JPS6324247A

JPS6324247A - 写真用支持体

Info

Publication number: JPS6324247A
Application number: JP16880186A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Fuchizawa; 淵沢　徹郎; Yuzuru Sano; 譲佐野; Seiichi Taguchi; 田口　誠一; Keisuke Shiba; 柴　恵輔
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-07-17
Filing date: 1986-07-17
Publication date: 1988-02-01

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、優れた画像を与える写真用支持体に関するも
のである。更に詳しくは画像の輝度と彩度、暗部の階調
再現力、シャープネスなどが画期的に改良された写真用
支持体に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、写真用支持体としては、例えばＴＡＣ。

ＰＥＴなどのように透明プラスチックフィルムや、反射
材料としては紙、合成紙、また白色顔料を含有させたプ
ラスチックフィルム、硝子板、金属板（例えば表面を陽
極酸化処理したアルミニウム板）などが知られている。

とくに支持体の白色度を向上させるために、支持体の表
面に金属酸化物又は無機化合物（例えば酸化チタン、硫
酸バリウム、酸化マグネシウムなど）の微粉末をサイズ
剤として混和または含有せしめている。しかし、通常、
支持体の白色度を上げると写真の白の再現は改良される
が、画像のシャープネスは劣化する。このために支持体
上に設けるハロゲン化銀含有感光層にイラジェーション
防止染料を含有させたり、ハレーション防止層を設ける
工夫が行れて来た。

また１９世紀の初期からいわゆるダケレオタイプ写真方
法が知られている。該方法は、よくみがかれた銀仮にヨ
ードガスをふきつけ化学反応させてＡｇｌの層を作り、
像露光のあと水銀ガスで現像し写真画像を作るものであ
る。しかるに、よくととのえられた銀板を支持体とせず
、種々化学処理を行うため銀板面が汚染され初期の鏡面
が保持されないばかりか、銀面に直接に銀／水銀の像が
銀面をマスクするように付着するために、画像の輝き及
びシャープネスかえられないものであった。

また、光をよく反射し金属光沢面をもつアルミニウム支
持体の上に通常の乳剤を層状に塗布したものから得られ
た画像は、バライタ紙のものに比しやや明るい程度の画
像であった。また、ハロゲン化銀乳剤をマイクロカプセ
ルに含有させて単一層状に塗布したものは明るく素抜け
の粒子が光って見えるものであった（例えば特公昭４９
−３３７８３号の記載）。しかも光の照り返しがあり見
にくいばかつか表面の僅かなキズがめだち好しくなかっ
た。

さらに、スタチック防止のためにアルミニウムとかクロ
ムの蒸着金属層を設けることも知られている（例えば、
英国特許第１３４０４０３号、特公昭５９−４１５７３
、特公昭５９−１０４２０など）。しかし本発明に関係
がないばかりか画像の再現の改良を示唆する記載は全く
ない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の第１の目的は画像の輝度と彩度の向上とくに画
像のよく観察できる角度を拡大することにある。第２の
目的は、従来の技術では到達しえない程度に画像のシャ
ープネスを改良することにある。その他の目的は明細書
の記載から明らかであろう。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記諸口的は、第２種拡散反射性の表面を有す
る支持体又は第２種拡散反射性の表面を有する固体微小
粉末の充填層を基質上に設けてなる写真用支持体にって
達成された。

以下本発明の支持体について説明する。

一般に物体表面の反射特性は大別すると鏡面反射と拡散
反射とに分かれる。さらに、拡散反射は第１種拡散反射
性と第２種拡散反射性とに分けることができる。鏡面反
射とは平滑な表面での反射で、通常の正反射の法則に従
う反射である。それに対して拡散反射とは紙、塗装面、
木材、壁面での反射で、平行に入射した光線が正反射方
向だけでなく四方に敗らばる反射である。

第２種拡散反射性とは一般にすりガラスまたは金属研磨
面のような小さな斜面の境界を持つあらい表面での反射
をいう。本発明において第２種拡散反射性とは、鏡面反
射する平滑な表面を小さい凹凸により小さい境界をもっ
た反射性ををいう。

この場合拡散反射光は小さな反射面による正反射光の集
合と考えることかてぎる。これが第２種拡散反射性を「
小さい鏡面反射性」と言う理由である。例えば、色彩科
学ハンドブック　（日本色彩学会、昭和６０年の第５版
、東京大学出版会で出版）の第１８章第１節により定義
されている。

