계 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 상기 증감제로서는, 예를 들면, 아실포스핀옥사이드 (acylphosphine oxide), 메틸페닐글리옥실레이트 (methylphen ylglyoxylate), 퀴논계(quinone-based), 안트라퀴논계(anthraquinone-based), 이소프탈로페논계(isophthalo phenone-based), 에스테르계(ester-based), 벤질계(benzil-based), 벤조페논계 (benzophenone-based) 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 용제로서는, 예를 들면, (폴리)알킬렌글리콜모노알킬에테르, (폴리)알킬렌글리콜모노알킬 에테르아세테이트, 에테르, 케톤, 유산알킬에스테르, 그 외의 에스테르, 방향족 탄화수소, 아미드 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.

본 발명의 안료 첨가제는 휘도와 명암비가 높아 이를 포함하는 안료 분산 조성물의 광학적 특성을 향상시킨다.

본 발명의 안료 첨가제는 안료 분산 조성물에 포함되어 미세한 유기 안료의 응집을 억제해 안료 분산 조성물의 분산성과 더불어 분산 안정성을 높인다.

본 발명의 안료 분산 조성물은 상술한 바와 같이 본 발명의 신규한 안료 첨가제를 포함하여 광학적 특성뿐만 아니라 분산성과 분산 안정성이 매우 높다.

본 발명의 컬러 레지스트 조성물 또한 분산성과 분산 안정성이 높은 본 발명의 안료 분산 조성물을 포함함으로써 양질의 컬러 필터를 제조할 수 있다.

이하 구체적인 실시 예를 통해 안료 첨가제의 구체예 및 합성 방법 등을 설명한다. 하기 설명은 본 발명의 일례이므로 나열된 구조나 설명으로 한정되지 않는다.

[실시예 1] 안료 첨가제 A의 제조

중간체(2,6-bis(mesitylamino)-4-methylpyridine-3-carbonitrile)의 합성

2,4,6-trimethyaniline 9.0ml(64.16 mmol) 및 NMP 0.8ml에, 2,6-dichloro-4-methylnicotinon itrile 3g(16,04 mmol)과 zinc oxide 1530mg을 첨가하고, oil bath를 180℃로 승온했다. 반응 중에 생성되는 물을 제거하면서 180℃에 4시간 가열 교반시켰다. 그 뒤, 80℃까지 냉각하고, 물 1000ml에 반응액을 30분에 걸쳐 적하한 후 실온까지 냉각 후 여과했다. 얻어진 결정을 세척, 건조하고 목적의 화합물을 4.2g(수율 68%) 얻었다.

안료 첨가제 A의 제조

2,2'-Benzidinedisulfonic acid 1g (2.9 mmol), 1ml의 진한 염산, 및 3ml의 물의 혼합물을 5℃인 내부 온도에서 교반시킨 후 여기에 0.4g (5.8 mmol)의 Sodium nitrite를 분획하여 5분에 걸쳐 첨가하였다, 첨가 후 30분 동안 교반을 계속하여 디아조늄 염을 형성하였다.

별도로, 2,6-bis(mesitylamino)-4-methylnicotinonitrile 2.1g (5.5 mmol)을 3목 플라스크에 넣고 sodium acetate 5.9g (72.59 mmol), 5ml 의 DMF와 5ml의 EA를 첨가하였다. 혼합물을 교반시키고 5℃의 내부 온도로 냉각시켰다. 여기에 디아조늄 염을 10분에 걸쳐 첨가하고, 추가로 1시간 동안 교반을 계속시켰다. 50ml의 포화 염화나트륨 수용액을 반응 혼합물에 첨가하였다. 이와 같이 형성된 침전물을 흡입에 의한 여과에 의해 수집하여 안료 첨가제 A, 2.5g (수율 75%)를 얻었다.

