JPS63226664A - 静電荷像用現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電荷交換制御剤を用いた静電荷像用現像剤に
関する。

ざらに詳しくは、電子写真、静電記録等における電気的
潜像や電気信号を可視化する現像剤に関し、特に帯電性
（主として負帯電性）、現象性、転写性に優れた現像剤
に関する。

従来の技術 電荷的潜像や電気信号を可視化する現像剤（トナー）に
電荷を付与するための方法としては摩擦接触帯電法、イ
オン照射法、導電性を利用した静電誘導法、電荷注入法
等各種の方法が知られているが、最も利用しやすく、又
広く用いられているのが、摩擦接触帯電法である。

この摩擦接触帯電法に用いる現像剤としては、トナーに
電荷を付与するためにトナーと逆極性に帯電するキャリ
ア粒子をトナーと混合してなる二成分現像剤のほか、帯
電ブレード壱帯電ロールなどの帯電部材とトナーの摩擦
帯電を利用したり、トナー相互の摩擦帯電を利用する一
成分現像剤も知られている。

発明が解決しようとする問題点 このような接触帯電、摩涼帯電法でトナーＳ：帯電する
場合、トナー側、あるいはキャリア、ブレードなどの電
荷付与材料側に、電子供与性の物質や電子吸引性の物質
を添加して帯電性の制御を行う。摩擦帯電現象は複雑で
おり、その機構は必ずしも明らかでないが、一般に電子
供与性物質は正に、電子吸引性物質は負に帯電する。

従来、トナーの帯電制御を行うためには、（ｉ）トナー
中あるいはトナー粒子表面に、染顔料、界面活性剤、無
機粉末等を添加）捏合する、（ｉｉ）結着樹脂として、
−ｃｏ−ｏｒ−＋、　ＣＮ、−Ｃ＋等のハロゲン、−Ｎ
Ｏ２、−へ町等の官能基を有する樹脂状物を用いる、 等の手段が取られているが、トナー帯電性の経時的な安
定性、環境安定性の制御には成功してあらず、満足でき
るものではなかった。

また、無色もしくは淡色の、カラー現像に使用できる良
好な帯電制御剤も存在しなかった。

したがって、本発明の目的は、前述の問題点を解消する
ことのできる電荷交換制御剤を含有する現像剤を提供す
ることにおる。

また、本発明の他の目的は、帯電の立上りが速く、帯Ｎ
量及び電荷分布の制御の容易な現像剤を提供することに
おる。

本発明の他の目的は、帯電性の環境安定性、経時安定性
に優れ、現像性、転写性が改善され、良好な画質の保証
される現像剤を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、帯電の立上りが早く、帯電量
、電荷分布の制御等が容易なカラー現像剤を提供するこ
とにある。

問題点を解決するための手段 本発明者等は、鋭意検討の結果、（ｉ）少なくとも表面
の一部に、金属又は金属酸化物が露出しているキャリア
粒子と、（ｉｉ）含ほう系有機アニオン性成分とカチオ
ン性成分との中和塩構造を有する有機ほう素化合物を含
むトナー粒子を混合してなる現像剤により、前記問題点
が改善克服できることを見出だし、本発明を完成した。

したがって、本発明の静電荷像用現像剤は、（ｉ＞少な
くとも表面の一部に、金属又は金属酸化物が露出してい
るキャリア粒子と、（ｉｉ）含ほう系有機アニオン性成
分とカチオン性成分との中和塩構造を有する有機ほう素
化合物を含むトナー粒子を混合してなることを特徴とす
る。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明におけるキャリア粒子としては、鉄、ニッケル、
コバルト等の金属粒子、及びそれ等金属合金よりなる粒
子、醒化鉄、マグネタイト、γ−゛ヘマタイト、各種フ
ェライト等の金属酸化物粒子など、従来よりキャリア粒
子として公知のすべての金属、合金及び金属酸化物より
なる粒子が都合よく用いられる。又、これ等の粒子表面
に亜鉛等、他の金属でメッキ処理したものでおってもよ
い。

