JPS6015412A - エチレン−酢酸ビニル共重合体類の製造方法 - Google Patents
エチレン−酢酸ビニル共重合体類の製造方法Info
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- JPS6015412A JPS6015412A JP13021884A JP13021884A JPS6015412A JP S6015412 A JPS6015412 A JP S6015412A JP 13021884 A JP13021884 A JP 13021884A JP 13021884 A JP13021884 A JP 13021884A JP S6015412 A JPS6015412 A JP S6015412A
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- Japan
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- vinyl acetate
- polymerization
- ethylene
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- radical initiator
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体の製
造方法に関するものである。
造方法に関するものである。
エチレン−酢酸ビニル重合体の性質は単量体の使用割合
および製造方法の両者により決められることは公知であ
る。従って、低い酢酸ビニル含有量を有する共重合体類
は例えば高圧重合により経済的に製造できる。低い酢酸
ビニル含有量および好ましい性質を有する共重合体類が
一般的な高圧重合方法により特に経済的に製造できる。
および製造方法の両者により決められることは公知であ
る。従って、低い酢酸ビニル含有量を有する共重合体類
は例えば高圧重合により経済的に製造できる。低い酢酸
ビニル含有量および好ましい性質を有する共重合体類が
一般的な高圧重合方法により特に経済的に製造できる。
重合反応は１０００〜２０００バールの圧力および１５
０〜２８０°Ｃの範囲の温度において実施される。
０〜２８０°Ｃの範囲の温度において実施される。
酢酸ビニルの添加量を増加させると重合温度および圧力
を減少させることができる。高い酢酸ビニル含有量では
、塊状重合反応が起きる高温のために高分子量の共重合
体を製造することが難しくなる。
を減少させることができる。高い酢酸ビニル含有量では
、塊状重合反応が起きる高温のために高分子量の共重合
体を製造することが難しくなる。
７０重量％より多い酢酸ビニルを含有している共重合体
類は一般に水性分散液中でさらに処理されるため、該共
重合体類は好適には乳化重合により製造される。比較的
高いエチレン含有量を有する生成物は乳化重合によって
も製造できる。しかしながら、エチレン含有量の増加に
伴ない相当量の交叉結合された重合体が製造され、そし
てこれはその後の処理を複雑にする可能性がある。
類は一般に水性分散液中でさらに処理されるため、該共
重合体類は好適には乳化重合により製造される。比較的
高いエチレン含有量を有する生成物は乳化重合によって
も製造できる。しかしながら、エチレン含有量の増加に
伴ない相当量の交叉結合された重合体が製造され、そし
てこれはその後の処理を複雑にする可能性がある。
３０重酸％より多い酢酸ビニル含有量を有する生成物は
中程度の圧力範囲（ｉｏｏ〜４００“八−ル）における
溶液重合方法により製造される。この方法では、重合温
度はＥＶＡ−共重合体の軟化範囲より低い。従って、高
分子量のわずかに分枝鎖状の生成物を製造することがで
きる。使用される溶媒類にはターシャリー−ブタノール
またはターシャリーーブタノール、メタノールおよび炭
化水素類の混合物類が包含され、その中では重合体類は
重合工程中でさえ溶液状に保たれている。
中程度の圧力範囲（ｉｏｏ〜４００“八−ル）における
溶液重合方法により製造される。この方法では、重合温
度はＥＶＡ−共重合体の軟化範囲より低い。従って、高
分子量のわずかに分枝鎖状の生成物を製造することがで
きる。使用される溶媒類にはターシャリー−ブタノール
またはターシャリーーブタノール、メタノールおよび炭
化水素類の混合物類が包含され、その中では重合体類は
重合工程中でさえ溶液状に保たれている。
従って、溶媒としてのターシャリー−ブタノール中で実
施される重合方法であるドイツ公告明細書１４９５７６
７に従う方法は、それらの好ましい加工性により特徴づ
けられておりそして加硫後に好ましいゴム技術性を示す
特に高品質のゴム様重合体類を与える。
施される重合方法であるドイツ公告明細書１４９５７６
７に従う方法は、それらの好ましい加工性により特徴づ
けられておりそして加硫後に好ましいゴム技術性を示す
特に高品質のゴム様重合体類を与える。
