JPH01101304A - エチレン／酢酸ビニルコポリマーの製造方法、新規なエチレン／酢酸ビニルコポリマー、及びそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特別な重合開始剤を用いる溶液法によってエ
チレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを製造する方
法に、共重合された酢酸ビニルの並の及び高い含量、低
いゲル含量及び、それにも拘わらず、高い分子量の新規
なエチレン／酢酸ビニルコポリマーに、そして随時加硫
された成形された物体、例えばシール、絶縁材、曲げら
れる管、音遮断材料の製造のための、これらのコポリマ
ーの使用に関する。

エチレン及び酢酸ビニルは、七ツマ−の統計的な分布に
よる任意の所望の量比でラジカル的に共重合できること
が知られている。低い酢酸ビニル含量では、これらのコ
ポリマーは、室温でポリエチレンに典型的な結晶性を示
す。共重合された酢酸ビニルの約３０％の含量までのエ
チレン／酢酸ビニルコポリマーは、比較的長いエチレン
連鎖のために性質が熱可塑性である［エッチ、パードル
（Ｈ。

Ｂａｒｔｌ）、ジェイ、ピータ−（Ｊ、Ｐｅｔｅｒ）、
′エチレン／酢酸ビニルコポリマー及びそれらの使用に
ついて”、カウチュク（Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ）及びグミ
（Ｇｕｍｍｉ）１４、ＷＴ　２３−　ＷＴ　３２（１９
６１）　；ビナカーーキクラー（Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−
Ｋｕｅｃｈｌｅｒ）、ケム、テクノロジー（Ｃｈｅｍ。

Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ）、６巻、第４版、２．２．７
章“エチレン／酢酸ビニルコポリマー”カールハンゼル
フェルラーク（Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ
）、ミュンヘン−ウィーン、１９８２．５７０−５７２
頁；エム、アーネ（ＭｗＡｒｎｅ）、アール、エッチ、
ジュワー（Ｒ，１，Ｓｃｈｗａａｒ）、レポートｎｏ、
１５５、エチレンコポリマー、プロセスエコノミックス
　プログラム（Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｅｃｏｎｏｍｉｃｓ　
Ｐｒｏｇｒａｍ）、メンロパーク（Ｍｅｎｌｏ　Ｐａｒ
ｋ）、カリ７ｔルニア、１−４．０頁（１９８３）参照
］。低い酢酸ビニル含量のエチレン／酢酸ビニルコポリ
マーは、高圧重合によって経済的に製造することができ
る（エッチ。

ブッカ（Ｈ，Ｂｕｃｋａ）、アール、ニッチｚ　（Ｒ，
Ｎ１ｔｚｓｃｈｅ）、エッチ、オンデル力（Ｈ，０ｎｄ
ｅｒｋａ）、プラスチック及びゴム四、（６）、３０２
−３０５（１９８３）参照）。低い酢酸ビニル含量（多
くとも５０重量％までの酢酸ビニル）のコポリマーは、
通常のマス（ｍａｓｓ）高圧重合法によって特に経済的
にそして好ましい性質で製造することができる。この重
合は、一般に、１Ｏ００ないし２０００ｂａｒの圧力下
でそして１５０ないし２８０℃の温度で行われる。

温度及び圧力は、組み込まれる酢酸ビニルの量の増加に
よって減少させることができる。高い酢酸ビニル含量で
は、マス重合が行われる高い温度のために、高分子量及
び高いムーニー塑性（Ｍｏｏｎｅｙ　ｐｌａｓｔｉｃｉ
ｔｙ）のコポリマーを製造することが一層困難になる。

６０重量％以上のＶＡ含量及び好ましいエラストマーの
性質を有するＥＶＡコポリマーは、この高圧法では製造
することができない。

７５重量％以上のＶＡ含量を有するＥＶＡコポリマーは
、乳化コポリマーとして知られている。不幸なことに、
この可溶成分は低分子量を有する。加えて、これらのコ
ポリマーは高いゲル含量を有する。

それらは、それらの低い粘度及び貧弱な加工性のために
エラストマー材料としての使用には適当ではない。従っ
て、それらは乳化液の形で使用され、固体のゴムとして
は使用されない。

