JPS5988440A - ３−フエノキシベンジル２−（４−アルコキシハロゲノフエニル）−２−メチルプロピルエ−テル類の製造方法 - Google Patents
３−フエノキシベンジル２−（４−アルコキシハロゲノフエニル）−２−メチルプロピルエ−テル類の製造方法Info
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- JPS5988440A JPS5988440A JP19763882A JP19763882A JPS5988440A JP S5988440 A JPS5988440 A JP S5988440A JP 19763882 A JP19763882 A JP 19763882A JP 19763882 A JP19763882 A JP 19763882A JP S5988440 A JPS5988440 A JP S5988440A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は式（Ｌ ）で示す化合物
〔式（１）中、￥１、Ｙ２は水素原子、塩素原子、また
は臭素原子であシ、Ｙｌ、Ｙ２の少くとも一つは塩素原
子、または臭素原子である。
は臭素原子であシ、Ｙｌ、Ｙ２の少くとも一つは塩素原
子、または臭素原子である。
几は低級アルキル基であり、Ｘはハロゲン原子である。
〕
と、式（ＩＩ）で示す化合物、
１
〔式（Ｕ）中、Ｘ、 、Ｘ２は水素原子または弗素原子
である。〕 から、式（■）で示される、３−フェノキシベンジル２
−（４−アルコキシハロゲノフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテル類の製造方法に関する。
である。〕 から、式（■）で示される、３−フェノキシベンジル２
−（４−アルコキシハロゲノフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテル類の製造方法に関する。
〔式（ＩＩＩ）中、Ｙ、 、Ｙ２は水素原子、塩素原子
、または臭素原子であシ、Ｙ、 、Ｙ２の少くとも一つ
は塩素原子、または臭素原子である。
、または臭素原子であシ、Ｙ、 、Ｙ２の少くとも一つ
は塩素原子、または臭素原子である。
またＲは低級アルキル基であシ、Ｘｓ 、Ｘ２は水素原
子または弗素原子である。〕 〕最近３−フェノキシベンジルエーテル系誘導の或種の
化合物が極めて高い殺虫、殺ダニ活性を有し、速効性お
よび残効性においても優れた特徴を有し、また人畜に対
しては勿論、魚類等に対しても毒性が低い事が見出され
て、すぐれた害虫防除組成物が提供されている。
子または弗素原子である。〕 〕最近３−フェノキシベンジルエーテル系誘導の或種の
化合物が極めて高い殺虫、殺ダニ活性を有し、速効性お
よび残効性においても優れた特徴を有し、また人畜に対
しては勿論、魚類等に対しても毒性が低い事が見出され
て、すぐれた害虫防除組成物が提供されている。
特開昭５６−１５．４４２７公報には、式（Ｎ）で示さ
れる３−フェノキシベンジルエーテル系誘導体が開示さ
れておシ、 〔式（Ｗ）中、Ｒはメチル基またはエチル基、Ｒ′は水
素原子、ハロゲン原子または低級アルキル基、Ｒ〃はハ
ロゲン原子、または低級アルキル基〕 また、特開昭５７−７２９２８公報や特開昭５７７６４
６３２公報には、上記式（ｆｆ）化合物のＲ′またはＲ
〃がハロゲン原子や低級アルキル基の外に、低級アルコ
キシ基である化合物や、さらには３−フェノキシベンジ
ル基の夫々のベンゼン核に、ハロゲン原子、などで置換
されていてもよい化合物が開示されている。
れる３−フェノキシベンジルエーテル系誘導体が開示さ
れておシ、 〔式（Ｗ）中、Ｒはメチル基またはエチル基、Ｒ′は水
素原子、ハロゲン原子または低級アルキル基、Ｒ〃はハ
ロゲン原子、または低級アルキル基〕 また、特開昭５７−７２９２８公報や特開昭５７７６４
６３２公報には、上記式（ｆｆ）化合物のＲ′またはＲ
〃がハロゲン原子や低級アルキル基の外に、低級アルコ
キシ基である化合物や、さらには３−フェノキシベンジ
ル基の夫々のベンゼン核に、ハロゲン原子、などで置換
されていてもよい化合物が開示されている。
木発明者らは、上記公報に開示された化合物の中で、式
ｆｆ’）中のＲ′、Ｒ“のいずれかが４位に低級アルコ
キノ基を有し、Ｒがメチル基で示される化合物、即ち４
位を低級アルコキシ基で置換されたネオフィル基を有す
る３−フェノキシベンジルエーテル系化合物が、これら
の化合物の中で１は特に殺虫効果が大きいことを見出し
た。
ｆｆ’）中のＲ′、Ｒ“のいずれかが４位に低級アルコ
キノ基を有し、Ｒがメチル基で示される化合物、即ち４
位を低級アルコキシ基で置換されたネオフィル基を有す
る３−フェノキシベンジルエーテル系化合物が、これら
の化合物の中で１は特に殺虫効果が大きいことを見出し
た。
またその際、３−フェノキンベンジル基の夫々のベンゼ
ン核に弗素原子はあってもよいが、ネオフィル基のベン
ゼン核にハロゲン原子やアルキル基などが置換されてい
れば、そのすぐれた効果が低下することもわかった。即
ち、ネオフィル基のベンゼン核にハロゲン原子やアルキ
ル基ヲ有せずベンゼン核の４位にアルコキシ基のみを有
する式（Ｖ）で示す化合物は、特にすぐれた殺虫作用を
有し、 〔式（Ｖ）中、Ｒ、ＸＩ 、Ｘ２は式（Ｉ）と同じ〕本
発明は、この式（Ｖ）化合物の中間体と々る前記式（Ｉ
）化合物の製造方法を提供するものである。
ン核に弗素原子はあってもよいが、ネオフィル基のベン
ゼン核にハロゲン原子やアルキル基などが置換されてい
れば、そのすぐれた効果が低下することもわかった。即
ち、ネオフィル基のベンゼン核にハロゲン原子やアルキ