ESI-MS : MW 1179.33, m/z 1178.40

[실시예 2] 안료 첨가제 B의 제조

중간체의 제조

2,6-diethylaniline 13.2ml(80.2 mmol) 및 NMP 0.8ml에, 2,6-dichloro-4-methylnicotinonitrile 3g(16,04 mmol)과 zinc oxide 1530mg을 첨가하고, oil bath에 180℃로 승온했다. 반응 중에 생성되는 물을 제거하면서 180℃에세 4시간동안 가열 교반시켰다. 이후, 80℃까지 냉각시키고, 반응혼합액에 물 1000ml을 30분에 걸쳐 적하하고 실온까지 냉각 후 여과했다. 얻어진 결정을 세척, 건조하고 목적의 화합물을 4.0g(수율 60%) 얻었다.

안료 첨가제 B의 제조

2,2'-Benzidinedisulfonic acid 1g (2.9 mmol), 1ml의 진한 염산, 및 3ml의 물의 혼합물을 5℃의 내부 온도에서 교반하고, 0.4g (5.8 mmol)의 Sodium nitrite를 분획하여 5분에 걸쳐 첨가하였다, 첨가 후 30분 동안 교반을 계속 하여 디아조늄 염을 형성하였다.

별도로, 2,6-bis((2,6-diethylphenyl)amino)-4-methylnicotinonitrile 2.2g (5.5 mmol)을 3목 플라스크에 넣고 sodium acetate 5.9g (72.59 mmol), 5ml 의 DMF와 5ml의 EA를 첨가하였다. 혼합물을 교반하고 내부 온도로 5℃가 되도록 냉각시켰다. 반응 혼합물에 디아조늄 염을 10분에 걸쳐 첨가하고 추가로 1시간 동안 교반을 계속하였다. 50ml의 포화 염화나트륨 수용액을 반응 혼합물에 첨가하여 형성된 침전물을 흡입에 의한 여과에 의해 수집하여 안료 첨가제 B, 2.4g (수율 69%)를 얻었다.

ESI-MS : MW 1235.43, m/z 1234.46

[실시예 3] 안료 첨가제 C의 제조

중간체의 제조

2-ethylhexan-1-amine 11.4ml(80.2 mmol) 및 NMP 0.8ml에 2,6-dichloro-4-methyl nicotinonitrile 3g(16,04 mmol)과 zinc oxide 1530mg을 첨간 가열하고, oil bath를 180℃로 승온했다. 반응 중에 생성되는 물을 제거하면서 180℃에 4시간동안 교반시켰다. 그 뒤, 80℃까지 냉각하고, 반응혼합액에 물 1000ml를 30분 걸쳐 적하하고, 실온까지 냉각 후 여과했다. 얻어진 결정을 세척, 건조하고 목적의 화합물을 4.1g(수율 62%) 얻었다.

안료 첨가제 C의 제조

2,2'-Benzidinedisulfonic acid 1g (2.9 mmol), 1ml의 진한 염산, 및 3ml의 물의 혼합물을 5℃의 내부 온도에서 교반하고, 0.4g (5.8 mmol)의 Sodium nitrite를 분획하여 5분에 걸쳐 첨가하였다, 첨가 후 30분 동안 교반을 계속하여 디아조늄 염을 형성하였다.

별도로, 2,6-bis(hexylamino)-4-methylnicotinonitrile 2.0g (5.5 mmol)을 3목 플라스크에 놓고 sodium acetate 5.9g (72.59 mmol), 5ml 의 DMF와 5ml의 EA를 첨가하여 교반하고 5℃의 내부 온도로 냉각시켰다. 여기에 상기에서 제조한 디아조늄 염을 10분에 걸쳐 첨가하고, 추가로 1시간 동안 교반을 계속하였다. 50ml의 포화 염화나트륨 수용액을 반응 혼합물에 첨가하여 형성된 침전물을 흡입에 의한 여과에 의해 수집하여 2.4g (수율 72%)를 얻었다.

