JPS6047071A - モノアゾ化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はモノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を
染色または捺染する方法に関する。

さらに詳しくは、下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙは一８０２０Ｈ，、（Ｅ
Ｈ２マｆ：　バー５Ｏ２ＣＨ２０Ｌ１２Ｚ　、’Ｚ　ハ
フ　１１．　カＩ＋　（７）　（乍用によって脱離する
基、Ａは置換基を有していてもよいフェニレン基または
ナフチレン基、ＩＬｔ。

ＩＬ２　はそれぞれ独立に、水素原子または置換されて
いてもよい低級アルキル基を表わし、ｌＬａ　、　ＩＬ
４　、’　ＩＬ５　オヨヒＲｅ　ハ、ツレぞれ独立に、
水素原子、低級アルキル基、低級アルコキン基、低級ア
ルキルカルボニルアε）基、ウレイド基−スルホ基を表
わし、Ｄは１個ないし８個のスルホ基を有し、更に他の
置換基を有していてもよいフェニル基を表わす。〕で示
されるモノアゾ化合物またはその塩、およびそれを用い
て繊維材料を染色または捺染する方法に関する。

前記一般式（Ｉ）において、Ｘで表わされるハロケン原
子としては、特に塩素、臭素またはフッ素が好ましい。

２で示されるアルカリの作用で脱離する基としては、た
とえば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、リン酸
エステル基、ｉｆエステル基、ハロゲン原子等がこれに
該当する。

Ａは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、塩素、臭素及びスルホ基の群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レン基又ハスルホ基１ａでｅ換されていてもよいナフチ
レン基であり、たとえば Ｈ８ （式中、星印で示した結合は、−良一基に通じている結
合を意味する。） Ｒ１およびＩＬ２において、低級アルキル基としては、
１−４個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、置
換されていてもよい基としては、ヒドロキシ基、シアノ
基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、カルバ
モイル基１．アフレコキシ力ルボニル基、アルキルカル
ボニルオキシ基、スルホ基、スルファモイル基が好まし
い。

特に好ましい１１．＋　、’　ＩＬ２とし−Ｃは、たと
えば、水素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１
ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、
５ｅａ−ブチル基、２−ヒドロキシ基チＪし基、２−ヒ
ドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−
ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒ
ドロキシブチル基、２．８−ジヒドロキシプロピル基、
３．４−ジヒドロキシブチル基、ンアノメチル基、２−
シアノエチル基、８−ンアノプロピル基、メトキシメチ
ル基、エトキンメチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキンエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エト
キシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピ
ル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、２−クロロエ
チル基、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピル基、
３−ブロモプロピル基、４−クロロブチル基、４−ブロ
モブチル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチ
ル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチ
ル基、１．２−ジカルボキシエチル基、カルバモイルメ
チル基、２−カルバモイルエチル基、３−カルバモイル
プロピル基、４−カルバモイルブチル基、メトキシカル
ボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、２−メ
トキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエ
チル基、３−メトキシカルボニルプロピル基、３−工１
・卑ジカルボニルプロピル基、４−メトキシカルボニル
ブチル基、４−エトキシカルボニルブチル基、メチルカ
ルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチ
ル基、２−メチルカルボニルオキシエチル基、２−エチ
ルカルボニルオキシメチル基、８−メチルカルボニルオ
キシプロピル基、８１−エチルカルボニルオキシプロピ
ル基、４−メチルカルボニルオキシエチル基、４−エチ
ルカルボニルオキシメチル基、スルホメチル基、２−ス
ルホエチル基、８−スルホプロピル！、４−スルホブチ
ル基、スルファモイルメチル基、２−スルファモイルエ
チル基、３−スルファモイルプロピル基、４−スルファ
モイルメチル基等をあげることができる。

几ｓ　、　ＩＬ４．几５および几６において、低級とは
、炭素数１−４個を表わし、特に好ましいＲｓ　。

ＩＬ４　、　ｌＬ５　オよび几６　としては、水素、メ
チル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アセチル
アミノ基、プロピオニル゛ｒミノ基、ウレイド基、スル
ホ基などが挙げられる。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、特に
ソーダ塩、カリ塩、カルシウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。