ル基ヲ有せずベンゼン核の４位にアルコキシ基のみを有
する式（Ｖ）で示す化合物は、特にすぐれた殺虫作用を
有し、 〔式（Ｖ）中、Ｒ、ＸＩ 、Ｘ２は式（Ｉ）と同じ〕本
発明は、この式（Ｖ）化合物の中間体と々る前記式（Ｉ
）化合物の製造方法を提供するものである。
前記特開昭５６−１５４４２７ほか上記公報には、式（
■）の化合物や、式（Ｖ）の化合物も含まれる製造法も
記載されていて、式（■）で示される化合物、またはそ
の塩 〔式（Ｖｌ）中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ″は前記式（■）と同じ
で、さらにＲ１またはＲ２にはアルコキシ基も含まれる
。〕 と、３−フエノキシベンジルノ＼ライド類またはアルコ
ール類とを縮合させるか、式（■）で示される化合物、 〔式（■）中、Ｘは・・ロゲン原子、Ｒ，Ｒ’、Ｒ″は
前記式（■）と同じ〕 と、３−フェノキシベンジルアルコールジメチルスルホ
キシドと苛性ソーダなどの塩基の存在下縮合させること
により得られている。
■）の化合物や、式（Ｖ）の化合物も含まれる製造法も
記載されていて、式（■）で示される化合物、またはそ
の塩 〔式（Ｖｌ）中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ″は前記式（■）と同じ
で、さらにＲ１またはＲ２にはアルコキシ基も含まれる
。〕 と、３−フエノキシベンジルノ＼ライド類またはアルコ
ール類とを縮合させるか、式（■）で示される化合物、 〔式（■）中、Ｘは・・ロゲン原子、Ｒ，Ｒ’、Ｒ″は
前記式（■）と同じ〕 と、３−フェノキシベンジルアルコールジメチルスルホ
キシドと苛性ソーダなどの塩基の存在下縮合させること
により得られている。
また、前記公報には式（ＶＩ）及び式（■）化合物の製
造方法も記載されているが、式（Ｖｌ）の化合物の合成
は反応経路が長く、従って式（ＶＩ）化合物を式（Ｖ）
化合物の原料とする場合は工業的に不利である。
造方法も記載されているが、式（Ｖｌ）の化合物の合成
は反応経路が長く、従って式（ＶＩ）化合物を式（Ｖ）
化合物の原料とする場合は工業的に不利である。
一方、式（■）の化合物は、例えば以下のような方法
の開示がされているが、式（Ｖ）の原料となるＲ′、Ｊ
（、″のいずれかが低級アルコキシ基及び水素原子でち
る化合物の場合、上記（１）の方法では核塩素化反応が
曖先して進行するため目的とする４−アルコキシネオフ
ィルクロライド類は殆んど得られない。壕だ上記（２）
の方法では、多量のオルソ異性体が副生じ且つ効率的に
異性体を分離する事が困難なため高純度の４−アルコキ
シネオフィルクロライド類は極めて低い収率でしか得る
ことが出来ないし、また、得られた、４−アルコキシネ
オフィルクロライド類が不安定な化合物であるため、こ
れの工業的規模での保存、取扱いには多くの困難を伴な
う。
（、″のいずれかが低級アルコキシ基及び水素原子でち
る化合物の場合、上記（１）の方法では核塩素化反応が
曖先して進行するため目的とする４−アルコキシネオフ
ィルクロライド類は殆んど得られない。壕だ上記（２）
の方法では、多量のオルソ異性体が副生じ且つ効率的に
異性体を分離する事が困難なため高純度の４−アルコキ
シネオフィルクロライド類は極めて低い収率でしか得る
ことが出来ないし、また、得られた、４−アルコキシネ
オフィルクロライド類が不安定な化合物であるため、こ
れの工業的規模での保存、取扱いには多くの困難を伴な
う。
以上のことから、前記式（Ｖ）化合物を工業的に製造す
るに当り、４−アルコキシネオフィルクロライド類と３
−フェノキシベンジルアルコール類とを直接縮合反応さ
せる方法を採ることは得策ではない。
るに当り、４−アルコキシネオフィルクロライド類と３
−フェノキシベンジルアルコール類とを直接縮合反応さ
せる方法を採ることは得策ではない。
本発明者らは、これらの知見に基づき、式（至）で示さ
れる３−フェノキシベンジル２−（４−アルコキシフェ
ニル）−２−メチルプロビルエーテル類の工業的に安価
な製造方法を鋭意検討した結果、容易に得ることができ
る式（Ｉ）で示される化合物から式（Ｖ）化合物を得る
方法を完成させ、先に出願した。
れる３−フェノキシベンジル２−（４−アルコキシフェ
ニル）−２−メチルプロビルエーテル類の工業的に安価
な製造方法を鋭意検討した結果、容易に得ることができ
る式（Ｉ）で示される化合物から式（Ｖ）化合物を得る
方法を完成させ、先に出願した。
該方法は、式（、Ｖ ）化合物のアルコキシ基に対して
オルソ位の少くとも一つを塩素または臭素原子で置換し
た式（ＩＩ［）で示される化合物から水素化触媒の存在
下で水素と反応させることにより弗素原子の脱離や、エ
ーテル結合の解裂等の側反応をほとんど伴うことなく、
塩素、臭素原子のみの脱離反応を選択的に行って、式（
Ｖ）化合物を高収率で取得する方法である。
オルソ位の少くとも一つを塩素または臭素原子で置換し
た式（ＩＩ［）で示される化合物から水素化触媒の存在
下で水素と反応させることにより弗素原子の脱離や、エ
ーテル結合の解裂等の側反応をほとんど伴うことなく、
塩素、臭素原子のみの脱離反応を選択的に行って、式（
Ｖ）化合物を高収率で取得する方法である。
本発明はその原料となる式（ＩＩ［）化合物の製造法で
ちる。
ちる。
前記公知の特許公開公報には、式（■）化合物を、上記
したごとく、式（■）化合物と３−フエツキ７ベンジル
アルコール類とを、ジメチルスルホキシドを反応媒体に
使用して苛性ソーダ水溶液の存在下縮合反応させて得る
方法が記載されている、。
したごとく、式（■）化合物と３−フエツキ７ベンジル
アルコール類とを、ジメチルスルホキシドを反応媒体に
