JPS60193990A - 新規なポリアザ複素環誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規かつ医薬として有用な一般式Ｒ で表わされるポリアザ複素環誘導体またはその酸付加塩
に関する。

上記式中、各記号は次の通ゆである。

Ｒは水素、低級アル中／Ｌ／（メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２級ブチル
、第３級ブチル、ペンチルなど）、環状アルキル（シク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシルナト）、フリル、チェニル、ピリジルまたは置換
基としてハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、低
級アルキル（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチルなと）、トリフルオロメチル、アルコキシ（メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ベンジルオキシなど）
、アルキルチオ（メチルチオ、エチルチオ、ベンジルチ
オなど）、アシル（アセチル、プロピオニル、ブチリル
、ベンゾイルなど）、水酸基、アミノ、ニトロの１〜２
個を有し【いてもよいフェニルを示し、 Ｒ１は水素、シアノ、カルバモイル、カルボキシル、ア
ルコキシ部に置換基としてアルコキシ（メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソプロポ午シなど）、シアノ、ア
ミノ（ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジイソプロピルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジ
ルアミノ、ピロリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピペ
ラジニル、Ｎ−メチルピペラジニル、ヘキサメチレンイ
ミノナト）、ニトロ、フェニル、ヘテロアリール（チェ
ニル、フリル、ピリジルなど）の１〜２個を有していて
もよいアルコキシカルボニルまたはアルカノイル（アセ
チル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリ
ル、イソバレリル、ピバロイル、ヘキサノイルなど）を
示し、Ｒ２は低級アルキル（メチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２１ブチル、
第３級ブチル、ペンチルなど）、ヒドロキシメチル、ア
セトキシメチル、ハロメチル（フルオロメチル、クロロ
メチル、ブロモメチル、戸−Ｆメチル）、ジハロメチル
（ジクロロメチル、ジブロモメチルなど）、トリフルオ
ロメチル、アルコキシメチル（メトキシメチル、エトキ
シメチル、プロポキシメチルなど）、ジアルコキシメチ
ル（ジメトキシメチル、ジェトキシメチルなど）、低級
アルキルカルバモイルオキシメチル（メチルカルバモイ
ルオキシメチル、エチルカルバモイルオキシメチルなど
）、低級アルキルチオカルバモイルオキシメチル（メチ
ルチオカルバモイルオキシメチルなど）、ホルミル、ヒ
ドロ午シイミノメ　□チルまたはシアノを示し、 ｘ、ｙ、ｚは環Ａの環員であって、それぞれＮまたはＣ
Ｈを示し、テトラシロ、トリアゾロ、イミダゾまたはピ
ラゾロ環を構成する。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、たとえば次のような
方法により製造することができる。

（１）一般式 で表わされる化合物を適当な溶媒中またはそれを用いる
ことなく、室温または加熱下に脱水縮合させる方法。

（１１）一般式 Ｒ で表わされる化合物と一般式 で表わされる化合物とを適当な溶媒中またはそＪ′シを
用いることなく、室温または加熱下に付加縮合させる方
法。

で表わされる化合物と一般式 ％式％（） で表わされる化合物とを適当な溶媒中またはそれを用い
ることなく、室温または加熱下に、必要に応じて適当な
酸触媒、塩基触媒またはその両者の存在下に脱水縮合さ
せ、得られた化合物と一般式（ＩＶ　）の化合物とを適
当な溶媒中またはそれを用いることなく、室温または加
熱下Ｑこ付加縮合させる方法。

←）一般式 で表わされる化合物を適当な溶媒中またはそれを用いる
ことなく、室温または加熱下に適当な金属触媒の存在下
に水素ガスと反応させる方法。

（Ｖ）　上記方法（１）〜噌により得られた化合物の置
換基Ｒ，Ｒ’、Ｒ”を通常の合成化学的手法によって変
換する方法。

方法（＋）〜Ｏｖ）における適当な溶媒部しては、反応
に不活性なものであれば何れでもよく、たとえば、低級
アルカノール（メタノール、エタノール、プロパツール
、イソプロパツール、フタノール、第３Ｍブタノール、
エチレングリコールナト）、芳香族炭化水素（ベンゼン
、トルエン、キシレンなど）、エーテル（ジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシエタン、ジ
エチレン〆リコールジメチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサンなど）、ハロゲン化低級アルカン（ジ
クロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化
炭素など）、酸アミド（ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、ヘキサメチルリン酸トリアミドなど）
、低級アルカンカルボン酸またはそのエステル（Ｍ酸、
酢酸、プロピオン酸、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸メチルなど）、ニトロ化低級アルカ
ン（ニトロメタン、ニトロエタンなど）、ジメチルスル
ホキシド、スルホラン、水など、またはそれらの混合溶
媒を用いることができる。

方法（１）〜ＧＶ）における反応温度としては、上限が
２００℃、好ましくは１５０℃である。

方法（Ｖ）における通常の合成化学的手法としては、ア
セタール、ケタールまたはエステルの酸触媒または塩基
触媒下での加水分解によるアルデヒド、ケトン、カルボ
ン酸またはアルコールの生成反応；保護されたアルデヒ
ド、ケトン、カルボン酸またはアルコールから保護基を
除去することによるアルデヒド、ケトン、カルボン酸ま
たはアルコールの生成反応；アルデヒドまたはケトンの
オキシム化反応；アルデヒドまたはニトロの還元による
アルコールまたはアミンの生成反応；オキシムまたはア
ミドの脱水による二）　ＩＪルの生成反応；アルキルの
ハロゲン化反応；ハロアルキルのアセトキシ化反応；ア
ルコールのイソシアネートによるウレタン生成反応など
があげられる。

本発明の化合物（Ｉ）が不斉炭素原子を有する場合には
、ラセミ体混合物または光学異性体の形で得ることがで
きる。ラセミ体混合物は、た″とえば光学活性な酸との
塩の分別再結晶により所望や光学異性体に分割すること
ができる。さらに、少くとも２個の不斉炭素原子を有す
る本発明の化合物（１）は、個々のジアステレオマーま
たはそれらの混合物として得られる。個々のジアステレ
オマーは、分別再結晶化、クロマトグラフィーなどの手
段によって分離することができる。

