KR100285397B1

KR100285397B1 - 중합체 필름

Info

Publication number: KR100285397B1
Application number: KR1019930028757A
Authority: KR
Inventors: 데이비스 알란 밀스 폴; 레이코스 칼
Original assignee: 알. 스콧 스틸; 듀폰 테이진 필름즈 유.에스. 리미티드 파트너쉽
Priority date: 1992-12-23
Filing date: 1993-12-21
Publication date: 2001-04-02
Also published as: CN1099045A; TW300240B; CN1041068C; CA2111920A1; US5480715A; GB9324989D0; AU669582B2; KR940013820A; AU5232293A; JPH06226938A

Abstract

본 발명은 본질적으로 충전되지 않은 제1층과 충전된 제2층으로 구성되며 투명도 및 조작특성이 조화롭게 향상된 폴리에스테르 필름에 관한다. 충전제란 제2층내에 100-1000ppm 의 농도로 존재하는, 부피 분포 평균 입자 직경이 1.5-12.5㎛인 실리콘 수지입자를 가리킨다. 이 필름은 광범위한 용도, 특히 정보의 저장 및 디스플레이에 적당하다.

Description

중합체 필름

제1도는 제1층의 제1표면에 제2층이 직접 붙어있는 중합체 필름의 도식화된 단면도이다.

제2도는 제1층의 제2표면에 또 다른 제2 층이 붙어있는 중합체 필름의 도식화된 단면도이다.

본 발명은 중합체 필름, 및 특히 폴리에스테르 복합 필름에 관한 것이다.

중합체 필름은 취급성(handling property)이 나빠 필름을 품질좋은 릴(reel)로 감는 것을 어렵게 만들고 예를 들어 슬릿팅(slitting) 장치같은 공정을 효과적으로 통과하지 못하게 만들 수 있다는 것은 이미 알려진 일이다. 피복물을 사용한다거나 그렇지 않으면 필름에 유기 또는 무기물 입자 같은 충전제를 혼입시킴으로써 적당히 필름의 표면 조도(roughness)를 증가시키면 필름의 취급성을 향상시킬 수 있다. 필름의 취급성을 향상시키기 위해 피복물과 충전제를 함께 사용할 수 있다. 필름의 취급성을 향상시키기 위해 피복물을 사용할 때 생기는 문제점은 예를 들어 대전방지성, 접착 촉진성 또는 이형성을 제공하기 위해 필요로 할 수 있는 부가적인 피복물 층을 사용하는데 있어서의 어려움으로 인해 피복물을 사용할 수 있는 필름의 이용 범위에 한계가 있다는 점이다. 피복물 층에 혼입된 충전제는 마모에 민감하여 피복물 층에서 쉽게 소실된다.

취급성을 향상시키기 위해 이산화티타늄, 탄산칼슘, 유리, 황산바륨, 실리카, 카올린, 도토, 제오스페어 및 인산칼륨과 같은 광범위한 충전제들을 필름에 혼입시킬수 있다. 그러나, 필름에 들어간 이들 충전제들로 인해 필름의 광학 청징도(optical clarity)는 떨어지고 혼탁도는 증가하게 된다.

광학 청징도 및 투명도는 포장물, 금속처리된 필름, 재생사진 필름 및 일반공업용 필름같은 필름의 광범위한 사용 범위에 있어 중요한 결정 기준이 된다. 광투과도가 높고 혼탁도가 낮으며 취급성이 훌륭한 필름이 여전히 요구된다. 이러한 문제점을 줄일 수 있는 한가지 방법은 복합 필름의 전체 투명도를 받아들일 수 없는 수준까지는 감소시키지 않으면서 투명한 기재(base) 필름을 블록킹 방지제로서의 역할을 할 수 있는 충전제를 함유하는 물질의 박층으로 피복시키는 것이다. 이러한 형태의 폴리에스테르 필름들이 US 특허 제 4,533,509 호에 기재되어 있다.