使用して苛性ソーダ水溶液の存在下縮合反応させて得る
方法が記載されている、。
しかしながら本発明方法において、式（Ｉ）で示される
ようにネオフィル基にアルコキシ基と塩素または臭素原
子で核置換された４−アルコキシネオフィルハロゲニト
誘導体と、式（ｎ）で示される３−フェノキシベンジル
アルコール類とをジメチルスルホキシドを反応媒体に用
いて縮合反応を実施した場合、反応収率が比較的低い。
ようにネオフィル基にアルコキシ基と塩素または臭素原
子で核置換された４−アルコキシネオフィルハロゲニト
誘導体と、式（ｎ）で示される３−フェノキシベンジル
アルコール類とをジメチルスルホキシドを反応媒体に用
いて縮合反応を実施した場合、反応収率が比較的低い。
またさらに重要なことは、縮合反応にジメチルスルホキ
シドなどのような硫黄原子を含む極性溶媒を使用した場
合、縮合反応中に生成した硫黄原子を含む副生成物が、
再結晶精製を行っても式（Ｉ）化合物中に微量含有され
ていて、これは水添触媒の存在下、水素化脱ハロゲン工
程で式（Ｖ）化合物の目的物を得る際、触媒毒となシ式
（Ｖ）化合物の収率が著しく低下する結果となる。
シドなどのような硫黄原子を含む極性溶媒を使用した場
合、縮合反応中に生成した硫黄原子を含む副生成物が、
再結晶精製を行っても式（Ｉ）化合物中に微量含有され
ていて、これは水添触媒の存在下、水素化脱ハロゲン工
程で式（Ｖ）化合物の目的物を得る際、触媒毒となシ式
（Ｖ）化合物の収率が著しく低下する結果となる。
本発明方法はこの知見に基づき、本発明に到達したもの
であシ、式（Ｉ）化合物と式（ＩＩ）化合物の縮合反応
によシ式（Ｉ）化合物を製造する際、硫黄原子を含ま々
い非プロトン性極性溶媒の存在下で反応を行う方法であ
る。
であシ、式（Ｉ）化合物と式（ＩＩ）化合物の縮合反応
によシ式（Ｉ）化合物を製造する際、硫黄原子を含ま々
い非プロトン性極性溶媒の存在下で反応を行う方法であ
る。
本発明方法において製造される式（ＩＮ）化合物の代表
例を示すと以下のとおシである。
例を示すと以下のとおシである。
３−フェノキシベンジル２−（３−クロル−４−メトキ
シフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェ
ノキシベンジル２−（３，５−ジクロル−４−メトキシ
、フェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェ
ノキシベンシル２−（３−）ｏモー ４−メトキシフェ
ニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−７二ノキシ
ー４−フルオロベンジル２−（３−クロル−４−メトキ
シフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−７エ
ノキシー４−フルオロベンジル２−（３，ｓ−ジクロル
−４−メトキンフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ル、３−７二ノキシー４−フルオロベンジル２−（３−
ブロモー４−メトキンフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２
−（３−クロル−４−メトキシフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベ
ンジル２−（３，５シクロルー４−メトキシフェニル）
−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フルオロフ
ェノキシ）ベンジル２−（３−ブロモー４−メトキンフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フ
ルオロフェノキシ）−４−フルオロベンジル２−（３−
クロル−４−メトキシフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）−４−フル
オロベンジル２−（３，５−’：’クロルー４−ｙｔ
トキ／フェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−
（４−フルオロフェノキシ）−４−フルオロベンジル２
−（３−ブロモ−４−メトキシフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３−フエツキシベンジル２−（３−
クロル−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル
ニーチル、３−フェノキシベンジル２ （３，、ｓ−
ジクロル−４−エトキシフェニル）−２−、、＋チルプ
ロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（３−７
’ロモー４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−
（，３−クロル−４−エトキシフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベン
ジル２（３，ｓ −シクロルー４−エトキシフェニル）
−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フルオロフ
ェノキシ）ベンジル２−（３−クロル−４−エトキシフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フ
ルオロフェノキシ）ベンジル２−（３，５−シクロルー
４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