公知の方法によって製造することのできる下記一般式（
ＩＩ） （式中、Ｒ２、’ＩＬａ　、　Ｒ４、ＩＬ５　、几６オ
ヨヒＤは前記の意味を有する。） で示されるアミノアゾ化合物またはその塩と下記一般式
（ＩＩＩ’） １ （式中、Ｒ１，Ａ、Ｙ　は前記の意味を有する。）で示
される化合物を任意の順序で、水性媒体中−次的には温
度−１０°Ｃないし４０°（、ＦｐＨ２ないしｐＬ［９
に調整しながら、二次的には温度θ℃ないし７０℃でｐ
Ｈ２ないしｐＨ９に調整しながら、下記一般式（ＴＶ） で示されるトリハロゲノｉ・リアジン嘔合させて一般式
（１）の化合物またはその塩を得ることができる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有Ｈ料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡利料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
１よ木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばり・ネン
、麻〜ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロ
ース繊維はたとえばビスコース、ステープル及ヒフィラ
メントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば金属及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、侍に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその池の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合−炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は柳染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に選した後に初めて又はそれ以前
に、場合によ′っては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば電防又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０’Ｃでスチーミングする
ことによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性
捺染ペーストで捺染し、これを熱い１”ｆｉ：ｆ！ｉ’
ｉ！質含有アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性成
解質含有パシング液でオーバーバジングし、スチーミン
グ又は乾熱処理して実施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又−は乳化剤が、所望によっては、
例えば原票のまうな通常の捺染助剤かっ（又は）分散剤
と併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリを遊離す
る化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属
の水ひ化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸
のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩
及びカリ塩が好ましい。この様な酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダＪ俄酸ソー
ダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸
ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性のｐＩｌｌ値に変化させることによって行える。

染色は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を
達成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと８
倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又ハアミノナフタレ
ンスルホン酸との縮合４Ｊｌあるいは例えばステアリル
アミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いるこ
ともできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐塩素水性、耐塩素漂白性、耐汗性、耐酸加水分解
性及び耐アルカリ性、さらに良好な耐摩擦性と耐アイロ
ン性を有する。また優れたビルドアツプ性、均染性及び
ウオ′・ソンユオフ性、さらに良好な溶解性と高い吸尽
、固着性を有する点、染色温度や染浴比の変動による影
響を受けにくく安定した品質の染色物が得られる点にお
いて特徴を有する。

次に本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。文
中、部は重量部を示す。

実施例１ 水５０部に０〜１０°Ｃで塩化シアヌル８．７部を加え
て分散させる。これに４−（２，５−ジスホフェニルア
ゾ）−２−メトキシ−５−メチルアニリン８．０部ｌ；
ｅｙＪ＜　１０　（１部に懸濁させ、１０％荀性ソーダ
水溶越でｐ　Ｈニア〜１０に調整した液を、０〜１０°
Ｃで、ｐ　Ｈ４〜７に調整しながら滴下する。

滴下終了後、１５％炭０ソーダ水溶液を加えてｐＩ（４
〜７に保ちながら、２〜４時間攪拌する。

ついで、１−ア２ノベンゼ゛ンー３−β−スルフアート
エチルスルホン５．６　部全加工、１５％炭酸ソーダ水
溶液で、ｐＬＩ５〜７に調整しながら、１０〜４０℃で
、５時間攪拌し、遊離酸の形で、下記構造式のモノアゾ
化合物を得た。

Ｏ７’　０８０ａｌＪ （λｍａｘ　＝　８９６　ｎｍ但し、水溶媒中、以下同
条件で測定） 実施例１に記載の方法と同様の方法によって得られる下
記一般式のモノアゾ化合物を第−表にまとめて示す。

実施例２ 水１００部に４−（４−スルホフェニルアゾ）−２−ス
ルホアニリン７．１部を加え、炭酸ソーダで、ｐｌ（５
〜６に調整し、溶解する。

０°Ｃに冷却して、２，４．ロートリフルオロ−１，８
，５−１−リアジン２．７部を滴下し同時に１５％炭酸
ソーダ水溶液でｐ　Ｔｌを５〜６ニ保つ。縮合後、■−
アεノベンゼンー３−β−スルフアートエチルスルポン
５．６部を加え、１５％炭酸ソーダ水溶液で、ｐＨ５〜
７に調整しながら、１０〜４０℃で、５時間攪拌し、遊
離酸の形で、下記構造式のモノアゾ化合物を得た。

（λｒｕａｘ　＝　３５９　ｎｍ） 実施例２に記載の方法と同様の方法によって得られる下
記一般式のモノアゾ化合物を第２表にまとめて示すっ ｖＮ 実施例８ 水１５０部に１−アミノベンゼン−４−β−スルフアー
トエチルスルホン２８．１都ヲ加え、炭０ソーダでｐ　
ｌ（４〜７に調整する。０〜２０°Ｃに冷却して、塩化
シアヌル１８．４部を加え、１５％炭酸ソーダ水溶液で
ｐＨを３〜６に調整しながら、４時間攪拌する。

