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KR100853314B1 - 조성물 및 램프 장치 - Google Patents

조성물 및 램프 장치 Download PDF

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KR100853314B1
KR100853314B1 KR1020017006591A KR20017006591A KR100853314B1 KR 100853314 B1 KR100853314 B1 KR 100853314B1 KR 1020017006591 A KR1020017006591 A KR 1020017006591A KR 20017006591 A KR20017006591 A KR 20017006591A KR 100853314 B1 KR100853314 B1 KR 100853314B1
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lamp
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KR1020017006591A
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뮬러거드오
뮬러-마치레지나비
로에리크리스토퍼에이치
Original Assignee
필립스 루미리즈 라이팅 캄파니 엘엘씨
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Abstract

본 발명은 백색광을 발생하는 3색 램프에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 발광 다이오드, 특히 청색 LED에 의해 방출되는 복사선을 흡수할 수 있는 호스트 황화물 재료를 갖는 2개의 형광물질로 이루어진 형광물질 혼합물에 관한 것이다. 이러한 배치는 3개의 광원, 즉 상기 2개의 형광물질에서 방출된 광 및 상기 LED로부터 방출된 비흡수광의 혼합물을 제공한다. 상기 형광물질은 희토류 이온 등의 동일한 도펀트를 포함하여 상기 LED 방출 복사선에 관하여 상기 형광물질을 정합할 수 있다. 상기 각 광원의 전력 비율은 양호한 색 랜더링을 달성하기 위하여 변화될 수 있다. 본 발명은 청색 LED로부터 복사선을 흡수하는 녹색 형광물질을 포함하는 녹색 LED의 대안에 관한 것이다. 그 결과로 만들어진 장치는 높은 흡수 효율 및 고광도 값을 제공한다.

Description

조성물 및 램프 장치{TRI-COLOR, WHITE LIGHT LED LAMPS}
본 발명은 2개의 형광물질의 혼합물 및 여기 에너지 소스용 발광 다이오드를 포함하는 3색 램프에 관한 것으로써, 특히 백색광을 발생하는 적색 형광물질 및 녹색 형광물질의 혼합물과 청색 LED를 채용한 램프에 관한 것이다.
특히 백색광의 생성시에 형광 장치에서 효율 및 색 품질을 개선하기 위하여 새로운 형광물질 조성물을 생성할 지속적인 필요성이 있다. 형광물질은 여기 에너지(일반적으로 방사 에너지)를 흡수하여 일정 시간 동안 저장할 수 있는 형광 재료(luminescent materials)이다. 그 저장된 에너지는 초기 여기 에너지와는 다른 에너지의 복사선으로써 방출된다. 예컨대, "다운 변환(down-conversion)"은 그 방출된 복사선이 초기의 여기 복사선보다 양자 에너지를 적게 갖는 상황을 나타낸다. 따라서, 그 에너지 파장은 효율적으로 증가하고, 이러한 증가는 "스토키 쉬프트(Stokes shift)"라 한다. "업 변환(Up-conversion)"은 그 방출된 복사선이 상기 여기 복사선보다 큰 양자 에너지를 갖는 상황을 나타낸다("안티 스토키 쉬프트)(Anti-Stokes shift).
형광물질 기반 디바이스에서 효율 및 색상 품질의 개선은 지속적으로 이루어져 왔다. "효율"은 여기 에너지로써 초기에 제공된 복수의 광자와 방출된 광자간의 비율과 관련이 있다. 비효율적인 변환은 에너지의 적어도 일부분이 비 복사 공정에 의해 소비될 때 발생한다. 색 "품질"은 복수의 다른 등급 시스템에 의해 측정될 수 있다. "색도"는 색조 및 포화에 의한 색을 정의한다. "CIE"는 커미션 인터내셔날 델 이클레러지(국제 조명 위원회)에 의해 구현된 색도 좌표 시스템이다. 상기 CIE 색도 좌표는 "1931 CIE" 색상 공간내의 색을 정의하는 좌표이다. 이러한 좌표는 x, y, z축으로써 정의되고, 3개의 3자극값의 합에 대한 3개의 표준 원색[X, Y, Z(3자극값)]의 비율이다. CIE 표는 3자극값 대 그 합의 x, y, z 비율의 플롯을 포함한다. 축소된 좌표(x, y, z)가 1을 증가시키는 상황에서는, 통상적으로 2차원 CIE(x,y) 플롯이 이용된다.
