JPS60184509A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS60184509A JPS60184509A JP59038596A JP3859684A JPS60184509A JP S60184509 A JPS60184509 A JP S60184509A JP 59038596 A JP59038596 A JP 59038596A JP 3859684 A JP3859684 A JP 3859684A JP S60184509 A JPS60184509 A JP S60184509A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- bismaleimide
- alkenylphenol
- ether
- thermosetting resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
- C08F22/36—Amides or imides
- C08F22/40—Imides, e.g. cyclic imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/36—Amides or imides
- C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
- C08F222/404—Imides, e.g. cyclic imides substituted imides comprising oxygen other than the carboxy oxygen
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は耐熱区分０種（１０００以上）の熱硬化性樹脂
組成物およびそのプレポリマに係シ、特に無溶剤型フェ
ノとして含浸、注型、積層、成型。
組成物およびそのプレポリマに係シ、特に無溶剤型フェ
ノとして含浸、注型、積層、成型。
接着などの用途に適した熱硬化性樹脂組成物およびその
プレポリマに関する。
プレポリマに関する。
近年、電気機器の小型軽量化、使用条件の苛酷化などの
傾向が一段と強くなシ、これに伴って絶縁材料もますま
す耐熱性の向上が要望されている。
傾向が一段と強くなシ、これに伴って絶縁材料もますま
す耐熱性の向上が要望されている。
コイル含浸用あるいは注型用フェノは、低粘度で作業性
が良く（含浸時、１０ボイズ以下でなければならない）
、硬化後ボイド（空隙）が無く、しかも高温で強靭な機
械強度を有することが望まれる。従来、耐熱性絶縁材料
は主としてエナメル線や積層材料を対象とした溶剤型ワ
ニスの分野で研究が進み、ポリアミドイミド、シリコー
ン、ポリジフェニルエーテルなどの優れた材料が開発さ
れている。これらの材料は一般に固体となるため、これ
ら材料をワニスとして使用する場合には溶剤を必要とす
る。溶剤型ワニスは硬化の際、溶剤が揮発しボイドが多
量に残り易いため、無溶剤型ワニスに比べ、熱放散が悪
い、耐電圧特性、接着力が低い、耐湿性が悪く熱劣化が
大きいなどの欠点がある。このため、電気機器用絶縁ワ
ニスとしては、溶剤を含まない無溶剤型で、しかも硬化
反応が進行するに伴い揮発分の発生しない付加重合型（
非縮重合型）であることが非常に重要となってくる。
が良く（含浸時、１０ボイズ以下でなければならない）
、硬化後ボイド（空隙）が無く、しかも高温で強靭な機
械強度を有することが望まれる。従来、耐熱性絶縁材料
は主としてエナメル線や積層材料を対象とした溶剤型ワ
ニスの分野で研究が進み、ポリアミドイミド、シリコー
ン、ポリジフェニルエーテルなどの優れた材料が開発さ
れている。これらの材料は一般に固体となるため、これ
ら材料をワニスとして使用する場合には溶剤を必要とす
る。溶剤型ワニスは硬化の際、溶剤が揮発しボイドが多
量に残り易いため、無溶剤型ワニスに比べ、熱放散が悪
い、耐電圧特性、接着力が低い、耐湿性が悪く熱劣化が
大きいなどの欠点がある。このため、電気機器用絶縁ワ
ニスとしては、溶剤を含まない無溶剤型で、しかも硬化
反応が進行するに伴い揮発分の発生しない付加重合型（
非縮重合型）であることが非常に重要となってくる。
現在、耐熱性の比較的優れた無溶剤型ワニスとして、低
粘度で作業性が良いためエポキシレジンが広く使用され
ているが、どのような組合せを用いてもエポキシレジン
の最高使用温度は１８０Ｃが限度である。無溶剤型シリ
コーンワニスは熱安定性が良いため注目されているが、
高温での機械強度が弱く、耐溶剤性も良くないため、用
途が限定はれている。
粘度で作業性が良いためエポキシレジンが広く使用され
ているが、どのような組合せを用いてもエポキシレジン
の最高使用温度は１８０Ｃが限度である。無溶剤型シリ
コーンワニスは熱安定性が良いため注目されているが、
高温での機械強度が弱く、耐溶剤性も良くないため、用
途が限定はれている。
一方、アミンと無水マレイン酸との反応によって得られ
るビスマレイミドの重合体の耐熱性はイミド基の寄与で
優れているばかりでなく、上記重合反応が付加反応であ
るため、揮発成分の生成もないので注目きれている。し
かし、ビスマレイミドのラジカル重合体は架橋密度が高
くなるため、硬化時の熱収縮も大きく、しかも硬化反応
させて生成した樹脂は機械的に１倣＜実用性に乏しい。
るビスマレイミドの重合体の耐熱性はイミド基の寄与で
優れているばかりでなく、上記重合反応が付加反応であ
るため、揮発成分の生成もないので注目きれている。し
かし、ビスマレイミドのラジカル重合体は架橋密度が高
くなるため、硬化時の熱収縮も大きく、しかも硬化反応
させて生成した樹脂は機械的に１倣＜実用性に乏しい。
そこで、ビスマレイミドとジアミンなどと付加重合させ
ることが提案されている（特公昭４６−２３２５０１゜
この重合体は物理的、化学的耐熱性および電気特性など
に優れていが、その樹脂組成物は融点あるいはガラス転
移点が非常に高いため無溶剤型ワニスとしては使用でき
ない（コイル含浸用としては１０ポアズ以下）。
ることが提案されている（特公昭４６−２３２５０１゜
この重合体は物理的、化学的耐熱性および電気特性など
に優れていが、その樹脂組成物は融点あるいはガラス転