本発明の化合物（Ｉ）、その光学的異性体またはジアス
テレオマーは、所望により無機酸（塩酸、臭化水素酸、
硝酸、リン酸など）、有機カルボン酸（酢酸、プロピオ
ン酸、グリコール酸、コハク酸、マレイン酸、フマール
酸、リンゴ酸、酒石酸、シュウ酸、クエン酸、安息香酸
、ケイ皮酸、マンデル酸、サリチル酸、２−アセトキシ
安息香酸、ニコチン酸、イソニコチン酸など）、有機ス
ルホン酸（メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、２−
ヒドロキシェタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ
−）ルエンスルホン酸、ナフタレン−２−スルホン酸な
ど）またはアスコルビン酸などとの酸付加塩にすること
ができる。また、化合物（Ｉ）において　Ｒ１がカルボ
キシル基である場合には、金属塩（ナトリウム塩、カリ
ウム塩、アルミニウム塩など）、アミン塩（トリエチル
アミン−など）にすることもできる。

本発明の化合物は、動物を用いた標準実験方法により、
血圧降下作用、冠血管拡張作用、脳血管拡張作用、強心
作用などを有することが確認され、それゆえ抗高血圧薬
、狭心症治療薬、強心薬、脳循環改善薬として有用であ
る。

本発明の化合物を医薬として用いる場合、適当な担体、
賦形剤、希釈剤などと混合して、散剤、錠剤、カプセル
剤、顆粒剤、注射剤、全開、軟膏剤などの形態で投与さ
れうる。投与斌は患者の症状、体重、年齢などにより変
りうるが、通常成人１日あたり、１０〜５００ｍｇが適
当である。

以下に実施例をあげて不発明をより一層具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ エチル・３−ニトロ−α−７セチルシンナメー）　２．
６　ｇと５−７ミノテトラゾール０．９ｇをエタノール
５０ｍ１中１６時間加熱還流する。冷却すると、２ｇの
６−エトキシカルボニルー５−メチル−７−（３−ニト
ロフェニル）　−４，７−シヒドロテトラゾロ（１，５
−８）ピリミジン（融点２１０〜２１２℃）が得られる
。

実施例２ エチル・α−アセチルクロトネー）　７．８　ｇと３−
アミノ−１，２，４−）リアゾール４．２ｇをエタノー
ル５０Ｗｄ！、中、５０℃で１時間攪拌後、１時間加熱
還流する。減圧下にエタノールを留去し、得られた結晶
をエタノールから再結晶すると、７ｇの６−エトキシカ
ルボニルー５，７−シメチルー４，７−シヒドロー１．
２．４−　）リアゾロ（１，５−１，：ｌピリミジン（
融点１５５〜１５７℃）を得る。

実施例３ ６−エトキシカルボニルー５，７−シメチルー４，７゜
−ジヒドロ−１，２，４−一トリ７ゾｃ＋Ｉ：ｉ、５−
ａ）ピリミジン６．７ｇを酢酸４０ｍｅに溶かし５０℃
に加温する。これに臭素４．８ｇの酢酸２０ｍｅ溶液を
１０分間で滴下し、さらに５０〜６０℃で１時間撹拌す
る。反応液を水にあけクロロホルムで抽出後水洗、乾燥
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製する
と０．５ｇの５−ジブロモメチル−６−エトキシカルボ
ニルー７−メチルー４．７７；、；ヒトｌ：ｌ−１，２
，４−１−リアシ’（１，５−ａ）ピリミジン（融点１
７０〜１７１”Ｃ分解）を得る。

実施例４ メチル・２−アセチル−３−（２−４エニル）アクリレ
ート５０ｇと３−アミノ−１，２，４−）リアシー＆２
０ｇをエタノール３００ｍｅ中４時間加熱還流する。析
出した白色結晶を枦取すると、２９．５ｇの６−メドキ
シカルボニルー５−メチル−７−（２−チェニル）　−
４，７−シヒドロー１．２．４−　）点、 リアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン（融訊２３９〜２４
０℃）を得る。

メチル・２−７セチルー３−（２−チェニル）アクリレ
ートは以下のように合成した。

２−チオフェンカルバアルデヒド チル１アセトアセテ−Ｈ１６ｇ．ベンゼン７７０ｍｅ，
酢酸４　ｍｅおよびピペリジン３１ｎＩ！の溶液を共沸
脱水条件下に２時間半加熱還流する。ベンゼンを減圧下
留去した後、減圧蒸留すると１９９ｇのメチル−２−ア
セチル−３−＜２−チェニル）アクリレート（沸点１３
０〜１６０℃／　０．　２　ｍｍＨｇ　）を得る。

実施例５ ６−メドキシカルボニルー５−メチル−７−（２−チェ
ニル）　−　４．　７−シヒドロー１．　２．　４　−
　）リアシｏ　（　１．　５　−　ａ　）ピリミジン２
　９．　５　ｇを酢酸３００ｍｌに６０℃に加温して溶
解させた中へ、攪拌上臭素１６ｇの酢酸５０ｍｆｆ溶液
を２０分間で滴下する。

室温で１時間攪拌後、反応液を水にあけクロロホルムで
抽出し、水および炭酸カリウム水溶液で洗浄した後、乾
燥し溶媒を減圧下留去する。得られた淡黄色結晶をエタ
ノールから再結晶すると、１８ｇの５−ブロモメチル−
６−メトキシカルボニルど−７−（２−チェニル）　−
　４．　７−シヒドロー１，２。

４−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン（融点１５５
℃、分解）を得る。

実施例６ ペンザルアセトン２　９．　２　ｇと３−アミノ−１，
２。

４−トリアゾール１７．６ｇをジメチルホルムアミＫ　
Ｉ　Ｃ　Ｉ’ｌ　−ｕ）山−６　２　賎ｎＲ　：’Ｉｔ
　襠−＋ス　ーｌｉｔ　感Ｊ六ト計Ｊ＠ｌ。

が析出し、これを枦取しジメチルホルムアミドから再結
晶すると、１７ｇの５−メチル−７−フェニル−４，７
−シヒドローー１，λ４−トリアゾロ〔ｌ，５７ａ）ピ
リミジイ（融点２２０〜２２２℃）を得る。

実施例７ エチル・α−アセチル−β−（３−７ミノビラゾールー
２−イル）−、β−（２−トリフルオロメチルフェニル
）プロピオネート３　４．　５　ｇをクロロホルム２０
０ｍ／に溶かし６時間加熱還流する。反応液を水洗、乾
燥後濃縮しニジリカグルカラムクロマトグラフィーにて
、クロロホルムとメタノールの混合溶媒を溶出液として
精製すると、２４ｇ軸成物残物．。２ゎヤイッ２誉そこ
ヶ，２つ結。