第１種拡散反射性と第２種拡散反射性とはその材質の平
滑面の反射率の違いによって区別することができる。第
１種拡散反射性を与える材質の平滑面の反射率は、第２
種拡散反射性を与える材質の平滑面の反射率より一般に
低い。本発明において第２種拡散反射性は、反射率Ｒが
０．５以上の場合をいう。従って、本発明における第２
種拡散反射性の表面は０．５以上、より好ましくは０．
７〜１．０の反射率を有するものである。同一材質を用
いた平滑面での垂直方向の光照射に対する反射率Ｒはゴ
ニオレフレフトメーターにより求めることができる。尚
、第１種拡散反射性とは、光透過性あ固体を微細な粉体
としたとき、固体に大部分が透過した光の全反射光とそ
の多重反射により拡散光となる反射性をいう。

鏡面反射と拡散反射とは分光反射率の違いによって区別
することができる。ここで分光反射率とは、被検試料の
法線方向より７度の入射角で入射する５５０ｎｍの単色
光で測定し、入射光の正反射方向を中心に見込み角１０
度でトラップを設けて正反射成分を除去し、これ以外の
法線から９０度の見込み角範囲で拡散反射する成分を積
分球により積算して、入射光に対する百分率として求め
たものである。本発明における第２種拡散反射性は上記
分光反射率（５５０ｎｍの単色光で測定）が５％以上で
ある。従って本発明の第２種拡散反射性の表面は５％以
上、好しくは１０％、さらに好しくはは２０％以上の分
光反射率（５５０ｎｍの単色光で測定）を示すものをい
う。分光反射率は、例えば日立製作所カラーアナライザ
ー３０７型を用で求めることができる。尚、本発明にお
いては視覚感度の高い緑色領域の代表として５５０ｎｍ
の単色光を用いた。また、第２種拡散反射性の材質の分
光反射率を正確に測定するために、樹脂中に染料や顔料
を添加しない状態で測定する。

これにより、表面を形成するに用いる材質の垂直方向の
光照射に対する反射率Ｒと、日立カラーアナライザーな
どのゴニオレフレフトメーターのトラップを設けた場合
の分光反射率の値とから、本発明の第２種拡散反射を鏡
面反射及び第１種拡散反射を区別することができる。

第２種拡散反射性の表面を与える固体粉末の充填層は、
固体粉末及び樹脂から構成される。

固体粉末は、好−しくは金属粉末である。金属としては
、Ｆ、ベン７／ｌ／ト（Ｆ、　Ｂｅｎｆｏｒｄ）　　ら
Ｊ、　Ｏｐｔ、　Ｓｏｃ。

Ａｍｅｒ、３２巻１７４頁〜１８４頁（１９４２年）に
示されている金属、例えば銀、アルミニウム、金、銅、
クロムニッケル、白金、それらの合金例えば、アルミニ
ウム／マグネシウム合金、アルミニウム／銅、アルミニ
ウム／アンチモン、シンチューなどが用いられる。また
、金属粉末以外に無機物質の粉末も好適に用いることが
できる。無機物質の粉末としては、天然の雲母の片鱗や
魚類の鱗の片鱗等を挙げることができる。

本発明においては、固体粉末の充填層の表面を第２種拡
散反射性とするために、上記固体粉末の平均粒子径は約
０．０１〜１００μとすることが好ましい。特に、アル
ミニウムの場合には１〜１００μ、好ましくは５〜７０
μであることが好ましい。また、銀の場合にはＯ，１〜
１００μであることが好ましい。金の場合には０，０１
〜１００μであることが好ましい。

また、樹脂としては水溶性高分子（例えば、ゼラチン等
）、水成ラテックス（例えば、スチレンブタジェン系、
アクリロニトリルブタジェン系、アクリル系、スチレン
アクリル系、塩化ビニリデン系、酢ピー塩ビ系、エチレ
ン−酢ビ系等）、有機溶媒系樹脂（例えば、アクリル系
、ポリエステル系、セルローズ系、ポリスチレン系、ポ
リ塩化ビニル系、ポリ酢酸ビニル系等）等を挙げること
ができる。

本発明においては、上記樹脂と前記固体粉末とを混和し
、次いで該混和物を例えば、ナイフコーター等の公知の
方法にて基質上に塗布し、必要により乾燥することによ
って、本発明の写真用支持体を得ることができる。尚、
固体粉末はその粒子を予め樹脂で被覆して、上記樹脂と
混和することが好ましい。