移点が非常に高いため無溶剤型ワニスとしては使用でき
ない（コイル含浸用としては１０ポアズ以下）。
無溶剤で注型全可能にするため、モノマレイミド、ビス
マレイミドなどを混合することによシ、融点全室温付近
進上げる方法が提案されている（特公昭４８−３２１８
７１゜しかし、この方法はまだ粘度低下が不十分なうえ
、耐熱性も低下するという欠点があった。
マレイミドなどを混合することによシ、融点全室温付近
進上げる方法が提案されている（特公昭４８−３２１８
７１゜しかし、この方法はまだ粘度低下が不十分なうえ
、耐熱性も低下するという欠点があった。
又、液状エポキシを加え、低粘度にする方法も提案され
ている（％公昭４９−２００８０号公報、特公昭４９−
１９６０号公報、特公昭５０−９８４０号公報。
ている（％公昭４９−２００８０号公報、特公昭４９−
１９６０号公報、特公昭５０−９８４０号公報。
特公昭５１−２９７６０号公報、特公昭５１−３５５２
０号公報）。しかし、この方法は一般に室温付近で沈殿
を生じ易いため無溶剤型ワニスとして使用し難いうえ、
硬化物の耐熱性がエポキシを加えないものに比べ大幅に
低下するという欠点がある。
０号公報）。しかし、この方法は一般に室温付近で沈殿
を生じ易いため無溶剤型ワニスとして使用し難いうえ、
硬化物の耐熱性がエポキシを加えないものに比べ大幅に
低下するという欠点がある。
父、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテートや
トリアリルイソシアヌレートなどの多価 ］カルボン酸
アリルエステルとの混合も提案されている（特公昭５３
−１３６７６号公報）。しかし、本方法も室温付近で沈
殿を生じ易いため、無溶剤型ワニスとして使用し難いう
え、アリル基とビスマレイミド基との共重合性が悪いた
め、その硬化物 ：は脆くクラックが人９易く、耐熱性
も低下するという欠点がある。
トリアリルイソシアヌレートなどの多価 ］カルボン酸
アリルエステルとの混合も提案されている（特公昭５３
−１３６７６号公報）。しかし、本方法も室温付近で沈
殿を生じ易いため、無溶剤型ワニスとして使用し難いう
え、アリル基とビスマレイミド基との共重合性が悪いた
め、その硬化物 ：は脆くクラックが人９易く、耐熱性
も低下するという欠点がある。
一方、最近、ジアリルビスフェノールＡがビスマレイミ
ドの反応性希釈剤として注目されている（特公昭５５−
３９２４２号公報）。このジアリルビスフェノールＡと
ビスマレイミドとの重合体は、物理的、化学的耐熱性お
よび電気特性は優れている。しかし、その樹脂組成物は
、固体で融点ないしガラス転移点が高いか、非常に高粘
度の液体（含浸可能な１０ポアズ以下にするとライフ無
し）で、無溶剤型ワニスとは使用し難い欠点があった。
ドの反応性希釈剤として注目されている（特公昭５５−
３９２４２号公報）。このジアリルビスフェノールＡと
ビスマレイミドとの重合体は、物理的、化学的耐熱性お
よび電気特性は優れている。しかし、その樹脂組成物は
、固体で融点ないしガラス転移点が高いか、非常に高粘
度の液体（含浸可能な１０ポアズ以下にするとライフ無
し）で、無溶剤型ワニスとは使用し難い欠点があった。
ところが、このジアリルビスフェノールＡ 単独、ある
いけジアリルビスフェノールＡとトリアリルイソシアヌ
レート混合物は、ラジカル開始剤ｆ添加し加熱しても、
フェノール性水酸基がラジカルを捕捉するためか、殆ん
ど重合せず液状か低ガラス転移点のものしか得られなか
った。
いけジアリルビスフェノールＡとトリアリルイソシアヌ
レート混合物は、ラジカル開始剤ｆ添加し加熱しても、
フェノール性水酸基がラジカルを捕捉するためか、殆ん
ど重合せず液状か低ガラス転移点のものしか得られなか
った。
本発明の目的は、耐熱性が優れ、かつ電気絶縁０材料と
して、含浸、注型、積層、成形、接着などの用途に適し
た熱硬化型の耐熱性樹脂組成物およびそのプレポリマを
提供することである。
して、含浸、注型、積層、成形、接着などの用途に適し
た熱硬化型の耐熱性樹脂組成物およびそのプレポリマを
提供することである。
本発明者らは、このような点に鑑み鋭意検討を進めた結
果、（ａ）多官能マレイミド、（ｂ）アルケニルフェノ
ール及び／またはアルケニルフェノールエーテル、（Ｃ
）多価カルボン酸アリルエステルと場合によっては（ｄ
）重合触媒？含む組成系が極めて良好に相溶群するばか
りでなく、低粘度で硬化性に優れかつポットライフも長
く加熱硬化反応によシ優れた耐熱性全発揮することを見
い出した。
果、（ａ）多官能マレイミド、（ｂ）アルケニルフェノ
ール及び／またはアルケニルフェノールエーテル、（Ｃ
）多価カルボン酸アリルエステルと場合によっては（ｄ
）重合触媒？含む組成系が極めて良好に相溶群するばか
りでなく、低粘度で硬化性に優れかつポットライフも長
く加熱硬化反応によシ優れた耐熱性全発揮することを見
い出した。
本発明において、多官能マレイミドとしては、次式■：
１
１
（式中、Ｄは炭素−炭素二重結合を含有する二価の基を
表わす。）で表わされる基金、１分子内に少なくとも２
個含有するマレイミドである。例えばＮ 、 Ｎ Ｌ−
エチレンジマレイミド、Ｎ−Ｎ’ −ヘキサメチレンビ
スマレイミド Ｎ 、 Ｎ ／ −ドデカメチノンビス
マレイミド、Ｎ・Ｎｌ ｍ−キシリレンビスマレイミド
、Ｎ・Ｎ’ −ｐ−キシリレンビスマレイミド、Ｎ−Ｎ
’−１，３−ビスメチレンシクロヘキサンビスマレイミ
ド、Ｎ−Ｎ’−１・４−ビスメチレンシクロヘキサンビ
スマレイミド、Ｎ°Ｎ′−２・４−トリレンビスマンイ
ミド、Ｎ、Ｎ’ −２−６−）リレンビスマレイミド、
Ｎ、Ｎ’−３・３′−ジフェニルメタンビスマンイミド
、Ｎ・Ｎ”−４・４′−ジフェニルメタンビスマレイミ
ド、３・３′−ジフェニルスルホンビスマレイミド、４
・４′−ジフェニルスルホンビスマレイミド、Ｎ−Ｎ′
−４・４’ −ジフェニルスルフイドビスマレイミｌ−
”、Ｎ −Ｎ’ −ｐ −ベンゾフェノンビスマレイミ
ド、Ｎ−Ｎ’−ジフェニルエタンビスマレイミド、Ｎ−
Ｎ’−ジフェニルエタンビスマレイミド、Ｎ−Ｎ’ −
’（メチレンージテトラヒドロフェニル）ビスマレイミ
ド、Ｎ−Ｎ’−（３−エチル）４・４′−ジフェニルメ
タンビスマレイミド、Ｎ−Ｎ’−（３・３′−ジメチル