백색 유형의 색은 상관된 색 온도(CCT)에 의해 설명될 수 있다. 예컨대, 금속이 가열되면, 그 결과 초기에 붉은 색을 발산하는 광이 방출된다. 상기 금속을 가열하여 온도가 상승함으로써, 그 방출된 광은 적색 광에서 시작하여 백색광으로 전이되고, 궁극적으로 푸른빛을 띤 백색광으로 전이되는 높은 양자 에너지로 전이된다. 흑체 라디에이터로서 알려진 표준 객체 상에서 이러한 색의 변경을 판정하기 위한 시스템이 개발되었다. 온도에 따라, 이러한 흑체 라디에이터는 백색 복사선을 방출할 것이다. 이러한 백색 복사선의 색깔은 CIE 색도표에서 설명될 수 있다. 따라서, 평가될 광원의 상관형 색 온도는 흑체 라디에이터가 광원의 색도와 가장 비슷한 색도를 발생하는 온도이다. 색 온도 및 CCT는 켈빈 온도로 표현된다.
색 랜더링 지수(color redering index)(CRI)는 가시적인 실험에 의해 설정된다. 평가되는 광원의 상관형 색 온도가 판정된다. 8개의 표준 색 샘플은, 우선, 광원에 의해 조사된 다음, 동일한 색 온도를 갖는 흑체로부터의 광에 의해서 조사된다. 표준 색 샘플이 색을 변경하지 못하면, 그 광원은 이론적으로 완전한 특정 CRI 값인 100을 갖는다. 일반적인 색 랜더링 지수를 "Ra"라 하며, 이것은 모든 8개의 표준 색 샘플의 CRI들의 평균이다.
보다 오래된 백색 램프는 광파장 범위에 걸쳐 광을 방출시키는 것을 포함하였다. 백색 유형의 색은 2개 또는 3개의 다른 색과의 혼합에 의해 모의 실험될 수 있다는 것을 알았다. 여기서, 각각의 방출은 상대적으로 좁은 파장 범위를 포함한다. 이러한 램프들은 개별적인 적, 녹, 청 광원의 방출 특성(방출 에너지 및 세기)이 개별적으로 조정될 수 있기 때문에 백색을 조작하기 위해서 많은 제어를 해야할 여지가 있었다.
예를 들어, 2색 램프는 한 개의 형광물질 및 여기 에너지원을 포함한다. 형광물질에 의해 방출된 광은 여기원으로부터의 비흡수광과 결합하여 백색 유형의 색을 발생한다. 형광 램프의 다른 개선점은, 높은 효율의 백색광으로 되는 3개의 다른 광 색(즉, 3색 램프)을 포함한다. 예를 들어, 3색 램프는 청, 녹 및 적색 광 방출 형광물질을 포함한다. 다른 이전의 3색 램프는 2개의 형광물질(녹색 형광물질 및 적색 형광물질)로부터 발생된 광의 결합 및 수은 플라즈마 여기원으로부터 발생된 비흡수광을 포함한다.
그러나, 수은 플라즈마 여기원을 포함하는 이전의 3색 램프는 (1) 에너지 이온으로 가스 방전을 할 수 있는 고전압에 대한 필요성, (2) 고 에너지 UV 양자의 방출 및 (3) 짧은 수명과 같은 많은 단점을 제공한다. 따라서, 이러한 결함을 극복하는 장치가 지속적으로 필요하다.
최종적으로, 형광물질 조성물 및 이러한 조성물의 혼합물을 노출시켜, 특히 3색 백색 램프에서 개선된 효율, (예컨대, 높은 색 랜더링 지수에 의해 측정된) 색 랜더링 및 루미넌스(강도)를 포함하는 개선된 특성을 제공하기 위한 끊임없는 과제가 있다.
본 발명의 일 측면은 제 1 형광물질 및 제 2 형광물질의 혼합물을 포함하는 조성물을 제공한다. 각 형광물질은 호스트 황화물 재료 및 희토류 도펀트를 포함하고, 각 형광물질은 통상의 발광 다이오드에 의해 여기될 수 있다.
본 발명의 다른 측면은 제 1 형광물질 및 제 2 형광물질의 혼합물을 포함하는 조성물을 제공한다. 각 형광물질은 호스트 재료 및 희토류 도펀트를 포함한다. 상기 제 1 형광물질은 상기 발광 다이오드에 의해 여기될 수 있고, 제 2 형광물질은 상기 제 1 형광물질의 방출에 의해 여기될 수 있다.
본 발명의 또 다른 측면은 광의 패턴을 방출하는 발광 다이오드를 포함하는 장치를 제공한다. 그 장치는 제 1 및 제 2 형광물질의 혼합물을 포함하는 조성물을 포함한다. 각 형광물질은 호스트 황화물 재료와 희토류 도펀트를 포함하고, 그 조성물은 광 패턴으로 배치된다.
본 발명의 다른 측면은 형광물질에 여기 복사선을 제공하는 청색 발광 다이오드와 녹색 형광물질을 포함하는 장치를 제공한다.