又、本発明におけるキャリア粒子として、バインダー樹
脂中にマグネタイト、Ｔ−ヘマタイト、フェライト等の
０．０１〜２μｍ程度の磁性微粒子が分散したキャリア
粒子であって、表面に磁性微粒子が露出しているものを
用いてもよく、その場合も、同様の効果が発揮される。

又、粒子表面に、各種有機化合物を用いて処理又は被覆
を施したものであってもよいが、この場合、少なくとも
］アーの一部が露出していなければ、本発明の効果は期
待し得ない。

又、本発明にＪ５けるこれ等キャリア粒子は、その形状
により限定されるものではない。キャリア粒子の形状は
、球形、不定形、偏平状、スポンジ状、ベリー状等から
任意に選択することができる。

本発明に用いられるキャリア粒子の粒径は、任意に選択
することができるが、通常は約２０〜２００μｍ、より
好ましくは約５０〜１００μｍの範囲のものが都合よく
用いられる。

又、本発明に使用されるキャリア粒子の磁力は、従来公
知である範囲より任意に選択することができる。更に又
、キャリア粒子の抵抗値も任意に決定してもよいが、１
０１２Ω・ｃｍ以下の半導電性、導電性のものを最も都
合よく用いることができる。

本発明において、トナーに使用する有機ほう素化合物（
ＡＤ＞を構成する含ほう県有機アニオン性成分（Ａ＞は
、一般式（ＩＩＩ） で示される。

式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ有機基で
あって、それ等は同一でおってもよく、又Ｒ４とＲ５及
びＲ６とＲ７はそれぞれが結合しているほう素（Ｂ）と
−緒になって環を形成してもよい。

このような含ほう余有６機アニオン性成分（Ａ）として
は、例えば以下のものが挙げられる。

なお、式中、Ｒは有機基を表わす。

一方、カチオン性成分（Ｄ＞は、Ｌｌ　、Ｎａ　　、Ｋ
　　、Ｒｂ　　、Ｃｓ　　等（Ｄフルカ’）ｆｌＪｆＪ
。

カチオン類、Ｂｅ　、Ｍｇ２＋、ｃ　ａ　２　＋、ｓ　
ｒ　２＋、２＋ Ｂａ２＋Ｗのアルカリ土類金属カチオン類、Ｃｕ＋、Ａ
ｇ　、Ｚｎ２＋、Ｃｄ２＋Ｗの遷移金属カチオン類、そ
の地条価金属カチオン類、アンモニウム、アルキルアン
モニウム、ピリジニウム、アルキルピリジニウム、キノ
リニウム、イミダゾリニウム等の有機アミン系カチオン
類、有機フオスホニウム系カチオン類、スルホニウムカ
チオン類等から選択することができる。但し、本発明お
ける帯電制御剤である有機ほう素化合物の機能は、その
カチオン性成分（Ｄ＞の大ぎざ及び強さに依存するため
、カチオン性成分の選択には注意が必要である。特に、
カチオン性成分が大きい場合、トナーは正帯電性となる
ため、特に注意が必要である。本発明の目的には蒸気の
アニオン性成分のうち、金属カチオン、アンモニウム・
カチオン（ＮＨ４）か最適であり、また有機アミン系カ
チオン類、及び有機フォスフオニウム系カチオン類を用
いる場合は、下記構造の化合物が都合よく用いられる。

（Ｒ８、Ｒ９、Ｒｌｏ及びＲ１１はそれぞれ、水素原子
、メチル基、エチル基、ブチル基等の低級アルキル基、
ベンジル基等のアリールアルキル基、）工二ル基、トリ
ル基等のアリール基を表わす。）又、アルキル・ピリジ
ニウム・カチオンは、アルキル基が長鎖である場合にも
、本発明の帯電制御剤の職能は充分に発揮される。