투명한 호모폴리에스테르층과 투명한 코폴리에스테르층을 포함하는 폴리에스테르 필름 복합물이 GB -P-1,465,973 호에 기재되어 있다. 유럽 특허 제35835호에는 코폴리에스테르층 안에 있는 충전제의 평균 입도가 그 층의 두께보다 큰, 폴리에스테르 필름 복합물이 기재되어 있다. 충전제 입자가 코폴리에스테르층에서 돌출되어 나오면 투명도 및 열-밀봉성이 향상된 것은 물론 블록킹 방지 특성도 좋은 필름이 만들어지게 된다. 그러나, 상술한 특성들은 코폴리에스테르층의 두께/충전제 입도의 비가 특정할때만 이룰 수 있기 때문에 코폴리에스테르층의 두께를 달리하면 (예를 들어, 상업적인 용도가 다른 경우) 충전제 입도를 바꿔줘야 한다. 이러한 상황으로 인해 용도가 다른 경우에는 다른 충전제를 사용해야 한다.

유럽 특허 제229670호에는 평균 입경이 0.01㎛ -4㎛인 실리콘 수지 입자 0.005 % -1 %를 포함하는 자기 기록 매체용 폴리에스테르 모노필름이 기재되어 있다.

놀랍게도 본 발명자들은 상술한 하나 이상의 문제점들을 극복하거나 또는 거의 줄일 수 있게 되었다.

따라서, 본 발명은 제 2 층 내에 있는 폴리에스테르의 중량을 기준으로 부피분포 중간 입경(volume distributed median particle diameter)이 1.5 내지 12.5㎛ 인 실리콘 수지 입자 100 내지 1000 ppm을 포함하는 폴리에스테르 물질 제 2 층을 제 1 층의 적어도 하나의 표면 상에 갖는 기본적으로 충전되지 않은 폴리에스테르 물질의 제 1 층을 포함하는 투명한 중합체 필름을 제공한다.

본 발명은 또한 제 2 층내 폴리에스테르의 중량을 기준으로 할 때 부피 분포중간 입경이 1.5 -12.5 pm인 실리콘 수지 입자 100 -1000 ppm을 함유하는 폴리에스테르 물질의 제 2 층을 최소한 한쪽 표면 상에 갖는 충전되지 않은 폴리에스테르 물질의 제 1 층을 형성함에 의한 중합체 필름의 제조 방법을 제공한다.

이 중합체 필름이란 자립형(self-supporting) 필름, 즉 다른 지지 기재가 없이도 스스로 지탱될 수 있는 자립형 구조물이다.

본 발명의 중합체 필름 제1층 또는 기판은 임의의 성막성(film-forming)합성 폴리에스테르 물질로 형성될 수 있다. 합성 선형 폴리에스테르가 바람직하며, 특히 하나이상의 디카르복실산 또는 이들의 저급 알킬 (C₆까지) 디에스테르, 예컨대 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 2,5-, 2,6-또는 2,7-나프탈렌 디카르복실산, 숙신산, 세바크산, 아디프산, 아젤라산, 4,4’-디페닐디카르복실산, 헥사하이드로테레프탈산 또는 1,2-비스-p-카르복시페녹시에탄 (경우에 따라 피발산같은 모노카르복실산과)를 하나 이상의 글리콜, 특히 지방족 글리콜, 예를 들어 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜 및 1,4-시클로헥산디메탄올과 축합시켜 얻을 수 있는 합성 선형 폴리에스테르가 바람직하다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌 나프탈레이트 필름이 바람직하다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이 특히 바람직하며, 보통 70 ℃ -125 ℃ 온도에서 서로 수직한 두방향으로 연속적으로 연신시킨 뒤 바람직하게는 전형적으로 150° -150℃ 온도에서 열경화시켜 이축으로 배향시킨 필름이 특히 바람직하다 (영국 특허 제 838708 호에 기재된 바와 같음).

