JPS61183275A - オレフイン系不飽和化合物のモノエポキシ化法 - Google Patents
オレフイン系不飽和化合物のモノエポキシ化法Info
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- JPS61183275A JPS61183275A JP61022207A JP2220786A JPS61183275A JP S61183275 A JPS61183275 A JP S61183275A JP 61022207 A JP61022207 A JP 61022207A JP 2220786 A JP2220786 A JP 2220786A JP S61183275 A JPS61183275 A JP S61183275A
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- compound
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
- C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
- C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
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- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、側しフィ／系二重結合２個を有する化合物の
Ｈ２０□によるエポギシ化法に係わる。
Ｈ２０□によるエポギシ化法に係わる。
さらに詳述すれば、本発明は、少なくとも１個のアリル
基を含むオレンイン系二重結合２個を有する化合物又は
ジ第１／ンイン化合物をＨ２Ｏ２でモノエボキン化する
方法に係わる。
基を含むオレンイン系二重結合２個を有する化合物又は
ジ第１／ンイン化合物をＨ２Ｏ２でモノエボキン化する
方法に係わる。
過酸化水素が、モノオレフィン系不飽和化合物をエボギ
ン化することは公知である。
ン化することは公知である。
特に、特開昭５９ ５１２７３ 月に記載されている如
く、ソリ力の結晶格子内のケイ素をＴ１原子で置換えて
なる合成セオライト（チタン／リカライト）の存在下、
オレノィンが過酸化水素によりエボギノ化さＡすること
は公知である。
く、ソリ力の結晶格子内のケイ素をＴ１原子で置換えて
なる合成セオライト（チタン／リカライト）の存在下、
オレノィンが過酸化水素によりエボギノ化さＡすること
は公知である。
さらに、エボギ／化はオレンイン系二重結合に相貫して
起ることも知られており、従って２個の二重結合を有す
る化合物では、エポキ／化の際。
起ることも知られており、従って２個の二重結合を有す
る化合物では、エポキ／化の際。
ジエボキ／１・が生成される。
発明者らは、前記特開昭５９−５１２７＋（号のチタン
／リカライトを使用することにより、２個の二重結合を
崩し、分イ内で、これら二重結合が炭素数８より小の鎖
又は同等の基（−０−、−Ｎ−。
／リカライトを使用することにより、２個の二重結合を
崩し、分イ内で、これら二重結合が炭素数８より小の鎖
又は同等の基（−０−、−Ｎ−。
−８Ｏ２−等）によって相カーに分離されている化合物
を過酸化水素によりモノエボキ／ドに変化させうろこと
を見出し、本発明に至った。
を過酸化水素によりモノエボキ／ドに変化させうろこと
を見出し、本発明に至った。
本発明による方法は、、特に、少なくとも１個のアリル
基を含む２個の二重結合をイ１−する化合物、又は炭素
数４以」−のジオレフィン化合物、特にブタジェン−１
，３について効果的である。
基を含む２個の二重結合をイ１−する化合物、又は炭素
数４以」−のジオレフィン化合物、特にブタジェン−１
，３について効果的である。
本発明の方法は、チタン／リカライト〔酸化物Ｔ１０２
及びＳｉＯ□形で存在するＴ１及びＳｉが一般式 ％式％ （式中、Ｘは０゜Ｏｒないし７０．０４５好ましくは０