しかしながら、種々の用途用にはＥＶＡ−共重合体類の
他の有利な性質に影響を与えずに加硫された生成物類の
引っ張り強度を増加させることが望ましい。これらの生
成物類は高度に気候−抵抗性の熱安定性ケーブルの製造
用に特に利用される。
他の有利な性質に影響を与えずに加硫された生成物類の
引っ張り強度を増加させることが望ましい。これらの生
成物類は高度に気候−抵抗性の熱安定性ケーブルの製造
用に特に利用される。
重合反応を連続的な溶液重合を基にして順番に配置され
ている少なくとも３個のオートクレーブ中で１００℃よ
り低い温度においてラジカル生成物質の存在下で、重合
用に使用するラジカル開始剤の５〜３０％を使用した酢
酸ビニルの２５〜５０％の転化後に反応混合物中に加え
、そして重合を完了するまで続けることにより、加硫さ
れた状態で増加された引っ張り１強度を示すＥＶＡ−共
重合体類を製造できることが今見出された。
ている少なくとも３個のオートクレーブ中で１００℃よ
り低い温度においてラジカル生成物質の存在下で、重合
用に使用するラジカル開始剤の５〜３０％を使用した酢
酸ビニルの２５〜５０％の転化後に反応混合物中に加え
、そして重合を完了するまで続けることにより、加硫さ
れた状態で増加された引っ張り１強度を示すＥＶＡ−共
重合体類を製造できることが今見出された。
引っ張り強度の改良においては、酢酸ビニルの後−添加
並びに活性化剤の後−添加も有効である。
並びに活性化剤の後−添加も有効である。
しかしながら、両方法の組み合わせが特に有効である。
従って、本発明は溶媒としてのターシャリー−ブタノー
ル中でのエチレン−酢酸ビニル共重合体を製造するため
のカスケード中での連続的溶液重合方法において、該連
続的溶液重合方法を順番に配置されている少なくとも３
個のオートクレーブ中で実施し、１００重量部の酢酸ビ
ニル、５０〜２００屯量部のターシャリーーブタノール
、４０〜３５０重量部のエチレンおよび０．０５〜１゜
５重量部のラジカル開始剤を連続的に５０〜１００°Ｃ
の温度およびｌＯＯ〜４００バールの圧力において、示
されている量（重量部）のほとんどが連続的にカスケー
ドの全ての反応室中を通るような方法で加えるが、酢酸
ビニルの１０〜２０％および／またはラジカル開始剤の
３０〜７０％は次に加えることを特徴とする方法を提供
するものである。
ル中でのエチレン−酢酸ビニル共重合体を製造するため
のカスケード中での連続的溶液重合方法において、該連
続的溶液重合方法を順番に配置されている少なくとも３
個のオートクレーブ中で実施し、１００重量部の酢酸ビ
ニル、５０〜２００屯量部のターシャリーーブタノール
、４０〜３５０重量部のエチレンおよび０．０５〜１゜
５重量部のラジカル開始剤を連続的に５０〜１００°Ｃ
の温度およびｌＯＯ〜４００バールの圧力において、示
されている量（重量部）のほとんどが連続的にカスケー
ドの全ての反応室中を通るような方法で加えるが、酢酸
ビニルの１０〜２０％および／またはラジカル開始剤の
３０〜７０％は次に加えることを特徴とする方法を提供
するものである。
酢酸ビニルおよびラジカル生成物質の後−添加を有利に
は一緒にすることができる。
は一緒にすることができる。
ラジカル生成物質として使用されるラジカル開始剤（重
合開始剤）は、例えば有機過酸化物類、例えば過酸化ベ
ンゾイル、過酸化ラウロイル、ペルオキシジカーボネー
ト類、過酸化ジクロロベンゾイル、有機化合物類、例え
ばα、α′−アゾジイソ酪酸誘導体類またはα、α′−
アゾジイソ吉催酸誘導体類、である。
合開始剤）は、例えば有機過酸化物類、例えば過酸化ベ
ンゾイル、過酸化ラウロイル、ペルオキシジカーボネー
ト類、過酸化ジクロロベンゾイル、有機化合物類、例え
ばα、α′−アゾジイソ酪酸誘導体類またはα、α′−
アゾジイソ吉催酸誘導体類、である。
５０°Ｃにおける５時間より短い半減期を有するラジカ
ル開始剤類が好適に使用される。これらのような開始剤
類は、例えばペルオキシジカーボネート類、例えばジイ
ソプロピルペルオキシジカーボネート、ビス−（２−エ
チルヘキシル）−ペルオキシジカーボネート、ビス−（
４−ターシャリー−ブチル−シクロヘキシル）−ペルオ
キシカーボネート、およびアゾ−ビス−イソ吉草酸のエ
ステルまたはニトリル誘導体類である。シクロヘキシル
ペルオキシジカーボネートが特に好適である。
ル開始剤類が好適に使用される。これらのような開始剤
類は、例えばペルオキシジカーボネート類、例えばジイ
ソプロピルペルオキシジカーボネート、ビス−（２−エ
チルヘキシル）−ペルオキシジカーボネート、ビス−（
４−ターシャリー−ブチル−シクロヘキシル）−ペルオ
キシカーボネート、およびアゾ−ビス−イソ吉草酸のエ
ステルまたはニトリル誘導体類である。シクロヘキシル
ペルオキシジカーボネートが特に好適である。
重合反、応中のエチレン圧力は好適には少なくとも５０
バールであり、重合反応は好適には１００〜４００パー
ルの反応室として作用するオートクレー・ブ中の圧力下