본 발명에 따르는 중합체 필름의 제 2 층은 폴리에스테르 제 1 층을 만드는데 사용하기 적당하다고 앞서 기술한 어떤 하나 이상의 폴리에스테르 물질을 포함한다. 본 발명의 바람직한 구체예로, 제 1 층과 제 2 층은 동일한 폴리에스테르 물질을 포함하며, 특히, 폴리에틸렌 테레프탈레이트인 것이 더욱 바람직하다. 제 1 층과 제 2 층 양자 모두는 반결정성 또는 결정성 폴리에스테르를 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 중합체 필름은 미배향되거나 또는 단축으로 배향될 수 있으나 기계적 성질과 물리적 성질을 만족스럽게 조합시키기 위해 필름의 평면에 대해 서로 수직한 두 방향으로 연신시키는 것이 바람직하다. 폴리에스테르 튜브를 압출시킨 뒤 곧이어 켄칭, 재가열한 다음 내부의 가스압력에 의해 팽창시켜 가로방향 배향을 유도하도록 하고 세로방향 배향을 유도시킬 수 있는 속도로 잡아당기면 동시에 이축으로 배향시킬 수 있다. 열가소성 폴리에스테르를 판상형 압출물로 압출시킨 뒤 먼저 한쪽 방향으로 연신시킨 다음 이 방향과 수직한 방향으로 다시 연신시키는 스텐터법으로 연속 연신시킬 수 있다. 일반적으로, 세로방향 즉, 필름 연신장치를 통과하는 진행 방향으로 먼저 연신시킨 다음 가로방향으로 연신시키는 것이 바람직하다. 연신된 필름은 그의 유리 전이 온도 보다 높은 온도에서 크기를 제한한 상태로 열경화시켜 치수안정화시킨 것이 바람직하다.

통상적인 기술 예를 들면 예비형성된 제 1층 위에 제 2 층 폴리에스테르를 캐스팅하는 것과 같은 방법으로 제 1 층 위에 제 2 층을 형성시킬 수 있다. 그러나, 멀티-오리피스 다이의 개별적인 오리피스를 통해 각각의 필름-형성층을 동시에 공동 압출시킨 다음 용융물 상태의 층들을 합하는 방식을 이용하거나 또는 바람직하게는 각각의 용융된 폴리에스테르 스트림을 다이 매니폴드(manifold)로 통하는 통로 (channel) 내에서 먼저 합한 다음 유선 (streamline)이 서로 섞이지 않는 흐름 조건하에서 다이 오리피스로부터 함께 압출되어 나오는 단일 통로 공동압출법을 사용하여 복합 시트를 만드는 것이 편리하다. 이 공동압출된 시트를 연신시켜 제 1 층 및 바람직하게는 제 2 층까지도 분자 배향시킨다. 이외에도 복합 시트를 열-경화시키는 것이 바람직하다.

제 2 층을 제 1 층의 한면 또는 양면 위에 배치시킬 수 있다. 이 필름 복합물은 총 두께가 10 -500 ㎛, 바람직하게는 30 -175 ㎛일 수 있으며 각각의 제2 층(들)은 필름의 총 두께의 1 -25 %를 구성하는 것이 바람직하다. 제 2 층의 두께가 20㎛까지, 보다 바람직하게는 0.5 -10㎛, 특히 1 -5㎛인 것이 좋다.

본 발명의 중합체 필름은 투명하며 표준 ASTM D 1003 -61 법에 따라 측정하였을 때 75㎛ 두께의 필름의 경우 1.0 % 미만, 바람직하기로는 0.9 % 미만, 특히 0.8 % 미만, 그 중에서도 0.7 % 미만되는 광각 혼탁도 (wide angle haze)를 갖는 것이 바람직하다.

본 발명의 중합체 필름의 제 2 층 표면은 0.8 미만, 바람직하게는 0.6 미만, 특히 0.4 미만 그 가운데서도 특히 0.3 미만의 정역학적 마찰 계수(static coefficient of friction)를 지니는 것이 바람직하다.

본 발명의 중합체 필름의 제 1 층은 최대 투명도를 지닌 필름을 얻기 위하여 충전제를 거의 또는 전혀 함유하지 아니한다. 그러나, 필름 제조 공정에서 제 1 층은 관행적으로 행해지는 스크랩 필름, 즉, 회수(reclaim) 필름 사용으로 인하여 비교적 소량의, 바람직하기로는 200 ppm 미만, 좀더 바람직하기로는 100 ppm 미만, 특히, 50 ppm 미만의 충전제 물질올 함유할 수 있다. 충전제를 함유한 회수 필름이 제 1 층 제조에 사용되게 되면 필름의 투명도가 떨어지게 된다. 보통, 회수 필름은 5 % -70 % 양으로 사용된다. 약 50 %의 회수 필름과 약 50 %의 새로운 또는 순수한 폴리에스테르가 사용되는 것이 바람직하다. 따라서 최소한 제 1 층내에 회수 필름을 함유하는 본 발명의 중합체 필름은 표준 ASTM D 1003 -61 법에 따라 측정했을 때 75㎛ 두께의 필름의 경우 1.5 % 미만, 바람직하기로는 1.2 % 미만, 특히, 1.0 % 미만, 그중에서도 0.8 % 미만되는 광각혼탁도를 지니는 것이 바람직하다. 회수 필름은 최소한 부분적으로는 본 발명의 중합체 필름 제조시 얻어지는 회수 필름이 바람직하다.

