JPS60105604A - 農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は農園芸用殺菌剤に関し、詳しくは特定のベンゾ
チアゾロン誘導体を有効成分とするトマト疫病に著効の
ある農園芸用殺菌剤に関する。

従来から農園芸用殺菌剤すなわち農業および園芸用の殺
菌剤としては、有機リン系、有機塩素系、＋−龜ム５！
枢＾友任ルム藤パ浦田七鉛でいスー１シーし、これらの
殺菌剤は殺菌効果のすぐれたものであるが、人畜、に対
する毒性が強く、また植物に対する薬害、残留性も大き
いため使用上様々な制限があった。

一方、ベンゾイミダゾール系化合物、アシルアニリド系
化合物や抗生物質についても高活性であるため従来から
広く用いられているが、次第に耐性菌が出現するように
なり、その殺菌効果も不充分なものになってきている。

したがって、産業界においては各種の植物病害に対して
防除効果を発揮し、しかも上記の弊害を誘起しない農園
芸用殺菌剤の開発が強く要望されている。

本発明者らは上記目的に合致する農園芸用殺菌剤を開発
すべく鋭意研究を重ねた。その結果、従来漂白剤として
効果があると開発されている特定のベンゾチアゾロン誘
導体が、農園芸用殺菌剤、とりわけトマト疫病に著効の
ある農園芸用殺菌剤として好適であることを見出し、本
発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、一般式 Ｘ 〔式中、Ｘは水素またはＮＯ２を示し、ＹはＣ０ＣＨ。

またはωＣ，Ｈｓを示す。〕 で表わされるベンゾチアゾロン誘導体を有効成分とする
農園芸用殺菌剤を提供するものである。

本発明の殺菌剤の有効成分である上記一般式（１）で表
わされるベンゾチアゾロン誘導体は強力な抗菌作用を示
すものであり、その製造方法としては、各種の方法があ
るが、例えば次のようにして合成することができる。

下記一般式（１） 〔式中、Ｘは前記と同じ。〕 で表わされるベンゾチアゾロン化合物を下記一般式（Ｉ
ＩＩ） Ｒ−ＣＯＣｌ　・・・　（Ｉｌｌ） の酸塩化物と・反応させる。

ここで出発物質として、例えば６−ニドロベンゾチアゾ
ロンおよびアセチルクロライドを用０る場合、その反応
経路は次式で表わされる。

また、出発物質としてベンゾチアゾロンおよびベンゾイ
ルクロライドを用いる場合、その反応径また、ここでは
適当な溶媒あるいは希釈剤としての不活性溶媒を用いる
ことができる。具体的には例エバ、ベンゼン、クロロベ
ンゼン、トルエン。

キシレン等の炭化水素；ジメチルエーテルチルエーテル
、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；エチ
ルアセテート等のエステル；ア七トン、メチルエチルケ
トン等のケトン；ジメチルスルホキサイドなどを挙げる
ことができる。

さらに、反応中に生成する酸を捕捉するために適当な塩
基、例えはピリジン、アルキルアミン類。

ピペリジンのような有機塩基あるいは水酸化ナトリウム
、炭酸カリウム、アンモニア等の無機塩基を加えること
ができる。反応は常温でも進行するが、通常加温したほ
うが反応が速く、溶媒の沸点近くまで昇温し、還流した
ほうがよい。反応時間は使用する溶媒や温度等により異
なるが、通常１〜１０時間撹拌すれば完結する。反応終
了後、反応液中に析出した酸捕捉剤の塩類を炉別し、ν
液の溶媒を留去することによって、或いは塩酸水溶液等
の酸水溶液または水を加えた後、溶媒を留去し、析出す
る沈澱物を炉別すること等によって前記一般式（１）で
表わされるベンゾチアゾロン誘導体を得ることができる
。

太登明の豊園芸用殺菌剤は、このようにして得られた前
記一般式（＋）で表わされるベンゾチアゾロン誘導体を
有効成分とするものであり、該有効成分をそのままの形
態で用いてもよ（１カイ、通常（よ水または有機溶剤な
どの液体ある（島１よ固体粉末その他適当な媒体を用い
て希釈し、必要ζこ応じて湿外周剤，分散剤，乳化剤，
固着剤等の補助剤を力■えて水和剤，液剤，乳剤，ゾル
剤，粉剤ＣＤＬ型粉削粉剤む）、微粒子剤等に製剤化し
て使用する。