ＤＥ−Ｏ３３０００００９は、高いムーニー粘度及び低
いゲル含量のエラストマーのエチレン／酢酸ビニルコポ
リマーの製造方法を述べている。該コポリマーは、エチ
レン／酢酸ビニルコポリマーラテックスの凝固によって
水溶液から得られる、４０ないし７０重量％の共重合さ
れた酢酸ビニル含量を有する乳化コポリマーである。こ
れらのエチレン／酢酸ビニルコポリマーの性質は、完全
には除去することができずそしてコポリマーを多くの適
用に関して使用できなくする乳化剤の残査によって決定
される。

３０重量％以上の酢酸ビニル含量を有するＥＶＡコポリ
マーはまた、中程度の圧力下で実施される溶液重合法に
よっても製造することができる。使用される溶媒は、例
えば、ｔｅｒｔ、−ブタノールまたはｔｅｒｔ、−ブタ
ノール、メタノール及び炭化水素の混合物であり、ポリ
マーは、重合方法の間でさえこの溶媒の溶液中に留とま
る（ＵＳ−ＰＳ　２．３９６，７８５、ＤＥ−ＡＳ　１
１２６６１４及び１１２６６１３、ＦＲ−ＰＳ　１１８
９３８７、ＵＳ−ＰＳ　２．９４７，７３５、ＣＢ−Ｐ
ＳＳ　８０７．１１２及び８４３．９ハ、ＦＲ−ＰＳＳ
　１２３８５８９及び１２２５７０４、及びＤＥ−ＯＳ
　３３２３５３１参照）。

かくして、ｔｅｒｔ、−ブタノールの溶液中でエチレン
及び酢酸ビニルを重合させることから成る、ＤＥ−ＡＳ
　１４９５７６７による方法は、約４０ないし７５重量
％の共重合された酢酸ビニルを含むゴム状のポリマーを
与える。

この溶液重合法は、一般に、重合開始剤としてラジカル
形成物質、例えば有機ペルオキシドまたはアゾ化合物の
存在下で５０ないし４００ｂａｒの圧力下で５０ないし
１３０℃の温度で溶媒としてのｔｅｒｔ、−ブタノール
中で３ないし１０の反応器のカスケード中で実施される
。

極めて低いゲル含量、高いムーニー塑性及び高い分子量
を有するＥＶＡ溶液コポリマーを、特別な重合開始剤を
使用し、そして開始剤の分解がそれによって決定される
個々の反応器中のある温度を維持することによって得る
ことができることが１、驚くべきことにここに見い出さ
れた。本発明に従石て得られる生成物は、なかんずく、
加硫前及び後のどちらにおいても低い粘着性及び高い強
度によって特徴づけられる。

本発明は、使用される共重合可能なモノマーを基にして
０．０２ないし１．５重量％の重合開始剤の存在下で溶
液法によって、４０ないし９８重量％の共重合された酢
酸ビニル単位を含みそして少なくとも１５０．０００の
重量平均分子量Ｍｗを有するエチレン／酢酸ビニルコポ
リマーを製造する方法であって、該重合開始剤は３０分
ないし４時間の７０°Ｃでの分解半減期を有し、そして
反応器中の重合温度は、５０％以上の開始剤がカスケー
ド（ｃａｓｃａｄｅ）容積の最初の半分中で分解するよ
うに選ばれる。ことを特徴とする、方法に関する。

特許請求された分解半減期を有する好ましい重合開始剤
は、例えば、ｔｅｒｔ、−Ｃａ−Ｃｓｏ−アルキルペル
ピバレートである。特に好ましいアルキルペルピバレー
トは、ｔｅｒｔ、−ブチル及びｔａｒｔ、−アミルペル
ピバレートである。

本発明はまた、７５以上９８重量％そして好ましくは８
０ないし９５重量％の共重合された酢酸ビニル単位を含
み、そして０．５重量％以下のゲル含量及び１５０．０
００ないし１．ｏｏｏ、ｏｏｏそして好ましくは２００
．０００ないし５００，０００の重量平均分子量Ｑ、を
有するエチレン／酢酸ビニルコポリマーに関する。