また異なる方法として、光重合性のモノマー又はオリゴ
マー（例えば、不飽和二重結合を有するアクロイル系、
メタアクロイル系もしくはアクリルアミド系化合物、又
はアリル基、ビニルエーテル基若しくはビニルチオエー
テル基等を含む化合物、又は不飽和ポリエステル系（分
子ｆｆ１１０００〜２０，０００）化合物）と前記固体
粉末とを混合し、該混合物を基質上に塗布したのち、電
子線等を照射して製膜し、本発明の写真用支持体を得る
こともてきる。尚、本発明においては、例えば、総合化
学研究所刊行（昭和４３年）の感光性樹脂データ集の例
えば、２３５〜２３６ページ及びＡ。

フランケン（Ｆｒａｎｃｋｅｎ）　、ファティペク　コ
ンブレス（Ｆａｔｉｐｅｃ　Ｃｏｎｇｒｅｓｓ）　、１
１巻、１９号（１９７２年）等に記載されている化合物
が上記光重合性のモノマー又はオリゴマーとして好適に
使用できる。

固体粉末の充填層中の固体粉末の外表面の凹凸は、その
試料を樹脂に埋没固定し超薄切片をきりとり、電子顕微
鏡を用いて断面を観察し求めることができる。電子線照
射による断面形状測定装置などを用いてサブミクロンの
精度で直接的に測定できる。凹凸の筒数は表面粗さの周
波数として測定でき、好しくは平均周波数は０．１〜２
０００箇／ｍｍさらに好しくは１〜１０００箇／ｍｍで
ある。

本発明の支持体を用いると画像の観察視角が拡大され、
光源を点から平面に拡大することによって非常に見やす
く、また画像のハイライトの輝度、画像の彩度、暗部の
階調の再現性が顕著に改良される。また、驚くべきこと
には、画像のシャープネスが画期的に改善された。

本発明による支持体の基質は従来用いられているものが
そのまま支障なく使用できる。例えばプラスチック、フ
ィルムや紙、ＲＣ−ペーパー、合成紙、金属プレートな
どが用いられる。好しくは紙かＲＣ−ペーパーがよく、
ＲＣ−ペーパーのポリエチレン層に低密度ポリエチレン
を併せ用いて予め凹凸をつけたアルミニウム箔をラミネ
ートして得たものを基質として用いることもできる。

本発明による支持体は、下塗り層を介してハロゲン化銀
乳剤層を設けることができる。下塗り層は、熱可塑性樹
脂例えばポリエチレンやポリプロピレンなど、またエポ
キシ系接着剤を含有するアイオノマーｌ１ｔｑ＝などを
用いて得られる。この上に、コロナ放電処理または無処
理でゼラチンまたはゼラチンハロゲン化銀乳剤層を設け
ることができる。

本発明は場合によっては下塗り層などの上層に、第１種
の拡散反射をする微粒子を僅か例えば１ｇ／　ｍ’以下
また上層に第１種の拡散反射するラテックスや高沸点有
機溶剤の微力な分散粒子を含ませることも出来る。

また基質に酸化チタンか硫酸バリウムの微粉末を混合し
、その表面にある本発明による金属薄膜層に微小な孔を
設けて、第２種の拡散反射に第１種の拡散反射を１部混
合させることも出来る。その結果シャープネスを劣化す
ることが少く観察視角を拡大することができる。

本発明の支持体は、写真用反射支持体として広く用いる
ことができる。支持体の上に、必要により下塗り層を介
して黒白印刷紙用のハロゲン化銀乳剤層を設けその上に
保護層を設けることも出来る。また同様に通常のカラー
印画紙用の夫々異なる分光感度をもち、夫々異なるカラ
ー・カプラー■有せしめた２層以上の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を設けてカラー印画紙感光材料を作ることも出
来る。またカラー反転感光材料、直接ポジ型のカラー印
画紙または光カブらせ法を用いた直接ポジ型カラーコピ
ー材料も作ることができる。またこの支持体の上に夫々
分光感度を異にするハロゲン化銀粒子にシルバー・グイ
・ブリーチ（ＳＤＢ）法に用いられる染料とを含有する
赤感、緑感、青感ハロゲン化銀乳剤層を設けてＳＤＢ方
式のプリント感光材料も作ることができる。