ここで水和剤の形態で用いる場合（よ、上言己有効成分
に珪羨土，ホワイトカーボン等をカロえ、さらにアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩，アルキｌし硫酸エステル、ポ
リエチレングリコールエーテルどの湿展剤を加えて混合
撹拌すれ（ｆよく、使用時には水で所定濃度に希釈すれ
ばよ０。また、乳剤の形態とするには、上記有効成分に
キシレン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素を加え、ざ
らにポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリオキ
シエチレン−アルキルアリールエーテルホリオキシエチ
レンー脂肪族アルコールエーテルなどの乳化剤を加えて
混合すればよ（、これを使用するに際しては水で希釈し
て所定濃度とすればよい。その混合割合としては特に制
限はないが、例えば上記有効成分２０重量部にジメチル
ホルムアミド３０重量部、キシレン３５重量部およびポ
リオキシエチレンアリールエーテル１５重量部を混合す
れはよい。

粉剤の形態とするには上述の有効成分にクレー。

タルク、カオリン等の粘土鉱物を加え、混合、粉砕し、
所定の粒径とし、これをそのまま散布して使用すれはよ
い。その混合割合は特に制限はないが、粘土鉱物として
クレーを用いる場合、上記有効成分２重量部に対しクレ
ー９８重量部とすることが好ましい。粒剤の形態とする
には上述の有効成分に珪藻土、炭酸カルシウム、ベント
ナイト。

クレー等を加え、さらにリグニンスルホン酸塩。

ポリビニルアルコール、澱粉のような粘結助剤を添加、
場合によっては分散性をよくするために界面活性剤を添
加し、造粒する。使用に際してはこのま°ま散布すれば
よい。その混合割合は特に制限はないが、例えば上記有
効成分１０重量部にリグニンスルホン酸カルシウム１重
量部、ラウリル硫酸ソーダ０．１１重量部、ベントナイ
）３０重量部およびクレー５８．９重量部を混合すれば
よい。

本発明の農園芸用殺菌剤は上述したように一般式（１）
で表わされるベンゾチアゾロン誘導体を有効成分とする
ものであるが、その他の有効成分を併せて用いることも
効果的である。ここで併用できる有効成分としては、カ
スガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン、フェナ
ジン−５−オキシド、Ｎ−１，１，２，２−テトラクロ
ロエチルチオテトラヒドロフタルイミド、テトラクロロ
イソフタロニトリル、メチル−１−（ブチルカルバモイ
ル）−２−ベンゾイミダゾールカーバメイト。

２．４−ジクロロ−６−（ｏ−クロロアニリノ）−８−
トリアジン、１，２，５．６−チトラヒドロピロロ（３
，２，１−ｉ、ｊ）キノリン−４−オン、３−（３，５
−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニル−２，
４−オキサゾリンンジオンナどの殺菌剤や３，３′−エ
チレンビス（テトラヒドロ−４，６−シメチルー２Ｈ−
１，３，５−チアジアジン−２−チオン；エチレンビス
ジチオカーバメイト亜鉛塩またはマンガン塩等ノカーハ
メイト系殺菌剤、ビス（１−ヒドロキシ−２（ＩＨ）ピ
リジンチオネート）亜鉛塩；２−ピリジンチオール−１
−オキサイドナトリウム塩等のピリジン系殺菌剤、０．
ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルホスホロチオエート
；ｏ−エチル−５゜Ｓ−ジフェニルジチオホスフェート
等のりん系殺菌剤、Ｎ−（２，６−シエチルフエニル）
フタルイミド：Ｎ−（２，６−シエチルフエニル）４−
メチルフタルイミド等のフタルイミド系殺菌剤、Ｎ−）
ジクロルメチルチオ−４−シクロヘキセン−１，２−ジ
カルボキシミド：Ｎ−テトラクロルエチルチオ−４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボキシミド等のジカルボ
キシミド系殺菌剤、５゜６−シヒドロー２−メチル−１
，４−オキサチン−３−カルポキサニリドー４，４−ジ
オキシド；５．６−シヒドロー２−メチル−１，４−オ
キサチン−３−カルボキシレート等のオキサチン系殺菌
剤、２．３−ジクロル−１，４−ナフトキノン；２−オ
キシ−３−クロル−１，４−す７トキノン銅サルフエ−
６ト等のナフトキノン畜殺Ｍ　剤、ペンタクロルニトロ
ベンゼン；１，４−ジクロル−２゜５−ジメトキシベン
ゼン、硫酸銅、水酸化第２銅。