最後に、本発明は、随時加硫された成形された物体、シ
ール、絶縁材、曲げられる管、音遮断材料、電線ジャケ
ット及び伝導電線層の製造のための、これらのコポリマ
ーの使用に関する。

本発明に従って製造されるコポリマーは、２０な　　　
゛いし６０そして好ましくは２０ないし５０のムーニー
塑性（ＤＩＮ　５３５２３、ＭＬ−４による）を有する
。

−分子構造パラメーター、より具体的には平均分子量Ｒ
，は、粘度法及び濁度滴定（ｔｕｒｂｉｄｉｔｙ　ｔｉ
ｔｒａｔｉｏｎ）と組み合わせたゲルパーミエイション
クロマトグラフィーによって以下のように測定される： サンプルはＣＨ，ＣＩ、中にｌＯｇ／ｌの濃度で調製さ
れ、そして、２４時間後に室温で、２０．０００ｍ１ｎ
−’で１時間の問題遠心分離にかけられる。分離された
沈澱物を真空中で６０℃で乾燥し、そして秤量する（γ
ｕｃ）。加えて、このゾル溶液のシュタウディンガー指
数（［Ｖ］　＝−＋）を、自動のウベローデ（Ｕｂｂｅ
ｌｏｈｄｅ）キャピラリー粘度計を用いて２５℃でＣＨ
，ＣＩ、中で測定する。

ゲルクロマトグラフィーにさる分離は、順番に配置され
た８のスチラゲル（Ｓｔｙｒａｇｅｌ）　”’カラム（
孔サイズ１０”／１０’／１０”／１０’／１０’／１
０’／１０’／１０＠ｎｍ；全長９７６ｃｍ）中で行わ
れる。濾過後、ＣＨ，Ｃ１，でｃ−２ｇ／ｌに希釈され
た２、０ｍｌのゾル溶液を、１．２μｍの孔径を有する
膜フィルターを通過させ、そしてＣＨ，ＣＩ、で溶出す
る（流速０．５＋ａｌ／＋ｉｎ）。屈折計を、濃度に比
例する検出器として使用する。

ＩＲフィルター光度計を、λ−５，７６（λ−１、７３
６ｎｍ）でアセテートバンドを特に検出するために使用
する。

ゲルクロマトグラフィーの分離と組み合わせて、粘度測
定を改変されたウベローデ粘度計で自動的に実施し、引
き続いて濁度滴定をゲルクロマトダラムにおけるカウン
トに対応する５ｍｌの溶出液を用いて実施する。滴定の
ためには、溶出液を暗くした金属ハウジング中に収納さ
れたセル中に導入し、そして沈澱剤（メタノール）をぜ
ん動性の（ｐｅｒｉｓｔａＨｉｃ）ポンプを用いて２ｍ
ｌ／分で連続的に添加する。全部で、１５ＩＩｌｌの沈
澱剤を添加する。撹拌機（８０００ｒ、ｐ、ｍ、）が成
分の急速な混合を確実にする。

°・セルは発光ダイオードによって照らされる。、溶媒
／沈殿剤混合物の散乱光強度を、−次ビームに対して２
０°の角度で光学装置で測定し、そして添加された沈澱
剤の量の関数として記録する。

一つのゲルクロマトグラフィーの検討の過程で７５のこ
のような溶出液留分が集まり１．これらの留分の約２０
ないし３０が分離されたサンプルを含む。

屈折及び粘度のデータからの分子量分布の計算は、ベノ
イト（Ｂｅｎｏｉｔ）法による普遍の較正曲線を用いて
既知の定数を基にして実施する（エッチ、ベノイト（）
１．Ｂｅｎｏｉｔ）、ピー、レンズ（Ｐ、Ｒｅ＋ｍｐｐ
）、ゼット。

