KR100333403B1

KR100333403B1 - 제초활성n-(4-플루오로-페닐)-헤테로아릴옥시아세트아미드

Info

Publication number: KR100333403B1
Application number: KR1019940011072A
Authority: KR
Inventors: 하인쯔몿르스테르; 한스-요아힘잔텔; 마르쿠스돌링어
Original assignee: 바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date: 1993-05-25
Filing date: 1994-05-20
Publication date: 2002-11-27
Also published as: ES2127847T3; CN1102646A; JPH0748361A; BR9402058A; JP3593145B2; DE4317323A1; DE59407618D1; EP0626380A1; EP0626380B1; CN1067064C

Abstract

본 발명은 다음 일반식(Ⅰ)의 신규한 N-(4-플루오로-페닐)-헤테로아릴옥시 아세트아미드, 그의 제조 방법 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.

상기식에서,

R 은 메틸 또는 에틸을 나타내고,

Het 는 각각 할로겐, 시아노, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 디플루오로메틸, 디클로로메틸, 트리플루오로메틸 또는 트리클로로메틸에 의해 임의로 치환될 수 있는 옥사졸릴 또는 티아졸릴, 각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 트리플루오로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 클로로디플루오로메틸, 플루오로디클로로메틸, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 페닐 또는 플루오로페닐에 의해 임의로 치환될 수 있는 1,2,4-옥사디아졸릴, 1,3,4-옥사디아졸릴, 1,2,4-티아디아졸릴 또는 1,3,4-티아디아졸릴, 각각 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 디플루오로메틸, 디클로로메틸, 트리플루오로메틸 또는 트리클로로메틸에 의해 치환된 벤족사졸릴 또는 벤조티아졸릴 및 R 이 에틸을 나타내는 경우에 또한 비치환된 벤족사졸릴 및 벤조티아졸릴로 구성된 그룹중에서 선택된 방향족 5-원(membered) 헤테로사이클을 나타낸다.

Description

제초 활성 N-(4-플루오로-페닐)-헤테로아릴옥시아세트아미드

본 발명은 신규한 N-(4-플루오로-페닐)-헤테로아릴옥시아세트아미드, 그의 제조 방법 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.

예를들어 N-메틸-2-(5-클로로-1,3,4-티아디아졸-2-일-옥시 )-아세트아닐리드 (참조 ; EP-A 192,117)와 같은 특정의 헤테로아릴옥시아세트아미드가 제초 활성을 가지고 있다는 것은 이미 알려져있다(참조; EP-A 5,501, EP-A 18,497, EP-A 37,524, EP-A 94,541, EP-A 217,496, EP-A 348,735, EP-A 348,736, EP-A 348,737).

그러나, 이들 공지된 헤테로아릴옥시아세트아미드의 제초 활성은 항상 완전히 만족스럽지는 않다.

본 발명에 이르러, 하기 일반식(Ⅰ)의 신규한 N-(4-플루오로-페닐)-헤테로아릴옥시아세트아미드가 밝혀졌다.

상기식에서,

R 은 메틸 또는 에틸을 나타내고,

또한, 본 발명에 따라 일반식(Ⅰ)의 신규한 화합물은 하기 일반식(Ⅱ)의 헤테로사이클을, 경우에 따라 산 수용체의 존재하, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 하기 일반식(Ⅲ)의 N-(4-플루오로-페닐)-하이드록시아세트아미드와 반응시킴으로서 수득된다는 것도 밝혀졌다.

상기 식에서,

Het 및 R 은 상기 언급한 의미를 가지며,

X 는 할로겐 또는 알킬설포닐을 나타낸다.

또한, 일반식(Ⅰ)의 신규한 N-(4-플루오로-페닐 )-헤테로아릴옥시아세트아미드는 유용한 제초 활성을 가지고 있는 것으로 밝혀졌다.