）４・４′−ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ・Ｎ
’−（３・３′ジエチル）ジフェニルメタンビスマレイ
ミド、Ｎ・Ｎ’−（３・３′−ジクロロ）−４・４′−
ジフェニルエタンビスマレイミド、Ｎ−Ｎ’−）リジン
ビスマレイミド、Ｎ−Ｎ’−イソホロンビスマレイミド
、Ｎ−Ｎ′−ｐ′ｐ−ンフェニルジメチルシリルビスマ
レイミド、Ｎ−Ｎ′−ベンゾフェノンビスマレイミド、
Ｎ−Ｎ′−ジフェニルプロパンヒスマレイミド、Ｎ−Ｎ
’−ナフタレンビスマレイミド、Ｎ−Ｎ’−１）−フェ
ニレンビスマレイミド、Ｎ−Ｎ’ −、＋η−フェニレ
ンビスマレ’ｆ ミｌ’、Ｎ−Ｎ’−４・４′−（１・
１−シフェニルーシクロヘキサン）−ビスマレイミド、
Ｎ−Ｎ’−３・５−（１・２・４−トリアンール）ビス
マレイミド、Ｎ−Ｎ’−ピリジン−２・６−ジイルビス
マレイミド、Ｎ−Ｎ′−５−７１トキシ−１−３−フェ
ニレンビスマレイミド、１・２−ビス（２−マレイミド
エトキシ）−エタン、１・３−ビス（３−マレイミドエ
トキシ）プロパン、Ｎ−ＩＮ’−４・４′−ジフェニル
メタン−ビス−ジメチルマレイミド、Ｎ−Ｎ’−へキサ
メチレン−ビス−ジメチルマレイミド、Ｎ−Ｎ′−４・
４′−（ジフェニルエーテル）−ビス−ジメチルマレイ
ミド、Ｎ−Ｎ’−４・４′−ジフェニルスルホン−ビス
ジメチルマレイミド、４・４′−ジアミノ−トリフェニ
ルホスフェートのＮ−Ｎ’−ビスマレイミド、４・４′
−ジアミノ−トリフェニルチオホスフェートのＮ−Ｎ’
ビスマレイミド、等々に代表される２官能マレイミド
化合物のほか、アニリンとホルマリンとの反応生成物（
ポリアミン化合物）、３・４・４′−トリアミノジフェ
ニルメタン、トリアミノフェノールなどと無水マレイン
酸との反応で得られる多官能マレイミド化合物、トリス
−（４・アミノフェニル）ホスフエートヤトリス（４・
アミノフェニル）チオホスフェートと無水マレイン酸と
の反応で得られる３官能マレイミド化合物などが特に本
発明の組成物に適する多価マレイミド化合物の代表例で
ある。これらの多価マレイミド化合物音一種またはそれ
以上の混合物として用いることも本発明においては特に
有効な方法である。
表わす。）で表わされる基金、１分子内に少なくとも２
個含有するマレイミドである。例えばＮ 、 Ｎ Ｌ−
エチレンジマレイミド、Ｎ−Ｎ’ −ヘキサメチレンビ
スマレイミド Ｎ 、 Ｎ ／ −ドデカメチノンビス
マレイミド、Ｎ・Ｎｌ ｍ−キシリレンビスマレイミド
、Ｎ・Ｎ’ −ｐ−キシリレンビスマレイミド、Ｎ−Ｎ
’−１，３−ビスメチレンシクロヘキサンビスマレイミ
ド、Ｎ−Ｎ’−１・４−ビスメチレンシクロヘキサンビ
スマレイミド、Ｎ°Ｎ′−２・４−トリレンビスマンイ
ミド、Ｎ、Ｎ’ −２−６−）リレンビスマレイミド、
Ｎ、Ｎ’−３・３′−ジフェニルメタンビスマンイミド
、Ｎ・Ｎ”−４・４′−ジフェニルメタンビスマレイミ
ド、３・３′−ジフェニルスルホンビスマレイミド、４
・４′−ジフェニルスルホンビスマレイミド、Ｎ−Ｎ′
−４・４’ −ジフェニルスルフイドビスマレイミｌ−
”、Ｎ −Ｎ’ −ｐ −ベンゾフェノンビスマレイミ
ド、Ｎ−Ｎ’−ジフェニルエタンビスマレイミド、Ｎ−
Ｎ’−ジフェニルエタンビスマレイミド、Ｎ−Ｎ’ −
’（メチレンージテトラヒドロフェニル）ビスマレイミ
ド、Ｎ−Ｎ’−（３−エチル）４・４′−ジフェニルメ
タンビスマレイミド、Ｎ−Ｎ’−（３・３′−ジメチル
）４・４′−ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ・Ｎ
’−（３・３′ジエチル）ジフェニルメタンビスマレイ
ミド、Ｎ・Ｎ’−（３・３′−ジクロロ）−４・４′−
ジフェニルエタンビスマレイミド、Ｎ−Ｎ’−）リジン
ビスマレイミド、Ｎ−Ｎ’−イソホロンビスマレイミド
、Ｎ−Ｎ′−ｐ′ｐ−ンフェニルジメチルシリルビスマ
レイミド、Ｎ−Ｎ′−ベンゾフェノンビスマレイミド、
Ｎ−Ｎ′−ジフェニルプロパンヒスマレイミド、Ｎ−Ｎ
’−ナフタレンビスマレイミド、Ｎ−Ｎ’−１）−フェ
ニレンビスマレイミド、Ｎ−Ｎ’ −、＋η−フェニレ
ンビスマレ’ｆ ミｌ’、Ｎ−Ｎ’−４・４′−（１・
１−シフェニルーシクロヘキサン）−ビスマレイミド、
Ｎ−Ｎ’−３・５−（１・２・４−トリアンール）ビス
マレイミド、Ｎ−Ｎ’−ピリジン−２・６−ジイルビス
マレイミド、Ｎ−Ｎ′−５−７１トキシ−１−３−フェ
ニレンビスマレイミド、１・２−ビス（２−マレイミド
エトキシ）−エタン、１・３−ビス（３−マレイミドエ
トキシ）プロパン、Ｎ−ＩＮ’−４・４′−ジフェニル
メタン−ビス−ジメチルマレイミド、Ｎ−Ｎ’−へキサ
メチレン−ビス−ジメチルマレイミド、Ｎ−Ｎ′−４・
４′−（ジフェニルエーテル）−ビス−ジメチルマレイ
ミド、Ｎ−Ｎ’−４・４′−ジフェニルスルホン−ビス
ジメチルマレイミド、４・４′−ジアミノ−トリフェニ
ルホスフェートのＮ−Ｎ’−ビスマレイミド、４・４′
−ジアミノ−トリフェニルチオホスフェートのＮ−Ｎ’
ビスマレイミド、等々に代表される２官能マレイミド
化合物のほか、アニリンとホルマリンとの反応生成物（
ポリアミン化合物）、３・４・４′−トリアミノジフェ
ニルメタン、トリアミノフェノールなどと無水マレイン
酸との反応で得られる多官能マレイミド化合物、トリス
−（４・アミノフェニル）ホスフエートヤトリス（４・
アミノフェニル）チオホスフェートと無水マレイン酸と
の反応で得られる３官能マレイミド化合物などが特に本
発明の組成物に適する多価マレイミド化合物の代表例で
ある。これらの多価マレイミド化合物音一種またはそれ
以上の混合物として用いることも本発明においては特に
有効な方法である。
本発明におけるアルケニルフェノールは、その異性体で
あるアルケニルフェノールエーテルを、通常１８０〜２
５０Ｃの高温で熱処理し、クライゼン転移させることに
よって得られる。又、アルケニルフェノールニーテルハ
、フェノール系化合物とアルケニルハライドとをアルカ
リ金属水酸化物及び溶媒の存在下で反応はせるという公
却の方法に従って合成される。上記のアルケニルフェノ
ールもＬ＜ｆｄアルケニルフェノールエーテルノ合成に
使用するフェノール系化合物としては例えば、フェノー