본 발명의 특히 놀라운 특징은 1.0 % 미만, 바람직하기로는 0.8 % 미만의 광각 혼탁도를 지니고 (75㎛두께의 필름의 경우), 제 2 층이 스스로에 대해 측정하였을 때, 0.4 미만, 바람직하기로는 0.3 미만의 정역학적 마찰 계수를 보여주는, 회수필름 함유 중합체 필름을 얻을 수 있다는데 있다.

본 발명 중합체 필름의 제 2 층에 사용하기에 적당한 실리콘 수지 입자는 하기 구조식의 3 차원 네트워크로 가교결합된 실록산 링키지를 포함하는 것이 바람직하다.

식 중, R은 지방족 탄화수소류, 예컨대, 메틸, 에틸 또는 부틸 그룹, 또는 방향족 탄화수소류, 예컨대, 페닐 그룹, 또는 불포화 탄화수소류, 예컨대, 비닐 그룹과 같은 유기 그룹임.

R은 2개 이상의 상기 탄화수소 그룹의 혼합물로 이루어질 수 있다. 본 발명의 바람직한 구체예에서는 R이 메틸 그룹이 된다. 실리콘 수지 입자는 메틸 세스퀴옥산으로 이루어지는 것이 특히 바람직하다. 적합한 실리콘 수지 입자의 예로는 일본의 Toshiba Sillicone Co Ltd가 시판하는 “Tospearl″을 들 수 있다.

본 발명용의 실리콘 수지 입자는 바라보는 관점에 상관없이 그 단면이 바람직하게는 대략, 더욱 바람직하게는 실질적으로 원형인 것이 바람직하다. 개개 실리콘 수지 입자들은 그 종횡비(aspect ratio)가 (d₁및 d₂는 각각 입자의 최소 및 최대길이) 1 : 1 -1 : 0.5, 바람직하게는 1 : 1 -1 : 0.8, 특히, 1 : 1 -1 : 0.9인 것이 바람직하다.

본 발명 중합체 필름의 제 2 층에 혼입되는 실리콘 수지 입자의 부피 분포중간 입경 [입자의 부피 % 대 입경 사이의 관계를 나타낸 누적 분포 커브를 읽었을때 모든 입자 부피의 50%에 해당하는 구경을 말함, 때때로, “D(V. 0.5)” 값이라고도함]은 1.5 -12.5㎛사이, 바람직하게는 1.8 -5.0㎛, 좀더 바람직하기로는 1.9 -3.5㎛, 특히 1.9 -3.2㎛ 내에 있다. 실리콘 수지 입자의 크기 분포 또한 중요한 파라메타이다. 예를 들어 크기가 지나치게 큰 입자들이 존재하면 필름에 눈에 거슬리는 얼룩이 생기게 되는데 즉 필름내 충전제 입자들의 육안판별이 가능케된다. 따라서, 입자의 99.9 부피 %가 20㎛, 바람직하게는 15㎛를 초과하는 실제입도를 지니지 않는 것이 바람직하다. 실리콘 수지 입자의 최소한 90 부피 %, 좀더 바람직하기로는 최소한 95 부피%가 부피 분포 중간 입경 ±1.5㎛, 특히, ±1.0㎛ 이내인 것이 좋다.

본 발명의 바람직한 장점들을 얻기 위해서는 제 2 층 내에 들어있는 상기 부피 분포 중간 입경을 지니는 실리콘 수지 입자의 농도가 제 2 층의 폴리에스테르 중량을 기준으로 100 -1000 ppm 이내, 바람직하기로는 150 -800 ppm, 좀더 바람직하기로는 200 -700 ppm, 그중에서도 350 -700 ppm 이어야 한다.