で実施される。
バールであり、重合反応は好適には１００〜４００パー
ルの反応室として作用するオートクレー・ブ中の圧力下
で実施される。
温度は好適には６０〜８０℃の範囲である。カスケード
の個々の反応室中で異る温度であってもよい。
の個々の反応室中で異る温度であってもよい。
本発明に従う方法用に使用される溶媒はターシャリー−
ブタノールであり、それは任意に少割合の他の溶媒類と
組合わされていてもよい。使用される溶媒の重量による
割合は使用する酢酸ビニルの重量の００１〜３倍の間、
そして好適には０．５〜２倍の間、である。
ブタノールであり、それは任意に少割合の他の溶媒類と
組合わされていてもよい。使用される溶媒の重量による
割合は使用する酢酸ビニルの重量の００１〜３倍の間、
そして好適には０．５〜２倍の間、である。
容積が０１１〜１５ｍ３の範囲内の標準的なスタラー装
備オートクレーブを反応室として使用することができる
。技術的な予備条件が整えばそれより大きいオートクレ
ーブを使用することもできる。（ＩＩ！１１番に配置さ
れているオートクレーブの数は少なくとも３であるべき
である。） 単ψ体／溶奴／ラジカル開始剤混合物の後−添加は好適
には、反応混合物がカスケードの最初の２個のオートク
レーブ中を通ったときに、実施される。使用した酢酸ビ
ニルの２０〜５０％、そして好適には２５〜４０％、が
最初の２個の反応室中を通った後に反応したときに、重
合用に使用するラジカル開始剤の３０〜７０％および／
または酢酸ビニルの５〜３０％、そして好適には１０〜
２０％、を加える。重合反応はカスケードのその後の反
応室中で、使用した酢酸ビニルの合計酸の３０〜８０％
、そして好適には３５〜６０％、が反応するまで、続け
られる。
備オートクレーブを反応室として使用することができる
。技術的な予備条件が整えばそれより大きいオートクレ
ーブを使用することもできる。（ＩＩ！１１番に配置さ
れているオートクレーブの数は少なくとも３であるべき
である。） 単ψ体／溶奴／ラジカル開始剤混合物の後−添加は好適
には、反応混合物がカスケードの最初の２個のオートク
レーブ中を通ったときに、実施される。使用した酢酸ビ
ニルの２０〜５０％、そして好適には２５〜４０％、が
最初の２個の反応室中を通った後に反応したときに、重
合用に使用するラジカル開始剤の３０〜７０％および／
または酢酸ビニルの５〜３０％、そして好適には１０〜
２０％、を加える。重合反応はカスケードのその後の反
応室中で、使用した酢酸ビニルの合計酸の３０〜８０％
、そして好適には３５〜６０％、が反応するまで、続け
られる。
本発明に従う方法により製造される重合体類は、例えば
過酸化物類により加硫することができる。するとそれら
は増加された引っ張り強度を示す。加硫された生成物は
良好な押出し性によっても特徴づけられている。加硫さ
れた生成物はゲル成分類を含まずそして低い第二順位の
転位温度を有する。それらは例えばケーブル上のコーテ
ィングの製造用に、フィルム、コーティングとして、そ
して例えばセルロースエステル類またはポリ塩化ビニル
の如き他のプラスチックスの改質用に使用できる。
過酸化物類により加硫することができる。するとそれら
は増加された引っ張り強度を示す。加硫された生成物は
良好な押出し性によっても特徴づけられている。加硫さ
れた生成物はゲル成分類を含まずそして低い第二順位の
転位温度を有する。それらは例えばケーブル上のコーテ
ィングの製造用に、フィルム、コーティングとして、そ
して例えばセルロースエステル類またはポリ塩化ビニル
の如き他のプラスチックスの改質用に使用できる。
本発明を下記の実施例により説明するが、その中で％は
重量％を表わす。
重量％を表わす。
災施胴」
１１Ｗ１番に配置されている４個の２００リツトル容の
高圧スタラー装備オーＩ・クレープからなるカスケード
に連続的に３５．’Ｏｋｇ／時のエチレン、６３ 、、
Ｏｋ ｇ／時の２部のターシャリー−ブタノールおよ
び１部の酢酸ビニルからなる混合物、並びに６０ｇ／時
のジシクロへキシルペルカーボネートを充填した。
高圧スタラー装備オーＩ・クレープからなるカスケード
に連続的に３５．’Ｏｋｇ／時のエチレン、６３ 、、
Ｏｋ ｇ／時の２部のターシャリー−ブタノールおよ
び１部の酢酸ビニルからなる混合物、並びに６０ｇ／時
のジシクロへキシルペルカーボネートを充填した。
さらに、９．４５ｋｇ／時のターシャリー−ブタノール
／酢酸ビニル混合物および３０ｇ／時のジシクロヘキシ
ルペルカーポネートをカスケードの中間、すなわち第二
および第三の反応器類の間、に加え、換言すると酢酸ビ
ニルの合計量の１３％および活性化剤の合計量のｌ／３
がカスケードの半分だけを通過した。
／酢酸ビニル混合物および３０ｇ／時のジシクロヘキシ
ルペルカーポネートをカスケードの中間、すなわち第二
および第三の反応器類の間、に加え、換言すると酢酸ビ
ニルの合計量の１３％および活性化剤の合計量のｌ／３
がカスケードの半分だけを通過した。