α−シアノ−３−フェノキシベンジル−２，２−ジメチ
ル−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパンカ
ルボキシレート、さらには各種りん系殺虫剤、カーバメ
イト系殺虫剤等の殺虫剤、例えば０，０−ジエチル〇−
（２−インプロピル−４−メチル−６−ピリミジニル）
ホスホロチオエート：０，０−ジメチル０−（３−メチ
ル−４−二トロフエニル）チオホスフェート；ｏ、ｏ−
ジメチル５−（Ｎ−メチル−Ｎ−ホルミルカーバモイル
メチル）ホスホロジチオニー）ＳＯ，Ｏ−ジエチル５−
２Ｃ（エチルチオ）エチル〕ホスホロジチオエート：０
．Ｏ−ジエチル−〇−（５−フェニル−３−インキサゾ
リル）ホスホロチオエート：０．Ｏ−ジメチル−〇−（
３−メチル−４−メチルメルカプトフェニル）チオホス
フェート；０−エチル−〇−１−シアノフェニルフェニ
ルホスホノチオエート；２−クロル−１−（２，４−ジ
クロルフェニル）ビニルジメチルホスフェート；２．２
−ジクロルビニルジメチルホスフェート；Ｓ−［（６−
クロル−２−オキソ−３−ベンゾオキサゾリニル）メチ
ル）０．０−ジエチルホスホロジチオエート；２−クロ
ル−１−（２，４−ジクロルフェニル）ビニルジエチル
ホスフェート；０．０−ジエチル−０−（３−オキソ−
２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホロ
チオエート；０，０−ジメチル−５−〔２−メトキシ−
１，３，４−チアジアゾール−５−（４Ｈ）−オニル−
（４）−メチルフジチオホスフェート；２−メトキシ−
４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホスホリン２−スル
フィド；０，０−ジエチル−〇−（３，５，６−）ジク
ロル−２−ピリジル）ホスホロチオエート：Ｓ−［４，
６−チアミツーＳ−）リアジン−２−イルーメチル〕０
．０−ジメチルホスホロジチオエート等のりん系殺虫剤
、１−ナフチルＮ−メチルカーバメイト；Ｓ−メチル−
Ｎ−（（メチルカーバメイト）オキシコチオアセトイミ
デート：　ｍ　−）リルメチルカーバメイト；３．・４
−キシリルメチルカーバメイト：３．５−キシリルメチ
ルカーバメイト：２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル
−７−ベンゾフラニルメチルカーバメイト；２−イソプ
ロポキシフェニル−Ｎ−メチルカーバメイト：１，３−
ビス（カーバメイルチオ）−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ）プロパン塩酸塩；２−ジエチルアミノ−６−メチ
ルピリミジン−４−イルジメチルカーバメイト等のカー
バメイト系殺虫剤、硫酸ニコチン、６−メチル−２，３
−キノキサリンジチオサイクリックＳ、Ｓ−ジチオカル
ボネート、２，４−ジニトロ−６−５ｅｃ−ブチルフェ
ニルジメチルアクリレート：２−（Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノキシ）イソプロピル−２′−クロルエチルサル
ファイド：１−（４−クロルフェニル）−３（２，６−
ジフル副ロペンゾイル）−ウレア；Ｓ−トリシクロヘキ
シルチン０，０−ジイソプロピルホスホロジチオエート
等の殺虫剤あるいは肥料等を混合して使用することがで
きる。