본 발명의 바람직한 구체예에서는, 제 2 층이 상술된 실리콘 수지 입자 [또는“대(大)” 실리콘 수지 입자]의 부피 분포 중간 입경보다 더 작은 부피 분포 중간 입경을 지니는 실리콘 수지 입자 [이후 “소(小)” 실리콘 수지 입자라 칭함]를 추가로 포함한다. 제 2 층에 혼입되는 소(小) 실리콘 수지 입자의 부피 분포 중간 입경은 0.2 -1.0㎛ 좀더 바람직하기로는 0.4- 1.0㎛, 특히 0.6 -0.9㎛인 것이 바람직하다. 소(小) 실리콘 수지 입자의 99.9 부피%가 15㎛, 바람직하게는 10㎛를 초과하는 실제 입도를 지니지 않는 것이 바람직하다. 소(小) 실리콘 수지 입자의 최소한 90 부피%, 좀더 바람직하기로는 최소한 95 부피 %가 부피 분포 중간 입경 ±1.0㎛, 바람직하기로는 ±0.5㎛이내인 것이 바람직하다. 필름 내에 극소입자들이 과다하게 존재하게 되면 혼탁도가 바람직스럽지 아니한 정도까지 증가될수 있다.

제 2 층내 소(小) 실리콘 수지 입자의 농도는 제 2 층내 폴리에스테르 중량을 기준으로 100 -1000 ppm, 바람직하기로는 100 -700 ppm, 특히, 100 -300ppm 그중에서도 120 -250 ppm 내가 되는 것이 바람직하다.

본 발명의 바람직한 구체예의 제 2 층은 1.9 -3.5㎛의 부피 분포 중간 입경을 지니는 실리콘 수지 입자 200 -400 ppm과 0.6 -0.9㎛의 부피 분포 중간입경을 지니는 실리콘 수지 입자 170 -250 ppm을 포함한다.

본 발명에 사용되는 실리콘 수지 입자들은 바람직하게는 비응집성 첨가제를 포함하며, 성막성 폴리에스테르와의 혼합에 의한 필름 형성시에도 자신의 제 1 차 입자구조에 손상을 입지 않게 되므로서, 완성된 필름내에서도 자신의 이산입자(discrete particle) 형태를 그대로 지니게 된다.

실리콘 수지 입자의 입도는 전자 현미경, 콜터 카운터법, 침강 분리 분석법 및 광산란법, 바람직하기로는 레이저 광 회절법을 사용한 기법으로 측정할 수 있다. 중간 입도는 선정된 입도 이하의 입도를 지니는 입자의 부피 %를 부여주는 누적적 분포 커브를 그린 뒤, 50번째 백분위수를 측정하면 알아낼 수 있다.

실리콘 수지 입자들은 폴리에스테르를 압출시키기 이전에 필름 제조 과정중 어느 시점에서 폴리에스테르 제 2 층 또는 폴리에스테르 제 2 층을 만드는 물질에 첨가할 수 있다. 예를 들면, 실리콘 수지 입자는 폴리에스테르의 에스테르화 반응 단계 동안에 글리콜 분산물로서 혼입시키는 것이 바람직하긴 하나, 단량체 전달시 또는 오토클레이브내에 첨가될 수도 있다. 별법으로, 실리콘 수지 입자는 건조 분말 형태로 트윈 스크류 압출기를 통해 또는 마스터배치(masterbatch) 법으로 중합체 용융물에 첨가될 수 있다.

본 발명의 필름의 층들은 통상적으로 폴리에스테르 필름을 제조하는데 통상적으로 사용되는 첨가제들을 함유할 수 있다. 그러므로, 염료, 안료, 윤활제, 산화방지제, 블록킹방지제, 계면활성제, 슬립보조제, 광택-증진제, 프로디그레이던트(prodegradant), 자외선 안정화제, 점도 조절제 및 분산 안정화제등과 같은 첨가제들을 적당히 제 1 층 및(또는) 제 2 층(들)에 혼입시킬 수 있다. 이 첨가제들은 중합체 필름의 광각 혼탁도를 앞서 언급한 수치까지 또는 그 이상이 되도록 높이지 않는 것이 바람직하다.