ル、クレゾール、キシレノール、ｐ−ｔｅｒｔ −ブチ
ルフェノール等に代表される一価のフェノール類、４．
４７ジヒドロキシジフエニルプロパン（ビスフェノール
Ａｌ、４．４’−ジヒロキシジフェニルエタン（ビスフ
ェノールＦ）、４．４−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン（ビスフェノール８１．３．３’−ジヒドロキシジフ
ェニルプロパン、４．４’−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、４．４′ジヒドロキシ−２，２’ −ジメチル
ジフェニルエーテル、４．４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルケト
ン、）・イドロキノン、レゾルシノーノペ カテコール
、フェノール樹脂、クレゾール樹脂などの多価フェノー
ルが挙げられる。
あるアルケニルフェノールエーテルを、通常１８０〜２
５０Ｃの高温で熱処理し、クライゼン転移させることに
よって得られる。又、アルケニルフェノールニーテルハ
、フェノール系化合物とアルケニルハライドとをアルカ
リ金属水酸化物及び溶媒の存在下で反応はせるという公
却の方法に従って合成される。上記のアルケニルフェノ
ールもＬ＜ｆｄアルケニルフェノールエーテルノ合成に
使用するフェノール系化合物としては例えば、フェノー
ル、クレゾール、キシレノール、ｐ−ｔｅｒｔ −ブチ
ルフェノール等に代表される一価のフェノール類、４．
４７ジヒドロキシジフエニルプロパン（ビスフェノール
Ａｌ、４．４’−ジヒロキシジフェニルエタン（ビスフ
ェノールＦ）、４．４−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン（ビスフェノール８１．３．３’−ジヒドロキシジフ
ェニルプロパン、４．４’−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、４．４′ジヒドロキシ−２，２’ −ジメチル
ジフェニルエーテル、４．４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルケト
ン、）・イドロキノン、レゾルシノーノペ カテコール
、フェノール樹脂、クレゾール樹脂などの多価フェノー
ルが挙げられる。
又、アルケニルフェノールを製造する別の方法としては
Ｏ−アリルフェノールとアルデヒドもしくはケトン類を
反応させて製造する方法もある。
Ｏ−アリルフェノールとアルデヒドもしくはケトン類を
反応させて製造する方法もある。
更に、オイゲノール、イソオイゲノール、オイゲノール
メチルエーテル等の天然物、またけそ・の誘導体も使用
することができる。
メチルエーテル等の天然物、またけそ・の誘導体も使用
することができる。
これらアルケニルフェノール、アルケニルフェノールエ
ーテルは単独もしくは２種以上の混合系で使用し得る。
ーテルは単独もしくは２種以上の混合系で使用し得る。
本発明における多価カルボン酸アリルエステルとしては
芳香族多価カルボン酸またはシアヌル酸のアリルエステ
ルが好筐しく、例としてはドリア＋） ／ｌ／トリメリ
テート、ジアリルテレフタレート、ジアリルインフタレ
ーｈ、ｐ、ｐ’−ジアリロキシ力ルポニルジフェニルエ
ーテ／ぺｍ、ｐ’ −ジアリロキ７カルポニルジフェニ
ルエーテル、０゜ｐ’ −シフ’）ロキシカルポニルジ
フェニルエーテル、ｍ、ｍ’−ジアリロキシ力ルポニル
ジフェニル−ｒ−−ｆノｂ、ト＋）アリルシアヌレート
、トルアリルイソシアヌレート等がある。これらの多価
カルボン酸アリルエステルは多種混合して用いることも
できる。これらのうち、耐熱性のイ硯点からトルアリル
イソシアヌレートが好＝ｊＬい。
芳香族多価カルボン酸またはシアヌル酸のアリルエステ
ルが好筐しく、例としてはドリア＋） ／ｌ／トリメリ
テート、ジアリルテレフタレート、ジアリルインフタレ
ーｈ、ｐ、ｐ’−ジアリロキシ力ルポニルジフェニルエ
ーテ／ぺｍ、ｐ’ −ジアリロキ７カルポニルジフェニ
ルエーテル、０゜ｐ’ −シフ’）ロキシカルポニルジ
フェニルエーテル、ｍ、ｍ’−ジアリロキシ力ルポニル
ジフェニル−ｒ−−ｆノｂ、ト＋）アリルシアヌレート
、トルアリルイソシアヌレート等がある。これらの多価
カルボン酸アリルエステルは多種混合して用いることも
できる。これらのうち、耐熱性のイ硯点からトルアリル
イソシアヌレートが好＝ｊＬい。
多官能マレイミドとアルケニルフェノール及び／または
アルケニルフェノールエーテルとの組成比は、前者１当
量につき、後者全０．１〜１０当量、好葦しくけ０．２
〜１．０当量の範囲に尻尾することができる。後者の配
合量が少ないと城くなるｉ頃向にある。又、後者の配合
量が１．０当量より多いとフェノール性水酸基が残存し
、アリル基の重合が阻害される傾向にあり、耐熱性が低
下する。捷だ、多価カルボン酸アリルエステルの配合量
は多官能マレイミドとアルケニルフェノール及び／また
はアルケニルフェノールエーテルの＆Ｍｉに対し、特に
限定は無いが、１０部ないし３００部、好ましくは２０
部ないし２００部となるような割合で配合することが好
ましい。多価カルボン酸アリルエステルの配合量が少な
いと粘度が高くなる傾向にあシ、多いと粘度が低くなる
が逆に耐熱性が低下する傾向にある。
アルケニルフェノールエーテルとの組成比は、前者１当
量につき、後者全０．１〜１０当量、好葦しくけ０．２
〜１．０当量の範囲に尻尾することができる。後者の配
合量が少ないと城くなるｉ頃向にある。又、後者の配合
量が１．０当量より多いとフェノール性水酸基が残存し
、アリル基の重合が阻害される傾向にあり、耐熱性が低
下する。捷だ、多価カルボン酸アリルエステルの配合量
は多官能マレイミドとアルケニルフェノール及び／また
はアルケニルフェノールエーテルの＆Ｍｉに対し、特に
限定は無いが、１０部ないし３００部、好ましくは２０
部ないし２００部となるような割合で配合することが好
ましい。多価カルボン酸アリルエステルの配合量が少な
いと粘度が高くなる傾向にあシ、多いと粘度が低くなる
が逆に耐熱性が低下する傾向にある。
本発明の樹脂組成物は無触媒でも十分に硬化し得るが、
更に反応全促進したい場合にはフリーラジカル触媒ない