本発明において用いる有機ほう素化合物のうちで、好ま
しいものとしては、下記一般式（Ｉ＞で表わされる化合
物が挙げられる。

（式中、Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、ハロゲン化アルキル基、アリールアルキル基又はアリ
ール基を表わし、Ｍｏは金属カチオンを表わし、ｎは１
又はそれ以上の整数を表わす。

但し、ｎが２又はそれ以上の整数を表わす場合、Ｒ１の
各々は互いに同一であっても、また異なるものであって
もよい。） 更に代表的な化合物としては、下記一般式（ｎ）で表わ
される化合物が挙げられる。

（式中、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
ル基又はハロゲン化メチル基を表わし、Ｒ３は水素原子
又はハロゲン化メチル基を表わし、Ｍｏはカチオンを表
わす。） それ等の具体例を以下に例示する。

テトラフェニルほう素リチウム テトラフェニルほう素ナトリウム テトラフェニルほう素カリウム テトラフェニルほう素ルビジウム テトラフェニルほう素セシウム テトラフェニルほう素銀 テトラフェニルほう素カルシウム テト、う（ｐ−フルオロフェニル）ほう素リチウム テトラ（ｐ−フルオロフェニル）ほう素ナトリウム テトラ（ｐ−フルオロフェニル）ほう素カリウム テトラ（ｐ−フルオロフェニル）ほう素ルビジウム テトラ（ｐ−フルオロフェニル）ほう素セシウム テトラ（ｐ−フルオロフェニル）ほう素銀テトラ（ｐ−
フルオロフェニル）ほう素カルシウム テトラ（ｐ−クロロフェニル）ほう素リチウムテトラ（
ｐ−クロロフェニル）ほう素ナトリウム テトラ（ｐ−クロロフェニル）ほう素力Ｉノウムチトラ
（ｐ−クロロフェニル）ほう素ルビジウム テトラ（ｐ−クロロフェニル）ほう素セシウムテトラ（
ｐ−クロロフェニル）ほう素銀テトラ（ｐ−クロロフェ
ニル）ほう素カルシウム テトラ（ｐ−トリル）ほう素リチウム テトラ（ｐ−トリル）ほう素ナトリウムテトラ（１）−
トリル）ほう素カリウムテトラ（ｐ−トリル）ほう素ル
ビジウムテトラ（ｐ−トリル）ほう素セシウム テトラ（ｐ−トリル〉ほう素銀 テトラ（ｐ−トリル）ほう素カルシウムテトラキス［３
，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ほう素リ
チウム テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル〉フェ
ニル］ほう素す１〜リウム テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェ
ニル］ほう素カリウム テトラキスＥ３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェ
ニル］ほう素ルビジウム テトラキス［３，５−ヒス（トリフルオロメチル）フェ
ニル］ほう素セシウム テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェ
ニル］ほう集録 テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェ
ニル］ほう素カルシウム 又、前記一般式（ＩＩＩ）で示される含ほう素有機アニ
オン性成分（Ａ）は有機官能基中に、ベンゼン環、ナフ
タリン環等の芳香環を１つ以上、好ましくは２つ以上有
する場合に特に電荷交換性の改善効果が大きい。

本発明の現像剤は、前述の如く、ほう素の電子受容性を
活かした含ほう素有機アニオン成分（Ａ＞を用いるとこ
ろに主たる特徴がある。従って、主として、負帯電性の
制御及び負帯電性材料の電荷交換促進等に有効に用いる
ことができる。しかしながら、使用法によっては正帯電
性材料に上記有機ほう素化合物を添加し、更に電荷交換
性を改善したり、更に材料の導電性の制御にも用いるこ
とができる。

また、これら有機ほう素化合物（ＡＤ）の帯電極性はそ
れぞれ、化合物（ＡＤ＞を形成する有機アニオン成分（
Ａ＞及びカチオン性成分（Ｄ＞の組成おるいは分子サイ
ズによって決まると考えられ、対カチオン性成分（Ｄ＞
の組成によって、或′　いはカチオン性成分（Ｄ＞の分
子サイズが大きな場合には、両者の中和塩型化合物であ
る（ＡＤ＞は、負帯電制御性ではなく、むしろ正帯電制
御性を光現しやすくなる。このような場合は、（Ａ＞成
分よりも（Ｄ＞成分によってその化合物の特徴が定まる
ことになる。