つイテ、４−（４−スルホフェニルアゾ）−２−メトキ
シ−５−メチルアニン８２．ＩＮを水１００部に懸濁さ
せ、苛性ソーダでｐＨ７〜９に調整した液を−２０−４
０°Ｃで−ｐＨ５〜７に調整しながら加え、その後、１
５％炭酸ソーダ水溶液で、ｐ　Ｈ５−７に調整しながら
５時間攪拌し、遊離酸の形で、下記構造式のモノアゾ化
合物を得た。

（λｍａｘ　８９６　ｎｌｎ　） 得られる下記一般式のモノアゾ化合物を第３表にまとめ
て示す、、″ ｔ ＼ 実施例４ 実施例１に記載のモノアゾ化合物０．１、Ｏ８８および
０，６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０部と木綿
１０部を加え、６０°Ｃに昇温し炭酸ソーダ４部を加え
、１時間染色する。

水洗、ソーピング、水洗そして乾燥して、諸堅牢度に優
れ、極めて良好なビルドアツプ性と良好な抜染性を有す
る鮮やかな黄色染色物を得た。

この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再現
性を有する。

実施例５ 実施例３および、表１−表３に記載のモノアゾ化合物を
用い、実施例４に記載の方法に従って染色することによ
り同様の性能を発揮する。

実施例６ 実施例５および６に記載のモノアゾ化合物の各々につい
て、その０．１　＋　’ｏ、　８および０．６部を各々
水２００邪に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え５
０°Ｃに昇温し、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間
染色する。２次いで水洗、ソーピング、水洗そして乾燥
することにより、高いビルドアツプ性堅牢度の優れた鮮
明な黄色の染色物を得、抜染性に優れており、さらに、
染色温度変動の影響を受けに＜＜、安定した品′質の物
を与□える点でも優れている。

第１頁の続き ０発　明　者　竹　下　明　大阪 会社 ｉ市此花区春日出中３丁１１番９８号　住人化学工業株
式：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式 〔式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙは一８０２０Ｈ−ＯＢ２
   マｆ＝　バー８０２ＣＩＩ２０Ｕ２Ｚ　、　Ｚ　ハフ　
   ルカ’ｌ　（７）作用によって脱離する基、Ａは置換！
   ＆をイ」してＬ）てもよいフェニレン基またはナフチレ
   ン基、Ｒ＋　。 Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子または＠換されていて
   もよい低級アルキル基を表わし、Ｒ８，Ｈ，、ｉ　、　
   Ｒ５および＋１１＋は、それぞれ独立に、水素原子、低
   級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルキルカルボ
   ニルアミノ基−ウレイド基、スルホ基を売わし、Ｄは１
   個ないし３個のスルホ基を有し、更に他の置換基を有し
   ていてもよいフエ、ニル基を表わす。〕で示されるモノ
   アゾ化合物またはその塩。 ２１）　Ｄが１個ないし３個のスルホ基を有するフェニ
   ル基である、特許請求の範囲第１項に記載の化合物また
   はその塩。 ８）　Ｄが１個ないし８個のスルホ基を有し、更に低級
   アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン基、低級アル
   キルカルボニルアミノ基、ペンシイルアミノ基、二ｌ・
   ０基、およびカルボキシル基から選ばれる少なくとも１
   種の置換基を有するフェニル基である、特許請求の範囲
   ＠１項に記載の化合物またはその塩９４）　Ｒ８，Ｒ４
   、１１，５およびＲ６の基のうち１つまたは２つが低級
   アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルキルカルボニ
   ルアミノ恭、ウレイド基、スルホ基を表わし、その池が
   水素原子である、特許請求の範囲第１項′ないし第３項
   に記載の化合物またはその塩。− ５）下記一般式 λ 〔式中、Ｘは）＼ロノノー゛ノ１ｊバ子、Ｙは一８Ｏ２
   ０Ｈ＝　ＯＨ２才ｆ：　バー５０２ＣＨ２０１１２Ｚ　
   ＋Ｚ　ハフ　ルカｌの作用に、１゛つて脱離する基、Ａ
   は置換基を有していてもよいフェニレン基またはナフチ
   レン基、Ｒｔ　、几２はそれぞれ独立に、水素原子また
   は置、換されていてもよい低級アルキル基を表わし、Ｒ
   ｓ　、几４．Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素
   原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ｇ級アルキ
   ルカルボニルアｉノ基、ウレイド基、スルホ基を表わし
   、Ｄは１個ないし３イ１４のスルホ基を有し、更に他の
   置換基を有していてもよいフェニル基を表わす１．〕 で示されるモノアゾ化合物またはその塩、を用いて繊維
   材料を染色または捺染する方法。