内部反応器温度は６５．７２．７０および７２℃であっ
た。操作圧力を２５０バールに調節した。平衡に達した
後に、試料を個々の反応器からロックを通して除去した
。未使用のエチレンを注意深く１１１張させそして除去
した。気体を含まない試料は、１０．７．２１．５．３
３．７および３８．６％の固体分を含有していた。単離
された重合体類の酢酸ビニル含有量は４４．４３．４６
および４５％であった。
た。操作圧力を２５０バールに調節した。平衡に達した
後に、試料を個々の反応器からロックを通して除去した
。未使用のエチレンを注意深く１１１張させそして除去
した。気体を含まない試料は、１０．７．２１．５．３
３．７および３８．６％の固体分を含有していた。単離
された重合体類の酢酸ビニル含有量は４４．４３．４６
および４５％であった。
示されたデータを分析すると、酢酸ビニルの合計量のう
ち６６．１％が反応し、後−添加の前に２７．５％が反
応したことが示されていた。
ち６６．１％が反応し、後−添加の前に２７．５％が反
応したことが示されていた。
炎施舅ｌ
実施例１に従うカスケードに、連続的に３５゜０ｋｇ／
時のエチレン、６７．５ｋｇ／時の２部のターシャリー
−ブタノールおよび１部の酢酸ビニルからなる混合物、
並びに５５ｇ／時の過ビバル酸ターシャリーーブチルを
充填した。しかしながら、後−添加は行わなかった。内
部反応器温度は７３．６８．７３および６５°Ｃであり
、そして反応圧力は２５０バールであった。
時のエチレン、６７．５ｋｇ／時の２部のターシャリー
−ブタノールおよび１部の酢酸ビニルからなる混合物、
並びに５５ｇ／時の過ビバル酸ターシャリーーブチルを
充填した。しかしながら、後−添加は行わなかった。内
部反応器温度は７３．６８．７３および６５°Ｃであり
、そして反応圧力は２５０バールであった。
実施例１と同じ方法で行われた試料採取では、１０．７
．２１．９．３３．４および３９．６％の固体性含有量
並びに４８．４７．４６および４５り６の酢酸ビニル含
有量を示した。従って、使用された酢酸ビニルの６８．
４％が反応した。
．２１．９．３３．４および３９．６％の固体性含有量
並びに４８．４７．４６および４５り６の酢酸ビニル含
有量を示した。従って、使用された酢酸ビニルの６８．
４％が反応した。
夾為舅Ａ
研究室用混練器（充填基準１００％）中で下記の成分類
をゴム工業で一般的に使用されている型の方法により互
いに混合した。使用されたＥＶＡ共重合体は４５％の酢
酸ビニル含有量および１４．６のムーニー粘度を有して
いた。
をゴム工業で一般的に使用されている型の方法により互
いに混合した。使用されたＥＶＡ共重合体は４５％の酢
酸ビニル含有量および１４．６のムーニー粘度を有して
いた。
ＥＶＡ共重合体 １００部
ステアリン酸 １部
スチレン化されたジフェニルアミン １部カーボンブラ
ックＮ５５０ ４０部 トリアリルシアヌレート（７０％） ３．５部ビス＝（
ターシャリーープチルペルオキシイソプロビル）−ベン
ゼン）（４０％） ４部１４９．５部 程合物を１７０℃において２０分間加圧−加硫して４ｍ
ｍの厚さの片とし、それから標準的な環を製造しそして
ＤＩＮ５２ ５０２およびＤＩＮ５３ ５０４に従ッテ
試験した。１６．４ＭＰａの引っ張り強度および７２の
ショア硬度が測定された。
ックＮ５５０ ４０部 トリアリルシアヌレート（７０％） ３．５部ビス＝（
ターシャリーープチルペルオキシイソプロビル）−ベン
ゼン）（４０％） ４部１４９．５部 程合物を１７０℃において２０分間加圧−加硫して４ｍ
ｍの厚さの片とし、それから標準的な環を製造しそして
ＤＩＮ５２ ５０２およびＤＩＮ５３ ５０４に従ッテ
試験した。１６．４ＭＰａの引っ張り強度および７２の
ショア硬度が測定された。
火施駕Ａ
４５％の酢酸ビニルを含有しておりそして１７．３のム
ーニー粘度を有する実施例２中の如くして使用されたＥ
ＶＡ共重合体を実施例３中の如き内部混練器中で混合し
、そしてさらにその実施例中に記されているようにして
処理した。１２゜２ Ｍ Ｐ ａだけの引っ張り強度お
よび６７のショア硬度が測定された。
ーニー粘度を有する実施例２中の如くして使用されたＥ
ＶＡ共重合体を実施例３中の如き内部混練器中で混合し
、そしてさらにその実施例中に記されているようにして
処理した。１２゜２ Ｍ Ｐ ａだけの引っ張り強度お
よび６７のショア硬度が測定された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、溶媒としてのターシャリー−ブタノール中でエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を製造するためのカスケード中
での連続的溶液重合方法であって、該連続的溶液重合方
法を直列に配置されている少なくとも３個のオートクレ
ーブ中で実施し、１゜Ｏ重Ｖｒ部の酢酸ビニル、５０〜
２００重量部のターシャリー−ブタノール、４０〜３５
