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JPS62174278A - 酸でプロトン供与することにより水で希釈可能になされた結合剤組成物 - Google Patents

酸でプロトン供与することにより水で希釈可能になされた結合剤組成物

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Publication number
JPS62174278A
JPS62174278A JP61276913A JP27691386A JPS62174278A JP S62174278 A JPS62174278 A JP S62174278A JP 61276913 A JP61276913 A JP 61276913A JP 27691386 A JP27691386 A JP 27691386A JP S62174278 A JPS62174278 A JP S62174278A
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acid
molecular weight
binder
carboxyl
carboxyl group
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Application number
JP61276913A
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ロルフ、オステルロー
エーバーハルト、シュプ
クラース、アーラース
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BASF Farben und Fasern AG
Original Assignee
BASF Farben und Fasern AG
BASF Lacke und Farben AG
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Publication date
Application filed by BASF Farben und Fasern AG, BASF Lacke und Farben AG filed Critical BASF Farben und Fasern AG
Publication of JPS62174278A publication Critical patent/JPS62174278A/ja
Publication of JPH0765009B2 publication Critical patent/JPH0765009B2/ja
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02Copolymers with acrylonitrile
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
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    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
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    • C08G59/50Amines
    • C08G59/56Amines together with other curing agents
    • C08G59/58Amines together with other curing agents with polycarboxylic acids or with anhydrides, halides, or low-molecular-weight esters thereof
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (技術分野) 本発明は酸でプロト/供与することにより水で希釈可能
になされる結合剤、ことに陰極電気泳動ゆ装用結合剤に
関するものである。
(従来技術) ポリブタジエ/と、ブタジェン及び他のビニルモノマー
から成る共重合体とを、陰極電気泳動ゆ装用塗装剤の製
造に使用することはずでに公知である。例えば西独特許
出願公開292[100J号公報は。
軟化成分(ブタジェン含イ「共重合体)を被覆形、・\
組成分に添加して、共役ジエ/から成う市合体或ハ共役
ジエン及びビニルモノマー(それぞれ末端カルボキシル
基を有する)から成る共重合体とエポキシド樹脂とを反
応させるゆ裂創について記載している。
また内容的にそれぞれ対応する西独特許出願公じtl 