化させ、さらにエタノールから再結晶すると、６−エト
キシカルボニルー５−メチル−７−（　２　−トリフル
オロメチルフェニル）　−４，７−シヒドロヒラソロ（
１，５−ａ）ピリミジン（融点１８２〜１８３℃）を得
る。

エチル・α−アセチル−β−（３−アミノピラゾール−
２−イル）−β−（２−トリフルオロメチルフェニル）
プルビオネートは次のように合成した。

エチル・α−７セチルー２−トリフルオロメチルシンナ
メート３６ｇと３−アミノピラゾール１０．５ｇをエタ
ノール２００＋＋ａ’に溶がし室温で５時間攪拌する。

析出した白色結晶を枦取するとｓ８．５ｇのエチル・α
−７セチルーβ−（３−アミノピラゾール−２−イル）
−β−（２−トリフルオロメチルフェニル）プロピオキ
ー）（融点１３６〜１３７℃）を得る。

実施例８ ２−アミノイミダゾール硫酸塩４１．３ｇを水５゜−に
溶かし水酸化ナトリウム６．８ｇとメタノール５００ｍ
１を加え攪拌し、芒硝にて乾燥する。この溶液にメチル
・α−７セチルー３−ニトロシンナメー）　７７．９　
ｇを加え、５０℃で２時間半攪拌し、さらに１時間半加
熱還流する。放冷後、析出した結晶を枦取し、８１．４
ｇの６−メドキシカルボニルー７−メチルー５−（３−
ニトロフェニル）−５，８−ジヒドロイミダゾＣＩ、２
−ａ）ピリミジン土、 （融ｔ２６３〜２６７？分解）を得る。

実施例９ ６−メドキシカルボニルー７−メチルー５−（３−ニト
ロフェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−
ａ〕ピリミジン２０．０　ｇを酢酸２００艷に溶解し１
０％パラジウム−炭素３．０ｇを加えて水素気流下室温
で５時間攪拌する。反応液を濾過し、炉液を重曹水で中
和後、クロロホルムで抽出する。抽出液を乾燥し、溶媒
を減圧下留去し、析出した淡黄色結晶を枦取する。これ
をメタノールから丹結晶して１１．０　ｇの５−（３−
７ミノフエニル）−６−メドキシカルボニルー７−メチ
ルー５、８−ジヒドロイミダゾｉ，２−８）ピリミジン
（融点２２４〜２２５℃）を得る。

実施例１０ ２−アミノイミダゾール硫酸塩４，Ｏｇを水ｌρｍｅに
溶解し、水酸化ナトリウム１．　２　ｇとメタノール２
００ｗ＋ｅを加え芒硝で乾燥する。この溶液に２−メト
キシエチル・α−７セチルー２−トリフルオロメチルシ
ンナメート９．５ｇを加え５０”Ｃで３時間攪拌する。

さらに３時間半加熱還流し、溶媒を減圧下留去し、析出
した結晶を枦取する。これをメタノール−クロロホルム
の混合溶媒がら再結すると、５．５ｇの６−（２−メト
Ｃ侭金Ｖボニル）−７−メチル−５−（２−）リフルオ
ロメチルフェニル）　−　５．　８−ジヒドロイミダゾ
（１，２−ａ〕ピリミジン（融点１８１〜１８２℃）を
得る。

２−メトキシエチル・α−７セチルー２−トリフルオロ
メチルシンナメートは以下のように合成した。

２−トリフルオロメチルベンズアルデヒド１　２．−２
ｇ１　２−メトキシエチル・アセトアセテート１１．２
ｇ，ピペリジンｌ−および酢酸２　ｍｅをベンゼン１５
０ｔ／に溶かし、共沸脱水条件下３時間半加熱還流した
後、溶媒を減圧下留去すると赤褐色油状物を得る。これ
を減圧下蒸留して、１　５．　５　ｇの２−メトキシエ
チル・α−アセチル−２−トリフルオロメチルシンナメ
ート（沸点１４５〜１５１℃１０、　ｓ　ｍｍＨｇ　）
を得る。

実施例１ｔ ２−アミノイミダゾール硫酸塩６．８ｇとメチル・２−
アセチ／Ｌ／−３−シクロヘキシルアクリレート１０、
５　ｇより実施例１Ｏと同様な方法により結晶を得る。

これをメタノールから再結晶すると、４．８ｇの５−シ
クロヘキシル−６−メド午ジカルボニル−７−メチル−
５，８−ジヒドロイミダゾ〔ｌ、２−−）ピリミジン（
融点１７８℃）を得る。

実施例１２ ２−ピリジンカルバアルデヒドＩ　Ｏ，７ｇとメチル・
アセトアセテート１３ｇをベンゼン１００ｍ１’中酢酸
０．５　ｍｅおよびピペリジン０．２５−の存在下３０
〜４０℃で２時間加温する。反応液を食塩水で洗浄後、
乾燥し溶媒を留去する。これに２−アミノイミダゾール
硫酸塩１０．５　ｇと水酸化ナトリウム２．９ｇより調
製した２−アミノイミダゾールのイソプロパツール１５
０ｍｔ’溶液を加え、２時間加熱還流する。反応液をシ
リカゲルカラムに通し、得られた溶出液の溶媒を留去し
メタノールから結晶化すると、２．５ｇの６−ノトキシ
カルボニルー７−メチルー５−（２−ピリジル）　−５
，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−ａ）ピリミジン（融
点２２４〜２２６℃、分解）を得た。

実施例１３ ３−ニトロベンズアルデヒド７゜６ｇと２−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノエチル・アセトアセテ−Ｈｏ、１ｇｈよび
２−アミノイミダゾール硫酸塩４．５ｇより実施例１２
と同様な方法により１，６ｇの２−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノエチル ニル）−７−メチル−５．　８　−　ジヒドロイミダゾ
〔１、　２−１　３ピリミジン−６−カルポキシラート
（融点１１９〜１２１℃）を得る。

実施例１４ ５−［３−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−
イル）フェニルジ−６−メドキシカルボニルーフーメチ
ルー５，８−ジヒドロイミダゾ〔ｌ，２−ａ）ピリミジ
ン１．８ｇをアセトン５０ｒＩｄ！、メタノール３０ｍ
ｅおよび水２０ｄの混合溶媒に溶かし、パラトルエンス
ルホン酸を加えｐＨを１にし、６０℃で３時間加温する
。溶媒を留去し重曹水で中和し生成した白色沈殿を枦取
する。これをエタノール−アセトンの混合溶媒から再結
晶し、１．１ｇの５−（３−アセチルフェニル）−６−
メドキシカルボニルー７ーメチルー５，８−ジヒドロイ
ミダゾ（１．２−ａ’：Ｊピリミジン（融点２２７〜２
２９℃）を得る。