본 발명의 다른 장점, 신규한 특성 및 목적은 축척으로 도시된 것은 아닌 첨부한 도면을 토대로 발명의 상세한 설명으로부터 이해할 수 있을 것이다. 도면에 있어서, 여러 도면에 도시된 각각의 동일하거나 거의 동일한 구성 요소는 단일 참조 번호로 표시된다. 명확성을 위해, 모든 도면에 모든 구성 요소가 라벨링되지는 않으며, 당업자가 본 발명을 이해하는데, 본 발명의 각 실시예의 모든 구성 요소에 대한 설명이 필요한 것은 아니다.
도 1은 460㎚의 청색 LED에 의해 여기될 시에 SrGa2S4: Eu 및 SrS:Eu의 정규화 스펙트럼의 오버레이를 도시한 도면.
도 2는 다른 색 온도에서 460㎚의 청색 LED에 의해 여기될 때 SrGa2S4: Eu 및 SrS:Eu의 혼합물의 스펙트럼의 모의 실험도.
도 3은 LED에 의해 방출된 광 경로에 위치한 2 형광물질 혼합물을 포함하는 3색 램프의 개략도.
공통 발광 다이오드(LED)에 의해 여기할 수 있는 특정 적색 및 녹색 형광물질을 채용한 본 발명의 3색 램프는 이전의 형광 램프보다 우수한 색 랜더링을 가진 높은 효율의 백색 광을 이룰 수 있다.
본 발명의 일 측면은 제 1 형광물질 및 제 2 형광물질의 혼합물을 포함하는 조성물을 제공한다. 각각의 형광물질은 공통 발광 다이오드, 즉 하나의 발광 다이오드에 의해 여기될 수 있고, 개별적인 에너지원이 각각 필요한 형광물질과는 다르게, 두 형광물질을 여기하는데 이용된다.
본 발명의 장점은 여기원으로써 LED를 사용하는 것을 포함한다. LED는 도핑된 반도체 영역간에 p-n 접합을 가진다. 전류를 인가하면, 전자와 정공이 p-n 접합을 가로질러 흘러 전자와 정공의 재결합에 의해 복사에너지가 방출되기에 충분한 에너지가 존재할 수 있다. 다른 여기 에너지원에 비해 LED는 크기가 작고, 전력 소비가 작으며, 수명이 길고, 방출된 열에너지의 양이 작다는 장점이 있다. 또한, LED는 크기를 작게 하여 장치를 소형화할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 공통 LED는 청색 LED이다. 다른 광원보다도, 여기 복사선으로서 청색 광을 사용하면 가시광으로의 변환 효율이 높은 장점이 있다는 것을 알았다. 일 실시예에서, 각 형광물질은 약 450㎚ 내지 480㎚의 파장으로 복사선을 방출하는 공통 LED에 의해 여기될 수 있다. 색 랜더링이 450㎚ 이하의 여기 에너지에서 감소하는 반면, 형광물질에 의한 흡수는 480㎚ 이상의 여기 에너지에서 감소함을 알게 되었다. 전술한 에너지 범위에서 복사선을 방출하는 청색 LED는, 예를 들어, (In, Ga)N 다이오드이다.
청색 광원은, UV 여기원에 비해, 청색광에 의해 여기되는 적색 형광물질 및 녹색 형광물질에 대하여 전력 효율이 증가된다는 점에서 고유의 장점을 제공할 수 있다. 현재의 형광물질 재료는 이전 장치의 형광물질보다 낮은 스토크 쉬프트를 요구한다. 예컨대, 종래의 특정 3색 형광 램프는 약 4.9V에서 중심을 가진 UV 방출을 제공하는 수은 플라즈마를 포함한다. 이러한 UV광은 청색, 적색 및 녹색 형광물질을 여기시킴으로써 결과하는 방출 스펙트럼이 대략 2.8 eV(비흡수광), 2.3 eV(녹색) 및 2.0 eV(적색)의 에너지에서 최대의 강도를 나타내도록 한다. 이러한 상황에서는 큰 스토크 시프트가 수반된다. 그러나, 전력 효율은 여기 및 방출 양자들의 양자 에너지의 차이인 양자 결함에 의해 제한된다. 따라서, 상술한 예시의 경우, 녹색광의 전력 효율은 평균 (4.9 eV-2.3 eV)/4.9 eV = 53% 이다. 반대로, 대략 2.7 eV(∼460㎚)로 방출하는 청색 LED에 의해 여기된 녹색(2.3 eV) 및 적색(2.0) 형광물질은 보다 작은 스토크 쉬프트 및 양자 결함을 발생하며 그에 따라 전력 효율이 커진다.