、３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（３−
ブロモ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）−４−フル
オロベンジル２＝（３−クロル−４−エトキシフェニル
）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フルオロ
フェノキシ）−４−フルオロベンジル２−（３，５−ジ
クロル−４−エトキシフェニル−２−メチルプロピルエ
ーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）−４−フルオ
ロベンジル２−（３−ブロモ−４−エトキシフェニル−
２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシ−６−フ
ルオロベンジル２−（３−クロル−４−エトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキン−
６−フルオロベンジル２−（３，５−ジクロル−４−エ
トキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−
フェノキシ−６−フルオロベンジル２−（３−フロモー
４−エトキシフェニル）−２−＃チルプロピルエーテル
、３−（２−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（３−
クロル−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−（２−フルオロフェノキシ）ベンジル２
−（３，５−ジクロル−４−エトキシフェニル）−２−
メチルプロピルエーテル、３−（２−フルオロフェノキ
シ）ベンジル２−（３−フロモー４−エトキシフェニル
）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベン
ジル２−１：３−１’ロル−４−（ｉ−プロポキシ）フ
ェニルシー２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキ
シベンジル２−（３，５−ジクロル−４−（ｉ −７’
ロポキシ）フェニルクー２−メチルプロピルエーテル、
３−フェノキシベンジル２−〔３−ブロモー４−（１−
プロポキシ）フェニルシー２−メチルプロピルエーテル
、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル−２−〔３−
１０ルー４−（ｌ−７’ロポキシ）フェニルシー２−メ
チルプロピルエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロ
ベンジル２−［３，５−ジクロル−４−（ｒ−７’ロポ
キシ）フェニルシー２−メチルプロピルエーテル、３−
フェノキシ−４−フルオロベンジル２−［３−フロモー
４− （ｉ −７’ロポキシ）フェニルシー２−メチル
グロビルエーテル、３−フェノキシベンジル２−〔３−
クロル−４−（■−メチルプロポキシ）フェニルシー２
−メチルグロビルエーテル、３−フェノキシベンジル２
−（３，５−ジクロル−４−（１−メチルプロポキシ）
フェニルシー２−メチルプロピルエーテル、３−フェノ
キシベンジル２−〔３−ブロモー４−（１−メチルプロ
ポキシ）フェニル〕２−メチルプロピルエーテル、３−
フェノキシベンジル２−［３−クロル−４−（ｎ−ブト
キシ）フェニルシー２−メチルプロピルエーテル、３−
フェノキシベンジル２−〔３，５−ジクロル−４−（ｎ
−ブトキシ）フェニルシー２−メチルグロビルエーテル
、３−フェノキシベンジル２−（３−ブロモ−４−（ｎ
−フトキ／）フェニルヨー２−メチノＬプロピルエー
テル、３−フェノキシベンジル２−〔３−クロル−４−
（ｔ−ブトキシ）フェニルシー２−メチルプロピルエー
テル、３−フェノキシベンジル２−（３，５−ジクロル
−４−（ｔ−〕−トキシ）フェニルシー２−メチルプロ
ピルエーテル、３−フェノキシベンジル−２−〔３−ブ
ロモー４−（ｔ−ブトキシ）フェニルクー２−メチルプ
ロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−〔３−ク
ロル−４−’（ｎ−ペンチルオキシ）フェニル）−２−
メチルプロピルエ−テル クロル−４−（ｎ−ペンチルオキシ）フェニル〕−２−
メチルグロビルエーテル、３−フェノキシベンジル２−
〔３−ブロモ−４−（ｎ−ペンチルオキシ）フェニルク
ー２−メチルプロヒ０ルエーテル々どが挙げられる。
シフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェ
ノキシベンジル２−（３，５−ジクロル−４−メトキシ
、フェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェ
ノキシベンシル２−（３−）ｏモー ４−メトキシフェ
ニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−７二ノキシ
ー４−フルオロベンジル２−（３−クロル−４−メトキ
シフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−７エ
ノキシー４−フルオロベンジル２−（３，ｓ−ジクロル
−４−メトキンフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ル、３−７二ノキシー４−フルオロベンジル２−（３−
ブロモー４−メトキンフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２