ESI-MS : MW 1155.47, m/z 1154.59

[실시예 4] 안료 첨가제 D의 합성

별도로, 4-(3-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-1H-pyrazol-1-yl)benzenesulfonic acid 1.4g (5.5 mmol)을 3목 플라스크에 놓고 sodium acetate 5.9g (72.59 mmol), 5ml 의 DMF와 5ml의 EA를 첨가하여 교반하고 내부온도가 5℃가 되도록 냉각시켰다. 여기에 상기에서 제조한 디아조늄 염을 10분에 걸쳐 첨가하고, 추가로 1시간 동안 교반을 계속하였다. 50ml의 포화 염화나트륨 수용액을 반응 혼합물에 첨가하여 형성된 침전물을 흡입에 의한 여과에 의해 수집하여 안료 첨가제 D, 1.7g (수율 67%)를 얻었다.

ESI-MS : MW 918.82, m/z 918.01

[실시예 5] 안료 첨가제 E의 합성

별도로, 5-oxo-1-(4-sulfophenyl)-4,5-dihydro-1H-pyrazole-3-carboxylic acid 1.4g (5.5 mmol)을 3목 플라스크에 놓고 sodium acetate 5.9g (72.59 mmol), 5ml 의 DMF와 5ml의 EA를 첨가하여 교반하고 5℃의 내부 온도로 냉각시켰다. 여기에 상기 제조한 디아조늄 염을 10분에 걸쳐 첨가하고, 추가로 1시간 동안 교반을 계속하였다. 50ml의 포화 염화나트륨 수용액을 반응 혼합물에 첨가하여 형성된 침전물을 흡입에 의한 여과에 의해 수집하여 안료 첨가제 E, 1.9g (수율 70%)를 얻었다.

ESI-MS : MW 978.78, m/z 977.96

[실시예 6] 안료 첨가제 F의 제조

별도로, 3-methyl-1-phenyl-1H-pyrazol-5(4H)-one 0.9g (5.5 mmol)을 3목 플라스크에 놓고 sodium acetate 5.9g (72.59 mmol), 5ml 의 DMF와 5ml의 EA를 첨가하였다. 혼합물을 교반하고 내부 온도가 5℃가 되도록 냉각시켰다. 여기에 상기에서 제조한 디아조늄 염을 10분에 걸쳐 첨가하고, 추가로 1시간 동안 교반을 계속하였다. 50ml의 포화 염화나트륨 수용액을 반응 혼합물에 첨가하여 형성된 침전물을 흡입에 의한 여과에 의해 수집하여 안료 첨가제 F, 1.4g (수율 67%)를 얻었다.

ESI-MS : MW 758.69, m/z 758.109

[실시예 7 내지 12 및 비교예 1] 안료 분산 조성물의 제조

하기 표 1과 같은 조성비로 안료, 안료 첨가제를 혼합하여 0.5mm 지르코니아 100g을 넣고 페인트 쉐이커(paint shaker)에서 5시간 동안 분산 후 안료 분산 조성물을 얻었다.

제조된 실시 예 6 내지 12 및 비교 예 1의 안료 분산 조성물로 형성된 패턴을 이용하여 각각의 조성물에 대한 평가를 하기에 기재된 바와 같이 실시하였다.

평가의 결과는 하기 표 2에 나타내었다.

하기에 평가 방법이나 기준으로 특별히 기재되지 않은 사항은 본 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 평가규격 또는 통상의 방법에 따른다.

(1) 콘트라스트

상기 실시 예 6 내지 12, 비교 예 1의 안료 분산 조성물을 판두께 0.5mm의 60mm X 60mm 사이즈(Size)의 유리 기판에 경화 후의 x=0.650이 (C광원)이 되도록 스핀 코팅하고, 90℃로 100초 건조한 뒤 초고압 수은 램프를 이용, 적산광량 60mJ/cm² 자외선 노광을 행했으며 도포 유리 기판을 230℃ 90분 가열한 후 각 건조 코팅 필름에 대하여 휘도계 CT-1(쓰보사카) 및 편광 플래이트를 사용하여 평행인 경우의 휘도와 직교인 경우의 휘도의 비율로써 콘트라스트 값을 계산하였다.