本発明にあける有機ほう素化合物は、無色おるいは淡色
のものが多く、しかも帯電制御性に優れているので、黒
色現像剤のほか、カラー現像剤のように着色をきらう材
料の帯電制御に極めて良好に用いることができる。

本発明において、上記有機ほう素化合物は、単一の化合
物でもよいが、２優以上の化合物が混合、又は固溶した
状態のものであってもよい。

有機ほう素化合物としては、融点、又は軟化点が約５０
’Ｃ以上の常温で固体状の物質を用いることが望ましい
。しかしながら、トナー粒子の表面層のみを処理する場
合等使用法によっては液状物質も使用できる。更に、液
状物質を無機微粉末、樹脂微粉末、多孔質物質、ゲル化
剤等に担持あるいは含浸させ、見かけ上置体化して用い
ることもできる。

有機ほう素化合物は、トナー粒子巾約０．０１重量％か
ら約１０重量％、好ましくは約０．１重量％から約５重
量％添加する。それにより、極めて良好に現像剤の電気
特性を改善することができる。

トナー粒子への添加方法は、トナー粒子内部に分散もし
くは溶解させるだけでなく、トナー粒子表面層のみに選
択的に添加したり、トナー粒子外部に添加混合してもよ
い。

トナー粒子中に添加混合する場合、結着樹脂と共に溶融
混合、エマルジョン混合、溶液混合等の方法で機械的に
混合するほか、上記有機ほう素化合物の存在下で、結着
樹脂を重合し、結着樹脂中に上記有機ほう素化合物を混
合もしくは溶解させてもよい。この場合、上記有機ほう
素化合物と結着樹脂、あるいはトナー粒子中の他の添加
剤との間に化学結合が生じてもよい。

トナー粒子の結着樹脂としては、従来周知のものを使用
することができる。例えば、スチレン、クロルスチレン
、ビニルスチレン等のスチレン￥ｇＬ：エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレフィン：
酢酸ビニル、プロピオン故ビニル、安息香酸ビニル、酪
酸ビニル等のビニルエステル；アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル
、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸のエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテ
ル；ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン、ビニ
ルイソプロペニルケトン等のビニルケトン等の単独重合
体おるいは共重合体を例示することができる。特に代表
的な結着樹脂としは、ポリスチレン、スチレン−アクリ
ル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキ
ル共重合体、スチレン−アクリ［１ニトリル共重合体、
スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンを挙げる
ことができる。

更にポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリ
コン樹脂ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワック
ス類を挙げることができる。

着色剤としては、カーボンブラック、オイルブラック、
黒鉛等の黒色系染顔料：Ｃ，１，ピグメント・イエロー
　１、同３、同７４、同９７、＠９８等のアセト酢酸ア
リールアミド系モノアゾ黄色顔料（ファストエロー系）
：Ｃ，１，ピグメント・イエロー　１２、同１３、同１
４等のアセト酢酸アリールアミド系ジスアゾ黄色顔料：
Ｃ，１，ソルベント・イエロー　１９、同７７、同７９
、Ｃ，１，ディスパース・イエロー　１６４等の黄色染
料、Ｃ，１，ピグメント・レッド４８、同４’９：Ｌ同
５３：１、同５７：Ｌ同８１、同１２２、同５等の赤色
もしくは紅色顔料：　Ｃ，１，ソルベント・レッド５２
同５８、同８等の赤色系染料；Ｃ，１，ピグメント・ブ
ルー１５：３等、銅フタロシアニン及びその誘導体、変
性体等の青色系染顔料など、又有色もしくは無色の昇華
性染料等、従来、印刷インクその他の着色用途で周知の
染顔料が使用できる。