グルビシク（Ｚ、Ｇｒｕｂｉｓｉｃ）、ジェイ、ポリマ
、サイ。

（Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、）、ポリマ、レタ、（Ｐｏ
ｌｙｍ、Ｌｅｔｔ、）　、３版、７７（１９６５）　；
　６００ないし１０，０００，０００の分子量範囲のポ
リスチレン標準；以下の式： ％式％（） 式中、 ［１］講ウベロ一デキヤピラリー粘度計を用いて２５℃
で塩化メチレン中で測定したシュタウディンガー指数 Ｍ　−分子量 Ｖｇ−５ｍｌ単位の溶出容積 に従った較正曲線の確立。

本発明に従って製造されたコポリマーは、好ましくは１
ないし１５の分子の非均一性（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｎ
。

ｎ−ｕｎｉｆｏｒｍｉｔｙ） Ｍ　ｗ／　Ｍ　、−１ を有する。

本発明によるコポリマーのゲル含量は、ソックスレー装
置中で２４時間トルエンで抽出した不溶性成分のパーセ
ントとして測定される。

本発明による方法は、順番に（カスケード）配置された
反応容器中で連続的に実施され、好ましくは少なくとも
三つの反応器が使用される。

温度は、４０℃ないし１２０℃の範囲にそして好ましく
は５０℃ないし９０℃の範囲にあり、一方圧力は、１０
０ないし４００ｂａｒの範囲にある。溶媒の量は、使用
される酢酸ビニルを基にして１０ないし３００重量％そ
して好ましくは２５ないし２００重量％である。

転化率は、一般に、使用される酢酸ビニルを基にして２
５ないし９０重量％そして好ましくは３５ないし８０重
量％である。

本発明による方法によって製造されるポリマーは、ゲル
がなくそして低いガラス転移温度を有する。それらは、
増加した引っ張り強さ、加工の間の混合物のより低い粘
着性のために、より良い加工性及び射出性を示す。ポリ
マーの顆粒は、改良された自由流動（ｆｒｅｅ　ｆｌ’
ｏｗ）によって特徴づけられる。

加硫の間、本発明によるポリマーは、泡形成がより少な
く、そして高められた温度でより良い離型を示す。加硫
製品は、より高い引張り強さ及び破壊での伸長によって
、そしてより望ましい弾性率（ｍｏｄｕｌｕｓ）の値に
よって区別される。７５ないし９８重量％の酢酸ビニル
を含むコポリマーは、高度に防炎性のかつオイル耐性の
物品の製造のために特に適当である。それらは、フィル
ム、被覆材料として、例えば電線の上の被覆の製造のた
めに、そして他のプラスチック、例えばセルロースエス
テルまたはポリ塩化ビニルを・改質するために使用され
てよい。７５重量％以上の酢酸ビニルを含むエチレン／
酢酸ビニルコポリマーは、例えばポリオレフィンまたは
ポリウレタンの混合物中の、ブレンド成分としての使用
に特に適当である。以下の実施例において、パーセント
は常に重量による一部は重量部である。

実施例 実施例１ 順番に配列された六つの高圧撹拌オートクレーブ（各々
のオートクレーブの保持容量は３ないし６ｍ３である）
から成るカスケードに、７３０ｋｇ／ｈのエチレン、１
部のｔｅｒｔ、−ブタノール及び１部の酢酸ビニルから
成る混合物（２６００１／ｈ）、そして７８０ｋｇの酢
酸ビニル、７８０ｋｇのｔｅｒｔ、−ブタノール及び１
２ｋｇのｔａｒｔ、−ブチルペルピバレートから成る開
始剤溶液（１５６１／ｈ）を連続的に仕込む。この流れ
はすべてのオートクレーブを通して流れる。反応器内部
温度は、６０．７２．７０．７１．７４及び７５℃であ
る。操作圧力は３００ｂａｒに調節する。平衡に達した
後で、個々の反応器からロックを通してサンプルを取り
出す。未使用エチレンを注意深くベントしそして排出す
る。