しイオン触媒が有効である。該触媒は反応成分の全量を
基準として０．１ないし１０重量係、好ましくは０．１
ないし５重量係のｍＷで反応混合物中に存在するように
する。フリーラジカル触媒は公知の有機過酸化物及びヒ
ドロペルオキシドならびにアゾビスブチロニトリルであ
る。
更に反応全促進したい場合にはフリーラジカル触媒ない
しイオン触媒が有効である。該触媒は反応成分の全量を
基準として０．１ないし１０重量係、好ましくは０．１
ないし５重量係のｍＷで反応混合物中に存在するように
する。フリーラジカル触媒は公知の有機過酸化物及びヒ
ドロペルオキシドならびにアゾビスブチロニトリルであ
る。
又、イオン触媒としては、第三、第二及び第一級アミン
、第四級アンモニウム化合物、アルカリ金属化合物など
がある。これら触媒全混合して用いても良い。アミン触
媒の例としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン
、トリアミルアミン、ジエチルアミン、ベンジルアミン
、テトラメチルジアミノジフェニルメタン、Ｎ、Ｎ−ジ
ーイノプチルアミノアセトニトリノペ複素環式塩基、例
えば、キノリン、Ｎ−メチルピロリジン、イミダゾ−）
ペペンズイミダン〜ル及びその同族体、及びメルカプト
ベンゾチアノール、ベンジルトリメチルアンモニウムヒ
ドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムメトキシ
ド、ナトリウムメチラートなどが挙げられる。
、第四級アンモニウム化合物、アルカリ金属化合物など
がある。これら触媒全混合して用いても良い。アミン触
媒の例としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン
、トリアミルアミン、ジエチルアミン、ベンジルアミン
、テトラメチルジアミノジフェニルメタン、Ｎ、Ｎ−ジ
ーイノプチルアミノアセトニトリノペ複素環式塩基、例
えば、キノリン、Ｎ−メチルピロリジン、イミダゾ−）
ペペンズイミダン〜ル及びその同族体、及びメルカプト
ベンゾチアノール、ベンジルトリメチルアンモニウムヒ
ドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムメトキシ
ド、ナトリウムメチラートなどが挙げられる。
本発明による樹脂組成物は、目的とする絶縁材料の用途
により、変性を加えることも有効である。
により、変性を加えることも有効である。
例えば、エポキシ樹脂および各種硬化剤による変性、ス
チレンやメチルメタクリレート等のビニル系モノマによ
る変性、ポリブタジェン、ポリフロロフラン等の合成ゴ
ムによる変性、不飽和ポリエステル変性、ジアリルフチ
レートやトリアリルフタレートプレポリマ変性、脂肪族
アミン、芳香族アミン、アリルアミン等のアミンによる
変性、フラン系化合物、フェノール樹脂による変性、あ
るいけ無様充てん剤などを添加配合することも可能であ
る。
チレンやメチルメタクリレート等のビニル系モノマによ
る変性、ポリブタジェン、ポリフロロフラン等の合成ゴ
ムによる変性、不飽和ポリエステル変性、ジアリルフチ
レートやトリアリルフタレートプレポリマ変性、脂肪族
アミン、芳香族アミン、アリルアミン等のアミンによる
変性、フラン系化合物、フェノール樹脂による変性、あ
るいけ無様充てん剤などを添加配合することも可能であ
る。
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例ｉｏ、ｏ’−ジアリルビスフェノールＦの製造
ビスフェノールＦ（ｚｏｏｇ＋、ＮａＯＨ（８２，５ｇ
）及びｎ−プロパツール（１４１ｅ還流下で加熱する。
）及びｎ−プロパツール（１４１ｅ還流下で加熱する。
全成分が溶解してから、アリルクロライド２００ｍｔを
ゆつくシ加える。３時間後、混合物は実質的に中性とな
っている。更に３時間、還流下に沸とうさせながら攪拌
する。室温迄冷却後、沈殿したＮａＣｚ全戸去全死去、
ｎ−プロパツールを留去する。このようにして得られる
ビスフェノールＦの粗ジアリルエーテル（２８０ｇ）’
ｔジメチレンクロライド中溶解させ、そして水で洗浄す
る。水相全分離後、メチン／クロライドを再び留去する
。次にビスフェノールＦのジアリルエーテルにジエチレ
ングリケールのモノエチルエーテルを加えて５０係濃度
に調節し、２ｏｏ〜２５０ｃでクライセン転移全行わせ
、ジエチレングリコールのモノエチルエーテルを減圧留
去するトＯ＋ Ｏ’−ジアリルビスフェノールＦが得ら
れる。このものは粘度１２ポアズ、屈折率１．５９でク
ロル含有量は５〇四以下である。以後、これ′ｆ：ＤＡ
ＢＦと略す。
ゆつくシ加える。３時間後、混合物は実質的に中性とな
っている。更に３時間、還流下に沸とうさせながら攪拌
する。室温迄冷却後、沈殿したＮａＣｚ全戸去全死去、
ｎ−プロパツールを留去する。このようにして得られる
ビスフェノールＦの粗ジアリルエーテル（２８０ｇ）’
ｔジメチレンクロライド中溶解させ、そして水で洗浄す
る。水相全分離後、メチン／クロライドを再び留去する
。次にビスフェノールＦのジアリルエーテルにジエチレ
ングリケールのモノエチルエーテルを加えて５０係濃度
に調節し、２ｏｏ〜２５０ｃでクライセン転移全行わせ
、ジエチレングリコールのモノエチルエーテルを減圧留
去するトＯ＋ Ｏ’−ジアリルビスフェノールＦが得ら
れる。このものは粘度１２ポアズ、屈折率１．５９でク
ロル含有量は５〇四以下である。以後、これ′ｆ：ＤＡ
ＢＦと略す。
実施例２ ｏ、ｏ’−ジアリルビスフェノールＡの製造
。ビスフェノールＦの代すにビスフェノールＡ（２２８
ｇ）Ｔｈ用いた以外全〈実施例１と同様にしてｏ、ｏ’
−ジアリルビスフェノールＡｔｍた。
ｇ）Ｔｈ用いた以外全〈実施例１と同様にしてｏ、ｏ’
−ジアリルビスフェノールＡｔｍた。
これを更に減圧蒸留し、ｂｐ １９０ Ｃ／ ０．５ｍ
ｍＨｇの留分を得た。これを以後ＤＡＢＡと略す。
ｍＨｇの留分を得た。これを以後ＤＡＢＡと略す。
比較例１〜６．実施例３〜１２
実施例ｔのθ ０／−ジアリルビスフェノールＦ（］）
ＡＢＦＩ、４，４′−ビスーマレイミドジ７工＝ルメｐ
ン（ＢＭＩ ｌ及びトリアリルイソシア５＜Ｖ−） （
ＴＡＩＣ１ｅ第１表に示す組成割合で混合し、油浴中で
１３０Ｃ迄加熱して完全に溶解させた。このものを、放