５−Ｃ３−（２−メチル−１．３−ジオキソラン−２−
イル）フェニルジ−６−メドキシカルボニルーフーメチ
ルー５，８−ジヒドロイミダゾ〔１，２−８〕ピリミジ
ンは以下のように合成した。

く２　− ３−（２−メチル−１，３−オキソフン−２−イル）ベ
ンズアルデヒドｌ１ｇ’，メチル−アセトアセテート７
、３ｇおよび２−７ミノイミダゾ一ル硫酸塩９ｇより実
施例１２と同様な方法により、９ｇの５−Ｃ３−（２−
メチル−１．　３−ジオキソラン−２−イル）フェニル
ジ−６−メドキシカルボニルーフーメチルー５，８−ジ
ヒドロイミダゾＣ　Ｉ，　２デ ーａ）ピリミジン（融点Ｉ　Ｊ’９　〜２　０　１”Ｃ
）を得る。

実施例１５ ２−アミノイミダゾール硫酸塩７．９ｇと水酸化ナトリ
ウム２．２ｇより調整した２−７ミノイミダゾールのイ
ソプロパノ−ｐ溶液に、α−アセチル−３−ニトロクロ
トンアミド１１．７ｇを加え５時回加熱還流する。今後
、析出した結晶を枦取し、１２ｇの６−カルパモイルー
７−メチルー５−（３−ニトロフェニル）−５，８−ジ
ヒドロイミダゾ〔Ｌ　２　ａ　：）ピリミジン（融点２
３８〜２４０℃）を得る。

α−アセチル−３−ニトロクロトンアミドは下記の方法
で合成した。

アセトアセタミドｌＯｇと３−二トロベンズアルデヒド
１５ｇをイソプロパツール１００ｍ（！中？、’裏、Ｊ
（Ａ” ベリジン０．３　ｍ　０．５　ｍｌの存在下３５℃で４
時間攪拌する。析出した黄色結晶を枦取すると、２０ｇ
のｑ−アセチル−３−二トロクロトンアミド（融点１５
９〜１６１℃）を得る。

実施例１６ ローカルバモイル−７−メチル−５−（３−ニトロフェ
ニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ〔ｌ、２−−）ピ
リミジン３ｇをジメチルホルムアミド３０ｄに溶かし室
温にてチオニルクロリド１．５　ｍｅを滴下する。１時
間攪拌後、反応液をクロロホルムにあけ重曹水にて洗浄
後、４０ｇのシリカゲルのカラムにジクロルメタン−エ
タノールの混合溶媒ヲ溶離液にして流す。溶出した液は
放置すると、結晶が析出する。。これを枦取すると、１
．１ｇの６−ジアツー７−メチルー５−（３−ニトロフ
ェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−ａ、
］ピリミジン（融点２７８〜２８０℃、分解）を得る。

実施例１７ ２−アミノイミダゾール硫酸塩４．５ｇと水酸化ナトリ
ウム１．３ｇを水１１ｍｆに溶解しエタノール５０ｔｎ
ｅを加えて芒硝にて乾燥する。この溶液にエチル・４，
４−ジメトキシ−２−（３−ニトロベンジリデン）−３
−オキソブチレート１０ｇを加え５０°Ｃで３０分間攪
拌し、さらに６時間加熱還流する。今後、析出した黄色
結晶を枦取し、これをシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにてクロロホルムーメタンールを溶出溶媒として精
製し、メタノールから再結晶すると、６ｇの７−ジメト
キシメチル−６−エトキシカルボニル−５−（３−ニト
ロフェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−
ａ）ピリミジン（融点１９０〜１９１℃、分解）を得る
。

エチル・４，４−ジメトキシ−２−（３−ニトロベンジ
リデン）−３−オキソブチレートは下記の方法で合成し
た。

３−ニトロベンズアルデヒド２４ｇ１エチル・４．４−
ジメトキシ−３−オキソプチレー）３ｏｇ。

ピペリジン０．５　ｍｌおよび酢酸１　ｍｅをベンゼン
２００−に溶かし、４時間共沸脱水条件下加ｖＩＭ？Ｍ
、するー溶媒を減圧上留去し減圧下蒸留すると、３６ｇ
のエチル・４．４−ジメトキシ−２−（３−ニトロベン
ジリデン）−３−オキソブチレート（沸点１９５〜２１
０℃／　０．２　ｍｍＨｇ　）を得る。

実施例１８ ７−ジメトキシメチル−６−エトキシカルボニル−５−
（３−ニトロフェニル）　−−５，８−ジヒドロイミダ
ゾ（１，２−８）ピリミジン４．４ｇをアセトン１０ｒ
ｎｅと水ｌＯ−の混合溶媒に溶かし、６Ｎ塩酸１０ｍｅ
を加え室温で１時間攪拌し、さらに−夜装置する。４０
℃以下で溶媒を減圧留去すると、４ｇの６−エトキシカ
ルボニルー７−ホルミルー５−（３−ニトロフェニル）
　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−ａ）ピリミジ
ン塩酸塩（融点２２８℃、分解）を得る。

実施例１９ ６−エトキシカルボニルー７−ホルミルー５−（３−ニ
トロフェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２
−ａ）ピリミジン塩酸塩をエタノール２註かし、ヒドロ
キシルアミン塩酸塩０．　８　８　ｇと炭酸ナトリウム
１．　２　２　ｇを加え５０℃で１時間半攪拌する。溶
媒を減圧下留去し、水を加えて析出した黄色結晶を枦取
する。これをクロロホルム−メタノールの混合溶媒から
再結晶すると、２．０ｇの６−エトキシカルボニルー７
ーヒドロキシイミノメチルー５−（３−ニトロフェニル
）　−５．　８−ジヒドロイミダゾ（１，２−８）ピリ
ミジン（融点２２９〜２３０℃、分解）を得る。

実施例２０ ６−エトキシカルボニルー７ーヒドロキシイミノメチル
ー５−（３−ニトロフェニル）　−　５．　８　−ジヒ
ドロイミダゾ（１，２−ａ）ピリミジン１．２５ｇ，酢
酸ナトリウム０．　２　９　ｇおよび無水酢酸０．　４
ｄを酢酸１５ｍ１に溶かし、８０〜９０℃で３０分間加
熱攪拌する。反応液を水にあけ析出した黄色結晶を枦取
し、クロロホルム−エタノールの混合溶媒から再結晶す
ると，０．５ｇの７−ジアツー６−”　ト＃ｒ　ジカル
ボニル−５−（３−ニトロフェニル）　＝　５．　８−
ジヒドロイミダゾ（１，２−ａ：ｌピリミジン（融点２
６０〜２６１’Ｃ，分解）を得る。