．００５５ないし０．０３６ である）に相嶋するセオ
ライトにおけるモル比を有するＳｉ −Ｔｉ合成ゼオラ
イト〕の存在下、必要であ、１１ば少なくとも１の極性
溶媒中で、２個の二重結合を有する化合物を濃度３ない
し、７０重量係水溶液中の過酸化水素と接触させるもの
である。
及びＳｉＯ□形で存在するＴ１及びＳｉが一般式 ％式％ （式中、Ｘは０゜Ｏｒないし７０．０４５好ましくは０
．００５５ないし０．０３６ である）に相嶋するセオ
ライトにおけるモル比を有するＳｉ −Ｔｉ合成ゼオラ
イト〕の存在下、必要であ、１１ば少なくとも１の極性
溶媒中で、２個の二重結合を有する化合物を濃度３ない
し、７０重量係水溶液中の過酸化水素と接触させるもの
である。
本発明に」：り使用できる溶媒としては、炭素数６以下
のアルコール、ケトン、エーテル、クリコール−エーテ
ル、グリコールカアル。％ ＩＣ％アルコールとしてメ
タノール又は第３ブタノール、ケトンとしてア七トン、
エーテルとして２−７トキンー１−グロパノールを使用
できる。 ・本発明に従って触媒として使用される
チタン／リカライトば、ベルギー国特許第８８６，８１
２号に・開示されたものである。
のアルコール、ケトン、エーテル、クリコール−エーテ
ル、グリコールカアル。％ ＩＣ％アルコールとしてメ
タノール又は第３ブタノール、ケトンとしてア七トン、
エーテルとして２−７トキンー１−グロパノールを使用
できる。 ・本発明に従って触媒として使用される
チタン／リカライトば、ベルギー国特許第８８６，８１
２号に・開示されたものである。
次に、チタン／リカライトの調製法及びかかる化合物の
特性について述べる。
特性について述べる。
チタンシリカライトの調製にあたっては、酸化ケイ素源
及び酸化チタン源、窒素含有有機塩基及び水でなりかつ
以下の組成（反ｊ、５体のモル比で示す）を有する反応
混合物（アルカリ金属を全く又は実質的にａ有しない）
を調製する。
及び酸化チタン源、窒素含有有機塩基及び水でなりかつ
以下の組成（反ｊ、５体のモル比で示す）を有する反応
混合物（アルカリ金属を全く又は実質的にａ有しない）
を調製する。
反応体 モル比 好適モル比ＳｉＯ□／Ｔ１
０゜ ５−２００ ３５−６５０Ｈ／５ｉｎ２
０．１−１．０ ０，３−０，６Ｈ２０／ Ｓ１０□
２０−２００ ６Ｏ−１００ＲＮ″” ／ ５
ｉｎ２０．１−２．０ ０．４−１．０」二重の表に
おいて、、ＲＮ はチタン／リカライト（ＴＳ−１）
の調製に使用される有機塩基に由来する窒素含有有機塩
基を表わす。
０゜ ５−２００ ３５−６５０Ｈ／５ｉｎ２
０．１−１．０ ０，３−０，６Ｈ２０／ Ｓ１０□
２０−２００ ６Ｏ−１００ＲＮ″” ／ ５
ｉｎ２０．１−２．０ ０．４−１．０」二重の表に
おいて、、ＲＮ はチタン／リカライト（ＴＳ−１）
の調製に使用される有機塩基に由来する窒素含有有機塩
基を表わす。
酸化ケイ素源はテトラアルキルオル！・ンリヶー１１好
ましくはテトラエチルオルト／リケード、又は即にコ「
１イド状のシリカでもよい。
ましくはテトラエチルオルト／リケード、又は即にコ「
１イド状のシリカでもよい。
酸化チタン源は、ＴｌＯ２４、ＴｌＯＣｌ ２ 、Ｔｉ
（アルコキ／）４．好ましくはＴｌ（ＯＣ２Ｈ５）４
の中から選ばれる加水分解可能なチタン化合物である
。
（アルコキ／）４．好ましくはＴｌ（ＯＣ２Ｈ５）４
の中から選ばれる加水分解可能なチタン化合物である
。
有機塩基は、水酸化テトラアルキルアンモニウム、特に
水酸化テＩ・ラプロピルアンモニウムテする。
水酸化テＩ・ラプロピルアンモニウムテする。
オートクレーブにおいて、温度］３０ないし２００°Ｃ
５自然発牛圧力下、６ないし；（０日間、チタン／リカ
ライト（ＴＳ−］）前駆体の結晶が形成されるまで、反
応体混合物を水熱処Ｊｌ！Ｊｊする。中成した結晶をｆ
８液から分離し、完全に水で洗浄し、乾燥ずろ。生成物
は、無水状態で以下の組成を有する。
５自然発牛圧力下、６ないし；（０日間、チタン／リカ
ライト（ＴＳ−］）前駆体の結晶が形成されるまで、反