本発明による支持体の上に媒染層を設けて発色離脱型染
料を拡散し転写して色像を形成する材料に用いることも
出来る。本発明の支持体上に下塗り層に物理現像核を設
けて銀拡散転写型の銀像を形成する材料に用いることも
出来る。

また、本発明の写真用支持体は、米国特許第４□５００
．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−２
１８４４３号、特願昭６０−７９７０９号などに記載さ
れている熱現像、感光材料および／または色素固定材料
（受像材料）にも適用できる。

次に本発明をさらに具体的に説明するために実施例を示
す。しかしこれに限定されものではない。

実施例１ポリエチレン１１．３　ｇとアルミニウム金属粉末（平
均粒子径７０μ）２．８ｇとを混合し、次いで得られた
混合物を写真用白色原紙上にラミネートして、第２種拡
散反射性の表面を有する写真用支持体を得た。アルミニ
ウム金属粉末の塗布量は、それぞれ０．１．０．５．１
．５．１０．１２ｇ／　ｍ　２とした。これらをそれぞ
れ試料１．２．３．４．５．６とした。

一方、特願昭６０−５２７８８の実施例１により、厚さ
１００μのポリエチレンフタレートフィルムに真空蒸着
装置に配置し、真空度１０−’トールでアルミニウムを
基体表面に１０００への厚みの蒸着膜を形成した。この
上に低密度ポリエチレンをコーティングして厚さ３０μ
になるようポリエチレン樹脂層を形成し、比較試料ａを
得た。

本発明の支持体である試料１〜６、特に試料４及び５は
比較試料ａに比し光の照り返しがなく、金属の輝きをも
ち、観察視角がひろかった。

また、アルミニウム金属粉末を２．８ｇの代わりに２．
０ｇまたは３．７ｇ使用した以外は全く同様にして作製
した写真用支持体を用いても、はぼ同様の効果が１尋ら
れた。

実施例２実施例１で得た支持体試料１〜６を用い、アルミニウム
の充填層が設けられている面にコロナ放電処理をした後
ちに、ゼラチンと硬化剤１−オキシ−３，５−ジクロロ
−３−）リチソンナトリウムを用いて下塗り処理を行い
その上に印画紙に用いられる塩臭化銀乳剤層（ハロゲン
組成ＡｇＣ１６７％平均粒子径０．４μ）を設けさらに
保護層を設けた。銀塗布量は、２．１ｇ／ｍ″であった
。画像露光のあと、現像液Ｄ−７２（１：２希釈）を用
いて現像し、定着水洗した。

他方通常印画紙に用いられるレジンコートペーパー（白
色原紙に一面を酸化チタンを混和し第１種の拡散反射性
をもたせるべく白色化したポリエチレン、他面をポリエ
チレンを夫々押出コーティングしてえた支持体）試料す
を用い同様にして印画紙を得た。これを同様の画像露光
のあと、現像定着水洗して画１象をえた。

支持体試料１〜６から得た画像は、支持体比較試料すの
ものよりも、ハイライトの輝きがあり、暗部の階調が豊
かでシャープであった。驚くことに最大濃度及びシャド
ウのしまりは劣ることはなかった。

さらに、支持体試料４を用いた感材を、アルミニウムの
外表面の凹凸を調べるために、エポキシ樹脂に埋封し固
めた。支持体の断面の超薄切片をとり、電子顕微鏡を用
いてその電子顕微鏡像を観察した。その結果、外表面の
凹凸は２５７個であった。

実施例３支持体の試料５と比較試料ａ、ｂを用い、特願昭６１−
９９１２２の実施例１に従い、カラー反転印画紙をえた
。

（象露光のあと、通常の反転現像即ち、第１現像、水洗
、反転露光、カラー現像、水洗、漂白定着、水洗を行い
、画（象を得た。

本発明により試料５は、比較試料すに比し採光とシャー
プネスが格別に改良されており、比較試料ａに比し、光
源の照り返しがなく観察視角が拡大された。とくに反転
カラー印画紙の欠陥と言われる暗部の階調が豊かになり
、全体としてマクロには軟調になったが、シャープネス
の改善により、ミクロの階調が硬いため質感のある極め
て愛れた画像が得られた。

実施例４ポリエチレン１００ｇとアルミニウムとマグネシウムの
合金粉末（アルミニウム：マグネシウム−重量比９８；
２、平均粒子径１０μ、粉末表面がポリメタアクタル酸
で被覆されている）３０ｇとを混合し、次いで得られた
混合物を裏面がポリエチレンで裏打ちされた写真用白色
原紙上にラミネートシて、第２種拡散反射性の表面を有
する写真用支持体の試料７を得た。合金の塗布量は１０
ｇ７　ｍ　２とした。