これら染顔料は単独でも２種以上混合して用いてもよい
。勿論、体質顔料や白色顔料と混合し、色調を調整して
もよい。更に又、結着剤成分に対する分散性を改善する
ために、着色剤表面を界面活性剤、シランカップリング
剤等のカップリング剤、高分子材料で処理したり、高分
子染料や高分子グラフト顔料を用いてもよい。

結着樹脂、着色剤は上述の例示したものに限定されるも
のでない。

また、本発明におけるトナー粒子は、磁性材料（例えば
、フェライト等）を内包せしめ磁性トナーとして用いる
こともできる。

その他、本発明におけるトナー粒子には、他の添加剤と
して従来公知の帯電制御剤を使用することもでき、また
導電性調整剤、金属酸化物等の無機物、補強充填剤、酸
化防止剤等をも使用することができる。

また、外添剤として、シリカ、カーボン、アルミナ、酸
化チタン、酸化亜鉛、樹脂微粉、酸化スズ、高級脂肪酸
及びその金属塩等の誘導体等従来公知のものが使用でき
る。

本発明におけるトナー粒子は、混練粉砕法、スプレード
ライ法、直接型合法等任意の方法で製造することができ
る。

°トナー粒子の粒度は、コールタ−カウンター法で測定
した平均粒度ｄ５０が１〜２０μｍ、好ましくは５〜１
５μｍ程度のものがよい。

作用 本発明におけるトナー粒子は、帯電制御剤として、含ほ
う素有機アニオン性成分（Ａ）とカチオン性成分（Ｄ＞
との中和塩構造を有する有機ほう素化合物（ＡＤ＞を含
むため、それ自体、優れた帯電性を示すが、キャリア粒
子として少なくとも表面の一部に金属又は金属酸化物の
露出したキャリア粒子と組合せて用いることにより、そ
の帯電性は更に良好なものとなる。その理由は不明であ
るが、上記有機ほう素が、（＋＞ほう素の電子受容性、
（ｉｉ）中和塩型の構造、（ｉｉｉ）有機官能基の効果
により、該化合物自体及び該化合物をポリマー等に分散
または溶解した複合材料の電子及び／又はイオンの交換
、移動が促進されることにより、優れた電荷交換制御性
を示すものと推測され、そして、トナー／キャリア間の
電子及び／又はイオンの交換、移動の促進効果が、キャ
リア粒子表面の金属又は金属酸化物中の自由電子との相
互作用により、更にその効果を強く発現するものと思わ
れる。

実施例 以下、実施例により本発明を説明するが、勿論、本発明
の内容はこれら実施例のみに限定されるものではない。

なお、鋼中の「部」は特にことわりのない限り、「重量
部」を表わす。また、常温常湿は２２°Ｃ１５５％Ｒ，
Ｈ，、高温高湿は２８°Ｃ１８５％Ｒ，Ｈ，、低温低湿
は１０’Ｃ１１５％Ｒ０Ｈ８の環境を意味する。

実施例１ スチレン／ブチルアクリレート　　１００部共重合体 シアン顔料（Ｃ，１，ピグメント・　　　　７部ブルー
’１５：３） テトラフェニルほう素ナトリウム　　　１部上記成分を
溶融−混線、１）砕、−分−級し、平均−粒一度ｄ　５
０＝　７μｍのトナー粒子を得た。

得られたトナー粒子を、粒径的８ＱμｍのＣｕ−Ｚｎフ
ェライト粒子と重量比２／１００で混合し、現像剤を調
製した。この現像剤について、チャージスペクトログラ
フ法で帯電性を評価したところ、下表の結果が得られた
。

（注）平均帯電子、逆極性トナー量は、高速ミキサー混
合１分後の値を採用。帯電の立上りは、１＝０からｔ＝
’１分までの帯電挙動を意味する。経時安定性は、ｔ＞
１分の帯電挙動。

比較例１ 実施例１のキャリア粒子をメチルメタクリレート単独重
合体で被覆したフェライト粒子に変更し、他は実施例１
と同様にして現像剤を調製し、測定した。その結果は下
表の如く使用できるレベルではなかった。