脱ガスされたサンプルはｌＯないし４８％の固体を含む
。ポリマーは７０％の酢酸ビニル含量を有する。

粗製材料のムーニー塑性は２９　ＭＬ−４であり、Ｍｖ
ｔ−３６０，０００であり；　ｙ　、　−３１，０００
である。

実施例２ オートクレーブカスケードに、９１０ｋｇ／ｈのエチレ
ン、１部のｔａｒｔ、−ブタノール及び１部の酢酸ビニ
ルから成る混合物（２６００１／ｈ）、そして４６８ｋ
ｇの酢酸ビニル、８３２ｋｇのｔｅｒｔ、−ブタノール
及び１１．７ｋｇのｔｅｒｔ、−ブチルペルビバレート
から成る開始剤溶液（１５６１／ｈ）を連続的に仕込む
以外は、実施例１における手順に従う。反応器内部温度
は７０ないし８００Ｃである。ポリマーは５２％の酢酸
ビニル含量及び２８のムーニー塑性を有し、Ｍ　ｗｓｗ
　４０５，０００であり；Ｍｗ−３６，０００である。

実施例３ オートクレーブカスケードに、２６０ｋｇ／ｈのエチレ
ン、１部のｔｅｒｔ、−ブタノール及び１部の酢酸ビニ
ルから成る混合物（２６００１／ｈ）、そして７８０ｋ
ｇの酢酸ビニル、７８０ｋｇのｔｅｒｔ、−ブタノール
及び１１．７ｋｇのｔａｒｔ　、−ブチルペルピバレー
トから成る開始剤溶液（１５６１／ｈ）を連続的に仕込
む以外は、実施例１における手順に従う。反応器内部温
度は６４ないし８０℃である。ポリマーは８５％の酢酸
ビニル含量及び２８のムーニー塑性を有し、Ｍｗ−３２
５，０００であり：Ｍ　、１１１１２８．０００である
。

実施例４ オートクレーブカスケードに、１２０ｋｇ／ｈのエチレ
ン、１部の酢酸ビニル及び１部のｔａｒｔ、−ブタノー
ルから成る混合物（２６００１／ｈ）、そして７８０ｋ
ｇの酢酸ビニル、７５０ｋｇのｔｅｒｔ、−ブタノール
及び１１．７ｋｇのＬｅｒｔ、−ブチルペルピバレート
から成る開始剤溶液（１５６＋／ｈ）を連続的に仕込む
以外は、実施例１における手順に従う。反応器内部温度
は６４ないし８００Ｃである。ポリマーは９５％の酢酸
ビニル含量及び２７のムーニー塑性を有し、Ｍ　ｗ　”
　４２０　、０００であり；Ｍｗ−３８，０００である
。

以下の実施例において使用されるコポリマーを表１に明
示し、本発明によるコポリマーをＥＶＡコポリマーＩ、
ＩＩ、■と名付ける。

表１ ＥＶＡコポリマー　酢酸ヒニ　密度ムーニー塑性量　　
　　　　粘度 （重量％）　　（ｇ／ａｍ”）　（ＭＬ１＋４／１００
°Ｃ）Ｉ　　　　　　　　　４３　　　０．９８　　　
２８ｎ　　　　　　　　　４５　　　０．９９　　　２
８ＩＩＩ　　　　　　　　　５０　　　１．００　　　
２７（ａｌｌレバプレン４００　４０　　　０．９８　
　　１９Ｃ敵）レバプレン４５０　４５　　　０．９９
　　　１９（買）レバプレン５００　５０　　　１．０
０　　　１８表１に表示されたポリマーを実験用混練機
中で以下の成分と混合する： ＥＶＡ　コポリ？　−１００部 ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　１部（１
）バルカノックス（Ｖｕ　１ｋａｎｏｘ）ＤＤＡ　　　
　　　１部カーボンブラック、コラックス（Ｃｏｒａｘ
）Ｎ５５０　４０部（Ｉｌｌレノフィツト（Ｒｈｅｎｏ
ｆｉｔ）ＴＡＣ／Ｓ　　　　　　３．５部（１）パー力
ドックス（Ｐｅｒｋａｄｏｘ）１４／４０　　　　　４
部Ｔ１＋バルカノックスＯＤＡは、スチレン化されたジ
フェニルアミンを基にしたポリマーの耐経年剤（ａｎｔ
ｉ−ａｇｅｒ）の商品名である。′）レノフィツトＴＡ
Ｃ／Ｓは、橋かけ活性化剤として使用される７０％シリ
カベースのトリアリルシアヌレートの商品名である。