実施例２１ ８−カルボキシ−３−エトキシカルボニル−２−メチル
−４−（３−ニトロフェニル）　−１．　４　−ジヒド
ロイミダゾ（１，５−１）ピリミジン１２ｇヲ２　１　
５℃で２０分間加熱する。クロロホルムを溶離液として
シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し，得られ
た黄色結晶をエタノールから再結晶すると，１．５ｇの
３−エトキシカルボニル−２−メチル−４−（３−ニト
ロフェニル）−１．４−ジヒドロイミダゾ（１，５−８
．）ピリミジン（融点１９６〜１９７℃）を得る。

８−カルボキシ−３−エトキシカルボニル−２−メチル
−４−（３−ニトロフェニル）　−　１．　４　−ジヒ
ドロイミダゾ（１，５−ａ）ピリミジンは下記の方法で
合成した。

３、８−ジェトキシカルボニル−２−メチル−４−（３
−ニトロフェニル）　−　１．　４　−　ジヒドロイミ
ダゾ（１，５＝８）ピリミジン１．　０　ｇをエタノー
ル２０ｍｅに溶かし、水酸化カリウム０．　１　７　ｇ
の水１．７ｉ溶液を加え徐々に加温し、７０℃で１０時
間攪拌する。エタノールを減圧下留去し、得られた油状
物にクロロホルムを加え、炭酸カリウム溶液で抽出す−
る。この水層をクロロホルムで洗浄後、酢酸でｐＨ５〜
６にして析出した結晶を枦取する。

これをエタノールから再結晶すると、０．３２ｇの８−
カルボキシ−３−エトキシカルボニル−２−メｔルー４
−（３−ニトロフェニル）　−　１．　４−ジヒドロイ
ミダゾ（１，５−４ａ）ピリミジン（融点２２２℃、分
解）を得る。

３、８−ジェトキシカルボニル−２−メチル−４−（３
−ニトロフェニル）　−１．　４　−　ジヒドロイミダ
ゾ（１，５−８）ピリミジンは下記の方法で合成した。

５−アミノ−４−エトキシカルボニルイミダゾ＃　２　
’ｇ　トｘ　チアＬ／・α−７セチルー３−二トロシン
ナメー）　３．　４　ｇをエタノールＳＯｍｅに溶解し
、窒素雰囲気下７時間加熱還流する。減圧下エタノール
を留去し、得られた油状物をクロロホルム−メタノール
の混合溶媒を溶出液としてシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製する。イソプロー　ピルアルコール−イ
ソプロピルエーテルの混合溶媒から再結晶すると、２．
５ｇの３，８−ジェトキシカルボニル−２−メチル−４
−（３−ニトロフェニル）　−１，４−ジヒドロイミダ
ゾ（１，５−１）ピリミジン（融点１６０〜１６２℃）
を得る。

実施例２２ ３−ニトロベンズアルデヒド３０ｇと１−フェニル−２
−ピペリジノエチル拳アセトアセテート６７ｇから合成
した粗製の１−フェニル−２−ピペリジノエチル・α−
アセチル−３−ニトロシンナメートに２−アミノイミダ
ゾール硫酸塩２６．４ｇと水酸化ナトリウムより調製し
た２−７ミノイミダゾールのエタノール５０〇−溶液を
加え、５０℃で５時間攪拌する。今後、析出した結晶を
ＰＩし、さらにエタノールから再結晶すると、９．７ｇ
の１−フェニル−２−ピペリジノエチル・７−メチル−
５−（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒドロイミ
ダゾ（１，２−８）ピリミジン−６−カルポキシラート
の一方のジアステレオマー（融点２０５〜２０６℃）を
得る。また、ｆ液を減圧下に濃縮し、クロロホルム−酢
酸エチル−エタノールの混合溶媒を溶出液としてシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーによって精製する。得ら
れた結晶をクロロホルム−エタノールの混合溶媒かう再
結晶スルと、４．８ｇの１−フェニル−２−ピペリジノ
エチル・７−メチル−５−（３−ニトロフェニル）　−
５，８−ジヒドロイミダゾＣ１，２−１）ピリミジン−
６−カルポキシラートの他方のジアステレオマー（融点
２１６〜２１７℃、分解）を得る。