０重量部のエチレンおよび０．０５〜１．５ｉｉ部のラ
ジカル開始剤を５０〜１００”Ｃの温度および１００〜
４００パールの圧力において、表示した量（重敬部）の
大部分がカスケードの全ての反応室中を順次に通るよう
な方法で連続的に加え、しかしながら酢酸ビニルの１０
〜２０％および／またはラジカル開始剤の３０〜７０％
はその後に加えることを特徴とする方法。 ２、使用するラジカル開始剤が５０’Ｃにおいて５時間
より短い半減期を有することを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ３、重合用に使用するラジカル開始剤の３０〜７０％が
使用した酢酸ビニルの２０〜５０％が転化した後に反応
混合物に導入され、そして重合を完了するまで続けるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、使用した酢酸ビニルの２５〜４０％が転化した後に
、利金用に使用されるラジカル開始剤の３０〜７０％お
よび／または重合用に使用される酢酸ビニルの１０〜２
０％が反応混合物中に導入され、そして使用した酢酸ビ
ニルの全量の３０〜８０％が転化するまで重合すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/768,831 US4646721A (en) | 1984-06-26 | 1985-08-23 | Light shielding construction for the forward end of an endoscope |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833323531 DE3323531A1 (de) | 1983-06-30 | 1983-06-30 | Verfahren zur herstellung von ethylen-vinylacetat-copolymerisaten |
| DE3323531.7 | 1983-06-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6015412A true JPS6015412A (ja) | 1985-01-26 |
| JPH032364B2 JPH032364B2 (ja) | 1991-01-14 |
Family
ID=6202751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13021884A Granted JPS6015412A (ja) | 1983-06-30 | 1984-06-26 | エチレン−酢酸ビニル共重合体類の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6015412A (ja) |
| DE (1) | DE3323531A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007197733A (ja) * | 2007-04-23 | 2007-08-09 | Nof Corp | エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物及びその製造方法 |
| KR20180033550A (ko) | 2015-09-04 | 2018-04-03 | 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 | 적층 철심 제조 장치 및 적층 철심 제조 방법 |
| KR20180033549A (ko) | 2015-09-04 | 2018-04-03 | 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 | 적층 철심 제조 장치 및 적층 철심 제조 방법 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3731054A1 (de) * | 1987-09-16 | 1989-04-06 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von ethylen/vinylacetat-copolymerisaten, neue ethylen/vinylacetat-copolymerisate und ihre verwendung |
| DE3815946A1 (de) * | 1988-05-10 | 1989-11-23 | Bayer Ag | Loesungspolymerisation zur herstellung von gelfreien ethylen/vinylacetat-copolymerisaten |
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