놀랍게도, 본 발명에 따른 일반식(Ⅰ)의 화합물은 화학적으로 유사한 공지의 화합물인 N-메틸-2-(5-클로로-1,3,4-티아디아졸-2-일-옥시)-아세트아닐리드와 비교하여 이들에 대해 예를들어 대두와 같은 작물이 매우 우수한 내성을 나타냄과 동시에 잡초에 대해 훨씬 더 강력한 활성을 나타낸다.

특히, 본 발명은

R 이 메틸 또는 에틸을 나타내고,

Het 는 염소, 트리플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸 또는 메틸설포닐에 의해 임의로 치환된 1,2,4-티아디아졸릴, 염소, 트리플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸 또는 메틸설포닐에 의해 임의로 치환된 1,3,4-티아디아졸릴, 또는 각각 염소에 의해 일치환된 벤족사졸릴 및 벤조티아졸릴을 나타내는 일반식 (Ⅰ)의 화합물에 관한 것이다.

상기 언급한 래디칼의 일반적인 정의, 또는 바람직한 범위로 언급된 상기 래디칼 정의는 일반식 (Ⅰ)의 최종 생성물, 및 유사하게 각 경우에 제조에 필요한 출발물질 또는 중간체에도 적용된다.

이들 래디칼의 정의는 필요에 따라 서로 조합할 수 있는데, 즉 다시 말하면 바람직한 범위의 조합도 가능하다.

예를들어, 3,5-디클로로-1,2,4-티아디아졸 및 N-(4-플루오로-페닐)-N-메틸-하이드록시아세트아미드를 출발물질로 사용하는 경우에, 본 발명에 따른 제조방법의 반응 과정은 다음 반응식으로 나타낼 수 있다.

출발물질로 사용되는 일반식 (Ⅱ)의 헤테로사이클은 공지되어 있고/있거나 그 자체가 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다(참조 ; J. Org. Chem. 27 (1962), 2589-2592; EP-A 18,497; EP-A 165,537; EP-A 308,740; EP-A 348,735; EP-A 348,737).

출발물질로 또한 사용되는 일반식 (Ⅲ)의 N-(4-플루오로-페닐)-하이드록시아세트아미드는 공지되어 있고/있거나 그 자체가 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다.(참조 ; EP-A 37,524; EP-A 348,735; 제조 실시예).

일반식(Ⅰ)의 신규한 화합물을 제조하는 본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 희석제를 사용하여 수행한다. 이들로는 바람직하게는 예를들어 톨루엔, 크실렌 또는 사이클로헥산과 같은 탄화수소, 예를들어 메틸렌 클로라이드, 에틸렌 클로라이드, 클로로포름 또는 클로로벤젠과 같은 할로게노탄화수소, 예를들어 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디이소프로필 에테르, 디부틸 에테르, 디이소부틸 에테르, 글리콜 디메틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산과 같은 에테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 2 급-부탄올 또는 3 급-부탄올과 같은 알콜, 예를들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소프로필 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤과 같은 케톤, 예를들어 메틸 아세테이트 및 에틸 아세테이트와 같은 에스테르, 예를들어 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈과 같은 아미드, 예를들어 아세토니트릴 및 프로피오니트릴과 같은 니트릴, 예를들어 디메틸 설폭사이드와 같은 설폭사이드 및 또한 물 또는 염 수용액이 포함된다.

본원에 사용되는 염은 바람직하게는 예를들어 염화나트륨, 염화칼륨 또는 염화칼슘과 같은 알카리 금속 또는 알카리 토금속의 클로라이드 또는 설페이트이다. 염화나트륨이 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 방법은 유리하게는 산-결합제를 사용하여 수행한다. 바람직한 산-결합제로는 강염기성 알카리 금속 및 알카리 토금속 화합물, 예를들어 산화나트륨, 산화칼륨, 산화마그네슘 및 산화칼슘과 같은 산화물, 예를들어 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화마그네슘 및 수산화칼슘과 같은 수산화물, 예를들어 나트륨 t-부틸레이트 및 칼륨 t-부틸레이트와 같은 알콜레이트 및/또는 예를들어 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산마그네슘 및 탄산칼슘과 같은 탄산염이 있다.