応体混合物を水熱処Ｊｌ！Ｊｊする。中成した結晶をｆ
８液から分離し、完全に水で洗浄し、乾燥ずろ。生成物
は、無水状態で以下の組成を有する。
ｘＴｉｏ −（１−ｘ ）ＳｊＯ−０，０４（ＲＮ”
） ０この前、躯体結晶を空気中、 ５５０．’Ｃで
１ないし７２時間加熱して、窒素含有有機塩基を完全に
除去する。足長生成物であるＴＳ−１は次の組成を有す
る。
） ０この前、躯体結晶を空気中、 ５５０．’Ｃで
１ないし７２時間加熱して、窒素含有有機塩基を完全に
除去する。足長生成物であるＴＳ−１は次の組成を有す
る。
ｘ ＴｉＯ・（１−ｘ ）ＳｉＯ
ここで、Ｘば前述の如（、０，０００１ないし０．０４
、好ましくば００００５５ないし０００３６ であ
る。
、好ましくば００００５５ないし０００３６ であ
る。
ＴＳ−１は５０ ｐｐｍ以下の濃度でアルカリ金属を含
有していてもよく、必要であれば鉄３０ｐｐｍ以下を含
有１〜でいてもよい。
有していてもよく、必要であれば鉄３０ｐｐｍ以下を含
有１〜でいてもよい。
パルス計数用の電子装置を具備すると共に、ＣυＫスペ
クトル検出使用する粉末Ｘ線回折装置によって、Ｘ線分
析を行なう。
クトル検出使用する粉末Ｘ線回折装置によって、Ｘ線分
析を行なう。
チタン／リカライト（ＴＳ−１）は第１１）図に示すＸ
線層Ｊｆｊスペクトルによって特徴煮けられる。
線層Ｊｆｊスペクトルによって特徴煮けられる。
このスペクトルは、／リカライトの代表的ナスヘタ１ル
（第１ａ図）とは？ｆ同様であるが、純粋な／リカライ
トでは二重線である部位に、いくつかの−重線を有して
いる。
（第１ａ図）とは？ｆ同様であるが、純粋な／リカライ
トでは二重線である部位に、いくつかの−重線を有して
いる。
ＴＳ−１及びノリカライドのスペクトル上の差は比較的
小さいため、スペクトル検出では特に精確・さが要求さ
れる。このため、、ＴＳ−１及びノリカライドは、内部
標準としてＡｌ２Ｏ３を使用すると共に同じ装置を使用
して試験される。
小さいため、スペクトル検出では特に精確・さが要求さ
れる。このため、、ＴＳ−１及びノリカライドは、内部
標準としてＡｌ２Ｏ３を使用すると共に同じ装置を使用
して試験される。
次表に、ＴＳ−１（ｘ二〇。０１７）及び純粋な／リカ
ライトのスペクトルの最も重要なデータを報告する。
ライトのスペクトルの最も重要なデータを報告する。
格子のニレメンタルセルの定数については、２θに関し
て１０な℃・し４０°の範囲の７ないし７８個の一１線
の面間隔値に基いて、最小スクエア法により測定した。
て１０な℃・し４０°の範囲の７ないし７８個の一１線
の面間隔値に基いて、最小スクエア法により測定した。
２４．４］３゜６４６ ｍ
２５．８
２５゜８７ ３．４４４ ｗ
２５．９ ２６．８７ ３．３］、８ ｗ”
２６゜９２９＋２ ２９．２７ ３．０５１ ｍｗ
２９．４ ２９＋９０ ２．９８８ ｍｗ
２９．９３０゜３４ ２
．９４６ ｗ ３０
゜２４５．００ ２．０１４ ｍｗ”
４５．０４５．４９ １．９９４
ｍｗ” ４５．５注１：米国特
許第４ ｐ Ｏ６１ｐ ７２４号の方法により調和性２
： ｖｓ ＝非常に強い、ｓ二強い、ｍｓ二やや強い
、Ｗ二個い、セー＝多重線 ） ３．６１９ ｍｗｌ
３．４４８ ｗ７
３ ＋４３１． ｗ３゜３０８
Ｗ” ３３．０５５Ｗ ３゜０３３ Ｗ ） ２．９８８ ｍｗ２゜
９５４ Ｗ ２．０１２ ｍｗ” ） １．９８９ ｍｗ″−、，５５
００Ｃで暇焼したもの。
２５．９ ２６．８７ ３．３］、８ ｗ”
２６゜９２９＋２ ２９．２７ ３．０５１ ｍｗ
２９．４ ２９＋９０ ２．９８８ ｍｗ
２９．９３０゜３４ ２
．９４６ ｗ ３０
゜２４５．００ ２．０１４ ｍｗ”
４５．０４５．４９ １．９９４
ｍｗ” ４５．５注１：米国特
許第４ ｐ Ｏ６１ｐ ７２４号の方法により調和性２
： ｖｓ ＝非常に強い、ｓ二強い、ｍｓ二やや強い
、Ｗ二個い、セー＝多重線 ） ３．６１９ ｍｗｌ
３．４４８ ｗ７
３ ＋４３１． ｗ３゜３０８
Ｗ” ３３．０５５Ｗ ３゜０３３ Ｗ ） ２．９８８ ｍｗ２゜