本発明の実施例に用いたハロゲン化銀乳剤（１）を以下
のようにして調製した。

（１液）（２液）硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　２４ｃｃ（３液）下記のハロゲン化銀溶剤（１％）’３ｃｃＣＨ。

」Ｈ３（４液）ＬＨ２０を加えて　　　　　　　２００ｃｃ（５液）（６液）（７液）（１液）を５６℃に加熱し、（２液）と（３液）を添加
した。その後、（４液）と（５液）を３０分間費やして
同時添加した。さらに１０分後、（６液）と（７液）を
２０分感費やして同時添加した。添加５分後、温度を下
げ、脱銀した。水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを６．２
に合わせて、平均粒子サイズ０．４５μｍ１変動係数（
標準偏差を平均粒子サイズで割った値＋Ｓ／ｄ）０．０
８、臭化銀７０モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤を得
た。

この乳剤にチオ硫酸す）　ＩＪウムを添加し、最適化学
増感を施した。

次に塩化銀含有率の異なるハロゲン化銀乳剤（２）（３
）　（４）を、上記の４液、６液のＫＢ’ｒ、　Ｎａ（
ｌ量および４液と５液の添加時間を表１に示す様に変え
ることで同様に８１１’ｌＪした。

表１ハロゲン化銀乳剤（１）から（４）の平均粒子サイズ、
変動係数およびハロゲン組成を表２に示した。

表２得た。

比較支持体（Ｂ）：写真用白色原紙の表面には、酸化チ
タンの白色微粉末をラミネート後約４ｇ／ｍ２になるよ
う予めポリエチレンに混和し、白色原紙の裏面には、ポ
リエチレンを用い、両面同時にラミネートしてＲＣ−ペ
ーパーを辱だ。表面の白色ポリエチレンの面上に、支持
体（Ｉ）と同随にしてゼラチン下塗り層を得た。

各支持体の上に第１表に示す第１層〜第７層を重層して
カラー感光材料を得た。

第１層：ハロゲン化銀乳剤（４）に青感性増感色素（ａ
）をＡｇＸ１モル当り７．０Ｘ１０−’モルを加えて分
光増感した。さらにイエローカプラー（ｄ）と色像安定
剤（ｅ）を、溶剤（ｆ）と混合溶解し分散して所定量加
えた。これを塗布し第１層とした。

第３層：ハロゲン化銀乳剤（３）に緑感性増感色素（ｂ
）をＡｇＸ１モル当り４．０ＸＩＯ−’モルを加えて分
光増感した。さらにマゼンタカプラー（ｈ）と色像安定
剤（ｉ）を溶剤（」）に混和溶解し分散して所定量加え
た。これを塗布して第３層とした。

第５層：ハロゲン化銀乳剤（２）に赤感性増感色素（ｃ
）をＡｇＸ１モル当り１．０ＸｌＯ−’モルを加えて分
光増感した。さらにシアンカプラー（ｎ）と色像安定剤
（○）を溶媒（ｆ）に混和溶解して分散し所定量を加え
た。これを塗布して第５層とし第２層、第４層、第６層
、第７層とも同様にして塗布液を（尋だ。

支持体の下塗り層の上に、通常の方法により第１表に示
された所定量になるよう、第１層、２層、３層、４層、
５層、６層と第７層を塗布し試料７及び比較試料すを得
た。

上記試料を、２８５４°に光源を用い青、緑、赤の３色
分析フィルターなど通してセンシトメトリー用階ｍ露光
又はネガフィルムを通して引伸しプリント用像露光を行
った。