일부의 경우에 0.01 내지 10 중량% (사용한 일반식(Ⅲ)의 글리콜-아미드에 기초)의 상 전이 촉매를 가하는 것이 유리할 수 있다. 이러한 상 전이 촉매의 예로는 테트라부틸암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 트리부틸-메틸포스포늄 브로마이드, 트리메틸-C₁₃/C₁₅-알킬-암모늄 클로라이드, 디벤질-디메틸암모늄 메틸설페이트, 디메틸 -C₁₂/C₁₄-알킬-벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 하이드록사이드, 18-크라운-6, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 트리메틸벤질암모늄 클로라이드 및 테트라에틸암모늄 브로마이드가 언급될 수 있다.

본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우에, 본 발명에 따른 방법의 반응온도는 비교적 넓은 범위에 걸쳐 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 반응은 -50℃ 내지 +110℃의 온도, 바람직하게는 -2O℃ 내지 +80℃의 온도에서 수행한다.

일반적으로, 본 발명에 따른 방법은 일반적으로 대기압에서 수행하지만, 승압 또는 감압, 예를들어 0.1 내지 10 바에서 수행할 수도 있다.

본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우에, 일반식(Ⅱ)의 헤테로사이클 1 몰당 0.5 내지 5 몰, 바람직하게는 0.8 내지 1.5 몰의 일반식(Ⅲ)의 하이드록시아세트아미드가 일반적으로 사용된다. 반응물은 특정의 목적하는 순서대로 서로 혼합할 수있다. 각 경우에, 반응 흔합물은 반응이 종결될 때까지 교반하고 생성물은 통상적인 방법에 의해 후처리한다(참조; 제조실시예).

본 발명에 따른 활성 화합물들은 낙엽제, 건조제, 활엽식물 사멸제 및, 특히 제초제로서 사용할 수 있다. 여기에서 잡초란, 넓은 의미로는, 원치 않는 장소에 자라는 모든 식물들로 이해된다. 본 발명에 따른 물질이 총체적인 제초제로서 작용하는지 또는 선택적인 제초제로서 작용하는지의 여부는 본질적으로 사용되는 양에 따라 좌우된다.

본 발명에 따른 활성 화합물은, 예를들어 하기의 식물들과 관련하여 사용할 수 있다.

하기속의 쌍자엽 잡초들; 시나피스(Sinapis), 레피듐(Lepidium), 갈륨(Ga-lium), 스텔라리아(Stellaria), 마트리카리아(Matricaria), 안테미스(Anthemis), 갈린소가(Galinsoga), 케노포듐(Chenopodium), 우르티카(Urtica), 세네시오(Senecio), 아마란투스(Amaranthus), 포르툴라카(Portulaca), 크산튬(Xanthium), 콘볼불루스(Convo-lvulus), 이포모에아(Ipomoea), 폴리고늄(Polygonum), 세스바니아(Sesbania), 암브로시아(Ambrosia), 시르슘(Cirsium), 카르두스(Carduus), 손쿠스(Sonchus), 솔라늄(Sol-anum), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 린데르니아(Lindernia), 라미움(Lamium), 베로니카(Veronica), 아부틸론(Abutilon), 에멕스(Emex), 다투라(Datura), 비올라(Vi-ola), 갈레옵시스(Galeopsis), 파파베르(Papaver), 센타우레아(Centaurea), 트리폴리륨(Trifolium), 라눈쿨루스(Ranunculus) 및 타락사큠(Taraxacum).

하기속의 쌍자엽 작물들; 고시피움(Gossypium), 글리시네(Glycine), 베타(Beta), 다우쿠스(Daucus), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔(Solanum), 리눔(Linum), 이포포에아(Ipomoea), 비시아(Vicia), 니코티아나(Nicotiana), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 아라키스(Arachis), 브라시카(Brassica), 락투카(Lactuca), 쿠쿠미스(Cucumis) 및 쿠쿠르비타(Cucurbita).