９５４ Ｗ ２．０１２ ｍｗ” ） １．９８９ ｍｗ″−、，５５
００Ｃで暇焼したもの。
ｍ＝中位、ｍｗ＝やや弱い、
ＴＳ−１０面間隔の値の多くは、Ｔｉ−Ｑ結合距離につ
いて予想される値が５ｉ−Ｑ結合についての値よりも大
きいことに従って、ゎすがであっても。
いて予想される値が５ｉ−Ｑ結合についての値よりも大
きいことに従って、ゎすがであっても。
純粋なノリカライドの面間隔の値よりも大きくなる傾向
にある。
にある。
二Ｍ線から一重線への変化は、単科対称（プンイド斜方
晶系）（ノリカライド）から斜方晶系対称（チタンノリ
カライド（ＴＳ−１））への変化として説明される。第
１ａ図及び第１ｂ図において、上述のスペクトルの最も
明白な差を矢印をもって示している。
晶系）（ノリカライド）から斜方晶系対称（チタンノリ
カライド（ＴＳ−１））への変化として説明される。第
１ａ図及び第１ｂ図において、上述のスペクトルの最も
明白な差を矢印をもって示している。
※ＴＳ −１は約９５０ｚ’に特異的な吸収帯を有する
（第２図中、スペクトルＢ、ＣおよびＤ参照）。
（第２図中、スペクトルＢ、ＣおよびＤ参照）。
この吸収帯は純粋なノリカライドのスペクトル（第２図
中、スペクトルＡ）には存在せず、酸化チタン（ルチル
、アナタース）にも、アルカリ性チタン酸塩にも存在し
ない。
中、スペクトルＡ）には存在せず、酸化チタン（ルチル
、アナタース）にも、アルカリ性チタン酸塩にも存在し
ない。
スペクトルＢはＴｌＯ２５モル係を含有するＴＳ−１の
スペクトルであり、スペクトルＣはＴ ｉＯ２８モル係
を含有するＴＳ−１，スペクトルＤはＴ ｉＯ２２゜３
モル係を含有するＴＳ −１のスペクトルである。
スペクトルであり、スペクトルＣはＴ ｉＯ２８モル係
を含有するＴＳ−１，スペクトルＤはＴ ｉＯ２２゜３
モル係を含有するＴＳ −１のスペクトルである。
第２図かられかイ）ように、約９５０ＣＴＬ−’におけ
る吸収帯の強度は、ンリカライト構造中のケイ素を置換
するチタンの量につれて増加している。
る吸収帯の強度は、ンリカライト構造中のケイ素を置換
するチタンの量につれて増加している。
形態
形態的には、ＴＳ−１は而とりした縁をもつ″−１１行
六面体形である。Ｘ線顕微鏡による試験では、結晶内の
チタンの分布が全く均一であり、従って、ノリカライド
格子構造内のケイ素をチタンが置換すると共に、チタン
は他の形状では存在しないごどが確認された。
六面体形である。Ｘ線顕微鏡による試験では、結晶内の
チタンの分布が全く均一であり、従って、ノリカライド
格子構造内のケイ素をチタンが置換すると共に、チタン
は他の形状では存在しないごどが確認された。
反応条件に関しては２個の二重結合をイずする化合物が
充分に低い温度で減圧上容易に留去されうるものである
場合には、反応溶媒中において、がかる化合物を過剰量
で使用することが必要である。
充分に低い温度で減圧上容易に留去されうるものである
場合には、反応溶媒中において、がかる化合物を過剰量
で使用することが必要である。
このようにし７て、反ＬＬ、は所望の変化率どなるまで
続けら、１（５その後、過剰に存在する物質は、エポキ
ン化誘導体（通常、熱に鋭敏である）を含有する混合物
を過剰に加熱することなく容易に除去される。
続けら、１（５その後、過剰に存在する物質は、エポキ
ン化誘導体（通常、熱に鋭敏である）を含有する混合物
を過剰に加熱することなく容易に除去される。
これに対し５．充分に低い温度において減圧上容易に留
去され得ない化合物につり・て手記方法が行なわれる場
合には、Ｈ２Ｏ２を過剰量で使用する。
去され得ない化合物につり・て手記方法が行なわれる場
合には、Ｈ２Ｏ２を過剰量で使用する。
Ｈ２Ｏ２は水による洗浄によって除去される。水洗後で
は、生成物を蒸留しなくても、減圧１で溶媒を除去する
ことだけで充分である。
は、生成物を蒸留しなくても、減圧１で溶媒を除去する
ことだけで充分である。
触媒については、反応後、澱過又は遠心分離により除去
される。
される。
反応中の温度及び圧力は、反応系全体を液相に維持でき