上記実施例と同様にして、たとえば、次の化合物が製造
される。

（２３）　６−エ）キシカルボニル−５−メチル−７−
（３−ニトロフエニｌし）　−４，７−シヒドロピラゾ
ロ（１，５＝８〕ピリミジン、融点１５７〜１５９℃（
分解） （２４）　６−エトキシカ・ルボニルー７−メチル−５
−，（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒドロイミ
ダゾ（１，２−ａ）ピリミジン、融点２４２〜２４３℃ （２５）　？−クロロメチルー６−エトキシカルポニル
ー５−（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒドロイ
ミダゾ（１，２−ａ）ピリミジン、融点１９０〜１９２
℃（分解） （２６）　６−第３級ブトキシカルボニル−７−メチル
−５−（３−ニトロフェニル）−５，８−ジヒドロイミ
ダゾ〔１，２−１）ピリミジン、融点２１９〜２２２℃
（分解） （２７）　６−（２−シアノエトキシカルボニル）−７
−メチ／ｌ／−５−（３−ニトロフェニル）　−５，８
−ジヒドロイミダゾ（１，２−ａ）ピリミジン、融点２
３０〜２３７℃ （２８）　６−エトキシカ７レボニルー７−Ｎ−メチル
カルバモイルオキシメチル−５−（３−ニトロフェニル
）　−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−１）ピリミ
ジン、融点２０７〜２０８℃（分解）（２９）　６−エ
トキシカルボニルー７−ヒドロキシメチルー５−（３−
ニトロフェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾＣＩ、
２−ｓｔ）ピリミジン、融点１９６〜１９７℃（分解） （３０）　６−エトキシカルボニルー５−（３−ニトロ
フェニル）−７−トリフルオロメチル−５，８−ジヒド
ロイミダゾ（１，２−１）ピリミジン、融点２４０〜２
４２℃（分解） （３１）　６−ベンジルオキシカルボニル−７−メチ／
Ｌ／−５−（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒド
ロイミダゾ（１，２−８）ピリミジン、融点２０５℃ （３２）　６−（２−メトキシエトキシカルボニ／Ｉ／
）ニア−メチル−５−（３−ニトロフェニル）−５，８
−ジヒドロイミダゾ（１，２’−ａ）ピリミジン、融点
１８５〜１８６℃ （３３）　３−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル・７−
メチル−５−（３−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒ
ドロイミダゾ〔１，２−ａ）ピリミジン−６−カルポキ
シラート （３４）　６−エトキシカルボニルー５−（３−ニトロ
フェニル）−７−ブロビルー５．８−ジヒドロイミダゾ
（１，２−１）ピリミジン （ａｓ）　６−カルポキシー７−ホルミルー５−（３−
二トロフェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ〔１，
２−１）とＩＪ　ミジン塩酸塩、融点３５０℃以上（３
６＞　７−メ、チル−５−（３−ニトロフエニν）−５
，８−−ジヒドロイミダゾ（１，２−１）ピリミジン （３ｙ）　６−エトキシカルボニルー７−メチルー５−
（２−ニトロフェニル）−５，８−ジヒドロイミダゾ（
１，２−ａ、）ピリミジン、融点２５３〜２５４℃（分
解） （ａＳ）　（、−メトキシカルボニル−７−メチル−５
−（２−ニトロフェニル）　−５，８−ジヒドロイミダ
ゾ（１，２−４）ピリミジン、融点２５６〜２５８℃（
分解） （３Ｇ）　６−メドキシカルボニルー７−メチルー５−
（４−ニトロフェニル）−５，８−ジヒドロイミ　９゜
ダシｊｔ、ｚ−ａ）ピリミジン、融点２４９℃（分解） （４０）　−６−エトキシカルボニルー７−メチルー５
−（２−１−リフルオロメチルフェニル）　−５，８−
ジヒドロイミダゾ（１，２−８）ピリミジン、融点２７
６℃ （４１）　６−メドキシカルボニルー７−メチルー５−
（２−）！Ｊフルオロメチルフェニル）　−５，８−ジ
ヒドロイミダゾ（１，２−１）ピリミジン、−融点２８
５〜２８６℃（分解） （４２）　？−アセトキシメチルー６−エトキシカルボ
ニルー５−（２−トリフルオロメチルフェニル）　−５
，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−１）ピリミジン、融
点１７４〜１７６℃ （４３）　２−ピペリジノエチル・７−メチル−５−（
２−）リフルオロメチルフェニル カボキシラート、融点２０５〜２０７℃（分解）（４４
）　６−エトキシカルボニルー７ーメチルー５−（３−
ＭＪフルオロメがルフェニル）　−５．　８　−ジヒド
ロイミダゾ（１．２−ａ）ピリミジン、融点１９３〜１
９４℃ （４リ　７−メチル−６−（２−ニトロエトキシカルボ
ニル）　−５−（２−）１７フルオロメチルフエニル）
　−　５．　８−ジヒドロイミダゾ（：ｌ，２−ａ）ピ
リミジン （４リ　５−（２−ベンジルチオフェニル）−６−メド
キシカルボニＡ／−７−メチル−５，８−ジヒドロイミ
ダゾ（１，２−ａ）ピリミジン、融点１９６〜１９８℃ （４７）　５−（２−クロロフェニル）−６−メドキシ
カルボニルー７ーメチルー５，８−ジヒドロイミ℃（分
解） （４８）　６−エトキシカルボニルー７−メチルー５−
フェニル−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−８〕ピ
リミジン、融点１８３〜１８４℃ （４９）　６−エトキシカルボニルー７−メチルー５−
（２−メチルフェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ
（１，２−８）ピリミジン、融点２１５℃（５０）　５
−（２−シアノフェニル）−６−メドキシカルボニルー
７−メチルー５＋　８−ジヒドロイミダゾ（：Ｌ２−ａ
）ピリミジン、融点２６８℃（分Ｓ′？） （ｓｌ）　６−メドキシカルボニルー７−メチルー５−
（２−メチルチオフェニル）　−５，８−ジヒドロイミ
９”ＩＣ１，２−ａ　：）ピリミジン、融点２５９〜′
　２６０℃（分５） （ｏ）５７’（４−アミノフェニル）−６−ノトキシカ
ルボニルー７−メチル−５，８−ジヒドロイミダゾ（１
，２−ａ）ピリミジン、淡黄色結晶（５３）　６−メド
キシカルポニル−５−（２−メトキシフェニル）−７−
メチル−５，８−ジヒドロイミダゾ（Ｌ２−８）ピリミ
ジン、融点２４２〜２４５℃（分解） （５４）　６−エトキシカルボニル−７−メチルー５−
プロピル−５，８−ジヒドロイミダゾ（：１．２−１〕
ピリミジン、融点１４４〜１４５℃ （５５）　６−エトキシカルボニルー５，７−ジメチＩ
・−５，８−ジヒドロイミダゾ（１，２−８）ピリミジ
ン、融点１８５〜１８６．５℃ （５６）　６−メドキシカルボニルー７−メチルー５−
（２−チェニル）　−５，８−ジヒドロイミダゾ〔１，
２−ｓｔ）ピリミジン、部床上３０〜λ３ユ°ＣＣ今Ｍ
）（５７）　５−（２−フリ１ｖ）−６−／トキシカ）
Ｖボニル−７−メチル−５，８−ジヒドロイミダゾ（１
，２−ａ）ピリミジン （５Ｂ）　ｉ）−エトキシカルボニル−７−メチル−５
，８−ジヒドロイミダゾＣ１，２−８）ピリミジン、融
点２４８〜２４−９℃ （５９）　？−メチルー５−フェニルー５，８−ジヒド
ロイミダゾ（１，２−ａ）ピリミジン （６０）　６−エトキシカルボニルー５−メチル−７−
（３−ニトロフェニル）　−４，７−シヒドロー■。

２、４−　トリアゾロ（１，５−ａ：）ピリミジン、融
点２２２〜２２４℃ （６１）　５−アセトキシメチル−６−エトキシカルポ
ニルー７−（３−ニトロフェニル）　−４，７−シヒド
ロー　１．２．４−　）シアノ１１，５−ａ）ピリミジ
ン、融点１６９〜１７１℃ メトキシフェニル）−５−メチル−４，７−ジヒドシー
１．２．４−　）リアゾロ（Ｌ　５　ａ　）ピリミジン
、融点２１１〜２１３℃ （ａａ）　？−（２−クロロフェニル）−６−メドキシ
カルボニルー５−メチル−４，７−シヒドローｌ。