29287G9号公報、米【U特許4253930号、
■本国特許出願公告昭54−97G32号公慴には、エ
ボトシj、I;含有化合物と、カルボキシル基金イfブ
タジェン/アクリルニトリル共重合体とを上記前者の化
合物のエポキシ1当量に対し」−記載m合体の遊離カル
ボ;トシルノ)(0,21+J至0.7当Ltの割合で
、アミ7基含イ「化合物と、部分的にブロックされたイ
ンシアリーートJλ含イr化合物とを反応させて得られ
る樹脂か記載されている。
更にまた西独特許出願公開292GO01号公報により
、なおまた同29287G9号公報により、カルボ4−
シル基含有ポリブタジェンと、カルボキシル基金イ「ブ
タジェ7/ビニルモノマー共市合体とを使用して、β−
ヒドロキシニスデル構成C11−位を形成しつつ、カル
ボキシル基とエポキシド基とを反応させる方法か公知と
なっている。このβ−ヒドロキシニスデルは例えば容易
に…化可能の活性エステルとして知られている。
更に米国特許448G571号明細書には、アミ7)人
を末端にイrするブタジェン/アクリルニトリル共ff
t 合体を、まずモノエポキシドと反応させ、次いでジ
エポ、トシドと反応させるコーティング剤が記載されて
いる。このエポキシ改質ブタジェン/アクリルニトリル
共重合体は、次いで多官能性アルコールと反応せしめら
れる。このようにして形成される樹脂は、コーティング
剤としてのアミン/;1.ルムアルデヒド樹脂と合併さ
れる。この米国特ツ明細、!7には、また上記コーティ
ング剤にプロトンを供与することにより、陰極で析出可
能の分散液が得られることも記載されている。この米国
11F許4480571号明細古によれば、結合剤中の
プロトン供与された窒素PJ子はアミノ末端試を有する
ジエン/アクリルニトリル共重合体によって導入される
。しかもこのようなコーティング剤から調製される電気
泳動浴は、中性化された後は低いpH浴値を示す。
従ってこの分野の技術的課麗は、塗装剤用結合剤にブタ
ジェン/アクリルニトリル共重合体を添加して分散液を
調製し、これから高度の弾性と良好な対*S防護特性と
を仔し、同時に秀れた分散安定性及び使用特性、例えば
貯蔵腐蝕性が低く、良好な特徴的バター7をもたらず、
電気泳動的に析出可能のユ裂創を?J造することである
(発明の要約) 」一連した技術的課題は、1級或は2級アミドアミン(
A)と反応生成物(A)中に残存し得る或は別個のアミ
ン(C)を添加したアミン(A、C)とをエポキシド樹
脂と反応させて得られる本発明による結合剤によって解
決されることが見出された。
1−記の1級或は2級アミドアミンは、カルボキシル基
含有ブタジェ/アクリルニトリルノ(重合体及び場合に
よりジカルボン酸ならびにモノカルボン酸を、多官能ア
ミンと反応させることにより得られる。
本発明の対象は、(A) (a)(a1)分子ft50
0乃至8000のカルボ−トシル基台(「ブタジェン/
アクリルニトリルJ’:重合体から成る、或は場合によ
り(a2)上記(a1)とは異なる分子量90乃至10
00のジカルボン酸との、場合により更に(a3)分子
量140乃至500のモノカルボン酸との混合物から成
るカルボキシルバ含有もが成分と、(b)上記構成分(
a>のカルボキシルノλモル当り0.7乃至5モルの1
級ジアミン及び/或は1級72級アミンとの反応生成物
と、(n)1分子当り平均1.5乃至3.0個のエポキ
シド基をイ1゛する平均分子量300乃至6000のエ
ポキシド樹脂及び(C)脂肪族或は環式脂肪族2級アミ
ンの少(とも何れか一方との反応により得られる、酸て
プロト/供与することにより水で希釈可能になされた結
合剤組成物である。
(発明の61.!成) felt成分(A、a厘)としての好ましいカルボキシ
ル)A含イ1゛ブタジェン/アクリルニトリル共重合体
は、A ■Ti:合体1分子中に5乃至45%のアクリ
ルニトリル弔位と平均!、5乃至2.5個のカルボキシ
ルJ、(を、ことに末端に有する共重合体である。
構成分(A、a2)として使用される好ましいジカルボ
ン酸は、二量化された炭素原子12乃至24個をイ1す
る脂肪酸(ダイマー脂肪酸)である。6(y成分(八、
a3)として好ましいモノカルボン酸は炭読:原子10
乃至24個をイrする飽和或は不飽和脂肪酸である。
2級アミン(C)としては、炭素原子2乃至18個をイ
fし、場合により官能基をイ「するジアルキルアミンが
好ましい。この2級アミン(りのアルキルSr1は、場
合によりケトイミン化された1級アミ7基をイrするこ
とができる。
本発明による結合剤の製造に当り、エポキシド樹脂(B
)のエポキシド基1個に対し、カルボキシル基含有構成
分(A、a)のカルボキシル基0.1乃至0.8個とな
るように、また1級アミ7基はエポキシド樹脂との反応
前にシッフ塩基のケトンと結合されることができる。
なお酸でプロトン供与することにより水で希釈可能にな