る程度であり、それぞれ０ないし１５０°Ｃ１０，１な
いし２０絶対気圧である。
る程度であり、それぞれ０ないし１５０°Ｃ１０，１な
いし２０絶対気圧である。
本発明をさらに説明するためにいくつかの実施例を示す
が、本発明はこれらに限定さ才１ない。
が、本発明はこれらに限定さ才１ない。
実施例１
メタノール２０ＣＣ中の炭酸ジアリルエステル（ＤＡＣ
） ５０９ （０，３５モル）に、チタン／リカライト
（、’ｒｉｏＬ＝ ４．０ ％、Ｆｅ ：＝ ６．ｐｐ
ｍ２． 、Ｎａ 〒、 ４２ ｐｐｍ、 Ｗ’ −Ｌ＝
３ ｐｐｍ ） ］、、５ ｇ及び６０係Ｈ２０□６
ＣＧ（０，１４モル）を添加し、混合物を２０℃で６時
間攪ｅｌＥ Ｌだ。触媒を除去ずろため反応混合物を遠
心分離１〜、溶媒留去した。過酸化物を含まないＡＧＣ
９３％ （残余は炭酸ジグリフジルエステルで構成され
る）を含有する残渣２３．ｊ９が得られた。さらに純粋
な生成物が要求される場合には、減圧下（０，１，１−
ル、８５−９０ ′Ｃ）での蒸留を行なう。純粋なＡＧ
Ｃ２０，！；’が得ら才また。
） ５０９ （０，３５モル）に、チタン／リカライト
（、’ｒｉｏＬ＝ ４．０ ％、Ｆｅ ：＝ ６．ｐｐ
ｍ２． 、Ｎａ 〒、 ４２ ｐｐｍ、 Ｗ’ −Ｌ＝
３ ｐｐｍ ） ］、、５ ｇ及び６０係Ｈ２０□６
ＣＧ（０，１４モル）を添加し、混合物を２０℃で６時
間攪ｅｌＥ Ｌだ。触媒を除去ずろため反応混合物を遠
心分離１〜、溶媒留去した。過酸化物を含まないＡＧＣ
９３％ （残余は炭酸ジグリフジルエステルで構成され
る）を含有する残渣２３．ｊ９が得られた。さらに純粋
な生成物が要求される場合には、減圧下（０，１，１−
ル、８５−９０ ′Ｃ）での蒸留を行なう。純粋なＡＧ
Ｃ２０，！；’が得ら才また。
実施例２
アセトン２００ＣＣ中のアクリル酸アリルエステル４０
ＣＣ（０，３５モル）にチタン／リカライト（５ｇ）
（実施例１と同じもの）及び６０ ％ Ｈ２Ｏ２２０ｍ
１ （０，４４モル）を添加した。
ＣＣ（０，３５モル）にチタン／リカライト（５ｇ）
（実施例１と同じもの）及び６０ ％ Ｈ２Ｏ２２０ｍ
１ （０，４４モル）を添加した。
２０°Ｃで１５時間攪拌し／、−後、触媒を除去するた
め遠心分離し、ついで水及びトルエンをそれぞれ２０Ｏ
ＣＣずつ添加し、廟機成分を抽出した。
め遠心分離し、ついで水及びトルエンをそれぞれ２０Ｏ
ＣＣずつ添加し、廟機成分を抽出した。
水相をさらにトルエン］０ＯＣＣで洗浄した。併わせだ
有機抽出相に、安定化剤としてヒト゛ロギノンモノメチ
ルエーテル］、 ｍ９を添加し、ついで溶媒及び未変化
のアクリル酸アリルエステルを減圧下、室温で留去した
。
有機抽出相に、安定化剤としてヒト゛ロギノンモノメチ
ルエーテル］、 ｍ９を添加し、ついで溶媒及び未変化
のアクリル酸アリルエステルを減圧下、室温で留去した
。
蒸留する必要がないほど純粋なアクリル酸グリ／ジルエ
ステル３３．１．９でなる残渣が得られた。
ステル３３．１．９でなる残渣が得られた。
実施例３
アクリル酸グリノジルに関して行なった方法と同様にし
て、メタクリル酸アリルエステル（４５ｇ）を使用して
反応を行なった。メタクリル酸グリンジルエステル３５
ｇ（蒸留前）が得られた。
て、メタクリル酸アリルエステル（４５ｇ）を使用して
反応を行なった。メタクリル酸グリンジルエステル３５
ｇ（蒸留前）が得られた。
実施例４
ブタジエンモノエポギンド
フラスコ（２５０ＣＧ）に、溶融、第３ブチルアル：７
−ル５０Ｅ／及びチタン／リカライト（ＴｌＯ２＝２．
８０％、 Ｎａ＝９ｐｐｍ４ Ｋ＝＝２．ｐｐｍ、 ｐ
６：＝ ３０ｐｐｍ ）を導入した。攪拌しながらブ
タジェンを流量１．．５１／時間で発泡させ、同時に第
３ブチルアルコールｌ０ＣＧで希釈した６０％Ｈ２Ｏ２
５ＣＯ（０，１，１モル）を１時間で滴加し、その間、
温度を２０ないし２５°Ｃに維持した。
−ル５０Ｅ／及びチタン／リカライト（ＴｌＯ２＝２．
８０％、 Ｎａ＝９ｐｐｍ４ Ｋ＝＝２．ｐｐｍ、 ｐ
６：＝ ３０ｐｐｍ ）を導入した。攪拌しながらブ