そのご発色現像、漂白定着、リンスの各工程を通し写真
画像を１尋だ。

現像　　　処方Ａ　　　３５℃　　　４５秒漂白定着　
処方Ａ　　　３５℃　　　４５秒リンス　　処方Ａ、２
８〜３５℃　１分３０秒発色現像液Ａ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｃｃジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．２ｇＮ、Ｎ
−ジエチルヒドロキシルアミン　４．２　ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．６ｇ塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　１．５ｇトリエタノールアミン　
　　　　　　　　８．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル
ホンアミドエチルアミノ）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩４．５　ｇ４．４′−ジ
アミノスチルベン系蛍光増白剤（住友化学＠　Ｗｈｉｔｅｘ　４　）　　　２．
０　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｃｃ
ＫＯＨにて　　　　　　ｐｔｌ　１０．２５漂白処理定
着液処方Ａチオ硫酸アンモニウム（５４ｗｔ％）５０ｍ１Ｎａ２ＳＯ３１５ｇＮＨ４１：Ｆｅ　（ＩＩＩ）　　（ＥＤＴＡ）　’］　
　　　　　　　５５　ｇＥＤＴＡ　・２Ｎａ　　　　　
　　　　　　　　　　４　ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　　８．６１ｇ水を加えて全量で　　　　　　　
　１０００　ｍｌ（ｐＨ５，４）リンス液処方ＡＥＤＴＡ　・２Ｎａ　・２Ｈ２００，４ｇ水を加えて全
量で　　　　　　　　１０００　ｍｌ（ｐｆｌ　５．４
　）写真画像を肉眼観察によると、比較試料に比し彩度トク
にイエロー、マゼンタの彩度が極めて優れている。とく
に、シャープネスは驚くべき改良効果が示された。また
、暗部の階調のディテールがよく再現されていた。次に
この結果を写真物理特性として以下に例示する。

また、第５層のハロゲン化銀乳剤の（２）に代って（１
）を用いる、また、第３層のマゼンタカプラーの（ｈ）
に代って（ｐ）を用いる他は同様にして試料８を得た。

同様にプリントして写真を得た。試料８による写真は、
とくに彩度が高く、赤系の階調再現が優れていた。

（ａ）　　青感性増感色素（ｂ）Ｄ感性増感色素（ｄ）　　イエローカプラー（ｅ）　　色像安定剤（ｆ）　　溶媒（ｇ）　　混色防止剤Ｈ０１）マセ′ンタカプラーし２（ｉ）　　色像安定剤（Ｊ）　　溶媒実施例５表４に示すような層構成の熱現像感光材料を製造した。

乳剤（Ｉ）、（ＶＩ）および（■）、有機銀塩（１）、
（２）の製造方法の詳細はそれぞれ後述する。次いで本
発明に係る支持体上に媒染剤などを塗布して色素固定材
料を作製し、この固定材料上に熱現像によりカラー画像
を形成せしめる試験を行った。

高沸点有機溶媒（１）トリノニルフォスフェート水溶性
ポリマー（高吸水性ポリマー）（１）スミカゲルＬ−５
（Ｈ）住友化学■製水溶性ポリマー（高吸水性ポリマー）（２）ＳＯ，に界面活性剤（１）エーロゾル○Ｔ界面活性剤（２）Ｈ３界面活性剤（３）界面活性剤（４）界面活性剤（５）界面活性剤（６）Ｃ）１３ｆｉｆｆｉｔｌｕ剤１　、　２−ビス（ビニルスルフォ
ニルアセトアミド）エタンシリコン系オイルＣＨ３［１：ｌ＋３［：１Ｉ３ＣＨ３１１１ＩＣＩ（３ＣＨ３Ｃ，Ｈ２，［ｌ’００ＨＣＨ３アセチレ
ン化合物還元剤（１）メルカプト化合物（１） ■ メルカプト化合物（２）増・盛色女第５層用の乳剤の作り方について述べる。

乳剤（１）良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍ１中にゼ
ラチン９Ｑｇと塩化ナトリウム３ｇと化合物Ｉとを溶解させて６５℃に保温したもの）に下記■液とＨ
液を７０分間かけて添加した。■液と■液の添加開始と
同時に増感色素（Δ）巳し　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｅｔ０、２４
　ｇを（メタノール１２０ｃｃ＋水１２０ＣＣ）溶液に
溶解させた色素溶液を添加しはじめ６０分かけて添加し
た。

Ｉ　　　液　　　　　　　■　　　液（全体て６００ｍ　ｎ　）　　　（全体で６００ｍ　ｆ
！　）ＡｇＮＯ３（ｇ）　　１００　− ＫＢｒ　　　軸）５６ＮａＣｊ２　（ｇ）　　　　？ ■液と■液の添加終了後すぐにＫＢｒ　２　ｇを水２０
ｍβに溶解させて添加し、１０分間放置した。