比較例２ 実施例１のトナー粒子からテトラフェニルほう素ナトリ
ウムのみを除去した平均粒度ｄ５０＝７μｍのシアント
ナー粒子を調製し、実施例１のキャリア粒子と組合せ現
像剤とし、同様に評価した。

結果は下表の如く環境安定性が悪く、電荷分布も広かっ
た。

実施例２ スチレン／ブチルアクリレート　　　１００部共重合体 低分子量ポリプロピレン　　　　　　　５部カーボンブ
ラック　　　　　　　　　　１０部テトラキス（ｐ−ク
ロロフェニル）　　１部ほう素カリウム 上記成分を溶融混線、粉砕、分級し、平均粒度ｄ　５０
＝　８μｍの微粉体を得た。この微粉体に、疎水性シリ
カ微粉末（エアロシルＲ−９７２）を０．７重量％及び
メチルメタクリレート系樹脂微粉末０．６重量％を外添
混合し、トナーを調製した。

このトナーを、粒径的１２０μｍのＭｎ−７−ｎフェラ
イトキャリア粒子と組合せて用い、帯電性を評価したと
ころ、常温常湿、高温高湿、低温低湿の全環境で一２０
μＣ／ｇ前後の良好な帯電性を示した。更に、ｒＸ−３
８００複写機に装着し、５０００枚の複写テストを行っ
たところ、常に良好な画像が得られた。

実施例３ スチレン／ブチルアクリレート　　　１００部共重合体 マゼンタ顔料（Ｃ，１，ピグメント・　　　５部レッド
１２２） テトラフェニルほう素トリメチル　　　１部アンモニウ
ム 上記成分を溶融混練、粉砕、分級し、平均粒度ｄ５０＝
１３μｍのマゼンタトナー粒子を得た。このトナー粒子
を、粒径的１００μｍのニッケル・べり−・キャリア粒
子と重量比４／１００で混合し、現像剤を調製した。こ
の現像剤は、常温常湿、高温高湿、低温低湿の全環境で
約−１５μＣ／ｇ前後の安定した帯電性を示し、帯電の
立上りが速く、逆極性トナーは殆ど見られなかった。

更に、ＦＸ−２３００改造複写機（富士ゼロックスｔｉ
ｉ製）に装着し、１０．０００枚の複写テストを行った
ところ、常に良好な画像が得られた。

実施例４ スチレン／ｎ−ブチルアクリレート　１００部共重合体 イエロー顔料（Ｃ，１，ピグメント・　　　７部イエロ
ー１２〉 テトラフェニルほう素カリウム　　　　１部上記成分を
溶融混線、粉砕、分級し、平均粒度ｄ　５０＝　７μｍ
の微粉体を得た。この微粉体に、酸化錫微粉末０．５重
量％を外添混合し、イエロー・トナー粒子を調製した。

このトナー粒子を粒径的１００μｍの球形鉄粉と組み合
わせて使用し、帯電性を評価したところ、常温常湿、高
温高湿、低温低湿の全環境で約−２５μＧ／９前後の良
好な帯電性を示した。

更に、ＦＸ−２３００複写機（Ｍ士ゼロックス＠製）に
装着し、５．０００枚の複写テストを行ったところ、常
に良好な画像が得られた。

実施例５ スチレン／ブチルアクリレート　　　１００部共重合体 マゼンタ顔料（Ｃ，１，ピグメント・　　　５部レッド
５７：１） 上記成分を溶融混練、粉砕、分級し、平均粒度ｄ　５０
＝　１０μｍのマゼンタトナー粒子を得た。このトナー
粒子に、微粉化したテトラフェニルほう素カリウム０．
２重量％及び疎水性シリカ微粉末０．７重量％を加え、
高速ミキサーによって混合し固着した。得られたトナー
粒子を、粒径約８０μ瓦のＮｉ−Ｚｎフェライト・キャ
リア粒子と組合せて使用し、帯電性を評価したところ、
常温常湿、高温高湿、低温低湿の全環境で約−１８μＣ
／９前後の良好な帯電性を示した。