＋Ｒ１Ｒ１パーツドックス１４０は、４０重量％のビス
−（Ｌｅｒｔ、−ブチルペルオキシイソプロピルンを含
む顆粒の商品名である。＋ｌｌレバブレン、　（Ｌｅｖ
ａｐｒｅｎ）は、バイエルＡＣによって製造されたエチ
レン／酢酸ビニルコポリマーの商品名である。

これらの混合物を、圧延機（１７０６Ｃ／２０分）中で
圧力（２００ｂａｒ）下で２ｍｍ厚さの板に加工する。

機械的性質をＤＩＮ　５３　５０４（引張り試験）に従
って測定した。

試験標本（標準リングｌ）は、圧延された板から打ち抜
いた。

試験結果を表２に示す。

実施例は、本発明による新規なＥＶＡコポリマーを基に
した加硫製品（サンプルＬ　３、５参照）は、（Ｒ）レ
バプレンを基にした加硫製品（サンプル２、４、６参照
）よりも明らかに高い引張り強さ及び弾性率の値を示す
ことを表す。破壊での伸長はほとんど影響を受けない。

本発明によるその他のコポリマーを表３に表示する。

宍」− ＩＶ　　　　　　　７０　　　　　　２５Ｖ　　　　　
　　８０　　　　　　２１Ｖｌ　　　　　　　８８　　
　　　　２８＊“マテリアμ　プラスチス（Ｍａｔｅｒ
ｉａｌｅＰｌａｓｔｉｃｅ）”１３．２．１９７６中に
述べられたようにしての、ＩＲ分光によるエチレン／酢
酸ビニルコポリマー中の酢酸ビニル含量の測定 表３に表示されたポリマーを実験用混練機中で混合物に
加工する。混合物の組成は、それが、通常の方法で、例
えばハロゲンを含まない防炎電線ジャケットの製造に使
用されてよいようなものである。

ＥＶＡ　：ｌポリマー　　　　　　　　　　　　　１０
０部Ｉ）ウカルシル（Ｕｃａｒｓｉｌ）ＲＣ−１２部ホ
ウ酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　１０部ステア
リン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　１部（１）レノグ
ラン（Ｒｈｅｎｏｇｒａｎ）Ｐ２Ｏ３部［１）アビラル
（Ａｐｙｒａｌ）Ｂ１２０　　　　　　　１９０部（Ｉ
１１イングラスプラスト（Ｉｎｇｒａｓｐｌａｓｔ）Ｓ
ＲＬ　　６部（ａｌｌバルカノックスＤＤＡ　　　　　
　　　　　　１部（１１アクチバトール（Ａｃｔｉｖａ
ｔｏｒ）ＱＣ０，５部（Ｉｔ）パー力ドックス１４／４
０　　　　　　　　　６部（翼）ウカルシルＲＣ−１は
、ビニルシランの商品名である。（ＩｔゝレノグランＰ
５０は、加水分解安定剤として使用される、ＥＶＡで不
感化された５０重量％のポリカルボジイミドの商品名で
ある。（′）アビラルＢ１２０は、水酸化アルミニウム
（酸化アルミニウム水和物）の商品名である。（ＩＩ）
イングラスプラストＳＲＬは、パラフィン系鉱油の商品
名である。（８）アクチパトールＯＣは、橋かけ活性化
剤として使用されるトリアリルシアヌレートの商品名で
ある。。

これらの混合物は、まず板に圧延され（５分／１００℃
）、そして次にＣｖ容器中で加硫される（２００℃で１
８０秒プラス引き続いての（ｆｏｌ　ｌｏｗ−ｕｐ）圧
力で３分）。機械的性質をＤＩＮ　５３５０４（引張り
試験）に従って試験した。酸素指数ＬＯＩはＡＳＴＭ　
Ｄ２８６３に従って試験した。試験標本は圧延された板
から打ち抜いＩこ　。