형광물질은 호스트 재료 및 도펀트 이온을 포함한다. 통상적으로, 호스트 재료는 도펀트 이온이 격자 이온을 대신하는 무기(inorganic)의 이온 격자 구조("호스트 격자")를 갖는다. 도펀트는 여기 복사선을 흡수할 때 광을 방출할 수 있다. 이상적인 도펀트는 여기 복사선을 강하게 흡수하여 이러한 에너지를 방출된 복사선으로 효율적으로 변환한다. 일 실시예에 있어서, 상기 도펀트는 희토류 이온이다. 희토류 이온은 4f-4f 천이, 즉 f 궤도 에너지 레벨을 수반하는 전자 천이를 통해 복사선을 흡수하고 방출한다. f-f 천이가 양자 기계적으로 방해를 받아 방출 강도가 약해지면, Eu2+ 또는 Ce3+ 등의 특정 희토류 이온이 허용된 4f-5d 천이를 통하여(d 궤도/f 궤도 혼합을 통해) 복사선을 강하게 흡수하고 결과적으로 높은 방출 세기를 발생함을 알게 된다.
특정 도펀트가 방출되면 도펀트 이온이 잔류하는 호스트 격자에 따라 에너지가 시프트될 수 있다. 따라서, 본 발명의 이러한 특징은 특정 희토류 도펀트가, 적합한 호스트 재료에 포함될 때, 청색광을 가시광으로 효율적으로 변환시킨다는 점에 있다. 일 실시예에서, 상기 제 1 및 제 2 형광물질은 호스트 황화물 재료, 즉 황화물 이온을 포함하는 격자를 포함한다. 바람직한 호스트 황화물 재료는 CaS, SrS 및 SrGa2S4 등의 티오갈레이트(thiogallate)를 포함한다.
본 발명의 다른 장점은 상대적으로 협소한 선폭의 하나의 공통 청색 에너지원에 의해 여기할 수 있는 형광물질 혼합물을 제공함으로써, 2개의 다른 에너지 범위(예컨대, 적색 및 녹색)에서 광을 방출한다는 것이다. 적절한 형광물질을 제공하기 위한 방식이 본 명세서에 개시된다. 일 실시예에 있어서, 도펀트는 제 1 및 제 2 형광물질에서와 동일하다. 두 형광물질의 적색 및 녹색 방출은, 적절한 호스트 재료를 선택함으로써 튜닝될 수 있다. 일 실시예에서, 녹색 형광물질은 SrGa2S4 : Eu 이다, 다른 실시예에 있어서, 적색 형광물질은 SrS:Eu 및 CaS:Eu로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
도 1은 460㎚ 하나의 공통 (In, Ga) LED에 의해 여기될 수 있는 동일한 도펀트를 갖는 2개의 다른 형광물질로부터의 방출 스펙트럼의 오버레이를 나타낸 도면이다. 형광물질은 밀봉재내의 혼합물로써 제공된다. 스펙트럼은 1의 강도로 정규화된다. 스펙트럼 2는 ~460 ㎚에서 최대의 강도를 갖는 청색 LED의 방출에 대응하고, 스펙트럼(4)은 ~520 ㎚에서 최대의 세기를 갖는 녹색 형광물질 재료, 즉 SrGa2S4 : Eu에서의 방출에 대응하고, 스펙트럼(6)은 ~620 ㎚에서 최대의 강도를 갖는 적색 형광물질 재료, 즉 SrS:Eu 에 대응한다.
선택적으로, 제 1 및 제 2 형광물질은 다른 도펀트를 가질 수 있다. 동일한 호스트 재료가 이용될 수 있고, 또는 제 1 및 제 2 형광물질이 다른 호스트 재료를 가질 수 있다. 당업자라면 약 450㎚ 및 480㎚사이의 복사선에 의해 여기될 수 있는 형광물질을 선택하고, 그들이 적색 또는 녹색 광을 방출하는지 여부를 관찰함으로써 잠재적인 형광물질 후보를 스크린할 수 있을 것이다.
일 실시예에서, 상기 호스트 격자내에 존재하는 도펀트 양은 약 0.1 몰% 내지 8 몰% 이다. 도펀트의 바람직한 양은 호스트 격자의 유형에 의존할 수 있다. 예컨대, SrGa2S4 의 도펀트 농도는 약 2 몰% 내지 4 몰%인 것이 바람직하지만, SrS의 도펀트 농도는 약 0.3 몰% 내지 0.8 몰% 인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 제 1 형광물질이 LED원에 의해 여기되고, 상기 제 1 형광물질의 방출이 제 2 형광물질을 여기시킬 수 있는 다른 3색 시스템과 관련이 있다. 따라서, 본 발명의 다른 특징은 제 1 형광물질 및 제 2 형광물질의 혼합물을 제공하는 데, 각각의 형광물질은 호스트 재료 및 희토류 도펀트를 포함한다. 제 1 형광물질은 발광 다이오드에 의해 여기될 수 있고, 제 2 형광물질은 제 1 형광물질의 방출에 의해 여기될 수 있다. 일 실시예에 있어서, LED는 청색 LED이다. 제 1 형광물질은 적색 형광물질(제 2 형광물질)를 여기할 수 있게 방출하는 녹색 형광물질일 수 있다.