冷すると比較例６を除いていずれの場合も、室温〜１ｏ
ｏｃの範囲で沈殿を生じ、このままでは無溶剤型ワニス
としては不適であることが分かった。
ＡＢＦＩ、４，４′−ビスーマレイミドジ７工＝ルメｐ
ン（ＢＭＩ ｌ及びトリアリルイソシア５＜Ｖ−） （
ＴＡＩＣ１ｅ第１表に示す組成割合で混合し、油浴中で
１３０Ｃ迄加熱して完全に溶解させた。このものを、放
冷すると比較例６を除いていずれの場合も、室温〜１ｏ
ｏｃの範囲で沈殿を生じ、このままでは無溶剤型ワニス
としては不適であることが分かった。
そこで、完全に溶解した後、更に１３０Ｃに約２５分間
保ち、プレポリマを得た。このプレポリマは冷却しても
もはや沈殿を生じることは無かった。このプレポリマの
８０Ｃでの粘度＝ｉＢ型粘度計を用いて測定し、その結
果を第１表に記した。
保ち、プレポリマを得た。このプレポリマは冷却しても
もはや沈殿を生じることは無かった。このプレポリマの
８０Ｃでの粘度＝ｉＢ型粘度計を用いて測定し、その結
果を第１表に記した。
又、そのプレポリマ２８０Ｃに保管した場合のポットラ
イフを測定し、併せて第１表に記した。なお、ポットラ
イフは、粘度が初期の５倍に達する為の日数とした。
イフを測定し、併せて第１表に記した。なお、ポットラ
イフは、粘度が初期の５倍に達する為の日数とした。
次に、前記プレポリマを減圧下でガス抜きした後、金型
に流し込み、１２０Ｃに５時間、１５０ＣＫ１５時間、
２００Ｃに３時間、２３０Ｃに３時間、そして、２５０
Ｃにて１２時間加熱した。
に流し込み、１２０Ｃに５時間、１５０ＣＫ１５時間、
２００Ｃに３時間、２３０Ｃに３時間、そして、２５０
Ｃにて１２時間加熱した。
放冷後、金型をはずすと、比較例６以外は赤褐色の樹脂
根が得られた。なお、比較例６は固らなかった。なお、
比較例６の組成物にジクミルパーオキサイド５ｇ添加し
、１２０Ｃ，１５ｈ＋１５０Ｃ／１５ｈ＋２００Ｃ／３
ｈ＋２３０Ｃ／３１１＋２５０ｃ／１２ｈ加熱しても固
らなかった。
根が得られた。なお、比較例６は固らなかった。なお、
比較例６の組成物にジクミルパーオキサイド５ｇ添加し
、１２０Ｃ，１５ｈ＋１５０Ｃ／１５ｈ＋２００Ｃ／３
ｈ＋２３０Ｃ／３１１＋２５０ｃ／１２ｈ加熱しても固
らなかった。
次に、得らｆ″した樹脂板のガラス転移温度Ｔｇと耐熱
性を検討し、第１表に示した。なお、耐熱性は、１５Ｘ
２５Ｘ２咽の・；か１脂板金２９５０の空気循還式空気
恒温槽中に静置し、所定時間毎に取り出しその重量を測
定し、加熱減量が１０重量係に達する迄の時間と定義し
た。
性を検討し、第１表に示した。なお、耐熱性は、１５Ｘ
２５Ｘ２咽の・；か１脂板金２９５０の空気循還式空気
恒温槽中に静置し、所定時間毎に取り出しその重量を測
定し、加熱減量が１０重量係に達する迄の時間と定義し
た。
第１表から分かるように、実施例３〜１２は比較例１〜
５に比べ、ガラス転移温度、耐熱性の低下も少なく、十
分６種の耐熱性を有するうえ、８０Ｃで１０ボイズ以下
とコイル含浸可能なうえ、ポットライフも長くなってい
る。
５に比べ、ガラス転移温度、耐熱性の低下も少なく、十
分６種の耐熱性を有するうえ、８０Ｃで１０ボイズ以下
とコイル含浸可能なうえ、ポットライフも長くなってい
る。
実施例１４〜２５
ＢＭ Ｉ ７０ ｇ、 １）ＡＢＦ ３０ ｇ及びＴＡ
Ｉ０６７ｇｋ混合し、油浴中で１３０Ｃ迄加熱し、完全
に溶解させた後、その温度で２５分間保ち、プレポリマ
を得た。このプレポリマを８０Ｃに冷却し、第３表に示
す割合の触媒を添加した。このものの８０Ｃにおける粘
度を測定したところ、いずれも１ボイズであった。この
プレポリマを金型に流し込み、１２０Ｃ１５ｔｌ＋１５
０Ｃ／１５ｈ＋２０ ＱＣ／３ ｈ＋２３ ＱＣ／３
ｈの加熱を行ない、赤褐色の透明樹脂板を得た。この樹
脂板のガラス転移温度（物理的耐熱性）久び耐熱性（化
学的）を測定したところ、第３表に示したように、触媒
添加系は低温硬化でも良好な耐熱性を示した。
Ｉ０６７ｇｋ混合し、油浴中で１３０Ｃ迄加熱し、完全
に溶解させた後、その温度で２５分間保ち、プレポリマ
を得た。このプレポリマを８０Ｃに冷却し、第３表に示
す割合の触媒を添加した。このものの８０Ｃにおける粘
度を測定したところ、いずれも１ボイズであった。この
プレポリマを金型に流し込み、１２０Ｃ１５ｔｌ＋１５
０Ｃ／１５ｈ＋２０ ＱＣ／３ ｈ＋２３ ＱＣ／３
ｈの加熱を行ない、赤褐色の透明樹脂板を得た。この樹
脂板のガラス転移温度（物理的耐熱性）久び耐熱性（化
学的）を測定したところ、第３表に示したように、触媒
添加系は低温硬化でも良好な耐熱性を示した。
実施例２９〜２８
ＢＭＩ、ジアリルビスフェノールおよび／またはジアリ
ルビスフェノールエーテル、およびＴＡ Ｉ ｃ＊第４
表に示す割合で混合し、実施例４と全く同様にして粘度
、ガラス転移温度、耐熱性を測定した。その結果、第４
表に示すようにいずれも良好な結果を示した。
ルビスフェノールエーテル、およびＴＡ Ｉ ｃ＊第４
表に示す割合で混合し、実施例４と全く同様にして粘度
、ガラス転移温度、耐熱性を測定した。その結果、第４
表に示すようにいずれも良好な結果を示した。
以上、詳述したように本発明によれば、従来のものでは
達し得ない％件、特に低粘度化、長ポットライフと高耐
熱性の両立した無溶剤型の熱硬化性樹脂組成物およびそ
のプンポリマが得られることが明らかである。
達し得ない％件、特に低粘度化、長ポットライフと高耐
熱性の両立した無溶剤型の熱硬化性樹脂組成物およびそ
のプンポリマが得られることが明らかである。
第１頁の続き
■発明者 向 井 淳 二 日立市幸町３丁１所内
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）多官能マレイミド、（ｂ）アルケニル７ ｘ
／ −ｈ及（ｉ／ １ ｆｔ−１ｒｉアルケニルフエノ
ールエーテルと（ｅ）多価カルボン酸アリルエステルを
少なくとも含有する熱硬化性樹脂組成物。 ２、［ａ）多官能マレイミド、（ｂ）アルケニルフェノ
ール及ヒ／またはアルケニルフェノールエーテルと（Ｃ
１多価カルボン酸アリルエステルを少なくとも含有する
組成物を予備反応させてなること全特徴とするプレポリ
マ。 ３、多１能マレイミド１当量につき、アルケニルフェノ
ール及ヒ／捷たはアルケニルフェノールエーテル０．１