(2) 휘도

휘도 측정기로서 색 휘도 측정기 MCPD 3000(오츠카사)을 사용하여 x=0.650 (C광원)에서의 RY를 측정하였다. Display 상에서 RGB 각각 성분의 x, y 좌표는 한 점으로 표시되며 여기서 말한 x는 Chromaticity diagram에서 레드 성분의 크기를, RY는 레드 성분의 명도를 나타낸다(y는 그린 성분의 크기, GY는 그린 성분의 명도, z는 블루 성분의 크기, BY는 블루 성분의 명도를 나타낸다).

상기 표 2 에서와 같이, 본 발명의 실시 예에 따른 안료 분산 조성물은 비교 예에 대비하여 점도가 낮으며 시간에 따른 점도변화가 미미하여 분산 안정성이 우수한 것을 알 수 있으며 콘트라스트와 휘도가 매우 우수한 것을 알 수 있다.

Claims

하기 화학식 1로 표시되는 안료 첨가제:
[화학식 1]

[상기 화학식 1에서,
A는
또는
이며,
R₁은 수소, (C1-C30)알킬, (C3-C30)시클로알킬, (C3-C30)헤테로시클로알킬, (C1-C30)알콕시, (C6-C30)아릴, (C6-C30)아르(C1-C30)알킬, (C3-C30)헤테로아릴, (C6-C30)아릴옥시, (C1-C30)알킬옥시, 모노(C1-C30)알킬아미노, 디(C1-C30)알킬아미노, 모노(C6-C30)아릴아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, (C1-C30)알킬카보닐, 카르복실산기, 술포닐, 할로겐, 아미노, 시아노 또는 니트로이며,
o는 1 내지 3의 정수이며,
p는 1 내지 2의 정수이며;
M은 Na, H, K 또는 Li이며;
B는 수소, 아미노, (C1-C30)알킬, (C1-C30)알콕시, (C6-C30)아릴, 모노(C1-C30)알킬아미노, 디(C1-C30)알킬아미노, 모노(C6-C30)아릴아미노 또는 디(C6-C30)아릴아미노이며;
상기 R₁의 알킬, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 알콕시, 아릴, 아르알킬, 헤테로아릴, 아릴옥시, 알킬옥시, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 모노아릴아미노, 디아릴아미노 및 알킬카보닐과 B의 알킬, 알콕시, 아릴, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 모노아릴아미노 및 디아릴아미노는 할로겐, 카르복실산기, 술포닐, 시아노, 니트로, 히드록시, (C1-C30)알킬, (C6-C30)아릴, (C3-C30)헤테로아릴에서 선택되는 어느 하나이상으로 더 치환될 수 있다.]
제 1항에 있어서,
상기 화학식 1에서 R₁은 서로 독립적으로 (C1-C30)알킬, (C6-C30)아릴, (C6-C30)아르(C1-C30)알킬, 모노(C1-C30)알킬아미노, 디(C1-C30)알킬아미노, 모노(C6-C30)아릴아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, (C1-C30)알킬카보닐, 카르복실산기, 술포닐, 할로겐, 시아노, 아미노 또는 니트로이며;
상기 R₁의 알킬, 아릴, 아르알킬, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 모노아릴아미노 및 디아릴아미노는 할로겐, 카르복실산기, 술포닐, 시아노, 니트로, 히드록시, (C1-C30)알킬, (C6-C30)아릴, (C3-C30)헤테로아릴에서 선택되는 어느 하나이상으로 더 치환될 수 있는 것인 안료 첨가제.
제 1항에 있어서,
상기 화학식 1은 하기 화학식 2로 표시되는 안료 첨가제.
[화학식 2]