された本発明による結合剤を、追加的に架橋剤を、場合
により更に顔t、[、有機溶媒及び/或は更に他の助剤
を含有する水性分散液の形態において塗装剤として使用
すること、陰極電気泳動塗装用の導電性物質として使用
すること、本発明による結合剤のほかにRIQ剤として
多価のブロックインシアリ゛−ト、アミ7プラスト樹脂
或はフェノプラスト樹脂、多重アミノメチル?j換ポリ
フェノール、エステルアミツリシス及び/或はニスデル
化による硬化剤或は尿素綜合生成物を含有する塗装剤も
また本発明の対象となる。
同様にして、本発明による酸でプロトン供与可能の結合
剤と共に場合により追加的に顔料、イ1゛機溶媒及び/
或は更に他の助剤を含イ「する電気泳動浴から陰極電気
泳動塗装法により塗装剤を製造する方法、ならびに本発
明による結合剤を含イ「する塗装剤を塗布し焼付けする
ことにより塗装剤で被覆された対象物も本発明の対象と
なる。
西独特許出願公開2920001号及び同292870
9号公報に記(戊されているものと異なり、本発明によ
る結合剤を製造する際、反応性β−ヒドロキンエステル
構成単位の形成を回避する。
反応生成物(A)中にずでに含イ「されており、或は構
成分(C)により別個に添加されるアミンの代りに、米
国特許4480571号明細書に記載されているような
ポリオールを使用するときは、本発明結合剤の場合には
M橋をもたらす。
ポリオールの代りにアミンを使用するときは、プロトン
供与可能の窒素原子が追加的に4人されるという利点を
も有する。このことは結合剤の塩基性窒素21子全体の
うち僅か25乃至00%、ことに30乃至50%で中性
化することにより充分に安定化された分散液をもたらし
得る。低度の中性化により、6.5乃至8.5、好まし
くは6.8乃至8.0の高pH値の秀れた電気泳動浴を
調製することができる。
本発明による結合剤の個々の構成分について以下に説明
する。
(八、al> カルボキシル基含有ブタジェン/アクリルニトリル用爪
合体(A、a1)は、ブタジェン及びアクリルニトリル
から慣用の方法で製造され、追加的にカルボキシル基を
含イ「させたノ(重合体である。この共重合体のアクリ
ルニトリル分は一般的に5乃至40ff< f+)%、
好ましくは15乃至35重量%、ブタシェフ分は95乃
至60市量%、ことに85乃至65市量%であって、1
分子当り平均1.5乃至3.0、ことに1.5乃ij2
.5の遊離カルボキシル基を、ことに鎖末端に自゛する
のが好ましい。ノ(重合体分子量は一般的に500乃至
8000 、ことに2500乃至6000である。
ことに好ましいのは、例えば+1.F、グツトリッチ社
により!1!!遺され、人手可能のいわゆる反応t’l
 液体ポリマーであって、ことにタイプIIVCARI
:100X15 CTIIN、 IIYCAR1300
X 8 CTIIN、及びIf’/CAR130()X
 1) CTnNであって、それぞれアクリルニトリル
分10%、18%、26%を含イ「するものである。
(八、a2) 分子j1L90乃至1000のジカルボン酸(A、a2
)としては、例えば炭素原子6乃至50個を任するゲル
タール酸、アジビ/酸、ピメリン酸、スベリ7r11、
セバスチ/酸及び更に高級の酸、ならびに二1.(化し
た炭素原子12乃至24個の脂肪酸、例えば炭J’i 
1.;i子36個のジカルボン酸が挙げられる。
(A、a3) 分子量140乃至500のモノカルボン酸(八、a3)
としては、炭素原子8乃至30個の、ことに12個以上
のバルミチン酸、ステアリン酸が、またオレイン酸のよ
うな不飽和カルボッ酸、或はまたリノール酸、リルン酸
のような多価不飽和脂肪酸或はその混合物が挙げられる
(A、b) 1級ジアミンとしては、例えばエチレンジアミ/、1.
3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、1,
6−ジアミツヘキサン、2−メヂルペ/り7.1.5−
ジアミ/、4.7−シオキサデカンー1.10−ジアミ
/、9.9−ジオキサドデカノー1.12−ジアミン、
4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン及び2−(
3−アミノプロピル)シクロヘキシルアミン、これらの
混合物が挙げられる。1級/2級アミンとしては、例え
ばアミノニゲルメチルアミン、アミツブ「lピルメチル
アミン、アミノニゲルメチルアミンがイ「利に′使用さ
れる。またU和な条件下においてエポキシドと反応しな
い反応性基を追加的に存するアミン、例えばアミ7エチ
ルエタ/−ルアミン、アミノエヂルプロバノールアミン
、アミノプロピルエタノールアミンの如きもアミドアミ
ン形成用に適当である。
(r1) エポキシド樹脂(8)としては、平均分子量mnが30
0乃至6000であり、1分子当り平均1.5乃至3.