ないし１０、好址しくは０．２ないし１．０当量となる
ような割合で含有することを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の熱硬化性樹脂組成物。 ４、多官能マレイミドと、アルケニルフェノール及び／
またはアルケニルフェノールエーテルノ総量に対して多
価カルボン酸アリルエステル全１０部ないし３００部、
好ましくは２０部ないし２００部となるような割合で含
有することを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第３
項記載の熱硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59038596A JPH07103192B2 (ja) | 1984-03-02 | 1984-03-02 | 熱硬化性樹脂組成物 |
| IN149/CAL/85A IN164053B (ja) | 1984-03-02 | 1985-02-28 | |
| KR1019850001311A KR920007042B1 (ko) | 1984-03-02 | 1985-03-02 | 열경화성 수지조성물 및 그 프레폴리머 |
| US07/042,514 US4752641A (en) | 1984-03-02 | 1987-04-24 | Thermosetting resin composition and prepolymer obtained therefrom |
| IN305/CAL/88A IN168840B (ja) | 1984-03-02 | 1988-04-13 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59038596A JPH07103192B2 (ja) | 1984-03-02 | 1984-03-02 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60184509A true JPS60184509A (ja) | 1985-09-20 |
| JPH07103192B2 JPH07103192B2 (ja) | 1995-11-08 |
Family
ID=12529662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59038596A Expired - Lifetime JPH07103192B2 (ja) | 1984-03-02 | 1984-03-02 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4752641A (ja) |
| JP (1) | JPH07103192B2 (ja) |
| KR (1) | KR920007042B1 (ja) |
| IN (1) | IN164053B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63150310A (ja) * | 1986-10-24 | 1988-06-23 | チバ―ガイギー アクチエンゲゼルシャフト | ジアミンを使用しないイミド基含有重合体の製造法 |
| JPH04253713A (ja) * | 1990-07-16 | 1992-09-09 | Rhone Poulenc Chim | イミド基含有ポリマーの製造方法 |
| DE4217288A1 (de) * | 1991-05-23 | 1992-11-26 | Hitachi Ltd | Waermeaushaertende harzzusammensetzung zum giessen einer hochspannungsspule und durch giessen und haerten der zusammensetzung hergestellte gegossene spule und paneel |
| JP2018016679A (ja) * | 2016-07-26 | 2018-02-01 | 京セラ株式会社 | コイル注形用樹脂組成物およびイグニッションコイル |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5004775A (en) * | 1988-04-28 | 1991-04-02 | Allied-Signal Inc. | Polyimide resin laminates |
| US4876325A (en) * | 1988-04-28 | 1989-10-24 | Allied-Signal Inc. | Polyimide resin from bis-imide, polyphenol and dicyandiamide |
| US5003018A (en) * | 1988-04-29 | 1991-03-26 | Basf Aktiengesellschaft | Slurry mixing of bismaleimide resins |
| ATE134198T1 (de) * | 1988-06-20 | 1996-02-15 | Ciba Geigy Ag | Lösungsmittelstabile polyimidharzsysteme |
| DE3828096A1 (de) * | 1988-08-18 | 1990-02-22 | Technochemie Gmbh | Alkenylphenol modifizierte polyimide |
| JPH0670101B2 (ja) * | 1988-11-28 | 1994-09-07 | 三井東圧化学株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物 |
| DE3912532A1 (de) * | 1989-04-17 | 1990-10-18 | Basf Ag | Hitzehaertbare bismaleinimidharze |
| GB2230785B (en) * | 1989-04-25 | 1993-07-21 | Matsushita Electric Works Ltd | Prepreg for a printed circuit board |