이러한 측면에 의해 단지 하나의 형광물질이 LED에 의해 여기될 수 있는 경우에 하나의 LED 소스만을 사용할 수 있게 된다.
본 발명의 다른 특징은 이전에 기술된 바와 같은 형광물질 혼합물 및 발광 다이오드를 포함하는 장치를 제공한다. LED는 국부적인 광 패턴을 방출하는데, 그 패턴은 광의 체적 또는 면적을 정의한다. 제 1 형광물질 및 제 2 형광물질의 혼합물을 포함하는 조성물은 상기 광 패턴으로 배치된다. 각 형광물질은 이전에 기술된 조성물 및 농도를 갖는 호스트 황화물 및 희토류 도펀트를 포함한다. 이러한 배치에 의해 LED로부터 방출된 광이 (1) 상기 조성물에 의해 흡수되고, (2) 색 랜더링의 양호한 균질성이 만들어지도록, 형광물질 혼합물로부터 방출된 광과 효율적으로 혼합된다. 이러한 배치는 여러 광원의 원하지 않는 "디믹싱(demixing)"을 제거한다. 디믹싱은 LED 및 형광물질 혼합물에 의해 장치로부터 복사선의 일부분이 방출될 때 발생한다. 즉, 다른 광 구성 요소의 최소의 혼합이 있다.
일 실시예에 있어서, 장치는 램프이다. 일 실시예에 있어서, 램프는 백색 광을 방출한다. 이러한 실시예에 있어서, 제 1 형광물질은 녹색 형광물질이고, 제 2 형광물질은 적색 형광물질인데, 그 백색은 녹색광 및 적색광을 LED에 의해 제공된 비흡수 청색광과 효율적으로 혼합함으로써 수행된다. 일 실시예에 있어서, 형광물질 혼합물을 함유하는 램프는 휴렛 패커드의 5㎜ LED 램프 고안을 포함한다.
본 발명의 백색광 램프는 색 랜더링 특성이 이전의 백색 램프의 랜더링 특성보다 훨씬 우수하다는 장점이 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 램프는 약 2700K 내지 8000K의 색 온도에서 적어도 약 60의 색 랜더링 지수(Ra), 바람직하게는 적어도 약 70의 Ra, 더욱 바람직하게는 적어도 약 80의 Ra 및 더더욱 바람직하게는 적어도 약 90의 Ra를 갖는 복사선을 방출할 수 있다.
도 2는 460㎚의 청색(In, Ga)N LED에 의해 여기된 SrGa2S4 : Eu 및 SrS:Eu 의 혼합물을 구비한 3색 램프의 방출 스펙트럼의 모의 실험도이다. 방출 강도 또는 발산도는 세로 축에 표시된다. 이러한 시스템은 광범위한 색 온도의 우수한 색 랜더링 특성을 나타낸다. 스펙트럼(10)(3000K), 스펙트럼(12)(3800K) 및 스펙트럼(14)(4400K)은 94의 Ra에 대응하는 반면, 스펙트럼(16)(4900K)은 92의 Ra에 대응한다. 백색 LED에 대해 90보다 큰 Ra값은 이전에는 관찰되지 않았다. 본 발명의 특징은 형광물질의 각 분량을 혼합하고, 이러한 원하는 모의 실험된 스펙트럼을 근사하게 정합하기 위하여 청색 LED로 이러한 형광물질을 조사한다는 것이다.
장치의 각 광원의 광학 특성을 변경함으로써, 그 장치는 특정 애플리케이션에 따라 원하는 특성을 갖도록 설계될 수 있다. 예컨대, 특정 장치는 세기가 강한 광을 발생하는 데 필요하고, 적합한 색 랜더링만이 필요할 수 있는 반면, 다른 애플리케이션은 효율성 있는 비용으로 높은 색 랜더링 특성을 요구할 수 있다. 대안적으로, 색 랜더링은 효율을 보다 높이기 위하여 희생될 수 있다. 예컨대, 효율의 50% 증가는 Ra를 약 60으로 감소시킴으로써 성취될 수 있다. 그러한 특성은 각 광원의 상대적인 전원 비율을 변경함으로써 가변할 수 있다. "전원 비율"은 최종 광 색을 제공하는 각 광원으로부터의 광 비율이다. 광 비율은, 예를 들어, 장치내의 형광물질 재료의 상대적인 양을 변경하거나, 도펀트 농도를 변경하거나, 호스트 격자 또는 도펀트를 변경하는 것에 의해 가변할 수 있다.