−（３−クロル−４−メトキシフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベ
ンジル２−（３，５シクロルー４−メトキシフェニル）
−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フルオロフ
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クロル−４−メトキシフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）−４−フル
オロベンジル２−（３，５−’：’クロルー４−ｙｔ
トキ／フェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−
（４−フルオロフェノキシ）−４−フルオロベンジル２
−（３−ブロモ−４−メトキシフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３−フエツキシベンジル２−（３−
クロル−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル
ニーチル、３−フェノキシベンジル２ （３，、ｓ−
ジクロル−４−エトキシフェニル）−２−、、＋チルプ
ロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（３−７
’ロモー４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−
（，３−クロル−４−エトキシフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベン
ジル２（３，ｓ −シクロルー４−エトキシフェニル）
−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フルオロフ
ェノキシ）ベンジル２−（３−クロル−４−エトキシフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フ
ルオロフェノキシ）ベンジル２−（３，５−シクロルー
４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
、３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（３−
ブロモ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）−４−フル
オロベンジル２＝（３−クロル−４−エトキシフェニル
）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フルオロ
フェノキシ）−４−フルオロベンジル２−（３，５−ジ
クロル−４−エトキシフェニル−２−メチルプロピルエ
ーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）−４−フルオ
ロベンジル２−（３−ブロモ−４−エトキシフェニル−
２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシ−６−フ
ルオロベンジル２−（３−クロル−４−エトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキン−
６−フルオロベンジル２−（３，５−ジクロル−４−エ
トキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−
フェノキシ−６−フルオロベンジル２−（３−フロモー
４−エトキシフェニル）−２−＃チルプロピルエーテル
、３−（２−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（３−
クロル−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−（２−フルオロフェノキシ）ベンジル２
−（３，５−ジクロル−４−エトキシフェニル）−２−
メチルプロピルエーテル、３−（２−フルオロフェノキ
シ）ベンジル２−（３−フロモー４−エトキシフェニル
）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベン
ジル２−１：３−１’ロル−４−（ｉ−プロポキシ）フ
ェニルシー２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキ
シベンジル２−（３，５−ジクロル−４−（ｉ −７’
ロポキシ）フェニルクー２−メチルプロピルエーテル、
３−フェノキシベンジル２−〔３−ブロモー４−（１−
プロポキシ）フェニルシー２−メチルプロピルエーテル
、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル−２−〔３−
１０ルー４−（ｌ−７’ロポキシ）フェニルシー２−メ
チルプロピルエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロ
ベンジル２−［３，５−ジクロル−４−（ｒ−７’ロポ
キシ）フェニルシー２−メチルプロピルエーテル、３−
フェノキシ−４−フルオロベンジル２−［３−フロモー
４− （ｉ −７’ロポキシ）フェニルシー２−メチル
グロビルエーテル、３−フェノキシベンジル２−〔３−
クロル−４−（■−メチルプロポキシ）フェニルシー２
−メチルグロビルエーテル、３−フェノキシベンジル２
−（３，５−ジクロル−４−（１−メチルプロポキシ）