| US5359020A (en) * | 1990-05-22 | 1994-10-25 | Ciba-Geigy Corporation | Hardenable compositions comprising bismaleimides, alkenylphenols and phenol diallyl ethers |
| TWI564341B (zh) * | 2010-07-26 | 2017-01-01 | 三菱麗陽股份有限公司 | 樹脂組成物、使用其的預浸體及纖維強化複合材料 |
| CN104103388A (zh) * | 2014-07-25 | 2014-10-15 | 广东海鸿变压器有限公司 | 一种绝缘纸的浸漆工艺 |
| WO2016057300A1 (en) | 2014-10-10 | 2016-04-14 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Apparatus and process for producing gasoline, olefins and aromatics from oxygenates |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54100488A (en) * | 1978-01-25 | 1979-08-08 | Toshiba Corp | Heat-resistant impregnation resin composition |
| JPS5622311A (en) * | 1979-07-31 | 1981-03-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Thermosetting resin composition |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH647249A5 (de) * | 1981-12-23 | 1985-01-15 | Ciba Geigy Ag | Lagerstabile, waermehaertbare, einen polymerisationskatalysator enthaltende mischungen auf polyimidbasis. |
-
1984
- 1984-03-02 JP JP59038596A patent/JPH07103192B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-02-28 IN IN149/CAL/85A patent/IN164053B/en unknown
- 1985-03-02 KR KR1019850001311A patent/KR920007042B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-04-24 US US07/042,514 patent/US4752641A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54100488A (en) * | 1978-01-25 | 1979-08-08 | Toshiba Corp | Heat-resistant impregnation resin composition |
| JPS5622311A (en) * | 1979-07-31 | 1981-03-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Thermosetting resin composition |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63150310A (ja) * | 1986-10-24 | 1988-06-23 | チバ―ガイギー アクチエンゲゼルシャフト | ジアミンを使用しないイミド基含有重合体の製造法 |
| JPH04253713A (ja) * | 1990-07-16 | 1992-09-09 | Rhone Poulenc Chim | イミド基含有ポリマーの製造方法 |
| DE4217288A1 (de) * | 1991-05-23 | 1992-11-26 | Hitachi Ltd | Waermeaushaertende harzzusammensetzung zum giessen einer hochspannungsspule und durch giessen und haerten der zusammensetzung hergestellte gegossene spule und paneel |
| DE4217288C2 (de) * | 1991-05-23 | 1998-08-27 | Hitachi Ltd | Wärmeaushärtende Harzzusammensetzung zum Gießen von Hochspannungsspulen sowie Verfahren zum Herstellen einer solchen Harzzusammensetzung und ihre Verwendung zur Herstellung von Hochspannungsformspulen |
| JP2018016679A (ja) * | 2016-07-26 | 2018-02-01 | 京セラ株式会社 | コイル注形用樹脂組成物およびイグニッションコイル |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07103192B2 (ja) | 1995-11-08 |
| US4752641A (en) | 1988-06-21 |
| IN164053B (ja) | 1989-01-07 |
| KR920007042B1 (ko) | 1992-08-24 |
| KR850006688A (ko) | 1985-10-16 |
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