２．４−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、融点２
６８〜２７１℃（分解） （６４）　０−メトキシカルボニルニル５−メチル−７
−（２−）リフルオロメチルフェニル）　−４，７−ジ
ヒドロ−１，２，４−トリアゾロ（１，５−１）ピリミ
ジン、融点２４２℃ （ａｓ）　５−ブロモメチル−６−メドキシカルボニル
ー７−（２−）リフルオロメチルフェニル）−４，７−
ジヒド０−１．２．４−トリアゾ”（１，５，−ａ〕ピ
リミジン、融点１６０〜ｌ゛７０℃／ａａ）ｅＡｒｗｒ
ｗＪ＝−ｎノーク／ｉ−レＶｍａ＝ｘノフエニ）Ｖ　）
　−ａ−メトキシカルボニル−４，７−ジヒドロ＝１．
２．４−　）リアゾロ〔ｌ、５−８）ピリミジン、融点
２９０℃（分解−） （６７）　（、−エトキシカルボニル−５−メチル−７
−（３−ピリジル）　−４，７−シヒドロー１．２．４
−トリアゾロ（１，−５−ａ）ピリミジン、融点２２１
〜２２３℃ （６８）　５−第３級ブチル−７−（３−ピリジル）−
４，７−シヒドロー１．２．４−トリアゾロＣＩ、　５
−ａ〕ピリミジン、融点１７９〜１８１’Ｃ代理人　弁
理士　高宮城　勝 手続補正書（自発） 昭和５９年６　月ｌ？日 ２、発明の名称 新規なポリアザ複素環誘導体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地４、代理人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地６、補正の内
容 ＩＰｊ＃書を次の通９補正する。

（リ　特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。

（２）　明細書筒４員Ｓ行の「・・・ニトロ」と「０１
〜２個・・・」の間に「、シアノ」を挿入する。

以　上 特許請求の範囲 一般式 で表わされるポリアザ複素環誘導体またはその酸す加塩
。

上記式中、各記号は次の通りである。

麓は水素、低級多ルキル、環状アルキル、フリル、チェ
ニル、ピリジルまたは置換基としてハロゲン、低級アル
キル、トリフルオロメチル、アルコキシ、アルキルチオ
、アシル、水酸基、アしへニトロ、シアノの１〜２個を
有していてもよいフェニルを示し、 Ｒ１は水素、シアノ、カルバモイル；カルボキシル、ア
ル−キレ部に置換基としてアルコキシ、シアノ、アミノ
、ニトロ、フェニル、ヘテロアリールの１〜２個を有し
てい【もよいアルコ中ジカルボニルまたはアルカノイル
を示し、 Ｒ２は低級アル中ル、ヒドロキシメチル、アセトキシメ
チル、ハロメチル、ジハロメチル、トリフルオロメチル
、アルス中ジメチル、ジアルコキシメチル、低級アルキ
ルカルバモイルオ中ジメチル、低級アル中ルチオカルバ
モイルオキシメチル、ホルミル、ヒドロキシイミノメチ
ルまたはシア、ノを示Ｌ１ ｘ、ｙ、ｚは環Ａの環員であって、それぞれＮまたはＣ
Ｉを示す。

手続補正書（方式） ％式％（ １、事件の表示 昭和ｓ９年特許願第４）３５フ号 ２、発明の名称 新規なポリアザ複素環誘導体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地４、代理人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地６、補正の内
容 明細書の発明の名称を「新規なポリアザ複素環誘導体」
に訂正する。

以　上 手続補正書（自発） 昭和５９年９月ＩＯ日 昭和５９年特許願第４７３５７　号 ２、発明の名称 新規なボ、リアザ複素環誘導体 ３、補正をする者 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地５、補正の対
象 ＩＩＩ］＃ＩＩｌ書の発明の詳細な説明の欄６、補正の
内容 明細書を次の辿り訂正する。

（１）第１０頁７行の「好ましくζよ」と「１５０℃」
の間に「室温から」を挿入する。

（２）第１０頁７行目の「ン」の後昏こ「、融点１９４
〜１９６℃（分解）」を追加する。

以　上 手続補正書（自発） 昭和５９年９　月道１　ａ 特許庁長官志賀　字数 １、事件の一表示 昭和５９年特許願第４７３５７　号 ２、発明の名称 新規なポリアザ複素環誘導体 ３、補正をする者 ４、代理人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５１１地６、補正の
内容 明細書を次の通り補正する。

（１）明細書第４頁１２行目の「ルアミノ、」と［Ｎ−
メチル−Ｎ−・・・」の間に「ジブチルアミノ、」を挿
入する。

（２）同第４７頁ｌＯ行目と１１行目の間に次の記載を
挿入する。

ｒ（６９）　１−フェニル−２−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミ
ノエチル・７−メチル−５−（３−ニトロフェニル）−
５，８−ジヒドロイミダゾ（ｔ、２−８〕ピリミジン−
６−カルポキシラート、α体の融点１４６〜１４７℃、
β体の融点１７４〜１７５℃ （７Ｇ）　１−（２−チェニル）−２−ピペリジノエチ
ル・７−メチル−Ｔ５−（３−ニトロフェニル）−５，
Ｒ−ジヒＦロイミグゾｒｌフー８）ピリミジン−６−カ
ルポキシラート、α体の融点２０４〜２０６℃、β体の
融点１８２〜１８３℃（７１）　ｌ　−７：Ｃ−１−Ａ
／−２−（Ｎ−メチ）Ｌ／−Ｎ−ベンジルアミノ）エチ
ル・７−メチｒ−５−（３−ニトロフェニル）−５，８
−ジヒドロイミダゾ〔１，２−８）ピリミジン−６−カ
ルポキシラート、α体の融点１９３〜１′９４℃、β体
の融点１８８〜１９０℃ （７２）　１−（２−フリル）−主−ピペリジノエチル
・７−メチ＃−５−（３−ニトロフェニル）−５，８−
ジヒドロイミダゾ（１，２−！Ｉ）ピリミジン−６−カ
ルポキシラート、α体の融点１９９〜２００℃（分解）
、β体の融点１−８″６〜１８７℃（分解）」 以　上　− 手　続・補正　書（自発） 昭和６０年　１月２？日 １、事件の表示 昭和５９年特許願第４７３５７号 ２、発明の名称 新規なポリアザ複素環誘導体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地４、代理人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地６、補正の内
容 明細書第４７頁ｌＯ行とｌ１行の間に次の記載を挿入す
る。