최적의 색 랜더링 특성이 달성되는 한, 형광물질 혼합물이 2개 이상의 형광물질을 포함할 수 있다는 것을 이해할 것이다.
일 실시예에서, 장치는 형광물질 조성물을 밀봉하는 중합체를 포함한다. 이러한 실시예에서, 형광물질 혼합물은 밀봉시에 높은 안정 특성을 나타낸다. 바람직하게, 중합체는 큰 광 산란을 명확하게 광학적으로 방지한다. 중합체는 에폭시 및 실리콘으로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 다양한 중합체는 5㎜ LED 램프를 만드는 LED 산업에 공지되어 있다. 밀봉은 중합체 선구 물체(precursor)인 액체에 형광물질 혼합물을 부가함으로써 실행될 수 있다. 예컨대, 형광물질 혼합물은 분말일 수 있다. 형광물질 입자를 중합체 선구 물체 액체에 도입하여 슬러리를 형성한다(즉, 입자의 부유). 중합화시, 형광물질 혼합물은 밀봉에 의해 적소에 확실하게 고정된다. 일 실시예에 있어서, 조성물 및 LED는 중합체내에 밀봉된다.
형광물질 알갱이 크기(형광물질 입자의 평균 직경)의 역활이 완전히 이해되지 않더라도, 중량 비율은 특정 알갱이의 크기에 따라 가변할 것이다. 바람직하게, 알갱이 크기는 15㎛미만이고, 더욱 바람직하게는 약 12㎛ 미만이 되어, 형광물질을 배치하는 장치의 클로깅(clogging)을 피한다. 일 실시예에 있어서, 각 형광물질 유형의 알갱이 크기는 가변한다. 특정 실시예에 있어서, SrGa2S4 : Eu의 알갱이 크기는 약 10㎛ 미만이고, SrS:Eu의 알갱이 크기는 약 12㎛ 미만이다. 그러나, 다른 장치에서는 알갱이가 큰 것이 마련될 수 있다.
상기 LED로부터 방출된 비흡수광이 색 랜더링에 기여하더라도, 비흡수광은 때때로 상기 형광물질로부터 방출된 광과 혼합 없이 벗어나서, 장치의 전체 효율을 줄인다. 따라서, 일 실시예에 있어서, 상기 LED 및 조성물은 반사기 컵 내에 위치된다. 반사기 컵은 반사 재료로부터 마련된 디프레션(depression) 또는 리세스(recess)일 수 있다. 반사기 컵에 LED 및 형광물질 입자를 위치시킴으로써, 비흡수/비혼합 LED 방출광은 형광물질 입자에 역 반사되어 결국에는 흡수되거나 상기 형광물질로부터 방출된 광으로 혼합될 수 있다.
도 3은 본 발명의 장치의 개략도이다. 램프(20)는 LED(22)를 포함한다. LED(22)는 반사기 컵(28)내에 위치된다. LED(22)는 선(26)으로 표시된 패턴으로 광을 방출한다. 형광물질 혼합물(24)은 그 패턴(26)으로 배치된다. LED(22)에 의해 방출된 일부의 비흡수광이 반사기 컵(28)의 벽으로부터 반사되어 형광물질 혼합물(24)로 되돌아 갈 수 있음을 알 수 있을 것이다. 이러한 예에서, 반사기 컵(28)은 초기 광 패턴에 의해 이전에 커버되지 않은 공간으로 광이 반사되는 경우(예를 들어, 파라볼릭 반사기의 경우) 광 패턴(26)을 수정할 수 있다. 당업자라면 혼합물(24)에 되돌아가는 광의 반사를 최적화하거나, LED(22)의 배치를 최적화하는 형상으로 반사기 컵(28)을 제공하여 광 패턴에 효율적인 변환을 제공할 수 있다. 예컨대, 반사기 컵(28)의 벽은 파라볼릭일 수 있다.
본 발명의 다른 특징은 녹색 LED에 대안적인 고안을 제공한다. 녹색 LEDs는 최근에 개발되었다. 그러나, 현재의 녹색 LED는 청색 LED보다 더욱 비효율적이다. 또한, 녹색 LED로부터 방출된 복사선은 온도의 증가에 따른 파장 시프트를 나타내는데 이것은 원하지 않는 특성이다.