본 발명의 중합체 필름은 예를 들면 성분 물질과 비교해 보았을 때 대전방지성, 접착 촉진성 또는 이형성 등과 같은 성질들이 향상된 라미네이트 또는 복합물을 만들기 위해 하나 이상의 또다른 피복물 잉크, 래커 및(또는) 금속층들로 한면 또는 양쪽면이 모두 피복될 수 있다. 바람직한 대전방지용 피복물층은 4차 암모늄 화합물, 바람직하기로는 아크릴 수지와 컴비네이션된 형태의 4차 암모늄 화합물을 포함하는 것이 바람직하다.

피복용 매질을 제 1 층 및(또는) 제 2 층 위에 침착시키 전에, 필요하다면, 노출된 당해층의 표면을 화학적 또는 물리적 표면-개질처리하여 당해층의 표면과 입히려고 하는 피복층 사이의 결합력을 향상시킬 수 있다. 바람직한 처리방법은 바람직하게는 1 -100 kv의 전위에서 1 -20 kw의 출력을 내는 고주파, 고전압 발생 장치를 이용한 통상적인 장치를 사용하여 대기압 상태의 공기중에서 실시할 수 있는 코로나 방전법이다. 필름을 바람직하게는 1분 당 1.0 -500 m의 선속도로 방전상태에 있는 유전성 지지 롤러 위를 통과시키면 방전이 편리하게 일어난다. 움직이고 있는 필름 표면에서부터 0.1 -10.0 mm 되는 곳에 방전 전극들이 놓여 있을 수 있다. 이와는 달리, 폴리에스테르 층 위에서 팽윤 작용을 하거나 용매 작용을 한다고 알려져 있는 시약으로 기판을 전처리할 수도 있다. 폴리에스테르 필름 표면을 처리하는데 특히 적당한 이러한 시약의 예로는 아세톤 또는 메탄올에 녹아있는 p-클로로-m-크레졸, 2,4-디클로로페놀, 2,4,5-또는 2,4,6-트리클로로페놀 또는 4-클로로레소시놀 용액들과 같은 일반적인 유기 용매 내에 녹아있는 할로겐화된 페놀이 포함된다.

피복용 매질을 이미 배향시킨 중합체 필름 표면에 도포할 수도 있으나 연신시키는 도중 또는 연신시키기 전에 도포하는 것이 바람직하다.

특히, 열가소성 필름을 이축으로 연신시키는 과정중 두 단계(세로 및 가로방향 연신과정) 사이에 피복용 매질을 필름 제 1 층 및(또는) 제 2 층에 도포하는 것이 바람직하다. 이러한 연속하는 연신 및 피복법은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 제 1 층 및(또는) 제 2 층으로 이루어진 피복된 폴리에스테르 필름올 생산하는데 특히 바람직한데, 회전하고 있는 일련의 롤러들 위에서 세로방향으로 먼저 연신시킨뒤, 피복층으로 피복시킨 다음 스텐터 오븐안에서 가로방향으로 연신시키고 바람직하게는 곧이어 열 경화시키는 것이 바람직하다.

본 발명의 중합체 필름은 예를 들어 카톤 윈도우, 금속처리된 필름, 재생사진 필름 및 일반 공업용 필름같은 광범위한 필름용도로 사용하기에 적당하다. 본문에 기재한 중합체 필름은 몽타즈, 마스킹, 스텐슬(stencil), 오버헤드 프로젝션, 멤브레인터치 스위치, 마이크로필름 및 왁스 열전사 인쇄같은 인쇄등의 정보 저장 및 디스플레이에 특히 적당하다. 본 발명의 필름은 특정한 재생사진 분야에 중요한 장점일 수 있는 안티 -뉴톤 링 특성을 나타낼 수 있다.

본문에서는 중합체 필름의 여러 가지 특성들을 알아보기 위해 다음과 같은 시험법이 사용되었다 :

Model IPST(스페샬리스트 엔지니어링, Welwyn, UK)를 이용, ASTM 시험 D 4518 -87을 기초로 한 경사면(inclined plane) 법에 의해 스스로에 대해 중합체 필름의 제 2 층 표면의 정역학적 마찰 계수를 측정하였다.

광각 혼탁도는 기본적으로 Hazegard XL211 헤이즈미터(BYK Gardner, US)를 사용하여 ASTM 시험 D 1003-61에 따라 필름을 통과하는 동안 아크 2.5。 보다 큰 평균량으로 정상에서 필름의 표면까지 벗어난 투과광의 퍼센트로서 측정하였다.