0個のエポキシド基をイrし、ことに1分子当り2個の
エポキシド基を有する限りどのようなエポキシド化合物
でもよい。
ことに平均分子量1n350乃至5000.特に350
乃至2000のものが好ましい。特にイ1−利なエポキ
シド樹脂は、例えばアルカリの存在下に慣用の方法でエ
ビへロヒドリンによりエーテル化して製造される、1分
子当り平均少くとも2個のフェノールヒドロキシル基を
存するフェノールのグリシジルエーテルである。このポ
リフェノールとして適当なものは、例えばビス(4−ヒ
ドロキシフェノール)−2,3−プロパン、4,4′−
ジヒドロキシベンゾフェ7/、ビス−(4−ヒドロキシ
フェニル)−1,1−エタン、ビス−(4−ヒト「1キ
シフエニル)−1,1−イソブタン、ビス−(4−ヒド
ロキシ−tar t−ブチル−フェニル)−2,2−プ
【Iパ/、ビス−(2−ヒドロ牛シリ゛フヂル)−メタ
ン、l、5−ジヒドロキシナフタリンである。多くの場
合比較的高い分子1□【をイ1°する芳香族エポキシド
樹脂を使用するのがイf利である。これは1.述したジ
グリシジルニーデルを、例えばビス−(4−ヒドロキシ
フェニル)−2,2−ブlIパンのようなポリフェノー
ルと反応させ、次いで得られた生成物をエピクロルヒド
リンと、ポリグリシジル;「、−デル形成下に、更に反
応させて得られる。」ユ述のエポキシド樹脂の混合物も
同様に好ましい。
(C) 場合により使用され得る2級アミン(C)としては、ジ
エチルアミン、ジプロピルアミ/、ジブチルアミン、エ
チルシクロヘキシルアミンが、またメチルエタノールア
ミン、エチルエタノールアミン、メチルイソプロパツー
ルアミン、ジェタノールアミン、ジインプロパツールア
ミンのようなアルカノールアミン、ならびにその混合物
が挙げられる。
1級ジアミン(八、b)を使用する場合には、これがア
ミドアミンを形成しつつカルボキシル基金イ「構成分と
反応した後にもなお存在する1級アミン官11シJλを
シッフ塩基の適当なケトンと結合させるのが自゛利であ
る。これにより、保護された1級アミンが、西独特許出
願公開3325001号公報に記桟されているように、
エポキシドに対して2級アミンと同様に挙動するように
なる。
このケトイミン化用に適するケトンとしては、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチル
イソプロピルケトン、メチルイソブチルケト/、メチル
イソアミルケト/、ジエチルケトン、ジプロピルケトン
及びシクロへ、トザ/ンが挙げられる。ことにアセトン
、メチルエヂルケトン及びメヂルイソプチルケトンがイ
r利である。
ill成分(八)、(It)及ヒ(C) ノfa 割合
ハ広イ範囲ニわたり変化し得るが、反応後において存在
するすべてのエポキシド基が使用しつくされるように選
択されるべきである。
個々的には、カルボキシル基末端に有するブタジェン/
アクリルニトリル共重合体1モルに対し、0乃至15モ
ル、ことに0.5乃至8モルのジカルボン酸及びモノカ
ルボン酸を使用するのがff利である。
カルボキシル基含有構成分(八、a)と1級ジアミン或
は1級/2級アミン(A、b)との反応は、場合により
溶媒、ことに水と共に共沸混合物を形成する溶tl’、
例えばベンゼン、トルエン、キシレンの存在下に行ない
、反応の間に存在する水分が除去され得るようにする。
アミドアミ/形成後、1級アミノ基によるケトイミン化
が行われるときは、場合により溶媒中に含まれる反応混
合物に選択されたケト7を添加することができる。存在
する水は更に蒸溜除去される。使用されるエポキシド樹
脂(n)の量は、このエポキシド基(II >と使用6
11!成分(A、a)のカルボキシル基との割合が10
:1乃至10:8、ことに好ましくは10:2乃至10
ニアとなるように選択される。更に追加的にアミンが使
用される場合には、2級アミン基(C)対エポキシド基
(+1>の割合が0:10乃至9:10、ことに0:1
0乃至7:10となるようにする。
上記t1育成分(A)と構成分(B)及び場合により更
に(C)との反応は、溶媒の不存在下に、或は(A)に
使用された溶媒の存在下に40乃至180℃、ことに7
0乃至130℃の温度において行われる。