フェニルシー２−メチルプロピルエーテル、３−フェノ
キシベンジル２−〔３−ブロモー４−（１−メチルプロ
ポキシ）フェニル〕２−メチルプロピルエーテル、３−
フェノキシベンジル２−［３−クロル−４−（ｎ−ブト
キシ）フェニルシー２−メチルプロピルエーテル、３−
フェノキシベンジル２−〔３，５−ジクロル−４−（ｎ
−ブトキシ）フェニルシー２−メチルグロビルエーテル
、３−フェノキシベンジル２−（３−ブロモ−４−（ｎ
−フトキ／）フェニルヨー２−メチノＬプロピルエー
テル、３−フェノキシベンジル２−〔３−クロル−４−
（ｔ−ブトキシ）フェニルシー２−メチルプロピルエー
テル、３−フェノキシベンジル２−（３，５−ジクロル
−４−（ｔ−〕−トキシ）フェニルシー２−メチルプロ
ピルエーテル、３−フェノキシベンジル−２−〔３−ブ
ロモー４−（ｔ−ブトキシ）フェニルクー２−メチルプ
ロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−〔３−ク
ロル−４−’（ｎ−ペンチルオキシ）フェニル）−２−
メチルプロピルエ−テル クロル−４−（ｎ−ペンチルオキシ）フェニル〕−２−
メチルグロビルエーテル、３−フェノキシベンジル２−
〔３−ブロモ−４−（ｎ−ペンチルオキシ）フェニルク
ー２−メチルプロヒ０ルエーテル々どが挙げられる。
また、本発明方法において原料として用いられる式（１
）で示されるネオフィル基にアルコキシ基と塩素または
臭素原子で核置換された４−アルコキシネオフィルレノ
・ロゲニド誘導体は、ｅｌｌえは で示される方法に．より、アルコキシ基に対して云う位
にのみ優先的に反応させて、高収率で得ることができる
。また得られた化合物は、４−アルコキシネオフィルク
ロライドのように不安定な化合物でないので３−フェノ
キンベンジルアルコール類との縮合反応、及びその後の
縮合物の精製が有利である。また式（ＩＩ）で示される
３−フェノキシベンジルアルコール類は、合成ピレスロ
イドのアルコール成分として公知であるか、または文献
記載の公知の方法で製造できる。
）で示されるネオフィル基にアルコキシ基と塩素または
臭素原子で核置換された４−アルコキシネオフィルレノ
・ロゲニド誘導体は、ｅｌｌえは で示される方法に．より、アルコキシ基に対して云う位
にのみ優先的に反応させて、高収率で得ることができる
。また得られた化合物は、４−アルコキシネオフィルク
ロライドのように不安定な化合物でないので３−フェノ
キンベンジルアルコール類との縮合反応、及びその後の
縮合物の精製が有利である。また式（ＩＩ）で示される
３−フェノキシベンジルアルコール類は、合成ピレスロ
イドのアルコール成分として公知であるか、または文献
記載の公知の方法で製造できる。
本発明方法において、式（１）化合物と式（４）化合物
との使用割合は、式（４）化合物の３−フェノキシベン
ジルアルコール類１モルに対して式（■）化合物の４−
アルコキシネオンィルハロゲニド誘導体を０．２〜５モ
ル比、好ｔしくは。、ｒ〜２−・・比が適当であシ、使
用割合がこの範囲をはずれた場合、反応が遅くなシまた
副生物の生成も多くな多収率が低下する。
との使用割合は、式（４）化合物の３−フェノキシベン
ジルアルコール類１モルに対して式（■）化合物の４−
アルコキシネオンィルハロゲニド誘導体を０．２〜５モ
ル比、好ｔしくは。、ｒ〜２−・・比が適当であシ、使
用割合がこの範囲をはずれた場合、反応が遅くなシまた
副生物の生成も多くな多収率が低下する。
本発明方法において使用される硫黄原子を含まない非プ
ロトン性極性溶媒としては、ｌ、３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラ
メチル尿素、ジグライム、ヘキサメチルリン酸トリアミ
ドなどが挙げられるが、このうち、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノンを用いた場合は収率も高く、好ま
しい溶媒である。
ロトン性極性溶媒としては、ｌ、３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラ
メチル尿素、ジグライム、ヘキサメチルリン酸トリアミ
ドなどが挙げられるが、このうち、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノンを用いた場合は収率も高く、好ま
しい溶媒である。
溶媒の使用量としては３−フェノキシベンジルアルコー
ル類１部に対して０．５〜５０部、好ましくは２〜２０
部が適当である。使用量がこれより少ない場合には反応
が非常に遅くなシ、また、これよシ多い場合にも反応も
遅く生産性が低くなる。
ル類１部に対して０．５〜５０部、好ましくは２〜２０
部が適当である。使用量がこれより少ない場合には反応
が非常に遅くなシ、また、これよシ多い場合にも反応も
遅く生産性が低くなる。
また、本発明方法において使用される塩基としては具体
的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウムなどの水酸化アルカリ金属、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウムなどの水酸化アルカリ土類金属、水素
化ナトリウムなどの水素化アルカリ金属、ナトリウムメ
チラート、カリウムエチラート、カリウム１−ブトキシ
ドなどのアルカリ金属アルコラード、酸化ナトリウムな
どのアルカリ金属酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ムなどのアルカリ金属炭酸塩、ナトリウムアミド、ドー
リエテルアミン、ピリジンがあげられ、使用量は３−フ