필름의 취급성 및 권선성(winding property)은 슬릿팅 머신으로 측정하였다. 길이가 1000 -3000 m, 너비가 500 -2000 mm인 릴(reel)들을 1 분당 50 -400 m의 속도로 잘랐다. 만들어진 슬릿 릴들의 물리적인 외관에 대해 평가하였다.

다음의 부록한 도면이 본 발명을 예시할 것이다.

제1도에서, 필름은 폴리에스테르 제 1 층(1)의 한쪽 표면(3)에 제 2 층(2)이 붙어있는 제 1 층을 포함한다.

제2도의 필름은 제 1 층(1)의 제 2 표면(5)에 붙어있는 또다른 제 2 층(4)를 포함한다.

다음의 실시예가 본 발명을 더욱 자세히 예시할 것이다.

[실시예 1]

별개의 압출기에 의해 공급된 충전된 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 충전되지 않은 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 스트림을 압출기 다이의 메니폴드에 연결된 튜브안에서 합친 뒤 유선들이 서로 섞이지 않고 흐르는 조건하에서 다이를 통해 동시에 압출되는 단일 통로 공동압출 방법에 의해, 콜터 LS130 입도 측정기로 측정했을때 부피 분포 중간 입경이 3.0㎛인 실리콘 수지 입자 약 600 ppm을 함유하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 두 개의 제 2 층과 제 1 층으로서 충전되지않은 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 이루어진 필름 복합물을 제조하였다. 압출 다이에서 빠져나온 필름 복합물을 광택표면을 지니는 수(水) 냉식 회전 금속 드럼 위에서 곧바로 켄칭시킨 뒤 약 80℃ 되는 온도에서 압출 방향으로 본래 크기의 33배가 되도록 연신시켰다. 이렇게 세로방향으로 연신시킨 필름을 약 120℃의 스텐터 오븐안에서 본래 크기의 3.3배가 되도록 가로방향으로 연신시켰다. 이 필름 복합물을 약 220℃의 스텐터 오븐에서 크기를 고정시킨 상태로 최종 열-경화시켰다.

만들어진 필름 복합물은 이축으로 배향되고 열경화된 충전되지 않은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 제 1 층과 충전된 두 개의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 제 2층으로 이루어진다. 최종 필름의 두께는 60㎛이고 각각의 제 2 층의 두께는 약 1.5㎛이다. 필름을 상술한 시험 방법에 따라 시험하였으며, 시험된 필름의 특성은 다음과 같았다.

1) 제 2 층의 정역학적 마찰 계수 = 0.26

2) 혼탁도 = 0.6 %

권선 테스트에서 만들어진 슬릿 릴들의 물리적 외관은 훌륭했다. 슬릿 릴들은 “포개지거나(telescoping)” 또는 “구부러지는(wander)” 징조를 나타내지 않았으며, 말단부에 하이 엣지(edge) 또는 돌기같은 흠집이 생기지 않았다.

[실시예 2]

본 실시예는 본 발명을 따르지 않는 비교실시예이다. 두 개의 제 2 층 각각에 중간 입도가 0.8㎛인 도토 1550 ppm이 함유된 것을 제외하고는 실시예 1의 과정과 동일하게 반복하였다. 필름을 상술한 시험 방법에 따라 시험하였으며, 시험된 필름의 특성은 다음과 같았다.

1) 제 2 층의 정역학적 마찰 계수 = 0.37

2) 혼탁도 = 3.7 %

권선 테스트에서 만들어진 슬릿 릴들은 물리적 외관이 훌륭하였고 포개지거나 또는 구부러지는 징조를 나타내지 않았으며, 말단부에 하이 엣지 또는 돌기같은 홈집이 생기지 않았다. 그러나, 이러한 권선성들은 혼탁도가 3.7 %인 부적합한 정도인 필름인 경우에만 얻어질 수 있는 것이다.

[실시예 3]

두 개의 제 2 층에 각각 부피 분포 중간 입경 2.0㎛의 실리콘 수지 입자(Tospearl 120) 약 200 ppm과 부피 분포 중간 입경 0.8㎛의 실리콘 수지 입자(Tospearl 108) 약 240 ppm을 포함시키는 것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 반복하였다. Tospearl 120과 108은 일본의 Toshiba Silicone사에서 구입한 것으로 당해부피 분포 중간 입경은 콜터 LS130 입도 측정기를 사용해 측정하였다. 필름을 상술한 시험 방법에 따라 시험하였으며 시험한 필름의 특성은 다음과 같았다.