水洗、脱塩後ゼラチン２５ｇと水１００ｒｒＨ！を加え
ｐＨを６．４　、ｐＡｇを７．８に調節した。得られた
乳剤は粒子サイズが約０．５μの立方体分散乳剤であっ
た。

この乳剤を６０℃に保ち、トリエチルチオ尿素１．３ｍ
ｇ；４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−
チトラザインデン１００ｍｇと同時に加えて最適に化学
増感した。収量は６５０ｇであった。

第３層用乳剤の作り方について述べる。

乳剤（Ｖｌ）良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｒ＋１にゼ
ラチン２０ｇと塩化ナトリウム２ｇと化合物Ｉとを溶解させて５５℃の保温したもの）に下記ｒ液と■
液を６０分間かけて添加した。

■液と■液の添加開始と同時に増感色素（Ｂ）０、１６　ｇをメタノール８０ｍＡに溶解させた色素溶
液を添加しはじめ４０分かけて添加した。

Ｉ　　　液　　　　　　　■　　　液（全体で６００ｍ　！！　）　　　（全体で６００ｍ　
ｌ　）ＡｇＮＯ３（ｇ）　　１００　− ＫＢｒ　（ｇ）　　　　５６ＮａＣβ　　軸）　　　　　　　　　　　　　　７■液
と■液の添加終了後１０分間放置したあと温度降下し、
水洗、脱塩を行ない、その後ゼラチン２５ｇと水１００
ｍｊ２を加えｐＨを６．５　、ｐＡｇを７．８に調節し
た。

ｐＨＳｐＡｇを調節したあとトリエチルチオ尿素と４−
ヒドロキシ−６−メチル１，３．３ａ、７−チトラザイ
ンデンを加え６０℃で最適に化学増感した。

得られた乳剤は粒子サイズが約０．３５μの立方体単分
散乳剤で収量は６５０ｇであった。

第１層用乳剤の作り方について述べる。

乳剤（■）良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム４ｇとＨ３溶解させて６０℃に保温したもの）に臭化カリウム４９
ｇと塩化ナトリウム１０．５　ｇとを含む水溶液６００
ｍβと硝酸銀水溶液（水６００ｍβ中に硝酸銀０．５９
モルを溶解させたもの）を同時に等流量で５０分かけて
添加した。水洗、脱塩後ゼラチン２５ｇと水２００ｍβ
を加えてｐＨを６，４に調整し、トリエチルチオ尿素と
４−ヒドロキン−６−メチル−１，３，３ａ−７−チト
ラザインデンを用いて最適の化学増感を行ない、平均１
’Ｚ　？Ｍ　Ｏ，４μの立方体単分散乳剤（Ｉ）７００
ｇを得た。

有機銀塩の作り方について述べる。

有機銀塩（１）ベンゾ）　ＩＪアゾール銀乳剤の作り方につ″、）で２
べろ。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２　ｇを水
３００ｍβに溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍβに溶かした
液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ｐＨを６．３０に合
わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た
。

有機銀塩（２）ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０
００ｒ＋ｌとエタノール２００ｍ１に溶解した。

この溶液を４０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００ｒｒ＋ｊ２に溶か
した液を５分間で加えた。

この分散物のｐＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。この後、ｐＨを６．３に合わせ収量３００ｇの有機
銀塩（２）の分散物を１等だ。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ｙ−１）１２ｇ、（Ｙ−１
）３ｇ、高沸点有機溶媒（１）７．５ｇ、還元剤（１）
０．３ｇ、およびメルカプト化合物（１）０．３ｇを酢
酸エチル４５ｍｆ！、に添加溶解し、１０％ゼラチン溶
液１００ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの２．
５％水溶液６０ｍ１とを攪拌混合した後、ホモジナイザ
ーで１０分間、１１００００ｒｐにて分散した。この分
散液をイエローの色素供与性物質の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｍ）１５ｇ、高沸点有機溶
媒（１）７．５ｇ、還元剤（１）０．３ｇおよびメルカ
プト化合物（１）　０．１５　ｇを酢酸エチル２５ｍｆ
ｆ１に添加溶解し、１０％ゼラチン溶液１００ｇ、　　
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの２．５％水溶液６
０ｍ１とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間
、１１００００ｒｐにて分散した。この分散液をマゼン
タの色素供与性物質の分散物と言う。