試験結果を表４に示す。

実施例は、試験された加硫製品において、非常に高い酢
酸ビニル含量の新規なＥＶＡコポリマーは、良好な機械
的性質と合わせて優れた酸素指数（ＬＯＩ）を有し、そ
して加えてまた、最適のオイル耐性を示すことを表す。

ＬＯＩ値及びオイル耐性は、酢酸ビニル含量と関連する
（サンプル７．８．９参照）。

本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

１、使用される共重合可能な七ツマ−を基にして０．０
２ないし１．５重量％の重合開始剤の存在下でＬｅｒｔ
、−ブタノール中で溶液重合によって、４０ないし９８
重量％の共重合された酢酸ビニル単位を含みそして少な
くとも１５０．０００の重量平均分子量Ｍｗを有するエ
チレン／酢酸ビニルコポリマーを製造する方法であって
、該重合開始剤は３０分ないし４時間の７０℃での分解
半減期を有し、そして反応器中の重合温度は、少なくと
も５０％の開始剤がカスケード（ｃａｓｃａｄｅ）容積
の最初の半分中で分解するように選ばれることを特徴と
する、方法。

２、該重合開始剤がｔｅｒｔ、−Ｃ４−Ｃｓｏ−アルキ
ルペルピバレートであることを特徴とする、上記ｌに記
載の方法。

３、該重合開始剤がｔａｒｔ、−ブチルペルピバレート
及びｔｅｒｔ、−アミルペルピバレートから成る群から
選ばれることを特徴とする、上記ｌに記載の方法。

４．７５ないし９８重量％の共重合された酢酸ビニル単
位を含み、そして１５重量％以下のゲル含量及び１５０
．０００以上の重量平均分子量Ｍｙを有するエチレン／
酢酸ビニルコポリマー。

５．８０ないし９５重量％の共重合された酢酸ビニルを
含む上記４に記載のコポリマー。

６　、１５０．０００ないし１．０００．０００の分子
量Ｍｗを有する上記４及び５に記載のコポリマー。

７　、２００．０００ないし５００，０００の分子量Ｍ
ｗを有する上記４及び５に記載のコ゛ポリマー。

８、成形された物体の製造のための、上記４ないし７に
記載のコポリマーの使用。

９、シール、絶縁材（ｉｎｓｕｌａｔｉｏｎｓ）、電線
ジャケット（ｃａｂｌｅ　ｊａｃｋｅｔｓ）、伝導電線
層（ｃｏｎｄｕｃ　ｔｉｖｅ　ｃａｂｌｅ　１ａｙｅｒ
ｓ）曲げられる管（ｆｌｅｘｉｂｌｅ　ｔｕｂｉｎｇ）
、音遮断材料の製造のための、上記４ないし７に記載の
コポリマーの使用。

１０、加硫製品の製造のための、上記４ないし７に記載
のコポリマーの使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、使用される共重合可能なモノマーを基にして０．０
   ２ないし１．５重量％の重合開始剤の存在下でｔｅｒｔ
   ．−ブタノール中で溶液重合によつて、４０ないし９８
   重量％の共重合された酢酸ビニル単位を含みそして少な
   くとも１５０，０００の重量平均分子量＠Ｍ＠ｗを有す
   るエチレン／酢酸ビニルコポリマーを製造する方法であ
   って、該重合開始剤は３０分ないし４時間の７０℃での
   分解半減期を有し、そして反応器中の重合温度は、少な
   くとも５０％の開始剤がカスケード（ｃａｓｃａｄｅ）
   容積の最初の半分中で分解するように選ばれることを特
   徴とする、方法。 ２、７５ないし９８重量％の共重合された酢酸ビニル単
   位を含み、そして０．５重量％以下のゲル含量及び１５
   ０，０００以上の重量平均分子量＠Ｍ＠ｗを有するエチ
   レン／酢酸ビニルコポリマー。 ３、成形された物体の製造のための、特許請求の範囲第
   ２項記載のコポリマーの使用。