하기속의 단자엽 잡초들; 에키노클로아(Echinochloa), 세타리아(Setaria), 파니쿰(Panicum), 디기타리아(Digitaria), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 페스투카(Fes-tuca), 엘레우신(Eleusin), 브라키아리아(Brachiaria), 롤리움(Lolium), 브로무스(Br-omus), 아베나(Avena), 시페루스(Cyperus), 소르굼(Sorghum), 아그로피론(Agropyron), 시노돈(Cynodon), 모노코리아(Monochoria), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 사기타리아(Sagi ttaria), 엘레오카리스(Eleocharis), 쉬르푸스(Scirpus), 파스팔륨(Paspalum), 이사뭄(Ischamum), 스페노클레아(Sphenoclea), 닥틸옥테늄(Dactyloctenium), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus) 및 아페라(Apera).

하기속의 단자엽 식물들; 오리자(Oryza), 제아(Zea), 트리티쿰(Triticum), 호르데움(Hordeum), 아베나(Avena), 세칼레(Secale), 소르굼(Sorghum), 파니쿰(Panic-um), 사카룸(Saccharum), 아나나스(Ananas), 아스파라구스 (Asparagus) 및 알리움(All-ium).

그러나, 본 발명에 따른 활성 화합물의 용도는 이들 속에 전혀 제한되지 않고, 동일한 방식으로 다른 식물들에 까지 확장된다.

본 발명의 화합물은 농도에 따라, 예를들어 산업 지역 및 철로위에, 그리고 나무가 심어져 있거나 심어져 있지 않은 보도 및 광장위에 있는 잡초들의 전체적인 방제에 적합하다. 마찬가지로, 본 발명의 화합물은 예를들면 조림지, 관상수 식림지, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농장, 커피 농장, 차 농장, 고무 농장, 야자 농장, 코코아 농장, 연한 과일 식림지 및 흡밭에 있는 잔디밭, 뗏장 및 목초 지상에 자라는 다년생 작물중의 잡초를 방제하기 위해 그리고 일년생 작물중에 있는 잡초의 선택적 방제를 위해 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 일반식(Ⅰ)의 화합물은 특히 발아전 방법에 의해 예를들어 대두와 같은 쌍자엽 작물중에서 단자엽 잡초를 선택적으로 방제하는데 특히 적합하다.

활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 분제, 현탁제, 분제, 산제, 페이스트, 가용성 분제, 과립제, 현탁제-유제 농축액, 활성 화합물로 함침된 천연 및 합성 물질, 및 중합 물질중의 극미세 캅셀과 같은 통상적인 제제로 전환시킬 수 있다,

이들 제제는 공지된 방법으로, 예를들면 임의로 계면 활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 중량제, 즉 액상 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다.

물을 중량제로서 사용하는 경우에는, 예를들어 유기 용매를 또한 보조 용매로 사용할 수 있다. 액상 용매로는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸린 클로라이드와 같은 염소화 방향족 화합물 및 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를들면 석유 분류물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸 설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 및 물이 적합하다.

고형 담체로는 예를들어 암모늄염 및 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트(Attapulgite), 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적합하고 ; 과립제용 고형 담체로는, 예를들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 파쇄된 천연 광석, 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배 줄기와 같은 유기 물질의 과립이 적합하며 ; 유화제 및/또는 포움-형성제로는 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트 및 알부민 가수분해 산물이 적합하고, 분산제로는 예를들어 리그닌-설파이트 페액 및 메틸셀룰로오즈가 적합하다.

접착제, 예를들면 카복시메틸셀룰로오즈 및 아라비아 고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액 형태의 천연 및 합성 중합체, 세팔린 및 레시틴과 같은 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그 외의 다른 첨가제로 광유 및 식물유가 사용될수도 있다.

산화 철, 산화 티탄 및 프루시안 블루 등의 무기 안료 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료등의 유기 염료와 같은 착색제, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다.

제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.

잡초를 방제하기 위해서, 본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 그대로 또는 그들의 제제의 형태로, 공지된 제초제와의 혼합물로서 사용될 수로 있는데, 완제품 제제 또는 탱크 혼합물(tank mixes)의 형태가 가능하다.