このような反応により生成する結合剤は、4乃至250
■Koff/g固体分、ことに50乃至150禦g K
OII/ g固体分のアミン価を有する。
結合剤のプロトン供与は無機酸或はイr機酸を添加して
行われる。ことに適当な酸は、蟻酸、醋酸、プロピオ/
酸、乳酸及び燐酸である。
本発明結合剤のための適当な架橋剤は、例えば尿素/ホ
ルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂或はペンゾグワナミ
ン樹脂のようなアミノプラスト樹脂、エステルアミツリ
シス及び/或はエステル化によりブロックされ、1モル
当り平均型くとも2個の活性エステル基を存するインシ
アナー) 14Q剤、例えばヨーロッパ特許00408
07号明細書にょるβ−ヒドロキシアルキルエステル架
拾剤、西独特許出願I’3233139.8号によるカ
ルブアルコキシメヂルエスデル柴橋剤、西独特許出願公
開3:l11514号公報による尿素縮合生成物などで
ある。
結合剤対架橋剤の割合は、結合剤及び架橋剤中の柴橋活
性基の種類及び数により決定される。一般に結合剤対架
橋剤の割合はte9乃至口:1、好ましくは1:1乃至
9:1、ことに1.5対l乃至4:1の重量部比である
結合剤には架橋剤のほかに、更に他の剤、例えば顔料、
助剤、溶媒及び硬化触媒を添加することができる。この
ようにして得られた塗装剤は、慣用の方法、例えば噴霧
、浸漬、注湯、ドクタ塗布により、木材、ガラス、合成
物質、金属などの基体上に施こされる。塗装剤の硬化は
、架橋剤の種類に応じて80乃至220℃の温度で3乃
至40分の間に行われる。
陰極泳動塗装のためには、一般に電気泳動浴中の固体分
が5乃至45%、ことに1o乃至30%に調製される。
析出は一般に30乃至3GO秒間、15乃至40℃の温
度で行われる。浴のpH値は一般に4.5乃至9.0、
好ましくは5.0乃至8.01 ことに6.8乃至8.
2である。析出電圧は一般に50乃至500 Vである
塗装されるべき対象物は陰極として使用される。
析出堆41″Lしたフィルムは、場合により、洗浄後9
0℃以上の温度で焼付けされる。
結合剤1 アクリルニトリル分27 ff(、j、j%、カルボト
シル分2.4重11【%、官能性■、85、分子量35
00のカルボトシル基含有ブタジェン/アクリルニトリ
ルノい1合体148g、二量化C+a脂肪酸(Prrp
ol 1014) 28.0g1スデ丁リンM23g及
びヘキサメチレンジアミン58gをll0gのトルエン
中において160℃に加熱した。反応水分かもはや生起
しなくなるまでこの温度を紺持した。これを冷却し、1
00 gのメチルイソブチルケトン100 gを添加し
、生成する反応水分を還流除去した。次いでビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−2,2−プロバント485 
当Utのエピクロルヒドリンから形成される無水ジグリ
シジルエーテルの70重量%トルエン溶d08Gg1ジ
ェタノールアミン52.5 g及びトルエン23gを>
?fi 加して、100℃で4時間撹拌した。70市量
%の固体性に調製した。
結合剤2 」ユ記結合剤の調製に使用されたカルボキシル基含有ブ
タジェン/アクリルニトリル共重合体184gに量化C
夏8脂肪酸132.9g 、ステアリン酸23g及びヘ
キサメチレンジアミン67.3gをトルエン中において
160℃に加熱し、生成する水分を還流除去した。次い
でメチルイソブチルケト7目Ogを1叙加し、反応生成
水分を引続き除去した。この反応混合物にビス−(4−
ヒドロキシフェニル)−2,2−プロパン及び485当
量のエビクロルヒドリ/から形成される無水ジグリシジ
ルエーテルの85iT’f量%トルエン溶a505g、
ジェタノールアミ/42g及びトルエ/85gを添加し
、4時間100°Cに加熱し、冷却後インブタノールで
希釈し固体性70山(jll:%に調製した。
結合剤3 (反応生成物A) 結合剤lのブタジェン/アクリルニトリル共重合体12
+7.:3 gに量化C+g脂肪酸547.2g、ステ
アリンN 181.6g及びヘキサメチレンジアミン5
38.2gを809gのトルエンに溶解させた。160