タジェンを流量１．．５１／時間で発泡させ、同時に第
３ブチルアルコールｌ０ＣＧで希釈した６０％Ｈ２Ｏ２
５ＣＯ（０，１，１モル）を１時間で滴加し、その間、
温度を２０ないし２５°Ｃに維持した。
添加後も、ブタジェンの発泡をさらに３時間続けた。反
応混合物を遠心分離して触媒を除去し、精留塔で蒸留し
た。ブタジエンモノエボギント（沸点６５℃）５．５ｇ
が得られた。
応混合物を遠心分離して触媒を除去し、精留塔で蒸留し
た。ブタジエンモノエボギント（沸点６５℃）５．５ｇ
が得られた。
実施例５
アリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）
メタノール２５ＣＧ中のジアリルエーテル（ＤＡＥ）加
した。反応混合物を２０°Ｃで２時間攪拌した。
した。反応混合物を２０°Ｃで２時間攪拌した。
反応混合物を遠心分離して触媒を除去Ｉ−５溶媒及び過
剰のＤＡＥを減圧下、室温で蒸留（〜だ。残置として、
純度９５係のＡＧＥ １７．５ ｊｐが得られた。
剰のＤＡＥを減圧下、室温で蒸留（〜だ。残置として、
純度９５係のＡＧＥ １７．５ ｊｐが得られた。
第１へ１図及び第１′％１外図はそれぞれ純粋なシリカ
ライト及び本発明で使用するチタン含有合成セオライト
のＸ線回折スペクトルであり、第２図は純粋なソリカラ
イド及び本発明で使用できる各種のチタン含有合成セオ
ライ！・の赤外線吸収スペクトルである。
ライト及び本発明で使用するチタン含有合成セオライト
のＸ線回折スペクトルであり、第２図は純粋なソリカラ
イド及び本発明で使用できる各種のチタン含有合成セオ
ライ！・の赤外線吸収スペクトルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 炭素数８より小の鎖又は同等の基によって相互に分
離された２個のオレフィン系二重結合を有する化合物を
過酸化水素でモノエポキシ化する方法において、酸化物
ＴｉＯ２及びＳｉＯ２形で存在するＴｉ及びＳｉが一般
式 ｘＴｉＯ＿２・（１−ｘ）ＳｉＯ＿２ （式中、ｘは０．０００１ないし０．０４である）に相
当するゼオライトにおけるモル比を有するＳｉ−Ｔｉ合
成ゼオライトで構成される触媒の存在下、必要であれば
少なくとも１の極性溶媒中、反応系を液相に維持する温
度及び圧力条件において相互接触させることにより、前
記の二重結合を有する化合物と濃度３ないし７０重量％
の過酸化水素との間の反応を行なうことを特徴とする、
オレフィン系不飽和化合物のモノエポキシ化法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の方法において、前記一
般式におけるｘが０．００５５ないし０．０３６である
、オレフィン系不飽和化合物のモノエポキシ化法。 ３ 特許請求の範囲第１項記載の方法において、前記極
性溶媒が、炭素数６以下のアルコールケトン、エーテル
、グルコール及びグリコール−ニーテルの中から選ばれ
るものである、オレフィン系不飽和化合物のモノエポキ
シ化法。 ４ 特許請求の範囲第３項記載の方法において、前記ア
ルコ＝ルがメタノール及び第３ブタノールの中から選ば
れるものである、オレフィン系不飽和化合物のモノエポ
キシ化法。 ５ 特許請求の範囲第３項記載の方法において、前記ケ
トンがアセトンである、オレフィン系不飽和化合物のモ
ノエポキシ化法。 ６ 特許請求の範囲第３項記載の方法において、前記エ
ーテルが２−メトキシ−１−プロパノールである、オレ
フィン系不飽和化合物のモノエポキシ化法。 ７ 特許請求の範囲第１項記載の方法において、前記反
応を、温度０ないし１５０℃、圧力０．１ないし２０絶
体気圧で行なう、オレフィン系不飽和化合物のモノエポ
キシ化法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19390/85A IT1184316B (it) | 1985-02-05 | 1985-02-05 | Procedimento per la monoepossidazione di composti contenenti due doppi legami |