ェノキシベンフルアルコール誘導体１モルに対して０．
５〜３モル、好ましくは１〜２モルが適当である。使用
量がこれ↓ジ少ない場合には反応率が低く、また多い場
合には副生物の生成が多くな多収率が低下する。
的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウムなどの水酸化アルカリ金属、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウムなどの水酸化アルカリ土類金属、水素
化ナトリウムなどの水素化アルカリ金属、ナトリウムメ
チラート、カリウムエチラート、カリウム１−ブトキシ
ドなどのアルカリ金属アルコラード、酸化ナトリウムな
どのアルカリ金属酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ムなどのアルカリ金属炭酸塩、ナトリウムアミド、ドー
リエテルアミン、ピリジンがあげられ、使用量は３−フ
ェノキシベンフルアルコール誘導体１モルに対して０．
５〜３モル、好ましくは１〜２モルが適当である。使用
量がこれ↓ジ少ない場合には反応率が低く、また多い場
合には副生物の生成が多くな多収率が低下する。
塩基として水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムが
望ましく、これらを使用する場合、通常の粒状もしくは
フレーク状の製品、場合によっては微粉状にしたものを
使用すると反応が速くな多収率が向上するので、固体状
アルカリの使用が好ましい。反応系中の水分は反応開始
時で溶媒に対して１０％以下、好ましくは３条以下で実
施するのが適当であυ、場合によっては反応の途中でト
ルエンもしくはキシレンで共沸脱水することが有効でお
る。
望ましく、これらを使用する場合、通常の粒状もしくは
フレーク状の製品、場合によっては微粉状にしたものを
使用すると反応が速くな多収率が向上するので、固体状
アルカリの使用が好ましい。反応系中の水分は反応開始
時で溶媒に対して１０％以下、好ましくは３条以下で実
施するのが適当であυ、場合によっては反応の途中でト
ルエンもしくはキシレンで共沸脱水することが有効でお
る。
本発明の一般的な実施態様は次の通シである。
４−アルコキシネオフイルノ・ロゲニド誘導体、３−フ
ェノキシベンジルアルコール類、塩基および硫黄原子を
含まない非プロトン性極性溶媒を反応容器に入れ、５ａ
Ｃないし沸点、好ましくは８０Ｃないし沸点（ただし、
沸点が２００Ｃをこえる場合は８０〜２００ｔＺ’）に
加熱、同温度で０．５〜５０時間、好ましくは３〜３０
時間かきまぜる。室温まで冷却した後、不溶の無機塩を
炉別。Ｐ液から減圧蒸留によって溶媒を追い出し、残渣
を水洗、脱水して目的の３−フェノギン２−（４−アル
コキシ−３−ハロケノフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル類マたＵ３−（４−アルコキシ−３，５−ジハ
ロゲノフェニル）−２−メチルプロピルエーテル類カ得
られる。これを減圧蒸留もしくはカラムクロマトグラフ
ィーによって精製を行い必要ならさらに再結晶に付す。
ェノキシベンジルアルコール類、塩基および硫黄原子を
含まない非プロトン性極性溶媒を反応容器に入れ、５ａ
Ｃないし沸点、好ましくは８０Ｃないし沸点（ただし、
沸点が２００Ｃをこえる場合は８０〜２００ｔＺ’）に
加熱、同温度で０．５〜５０時間、好ましくは３〜３０
時間かきまぜる。室温まで冷却した後、不溶の無機塩を
炉別。Ｐ液から減圧蒸留によって溶媒を追い出し、残渣
を水洗、脱水して目的の３−フェノギン２−（４−アル
コキシ−３−ハロケノフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル類マたＵ３−（４−アルコキシ−３，５−ジハ
ロゲノフェニル）−２−メチルプロピルエーテル類カ得
られる。これを減圧蒸留もしくはカラムクロマトグラフ
ィーによって精製を行い必要ならさらに再結晶に付す。
このようにして得られた式ＣＭ）化合物は、脱ハロゲン
化させるため、接触水素化工程に付され、式（Ｖ）の化
合物が得られる。
化させるため、接触水素化工程に付され、式（Ｖ）の化
合物が得られる。
接触水素化法は、ラネーニッケル等のニッケル系、パラ
ジウム炭素等のパラジウム系や白金系などの通常接触水
素化反応に用いられている触媒の存在下、水素を常圧ま
たは加圧下゛に所定温度で添加して式（ＩＩＩ）化合物
を水素と反応せしめたのち、反応混合物から適当な分離
方法によって式（八〇で示される化合物を得る。
ジウム炭素等のパラジウム系や白金系などの通常接触水
素化反応に用いられている触媒の存在下、水素を常圧ま
たは加圧下゛に所定温度で添加して式（ＩＩＩ）化合物
を水素と反応せしめたのち、反応混合物から適当な分離
方法によって式（八〇で示される化合物を得る。
本発明方法で得られた式（１）化合物は硫黄原子を含有
する化合物は全く含有されていないので、接触水素化反
応工程でも触媒が失活することなく高収率で式（Ｖ）化
合物を得ることができる。
する化合物は全く含有されていないので、接触水素化反
応工程でも触媒が失活することなく高収率で式（Ｖ）化
合物を得ることができる。
以上のように、本発明方法は、式（Ｎ）で示される化合
物よｒ、式（Ｖ）で示す化合物を製造することを目的と
して、式（Ｉ）で示す化合物と式（ＩＩ）で示される化
合物よシ式（Ｉｆｆ）化合物を得る製造方法であるが、
例えば式（Ｗ）で示される化合物などにも適用できるこ
とは勿論である。
物よｒ、式（Ｖ）で示す化合物を製造することを目的と
して、式（Ｉ）で示す化合物と式（ＩＩ）で示される化