°Cにおいて生成反応水分を還流除去した。トルエンで
固体性75重量%に調整した。
(結合剤) ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2,2−プロパン
及び485当量のエピク「Jルヒドリンから形成される
ジグリシジルエーテル085.7ff (70fff 
Q%トルエン溶液)を80℃に加熱した。次いでエチレ
ンジアミン36gをこれに滴下し、この80℃を20分
間保持した。次いで上記(A)の反応生成物405gを
添加し、更に2時間100℃に保持した。固体性を70
重量%となるように調整した。
架橋剤1 三量化へキサメチレンジインシアナー)5041?をメ
チルイソブチルケト/382g中に溶解し、冷却しなが
ら70°Cにおいてジブチルアミン:18B jrを滴
下した。インシアナート値が零となるまで撹拌した。
架橋剤2 トリメチレノプロパン1340g1尿素:1GOOgジ
ブチルアミン3870g、へ+サメヂレンシアミ711
4(Jg及び3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノ
ジシクロヘキシルアミン3570 gを徐々に加熱した
120℃から溶液中においてアンモニア及び尿素の分解
が始まった。2時間の間に温度は+55°Cまで」−昇
し、活発な還流が生起し、大量の結晶性沈k]物が沈降
した。還流下に更に5時間経過すると、沈澱物は再び溶
解し、温度は165°Cに達した。ここで2時間の間に
ジブチルアミン3870 gを滴下し、添加終了後なお
8時間185℃に加熱した。Iυ後にこのl1度におい
て」°L空下に3GOOlrのジブチルアミンを分離除
去し、130°Cまで冷却後5170gのトルエンで希
釈した。このようにして得られた生成物は無色であって
、固体性70Irt量%を佇する粘性流動体であった。
(分散液) 上記結合剤を架橋剤及び醋酸と緊密に混和した。次いで
徐々に水を滴下した。lilの関係は以下の表に掲記す
る。
(顔料ペースト) 525.8 gの前述の結合剤1に、ブチルグリコ−/
L/ lG8.7g 1水600g及び醋rfL15.
7gヲ添加シタ。
これに酸化チタン800g、カーボンブラック!1.0
g及び塩基性珪酸鉛50gを更に添加した。これをボー
ルミルにより粒径がOtt m以下になるまで磨砕した
。次いで水により固形分49重量%となるように調整し
た。
(電気泳動浴) 」ユ記各分散液(35重量%) 1980gに、上記顔
料ペースト764gを添加し、緊密に混和し、水を注入
して5000 gとした。この浴を28℃において12
0時間撹拌したう陰極に配置されたスチール製燐酸亜塩
処理試料板体上に、所定の析出電圧で120秒間析出塗
装フィルムを形成させ、170°Cで20分間焼付処理
した。以下の表に示す。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (A)(a)(a1)分子量500乃至8000のカル
    ボキシル基含有ブタジエン/アクリルニトリル共重合体
    から成る、或は場合により(a2)上記(a1)とは異
    なる分子量90乃至1000のジカルボン酸との、場合
    により更に(a3)分子量140乃至500のモノカル
    ボン酸との混合物から成るカルボキシル基含有構成分と
    、(b)上記構成分(a)のカルボキシル基モル当り0
    .7乃至5モルの1級ジアミン及び/或は1級/2級ア
    ミンとの反応生成物と、(B)1分子当り平均1.5乃
    至3.0個のエポキシド基を有する平均分子量300乃
    至6000のエポキシド樹脂及び(C)脂肪族或は環式
    脂肪族2級アミンの少くとも何れか一方との反応により
    得られる、酸でプロトン供与することにより水で希釈可
    能になされた結合剤組成物。
JP61276913A 1985-12-03 1986-11-21 酸でプロトン供与することにより水で希釈可能になされた結合剤組成物 Expired - Lifetime JPH0765009B2 (ja)

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