| IT19390A/85 | 1985-02-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61183275A true JPS61183275A (ja) | 1986-08-15 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61022207A Pending JPS61183275A (ja) | 1985-02-05 | 1986-02-05 | オレフイン系不飽和化合物のモノエポキシ化法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0190609B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61183275A (ja) |
| KR (1) | KR870000917B1 (ja) |
| BR (1) | BR8600689A (ja) |
| CA (1) | CA1265810A (ja) |
| DE (1) | DE3667973D1 (ja) |
| DK (1) | DK53886A (ja) |
| IT (1) | IT1184316B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007004549A1 (ja) | 2005-07-01 | 2007-01-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | ２－ヒドロキシイソ酪酸グリシジルの製造法及び該製造物を含む組成物 |
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| CN102453004A (zh) * | 2010-10-29 | 2012-05-16 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种环氧丁烯的合成方法 |
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-
1985
- 1985-02-05 IT IT19390/85A patent/IT1184316B/it active
-
1986
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- 1986-02-04 CA CA000501087A patent/CA1265810A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-02-04 DK DK53886A patent/DK53886A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-02-05 JP JP61022207A patent/JPS61183275A/ja active Pending
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| WO2007004549A1 (ja) | 2005-07-01 | 2007-01-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | ２－ヒドロキシイソ酪酸グリシジルの製造法及び該製造物を含む組成物 |
| US8022233B2 (en) | 2005-07-01 | 2011-09-20 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing glycidyl 2-hydroxyisobutyrate and composition containing the product |
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