[상기 화학식 2에서,
R₁₁내지 R₁₂는 서로 독립적으로 수소, (C1-C30)알킬, (C6-C30)아릴, 또는 (C6-C30)아르(C1-C30)알킬이며;
R₁₃는 서로 독립적으로 수소, (C1-C30)알킬 또는 카르복실산기이며;
상기 R₁₁내지 R₁₂의 알킬, 아릴 및 아르알킬과 R₁₃의 알킬은 할로겐, 카르복실산기, 술포닐, 시아노, 니트로, 히드록시, (C1-C30)알킬, (C6-C30)아릴, (C3-C30)헤테로아릴에서 선택되는 어느 하나이상으로 더 치환될 수 있다.
제 1항에 있어서,
상기 화학식 1은 하기 화합물에서 선택되는 것인 안료 첨가제.
산존재하에 하기 화학식 4와 아질산나트륨을 반응시켜 하기 화학식 4의 디아조늄염을 형성하는 단계;및
하기 화학식 4의 디아조늄염과 하기 화학식 5를 반응시켜 하기 화학식 1로 표시되는 안료 첨가제를 제조하는 단계;를 포함하는 안료 첨가제의 제조방법.
[화학식 1]

[화학식 4]

[화학식 5]

[상기 화학식 1 및 화학식 4 내지 5에서,
A는
또는
이며,
R₁은 수소, (C1-C30)알킬, (C3-C30)시클로알킬, (C3-C30)헤테로시클로알킬, (C1-C30)알콕시, (C6-C30)아릴, (C6-C30)아르(C1-C30)알킬, (C3-C30)헤테로아릴, (C6-C30)아릴옥시, (C1-C30)알킬옥시, 모노(C1-C30)알킬아미노, 디(C1-C30)알킬아미노, 모노(C6-C30)아릴아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, (C1-C30)알킬카보닐, 카르복실산기, 술포닐, 할로겐, 아미노, 시아노 또는 니트로이며,
o는 1 내지 3의 정수이며,
p는 1 내지 2의 정수이며;
M은 Na, H, K 또는 Li이며;
B는 수소, 아미노, (C1-C30)알킬, (C1-C30)알콕시, (C6-C30)아릴, 모노(C1-C30)알킬아미노, 디(C1-C30)알킬아미노, 모노(C6-C30)아릴아미노 또는 디(C6-C30)아릴아미노이며;
상기 R₁의 알킬, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 알콕시, 아릴, 아르알킬, 헤테로아릴, 아릴옥시, 알킬옥시, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 모노아릴아미노, 디아릴아미노 및 알킬카보닐과 B의 알킬, 알콕시, 아릴, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 모노아릴아미노 및 디아릴아미노는 할로겐, 카르복실산기, 술포닐, 시아노, 니트로, 히드록시, (C1-C30)알킬, (C6-C30)아릴, (C3-C30)헤테로아릴에서 선택되는 어느 하나이상으로 더 치환될 수 있다.]
제 5항에 있어서,
상기 산은 염산, 황산, 질산, 인산 및 이들의 혼합산인 안료 첨가제의 제조방법.
유기 안료 및 제 1항 내지 제 4항에서 선택되는 어느 한항의 안료 첨가제를 1종이상 포함하는 안료 분산 조성물.
제 7항에 있어서,
유기 안료는 안트라퀴논계, 디안트라퀴논계, 디케토피롤로피롤계, 퀴노프탈론계 중에서 선택되는 하나이상인 안료 분산 조성물.
제 7항에 있어서,
안료 첨가제는 유기 안료 100중량부에 대하여 0.1 내지 30중량부로 포함되는 안료 분산 조성물.
제 7항의 안료 분산 조성물을 포함하는 컬러 레지스트 조성물.
제 10항의 컬러 레지시트 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터.