1) 제 2 층의 정역학적 마찰 계수 = 0.26

2) 혼탁도 = 0.6 %

권선 테스트에서 만들어진 슬릿 릴들은 물리적 외관이 훌륭하였고 포개지거나 또는 구부러지는 징조를 나타내지 않았으며, 말단부에 하이 엣지 또는 돌기같은 홈집이 생기지 않았다.

[실시예 4]

두 개의 제 2 층에 각각 부피 분포 중간 입경 3.0㎛의 실리콘 수지 입자(Tospearl 130) 약 300 ppm과 부피 분포 증간 입경 0.8㎛의 실리콘 수지 입자 (Tospearl 108) 약 120 ppm을 포함시키는 것을 제외하고는 실시예 3의 방법을 반복하였다. 필름을 상술한 시험 방법에 따라 시험하였으며, 시험한 필름의 특성은 다음과 같았다.

1) 제 2 층의 정역학적 마찰 계수 = 0.31

2) 혼탁도 = 0.6 %

[실시예 5]

두 개의 제 2 층에 각각 부피 분포 중간 입경 3.0㎛의 실리콘 수지 입자(Tospearl 130) 약 300 ppm과 부피 분포 중간 입경 0.8㎛의 실리콘 수지 입자(Tospearl 108) 약 240 ppm을 포함시키는 것을 제외하고는 실시예 3의 방법을 반복하였다. 필름을 상술한 시험 방법에 따라 시험하였으며, 시험한 필름의 특성은 다음과 같았다.

1) 제 2 층의 정역학적 마찰 계수 = 0.24

2) 혼탁도 = 0.65 %

상기 시험 결과들은 본 발명의 중합체 필름이 향상된 특성을 지니고 있음을 보여준다 하겠다.

Claims

제 2 층 내 폴리에스테르 중량을 기준으로 부피 분포 중간입경(volume distributed median particle diameter)이 1.5 내지 12.5㎛인 실리콘 수지입자 100 내지 1000 ppm을 함유하는 폴리에스테르 물질의 제 2 층을 최소한 한쪽 표면상에 갖는 기본적으로 충전되지 않은 폴리에스테르 물질의 제1층을 포함하는 투명한 중합체 필름.
제1항에 있어서, 제 2 층이 제 2 층 내 폴리에스테르 중량을 기준으로 200 내지 700 ppm의 실리콘 수지 입자를 포함하는 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서 실리콘 수지 입자의 부피 분포 중간입경이 1.9 내지 3.5㎛인 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 제 2 층이 부피 분포 중간입경이 0.2 내지 1.0㎛인 실리콘 수지 입자를 더 포함하는 필름.
제4항에 있어서, 제 2 층이 제 2 층 내 폴리에스테르 중량을 기준으로 부피 분포 중간입경이 0.2 내지 1.0㎛인 실리콘 수지 입자 100 내지 1000 ppm을 포함하는 필름.
제4항에 있어서, 제 2 층이 부피 분포 중간입경이 1.9 내지 3.5㎛인 실리콘 수지 입자 200 내지 400 ppm과 부피 분포 중간입경이 0.6 내지 0.9㎛인 실리콘 수지 입자 170 내지 250ppm을 포함하는 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 층이 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 중합체 필름 제조시 수득된 회수 필름을 포함하며, 75㎛ 두께 필름의 경우 0.8 % 미만의 광각 혼탁도를 지니는 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 제 2 층이 0.4 미만의 정역학적 마찰 계수(static coefficient of friction)를 지니는 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 제 1 층과 최소한 1 개의 제 2 층이 결정성 또는 반결정성 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 필름.
제 2 층 내 폴리에스테르 중량을 기준으로 부피 분포 중간입경이 1.5 내지 12.5㎛인 실리콘 수지 입자 100 내지 1000ppm을 포함하는 폴리에스테르 물질의 제 2 층을 최소한 한쪽 표면 상에 갖는 기본적으로 충전되지 않은 폴리에스테르 물질의 제1층을 형성함에 의한 중합체 필름의 제조 방법.