また、１−（α、α−ジメチルベンジル）−３−（バラ
トリル）尿素、３−イソプロピル−２，１゜３−ベンゾ
チアジアジノン−（４）−２，２−ジオキシド、　ＩＰ
Ｃ、２−クロロ−２’　、　６’−ジエチル−Ｎ−（メ
トキシメチル）アセトアニリドなどの除草剤や２−メチ
ルチオ−４，６−ピスエチルアミノー１，３．５−）リ
アジン；２−クロル−４゜６−ピスエチルアミノー１，
３．５−トリアジン等のトリアジン系除草剤、２，４−
ジクロルフェノキシ酢酸およびそのメチル、エチルまた
はブチルエステル等のフェノキシ系除草剤、２　、４　
、６−　）！ｊクロルフェニルー テル；２，４−ジクロルフェニル−４−二トロフェニル
エーテル等のジフェニルエーテル系除草剤、その他尿素
系除草剤、カーバメイト系除草剤、ウラシル系除草剤、
チオールカーバメイト系除草剤、リン系除草剤、アニリ
ン系除草剤、酸アニリド系除草剤、ピラゾール系除草剤
、ざらにＮ−メトキシカルボニル−Ｎ′−４−メチルフ
ェニルカーバモイルエチルイソウレア；１−（４−クロ
ルフェニルカーバモーｆル）−３−エトキシカルボニル
−２−メチルイソ，ウレア等のイソウレア系植物生長調
節剤、ナフタリン酢酸ナトリワム；ｌ，２−ジヒドロピ
リダジン−３，６−ジオン等の植物生長調節剤などを併
用することができる。

叙上の如き不発すｊの農園芸用殺菌剤は強力な抗菌作用
を示し、特にトマト投柄に著効を示す。

したがつ゛Ｃ本発明の農園芸用殺菌剤は各種の農業なら
びに園芸の分野に広く利用しうるものである。

次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。

合成例１ ６−ニドロベンゾチアゾロン５．４ミリモルオヨびトリ
エチルアミン６、５ミリモルをアセトン２５−に溶解し
た。この溶液に酢酸クロライド６、５ミリモルを含むア
セトン溶液１０−を滴下した。２時間加熱還流した後、
室温まで冷却し、５％ＨＣＡ水溶液１５ゴを加え、減圧
下に溶媒を留去した。

析出した結晶をＦ別し、アセトン−水で再結晶をして、
３−アセチル−６−ニトロ−ベンソーＦ−アゾロン４．
６ミリ七ル（収率８５％）を得た。このものの構造式お
よび融点は第１表の通りであった。

合成例２ ベンゾチアゾロン５４ミリモルおよびトリエチルアミン
６．５ミリモルをアセトン２５ｔｎｌに溶解した。この
溶液にベンゾイルクロライド６．５ミリモルを含むアセ
トン溶液１ｏ−を滴下した。２時間加熱遠流した後、室
温まで冷却し、５％ＨＣｔ水溶液１５−を加え、減圧下
に溶媒を留去した。析出した結晶をｐ別し、アセトン−
水で再結晶をして。

３−ベンゾイル−ベンゾチアゾロン４．７ミリモル（収
率８７χ）を得た。このものの構造式および融点は第１
表の通りであった。

第１表 実施例１〜２および比較例１〜２（トマト疫病に対する
防除試験） 温室内で直径９ｃｍの大きさの素焼鉢で土耕栽培したト
マト幼苗（品種：ポンチローザ）に、合成例１〜２で得
たベンゾチアゾロン誘導体５０重量部：アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩系のｉ展剤５重量部および珪藻±４５重
量部をよく粉砕、混合して調製した水和剤形態の供試化
合物（有効成分５０％）を水で希釈して所定濃度にした
薬液を、１鉢当’＋ＬＯｃｃ散布した。散布１日後、予
め馬鈴薯塊茎上に形成させたトマト疫病菌（フイトフイ
トラ・インフェスタンス）より遊走子のうを掻き取り低
温処理（５℃）して得た遊走子懸濁液をトマト葉に点滴
接種した。接種後、１８℃、湿度９５２の定温温室に格
納し発病を促し、４日後に取り出して散布区の発病度合
を調査して次式から発病葉率（２）および防除価に）を
めた。また、トマトに対する薬害を下記の指標により調
査した。結果を第２表に示す。

薬害の調査指標 ５：激甚、４：激、３：多、２：小、１：微小。

０：無 第２表 ３　、用いたベンゾチアゾロン誘導体を合成した合成例
番号で示す。

弓　融点　２４９〜２５２℃ 脣４　ｈ重点　Ｓ５１〜乙ｏ’（。

＊５　Ｎ−）リクロルメチルチオテトラヒドロフタルイ
ミド（一般名：キャブタン）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　一般式 （ 〔式中、Ｘは水素またはＮＯ３を示し、ＹはＣｏＣＨ３
   またはＣ０Ｃ６Ｈ５を示す。〕 で表わされるベンゾチアゾロン誘導体を有効成分とする
   農園芸用殺菌剤。