ｒ（７３）　６−カルパモイルー７−メチルー５−（２
−トリフルオロ、メチル？−エニル）−５，８−ジヒド
ロイミダゾ（１，２−８）ピリミジン、融点■４〜２５
５℃ （７４）　６−ジアツー７−メチルー５−（２−）リフ
ルオロメチルフェニル）−５，８−ジヒドロイミダゾ（
１，２−ａ）ピリミジン・塩酸塩、融点２′１５〜２７
８℃ （り５） 中ゆ　６−エトキシカルボニルー５．７−ジメチｗ−４
，７−シヒドロビラゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、融
点１６８〜１７０　’Ｃ メチルー５−（３−ニトロフェニル）　−ｓ、ｇ−ジヒ
ドロイミダゾＣＩ、２−ａ’）ピリミジン−６−カルポ
キシラート、α体のＭ点１９４〜１９５℃β体の融点１
８４℃」 以　上 手続補正書（自発） ｌ、事件の表示 昭和５９年特許願第４７３５７号 ２、発明の名称 新規なポリアザ複素環誘導体 ３、補正をする者 ４、代理人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地６、補正の内
容 明細書第４７頁１０行と１１行の間に次の記載を挿入す
る。

ｒ（７７）　１−フェニル−２−ピペリジノエチル・５
−メチ／Ｌ／−７−（３−ニトロフェニル）−４，７−
シヒドロビラゾロＣ＋、５−ａ）ピリミジン−６−カル
ボキシラー・ト、α体の融点９２〜９３℃、β体の融点
１９１−１９２℃」 以　上 手続補正書（自発） １、事件の表示 昭和５９年特許願第４７３５７号 ２、発明の名称 新規なポリアザ複素環誘導体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５番地名称　吉富製
薬株式会社 （６７２）代表者　奥田充夫 ４、代理人 住　所　大阪市東区平野町３丁目３５１地５、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 明細書第４７頁第１１行の上に以下の記載を挿入する。

− ｒ（７Ｂ）　６−メドキシカルボニルー５−メチル−７
−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−４，７−シヒド
ロピラゾロ（１，５＝ａ）ピリミジン、融点２５３〜２
５５℃ （７９）　５−アセトキシメチル−６−エトキシカルボ
ニル７７−（２−１−リフルオロメチルフェニル）−４
，７−ジヒドワビラゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、融
点１６６〜１６７℃ （８０）　６−エトキシカルボニルー５−ヒドロキシメ
チル−７−（２−トリフルオロメチルフェニルつ−４，
７−シヒドロピラゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、融点
２２９〜２３０℃ （８１）　６−メドキシカルボニルー５−メチル−７−
（３−ピリジル）−４，７−シヒドロビラゾロ〔１，５
−ａ）ピリミジン、融点２２２〜２２３℃（８２）　６
−エトキシカルボニルー５−プロピル−７−（２−チェ
ニル）−４，７−シヒドロピラゾロ〔１゜５−ａ〕ピリ
ミジン、融点１６９〜１７０℃（８′ＪＴ６−エトキシ
カルボニルー５−メチル−７−（２−クロロフェニル）
−４，７−シヒドロビラゾロ〔１，５−ａ）ピリミジン
、融点１７６〜１７８℃（８４）　６−メドキシカルボ
ニルー５−メチル−７−（２−トリフルオロメチルフェ
ニル）−４，７−シヒドロビラゾロ（１，５−ａ）ピリ
ミジン、融点２０９〜２１０℃ （８５）　６−ブトキシカル−ボニルー５−メチル−７
−（２−トリフルオロメチルフェニル）−４，７−シヒ
ドロピプゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、融点１３４〜
１３６℃ （８６）　６−メドキシカルボニルー５−メチル−７−
（２−ヒドロキシフェニル）−４，７−シヒドロピラゾ
ロ（１，５−８）ピリミジン、融点２１８〜２２０℃（
８７）　５−クロロメチル−６−エトキシカルボニルー
７−（２−）リフルオロメチルフェニル）−４，７−シ
ヒドロピラゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、融点１４７
〜１４９℃ （８Ｂ）　６−エトキシカルボニルー５−フルオひメー
チルー７−（２−）リフルオロメチルフェニル）　−４
，７−シヒドロビラゾロ（１，５−ａ）ピリミジン（８
９）　６−アセチル−５−メチル−７−（３−ニトロフ
ェニル）−４，７−シヒドロビラゾロ〔１，５７ａ〕ピ
リミジン、融点１９０〜１９２℃ （９０）　６−ベンジルオキシカールボニル−５−メチ
ル−７−（２−トリフルオロメチルフェニル）−４，７
’−ジヒドロピラゾロ（１，５−８）ピリミジン、融点
１６４〜１６６℃ （９１）　６−カルポキシー５−メチル−７−（２−）
リフルオロメチルフェニル）−４，７−ジヒドロピラゾ
ロ（１，５−ａ）ピリミジン、融点１７２〜１７３℃（
分解） （９２）　６−エトキシカルボニルー５−メチル−７−
（３−トリフルオロメチルフェニル）−４，７−ジヒド
ロピラゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、融点１８９〜１
９０℃ （９３）　６−エトキシカルボニルー５−メチル−７−
（２−メチルフェニル）−４，７−ジヒドロピラゾロ〔
１，５−ａ）ピリミジン、融点１８６〜１８７℃」以　
上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 で表わされるポリアザ複素環誘導体またはその酸付加塩
   。 上記式中、各記号は次の通りである。 Ｒは水素、低級アルキル、環状アルキル、フリル、チェ
   ニル、ピリジルまたは置換基としてハロゲン、低級アル
   キル、トリフルオロメチル、アルコキシ、アルキルチオ
   、アシル、水酸基、アミノ、ニトロの１〜２個を有して
   いてもよいフェニルを示し、 Ｒ１は水素、シアノ、カルバモイル、カルボキシル、ア
   ルコキシ部に置換基としてアルコキシ、シアノ、アミノ
   、ニトロ、フェニル、ヘテロアリールの１〜２個を有し
   ていてもよいアルコキシカルボニルまたはアルカノイル
   を示し、 Ｒ２は低級アルキル、ヒドロキシメチル、アセトキシメ
   チル、ハロメチル、ジハロメチル、トリフルオロメチル
   、アルコキシメチル、ジアルコキシメチル、低級アルキ
   ルカルバモイルオキシメチル、低級アルキルチオカルバ
   モイルオキシメチル、ホルミル、ヒドロキシイミノメチ
   ルまたはシアノを示し、 ｘ、ｙ、ｚは環Ａの環員であって、それぞれＮまたはＣ
   Ｉ（を示す。