따라서, 본 발명의 이러한 특성은 녹색 형광물질, 및 형광물질에 여기 복사선을 제공하는 청색 발광 다이오드를 포함하는 장치를 제공한다. 다운 변환의 장점을 취함으로써, 청색광은 녹색 형광물질을 통하여 녹색광으로 변환될 수 있다. 이러한 장치는 청색 LED에 상당한 효율을 제공하고 온도의 증가에 따라 복사선 시프트를 최소화하는 것과 같이 녹색 LED의 단점을 제거하면서, 녹색 LED에 필적한다. 일 실시예에 있어서, 녹색 형광물질은 SrGa2S4 : Eu 이다. ~575 lm/W의 높은 발광 등가값은 약 535㎚의 최대 파장에서 이러한 형광물질을 이용하여 성취될 수 있는데, 이것은 다른 녹색 LED 또는 다른 것보다 훨씬 우수하다. 여기 복사선의 높은 흡수는 효율 및/또는 색 포화를 방해할 수 있는 청색 LED 복사선의 상당량을 제거하는 데 적합하다.
본 발명의 다른 실시예의 기능 및 장점은 아래의 예로부터 더욱 이해될 것이다. 다음과 같은 예는 본 발명의 장점을 도시하지만, 본 발명의 범위를 예시하는 것을 아니다.
예 1 : SrGa2S4 : Eu 및 SrS:Eu 형광물질 혼합물의 준비
SrGa2S4 : Eu는 P.Benalloul, et al., J.Alloys compounds 227(1998)의 방법과 거기에 인용된 참조 문헌에 의해 생성되었다.
2개의 형광물질의 분말은 액체 중합체 선구 물체로 3색의 원하는 파워 비율에 대응하는 가중량으로 섞어진다. 바람직한 중합체 선구 물체는 5㎜ LED 램프, 즉 "Hysol ST"용 표준 선구 물체이다.
예 2 : 파워 비율을 조정
이러한 예는 소정의 상관된 다른 색 온도에서 파워 비율을 조정하는 방법을 나타낸 것으로, 이러한 파워 비율은 표 1에 목록된다. (In, Ga)N LED, 녹색 (SrGa2S4 : Eu) 및 적색(SrS:Eu) 방출 형광물질의 공지되거나 측정된 스펙트럼으로부터 시작하면, 최적의 CCT/CRI 값을 도출하는 소정의 스펙트럼을 획득하기 위해 각 색의 파워 비율에 대해 제 1 근사가 이루어진다. 이것은 2개의 형광물질의 각 가중치의 최적의 평가를 실행함으로써 통상 성취된다. 혼합물이 준비된 다음, 그 혼합물은 LED에 의해 조사된다. 이러한 예로서, 복사선의 파장은 460㎚이다. 그 다음, 시행 스펙트럼이 얻어진다.
제 1 시행 스펙트럼이 원하는 스펙트럼의 CCT/CRI 값을 성취하지 못하면, 소량의 적절한 형광물질이 부가될 수 있고 새로운 시행 스펙트럼이 성취될 수 있다. 이러한 단계는 시행 스펙트럼이 원하는 스펙트럼에 근접하게 일치할 때 까지 반복된다.
표 1은 3개의 구성 요소, 즉, LED, SrGa2S4 : Eu 및 SrS:Eu의 스펙트럼을 파워 비율에 대응하는 각 계수에 부가함으로써 생성된다. 합성 스펙트럼이 얻어진다. 합성 스펙트럼은 CCT 및 CRI 값을 계산하는 CIE 추천 소프트웨어(예컨대, CIE 13.3-1995)를 이용하여 평가된다, 이러한 절차에 의해서, 원하는 CCT/CRI가 소정의 스펙트럼으로 변환된다. CCT 및 Ra가 허용 공차 내에서의 기대치와 일치하지 않으면, 제 2 반복이 수행되어 체계적인 방법으로 파워 비율을 수정한다. 후속하는 반복은 수치적 최적화에 의해 성취될 수 있고, 예컨대, Simplex or Variable Metric 방법은 상기 절차를 자동화하는데 이용될 수 있다.
표 1은 예1의 형광물질 혼합물에 대한 파워 비율을 도시한다.
색 온도(K) SrGa2S4 : Eu(녹색) SrS:Eu(적색) LED(청색)
2700 28 61 11
3000 32 55 13
4000 34 45 21
5000 35 39 26
6400 37 31 32
8000 34 29 37
상기 결과로 방출된 광의 발광 등가는 약 310(±4)Im/W이다.
예 3: 5㎜ LED 램프
본 발명의 램프에 대한 일예는 여기에 기술된다. SrGa2S4 : Eu의 7.6 wt% 및 SrS:Eu의 10.4 wt%의 형광물질 혼합물을 포함하는 Hysol ST 슬러리는 휴렛 패커드의 5㎜ 램프 고안의 반사기 컵에 배치된다. SrGa2S4 : Eu의 평균 입자 크기는 약 9㎛이고, SrS:Eu의 평균 입자 크기는 약 11.5㎛ 이다. 460㎚의 여기 복사선, 4000K의 CCT 및 91의 CRT를 갖는 청색(In, Ga)N LED를 이용하여 성취되었다.