혼합물에 적합한 제초제는 예를들어 디플루페니칸 및 프로파닐과 같은 아닐리드 ; 예를들어 디클로로피콜린산, 디캄바 및 피클로람과 같은 아릴카복실산 ; 예를들어 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 플루르옥시피르, MCPA, MCPP 및 트리클로피르와 같은 아릴옥시알칸산 ; 예를들어 디클로폼-메틸, 펜옥사프로프-에틸, 플루아지폽-부틸, 할옥시폽-메틸 및 퀴잘로폽-에틸과 같은 아릴옥시-페녹시-알칸산 에스테르 ; 예를들어 클로리다존 및 노르플루라존과 같은 아지논 ; 예를들어 클로르프로팜, 데스메디팜, 펜메디팜 및 프로팜과 같은 카바메이트 ; 예를들어 알라클로르, 아세토클로르, 부타클로르, 메타자클로르, 메톨라클로르, 프레틸라클로르 및 프로파클로르와 같은 클로로아세트아닐리드 ; 예를들어 오리잘린, 펜디메탈린 및 트리플루랄린과 같은 디니트로아닐린 ; 예를들어 아시플루오르펜, 비페녹스, 플루오로글리코펜, 포메사펜, 할로사펜, 락토펜 및 옥시플루오르펜과 같은 디페닐 에테르 ; 예를들어 클로르톨루론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 리누론 및 메타벤즈티아주론과 같은 우레아 ; 예를들어 알록시딤, 클레토딤, 사이클옥시딤, 세톡시딤 및 트랄콕시딤과 같은 하이드록실아민 ; 예를들어 이마제타피르, 이마자메타벤즈, 이마자피르 및 이마자퀸과 같은 이미다졸리논 ; 예를들어 브로목시닐, 디클로베닐 및 아이옥시닐과 같은 니트릴 ; 예를들어 메페나세트와 같은 옥시아세트아미드 ; 예를들어 아미도설푸론, 벤설푼론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설푸론, 시노설푸론, 메트설푸론-메틸, 니코설푸론, 프리미설푸론, 피라조설푸론-에틸, 티펜설푸론-메틸, 트리아설푸론 및 트리베누론-메틸과 같은 설포닐우레아 ; 예를들어 부틸레이트, 사이클로에이트, 디-알레이트, EPTC, 에스프로카브, 몰리네이트, 프로설포카브, 티오벤카브 및 트리알레이트와 같은 티오카바메이트 ; 예를들어 아트라진, 시아나진, 시마진, 시메트린, 터부트린 및 터부틸아진과 같은 트리아진 ; 예를들어 헥사지논, 메타미트론 및 메트리부진과 같은 트리아지논, 예를들어 아미노트리아졸, 벤푸레세이트, 벤타존, 신메틸린, 클로마존, 클로피랄리드, 디펜조쿠아트, 디티오피르, 에토푸메세이트, 플루오로클로리돈, 글루포시네이트, 글리포세이트, 이속사벤, 피리데이트, 퀸클로락, 퀸메락, 설포세이트 및 트리디판과 같은 그 밖의 다른 것과 같은 공지의 제초제이다.

살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 조류 기피제, 식물 영양물 및 토양 구조 개선제와 같은 다른 공지된 활성 화합물과의 혼합물도 또한 가능하다,

활성 화합물들은 그대로, 그들의 제제의 형태로 또는 즉시 사용 용액제, 현탁제, 유제, 분제, 페이스트 및 과립제와 같이 더 희석하여 그들의 제제 형태로부터 제조한 사용형으로 이용될 수 있다. 그들은 통상적인 방법으로, 예를들면 관수, 분무, 살포 또는 산포에 의해 사용된다.

본 발명에 따른 활성 화합물은 식물의 발아전이나 후에 사용할 수 있다. 이들은 또한 파종전에 토양내로 혼입시킬 수도 있다.

사용된 활성 화합물의 양은 상당한 범위내에서 변화시킬 수 있다. 이는 본질적으로 목적하는 효과의 특성에 따라 좌우된다. 일반적으로, 사용량은 토양 표면 1헥타르당 활성 화합물 10g 내지 10kg , 바람직하게는 50g 내지 5kg 이다.