更に、ＦＸ−２３００複写機に装着し、５，０００枚の
複写テストを行ったところ、常に良好な画像が得られた
。

実施例６ エポキシ樹脂　　　　　　　　　　　ｉｏｏ部カーボン
ブラック　　　　　　　　　　１０部テトラフェニルほ
う素セシウム　　　　１部上記成分を溶融混線、粉砕、
分級し、平均粒度ｄ　５０＝　１０μ卯のトナー粒子を
得た。このトナー粒子を、粒径的１００μｍの偏平状鉄
粉と組合せて使用し、帯電性を評価したところ、常温常
湿、高温高湿、低温低湿の全環境で約−１３μＧ／９前
後の良好な帯電性を示した。

更に、ＦＸ−２３００複写機に装着し、５，０００枚の
複写テストを行ったところ、常に良好な画像が得られた
。

実施例７ スチレン／ブチルアクリレート　　　９５部共重合体 （ｒｇ＝ａｏ℃、昨＝６００００．旧＝２００００）キ
ナクリドン系マゼンタ顔料　　　　　５部テトラキス［
３，５−ビス（トリ フルオロメチル）フェニル］ ほう素すＩ−リウム　　　　　　　　　　１部’−−’
　　崇−−、−＋＋Ｊ−−一、＋　＋ｆ”７　’−”−
＆１ｍこ−１ 鍵− ′１ ４−．−； 分扱し、平均粒度ｄ５０＝１２μ汎のマゼンタ・トナー
粒子を得た。このトナー粒子に、疎水性シリカ微粉末０
．６重量％及びポリメチルメタクリレート微粉末０．５
重量％を添加混合し、更に、粒径約８０μｍのフェライ
トキャリア粒子と組合せて現像剤を調製した。この現像
剤を用い、ＦＸ−属酸化物が露出したキャリア粒子と組
合せて用い１−■■＝＝＝■■■１□□□□□□□□□
□□□□□□□□惜と電荷分布を持ち、環境安定性、経
時安定性に優れたものとなり、特に負帯電性現像剤とし
て用いる場合に優れたものである。

又、本発明にあける上記有機ほう素化合物は、無色又は
淡色であるため、本発明の現像剤は、カラー現像剤とし
ても好適なものである。

２３００複写機により、高温高湿から低温低湿の環境ま
で合計ｉｏ、　ｏｏｏ枚の繰返し複写テストを行なつｌ
ごところ、常に鮮明なカラー画像が得られた。このテス
ト中の帯電性は、−１３μｃ／ｇから一１６μｃ／ｇと
非常に安定であり、電荷分布もシャープでおり、又、逆
極性トナーは見られなかった。

発明の効果

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）少なくとも表面の一部に、金属又は金属酸
   化物が露出しているキャリア粒子と、（ｉｉ）含ほう素
   有機アニオン性成分とカチオン性成分との中和塩構造を
   有する有機ほう素化合物を含むトナー粒子を混合してな
   ることを特徴とする静電荷像用現像剤。
2. （２）有機ほう素化合物が、下記一般式（ I ）で表わ
   される化合物である特許請求の範囲第１項に記載の静電
   荷像用現像剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、ハロゲン化アルキル基、アリールアルキル基又はア
   リール基を表わし、Ｍ＾■は金属カチオンを表わし、ｎ
   は１又はそれ以上の整数を表わす。 但し、ｎが２又はそれ以上の整数を表わす場合、Ｒ＿１
   の各々は互いに同一であっても、また異なるものであっ
   てもよい。）
3. （３）有機ほう素化合物が、下記一般式（II）で表わさ
   れる化合物である特許請求の範囲第１項に記載の静電荷
   像用現像剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿２は、水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   キル基又はハロゲン化メチル基を表わし、Ｒ＿３は水素
   原子またはハロゲン化メチル基を表わし、Ｍ＾■はカチ
   オンを表わす。）