당업자라면 본 명세서에 목록된 모든 파라메타가 예시적인 것이며, 실제 파라메타는 본 발명의 방법 및 장치가 이용되는 특정 응용에 좌우됨을 알 것이다. 따라서, 상술한 실시예가 예시적으로 나타내고, 첨부한 청구 범위 및 그의 등가물의 범주내에서, 본 발명이 특정적으로 기술된 것과 다른 방법으로 실시될 수 있다는 것을 이해할 것이다.

Claims (37)

  1. 제 1 형광물질 및 제 2 형광물질의 혼합물(24)을 포함하되,
    상기 제 1 형광물질과 상기 제 2 형광물질 각각은 호스트 황화물 재료(host sulphide material) 및 희토류 도펀트(rare earth dopant)를 포함하고 공통 발광 다이오드(22)에 의해 여기될 수 있으며,
    상기 제 1 형광물질은 Eu2+ 도핑된 디오갈레이트(thiogallate)인 것을 특징으로 하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 2 형광물질의 상기 희토류 도펀트는 Eu2+ 및 Ce3+로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 2 형광물질의 호스트 황화물 재료는 CaS, SrS 및 디오갈레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 제 1 형광물질 및 상기 제 2 형광물질의 디오갈레이트는 SrGa2S4인 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 1 형광물질은 녹색 형광물질이고, 상기 제 2 형광물질은 적색 형광물질인 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 제 1 형광물질은 SrGa2S4:Eu인 조성물.
  10. 제 8 항에 있어서,
    상기 제 2 형광물질은 SrS:Eu 및 CaS:Eu로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  11. 제 2 항에 있어서,
    상기 제 1 형광물질 및 상기 제 2 형광물질의 상기 희토류 도펀트들은 0.1 몰% 내지 8 몰%의 농도로 존재하는 조성물.
  12. 제 7 항에 있어서,
    상기 제 1 형광물질의 상기 희토류 도펀트는 2 몰% 내지 4 몰%의 농도로 존재하는 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 제 2 형광물질은 SrS 호스트 재료를 포함하고, 상기 제 2 형광물질의 상기 희토류 도펀트는 0.3 몰% 내지 0.8 몰%의 농도로 존재하는 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서,
    상기 공통 발광 다이오드는 청색 발광 다이오드인 조성물.
  15. 삭제
  16. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물은 15㎛ 미만의 알갱이 크기를 갖는 미립자인 조성물.
  17. 삭제
  18. 각각이 호스트 황화물 재료 및 희토류 도펀트를 포함하는 제 1 형광물질 및 제 2 형광물질의 혼합물(24)을 포함하되,
    상기 제 1 형광물질은 발광 다이오드(22)에 의해 여기될 수 있고,
    상기 제 2 형광물질은 상기 제 1 형광물질의 방출에 의해 여기될 수 있으며,
    상기 제 1 형광물질은 Eu2+ 도핑된 디오갈레이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 삭제
  28. 삭제
  29. 삭제
  30. 제 14 항에 있어서,
    상기 각각의 형광물질은 450㎚ 내지 480㎚의 파장에서 복사선에 의해 여기될 수 있는 조성물.
  31. 광 패턴(26)을 방출하는 발광 다이오드(20)와,
    제 1 항, 제 2 항, 제 6 항 내지 제 14 항, 제 16 항, 제 18 항 또는 제 30 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하되,
    상기 조성물은 상기 광 패턴(26)으로 배치되는 장치.
  32. 제 31 항에 있어서,
    상기 발광 다이오드는 450㎚ 내지 480㎚의 파장으로 방출하는 장치.
  33. 제 32 항에 있어서,
    상기 장치는 램프인 장치.
  34. 제 33 항에 있어서,
    상기 램프는 백색 램프인 장치.
  35. 제 34 항에 있어서,
    상기 램프는 2700K 내지 8000K의 색 온도에서 적어도 70의 색 랜더링 지수(Ra)를 갖는 복사선을 방출할 수 있는 장치.
  36. 제 35 항에 있어서,
    상기 램프는 2700K 내지 8000K의 색 온도에서 적어도 80의 색 랜더링 지수(Ra)를 갖는 복사선을 방출할 수 있는 장치.
  37. 제 36 항에 있어서,
    상기 램프는 2700K 내지 8000K의 색 온도에서 적어도 90의 색 랜더링 지수(Ra)를 갖는 복사선을 방출할 수 있는 장치.
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