본 발명에 따른 활성 화합물의 제조 및 용도는 다음 실시예로부터 알 수 있다.

제조 실시예

실시예 1

3.6g(20mmol)의 3,5-디클로로-1,2,4-티아디아졸과 3.9g(20 mmol)의 N-(4-플루오로-페닐)-N-메틸-하이드록시아세트아미드를 70 ml의 아세톤중에서 혼합하고, 혼합물을 -20℃로 냉각시킨다. 그후 이 온도에서 5 ml의 물중의 0.92g(23 mmol)의 수산화나트륨의 용액을 혼합물에 적가한다. 냉각을 중지한 후 반응 혼합물을 12 시간동한 교반하는데, 최종 온도는 20℃이다.

후처리를 위해, 2N 염산을 사용하여 혼합물을 산성화시킨 후, 물로 약 2배의부피가 되도록 희석한다. 그후, 혼합물을 클로로포름으로 추출하고, 유기상을 황산나트륨 상에서 건조시킨후, 여과한다. 수류 펌프 진공하에서 증류함으로써 용매를 여액으로부터 조심스럽게 제거한다.

굴절율 n²⁰ _D= 1.5468 인 4.8g (이론치의 80 %)의 N-(4-플루오로-페닐)-N-메틸-2-(3-클로로-1,2,4-티아디아졸-5-일-옥시)-아세트아미드를 오일상 잔류물로 수득한다.

본 발명에 따른 제조방법의 일반적인 설명에 따라 실시예 1과 유사하게 제조할 수 있는 일반식 (Ⅰ)의 그밖의 다른 화합물은 하기 표 1에 나타나있다.

표 1 :

표 1 계속 :

일반식(Ⅲ)의 출발 물질 ;

실시예(Ⅲ-1)

단계 1 ;

400 ml 의 메틸렌 클로라이드중의 28 g(0.2 몰)의 N-에틸-4-플루오로-아닐린 (제조방법 참조예 ; Synthesis 1979, 727-729)을 60 ml의 물중의 27.6 g의 탄산칼륨과 교반하고, 이 2-상 시스템에 22.5 g(0.2 몰)의 클로로아세틸 클로라이드를 교반하면서 0℃ 내지 5℃에서 가한다. 냉각을 중지한 후, 반응 혼합물을 12시간동안 교반하고(최종 온도는 20℃이다). 혼합물을 물로 약 2배의 부피가 되도록 희석한다. 그후, 유기상을 제거하고, 황산나트륨 상에서 건조시킨후, 여과한다. 수류 펌프 진공하에서 증류함으로써 용매를 여액으로부터 조심스럽게 제거한다.

굴절율 n²⁰ _D= 1.5196 인 42 g (이론치의 98 %)의 N-(4-플루오로페닐)-N-에틸-클로로아세트아미드를 오일상 잔류물로 수득한다.

단계 2 ;

370 g (1.72 몰)의 N-(4-플루오로-페닐)-N-에틸-클로로아세트아미드, 52 g의 탄산칼륨 및 1.9 ml의 트리에틸아민의 혼합물을 120℃ 에서 가열한다. 그후, 180 g의 나트륨 아세테이트를 2 시간에 걸쳐 적가하고, 혼합물을 120℃ 에서 약 1 시간이상 동안 교반한다. 혼합물을 약 50℃로 냉각시킨 후, 970 ml 의 메탄올을 혼합물에 도입하고, 4 시간동안 환류시킨다. 혼합물을 농축시키고, 잔류물을 약 1 ℓ의 물과 함께 교반한 다음, 결정 형태로 수득한 생성물을 흡인 여과하여 분리한다.

융점 66℃ 인 315g(이론치의 93 %)의 N-(4-플루오로-페닐)-N-에틸-하이드록시아세트아미드를 수득한다.

사용 실시예 ;

다음 사용 실시예에서는 하기 화합물이 비교 물질로 사용된다;

N-메틸-2-(5-클로로-1,3,4-티아디아졸-2-일-옥시)-아세트아닐리드(EP-A 제 192,117 호에 기술되어 있다).