シアンの色素供与性物質（Ｃ）１５ｇ、高沸点有機溶媒
（１）７．５ｇ、還元剤（１）０．４ｇ、およびメルカ
プト化合物（１）０．６ｇを酢酸エチル４０ｍＡに添加
溶解し、１０％ゼラチン溶液１００ｇとドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダの２．５％水溶液６０ｍ１とを攪拌
混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒ
’ｐｍにて分散した。この分散液をシアンの色素供与性
物質の分散物と言う。

（Ｙ−１−）ＤＣ，、ｌ＋、、”］（Ｙ−２）１］Ｃ１ｃｌｌｚｓ　”’ Ｆ］Ｃ１８１１３３（″’ （Ｃ）ｆｉｌ＋次に色票固定材料の作りかたについて述べる。

実施例２で用いたと同じゼラチン下塗層を有する本発明
の写真用支持体上に次表の構成で塗布し色素固定材料を
作った。

第２層　ゼラチン（０，７ｇ／ｍ”）硬膜剤＊　１　（０，２４ｇ／ｍ２）第１層　ゼラチン（１，４ｇ／ｍ２）媒染剤＊２（２，６ｇ／ｍ２）ピクリン酸グアニジウム塩（２，５ｇ　／ｍ２）支　　
　　持　　　　体＊１１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン＊２前記多層構成のカラー感光材料をキセノンフラッジ；管
を用いて１／１０−’秒置光した。その際連続的に濃度
が変化しているＧ、Ｒ，ＩＲの３色分解フィルターを通
して露光した。

露光済の感光材料の乳剤面に１２ｃｃ／ｍ’の水をワイ
ヤーバーで供給し、その後に前記の色素固定材料と膜面
が接するように重ね合わせた。吸水した膜の温度が９０
℃になるように温度を調節したヒートローラを用い、２
０秒間加熱したあき感光材料から色素固定材料を引き剥
がすと色素固定材料上にＧ、Ｒ，ＩＲの３色分解フィル
ターに対応してイエロー、マゼンタ、シアンの像が得ら
れた。

本発明の支持体を用いることにより、従来のポリエチレ
ンで両面をラミネートした紙支持体を用いたときよりも
階調が豊かでシャープな転写色素画像が得られた。

手続補正書６２、３．コＯ昭和　　年　　月　　日３、補正をする者事件との関係　　出願人名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人５、補正命令の日付　　自　　　発６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の瀾
（１）　　明細書中下記の箇所をそれぞれ下記の如く訂
正する。

（２）　　明細書７頁８行の“・旧・・ある。同一性質
を″を以下のように訂正する。

「・・・・・・ある。また第２種拡散反射性支持体は積
分球を有する分光光度計による全反射率をもって評価す
ることもできる。同一性質を」（３）同書１２頁１６行
の“・・・・・・できる。”の後に以下の文章を加える
。

「また、用途、例えばポストカード、シールプリント及
びコピー材料などに応じて、約５０μ〜３００μの厚み
の支持体が用いられる。」（４）同書３２頁の（ｎ）シ
アンカプラーの化学式を以下のように訂正する。

ｒ　　　　　　　　　　　　Ｃ５ｆＬｚ（ｔ）α　　　
　　　　　　　　　　　　」（５）同書３２頁の（ｐ）マゼンタカプラーの化学式を
以下のように訂正する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）第２種拡散反射性の表面を有する固体粉末の充填
層を基質上に設けてなる写真用支持体。
（２）固体粉末の充填層が固体粉末及び樹脂から構成さ
れる特許請求の範囲第１項記載の写真用支持体。
（３）固体粉末が金属粉末である特許請求の範囲第１項
又は第２項記載の写真用支持体。
（４）金属粉末がアルミニウム、銀、金、ニッケル、マ
グネシウム又はそれらの合金の粉末である特許請求の範
囲第３項記載の写真用支持体。
（５）金属粉末の平均粒子径が０．０１〜１００μであ
る特許請求の範囲第３項又は第４項記載の写真用支持体
。
（６）樹脂が耐水性樹脂である特許請求の範囲第２項記
載の写真用支持体。
（７）固体粉末の充填層と基質との間に熱可塑性樹脂層
または接着層を設けてなる特許請求の範囲第１項〜第５
項のいずれか一項に記載の写真用支持体。
（８）基質が紙である特許請求の範囲第１項〜第６項の
いずれか一項に記載の写真用支持体。
（９）基質の固体微小粉末の充填層を設けたとは反対側
の面に熱可塑性樹脂層または耐水性樹脂層を設けてなる
特許請求の範囲第７項記載の写真用支持体。