실시예 A

발아전 시험

용 매 ; 아세톤 5 중량부

유화제 ; 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부

1 중량부의 활성 화합물을 상기 지정된 양의 용매와 혼합하고, 상기 지정된 양의 유화제를 가한후, 농축물을 목적하는 농토까지 물로 희석시켜 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.

시험 식물의 종자를 표준 토양중에 파종하고, 24시간이 지난후에 활성 화합물 제제를 관수한다. 단위 면적당 물의 양을 일정하게 유지하는 것이 유리하다. 제제중의 활성 화합물의 농도는 중요하지 않으며, 단위면적당 적용되는 활성 화합물의 양만이 중요한 요인이다. 3 주후, 식물의 손상도를 비처리 대조군의 발육과 비교하여 손상율 %로 등급을 매긴다.

수치는 다음을 나타낸다;

0 % = 무작용(비처리 대조군과 같다)

100 % = 완전 고사

이 시험에서는, 예를들어 제조 실시예 2, 3, 4. 5, 6, 8, 9 및 11에 따른 화합물이 선행 기술과 비교하여 명백히 월등한 활성을 나타낸다.

표 A :

표 A ; (계속)

Claims

일반식(Ⅰ)의 N-(4-플루오로-페닐)-헤테로아릴옥시아세트아미드.

상기식에서,

R 은 메틸 또는 에틸을 나타내고,

Het 는 각각 할로겐, 시아노, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 디플루오로메틸, 디클로로메틸, 트리플루오로메틸 또는 트리클로로메틸에 의해 치환되거나 비치환된 옥사졸릴 또는 티아졸릴, 각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 트리플루오로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 클로로디플루오로메틸, 플루오로디클로로메틸, 메틸티오, 에털티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 페닐 또는 플루오로페닐에 의해 치환되거나 비치환된 1,2,4-옥사디아졸릴, 1,3,4-옥사디아졸릴; 1,2,4-티아디아졸릴 또는 1,3,4-티아디아졸릴, 각각 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 디플루오로메틸, 디클로로메틸, 트리플루오로메틸 또는 트리클로로메틸에 의해 치환된 벤족사졸릴 또는 벤조티아졸릴 및 R 이 에틸을 나타내는 경우에 또한 비치환된 벤족사졸릴 및 벤조티아졸릴로 구성된 그룹중에서 선택된 방향족5-원(membered) 헤테로사이클을 나타낸다.
제 1 항에 있어서,

R 이 메틸 또는 에틸을 나타내고,

Het 는 염소, 트리플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸 또는 메틸설포닐에 의해 치환되거나 비치환된 1,2,4-티아디아졸릴, 염소, 트리플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸 또는 메틸설포닐에 의해 치환되거나 비치환된 1,3,4-티아디아졸릴, 또는 각각 염소에 의해 일치환된 벤족사졸릴 및 벤조티아졸릴을 나타냄을 특징으로 하는 일반식(Ⅰ)의 N-(4-플루오로-페닐)-헤테로아릴옥시아세트아미드.
일반식(Ⅱ)의 헤테로사이클을, 산 수용체의 존재 또는 부재하, 희석제의 존재 또는 부재하 및 촉매의 존재 또는 부재하에서 일반식(Ⅲ)의 N-(4-플루오로-페닐)-하이드록시아세트아미드와 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식(Ⅰ)의 N-(4-플루오로-페닐)-헤테로아릴옥시아세트아미드를 제조하는 방법.

상기식에서,

Het 및 R 은 제 1 항에 기재된 의미를 가지며,

X 는 할로겐 또는 알킬설포닐을 나타낸다.
제 1 항에 따르는 일반식(Ⅰ)의 화합물을 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 제초제.
제 1 항에 따르는 일반식(Ⅰ)의 화합물을 잡초 또는 그들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여 잡초를 방제하는 방법.
제 1 항에 따르는 일반식(Ⅰ)의 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합함을 특징으로 하여, 제초제를 제조하는 방법.