合物よシ式（Ｉｆｆ）化合物を得る製造方法であるが、
例えば式（Ｗ）で示される化合物などにも適用できるこ
とは勿論である。
以下実施例を示す。
実施例１
３−フェノキシベンジル２’ −（３−クロル−４−エ
トキシフェニル）−ｚ−メチルグロビルエーテルの合成 ５Ａ１２ｑツロ７ラスコに１，３−ジノ−１Ｆ−ルー２
−イミダゾリジノン（以後ＤＭＩと略称）３ｚ （３，
１５６ｙ ）、２−（３−クロル−４−エトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルクロライド６１８．０２（２
，５０モル）、ｍ−フェノキシベンジルアルコールＬ２
５１．０ｆ（６，２５モル）およびフレーク状苛性カリ
２８０．０ ？ （５，００−Ｅル）を装入し、窒素気
流下に１２００で１５時間保温攪拌し反応をボ冬了した
。
トキシフェニル）−ｚ−メチルグロビルエーテルの合成 ５Ａ１２ｑツロ７ラスコに１，３−ジノ−１Ｆ−ルー２
−イミダゾリジノン（以後ＤＭＩと略称）３ｚ （３，
１５６ｙ ）、２−（３−クロル−４−エトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルクロライド６１８．０２（２
，５０モル）、ｍ−フェノキシベンジルアルコールＬ２
５１．０ｆ（６，２５モル）およびフレーク状苛性カリ
２８０．０ ？ （５，００−Ｅル）を装入し、窒素気
流下に１２００で１５時間保温攪拌し反応をボ冬了した
。
反応マスを室温まで冷却した後、不溶物を減圧濾過、泥
液をＤＭＩ ３００ｍ（３２０Ｆ−）で洗浄し母洗液
５，２Ｌ５ｒを得た。次に、得られた母洗液から、減圧
蒸留にてＤＭＩ３、２７４ ｆ？回収し、無機物を含ん
だ残留物１、８４５ ｆを得た。次いで、反応中に副生
ずる、３−フェノキシベンジル２（３−り。
液をＤＭＩ ３００ｍ（３２０Ｆ−）で洗浄し母洗液
５，２Ｌ５ｒを得た。次に、得られた母洗液から、減圧
蒸留にてＤＭＩ３、２７４ ｆ？回収し、無機物を含ん
だ残留物１、８４５ ｆを得た。次いで、反応中に副生
ずる、３−フェノキシベンジル２（３−り。
ルー４−ヒドロキシフェニル−）−２−メチルグロビル
エーテル（脱エチル体）ヲエチル化して回収するため、
この残留物を５ｔの四ツロフラスコに水３，０００ｍＪ
と共に装入し、５０Ｃでジエチル硫酸３８．５ ｆ （
０，２５ｍｏｌｅ）を１時間で滴下装入し、同温で１時
間保温攪拌した後、過剰のジエチル硫酸を分解する目的
で９０Ｃ！ｆ、で昇温し、同温で２時間保温攪拌した。
エーテル（脱エチル体）ヲエチル化して回収するため、
この残留物を５ｔの四ツロフラスコに水３，０００ｍＪ
と共に装入し、５０Ｃでジエチル硫酸３８．５ ｆ （
０，２５ｍｏｌｅ）を１時間で滴下装入し、同温で１時
間保温攪拌した後、過剰のジエチル硫酸を分解する目的
で９０Ｃ！ｆ、で昇温し、同温で２時間保温攪拌した。
反応マスを５０Ｃ″！、で冷却の後、濃塩酸３０７を加
え、ＰＨ３〜４とした後静置分液し、下層のオイル層を
水３ｔを用い５０ｃで洗浄し、この洗浄の操作をさらに
２回繰返し得られる水を含んだ油状物をエバポレーター
で減圧下に脱水し、１．７７４． ？の残留物を得た。
え、ＰＨ３〜４とした後静置分液し、下層のオイル層を
水３ｔを用い５０ｃで洗浄し、この洗浄の操作をさらに
２回繰返し得られる水を含んだ油状物をエバポレーター
で減圧下に脱水し、１．７７４． ？の残留物を得た。
上記残留物はスミス式薄膜蒸留装置を用い、低沸部の未
反応原料を除く目的で減圧蒸留しく ２１０ ｔＺ’
／ ０．１ ｍｍＨｇ ）低沸部９９０＠と高沸部７７
０？に分離した。
反応原料を除く目的で減圧蒸留しく ２１０ ｔＺ’
／ ０．１ ｍｍＨｇ ）低沸部９９０＠と高沸部７７
０？に分離した。
上記高沸部７７０ｉＰとメタノール１．５４０ ＋ｎｔ
の混合溶液を一１ｏｃｉで冷却し、同温で２時間攪拌し
、晶析濾過乾燥し結晶を得た。
の混合溶液を一１ｏｃｉで冷却し、同温で２時間攪拌し
、晶析濾過乾燥し結晶を得た。
この結晶は、内部標準法ガスクロマトグラフィーによる
分析の結果、３−フェノキシベンジル２−（３−クロル
−４−エトキシフェニル）−２−メチルグロビルエーテ
ル９６．３％。
分析の結果、３−フェノキシベンジル２−（３−クロル
−４−エトキシフェニル）−２−メチルグロビルエーテ
ル９６．３％。
異性体の３−フェノキシベンジル２−（３−り０ ／Ｌ
、 −４−エトキシフェニル）−１，１−）メチルエチ
ルエーテル０．６％を含んでいた。
、 −４−エトキシフェニル）−１，１−）メチルエチ
ルエーテル０．６％を含んでいた。
結晶の収量８６９．５Ｆ、収率８１．５％この結晶の凝
固点、元素分析値、ＮＭＲスペクトルを示すと次の通シ
であった。
固点、元素分析値、ＮＭＲスペクトルを示すと次の通シ
であった。
凝 固 点 ４２．２ｐ
元素分析値 Ｃ２ｉ Ｉ（４ｑ ＣＬ Ｏ３０ＨＣ１
理論値 ７３，６２ ６，６２ ８．６３実測値 ７３
．７５ ６．５５ ８．３３ＨＭＲスペクトル δ Ｃ
ＤＣ，’−３１，２５（６Ｈ，ｓ）、１．２（３Ｈ，ｔ
）、３．３６ （２Ｈ，ｓ ）、３，９２（８Ｈ，ｑ）
、４．２ （２Ｈ，ｓ）、６．６〜７．４ （１２Ｈ，
ｍ） ｐｐｍ実施例２ ３−フェノキシベンジル２−（３−クロル二４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピルエーテルの合成 ２ｔのフラスコに、Ｎ−メチル−２−ピロリドン３００
づ、２−（３−クロル−４−エトキシフェニル）−２−
メチルプロピルクロライド６ｔ、７ｙ（ｏ、ｚｓモル）
フレーク状苛性カリ２８．０７（０，５０モル）および
ｍ−フェノキシベンジルアルコール１２５．１４（０，
６２５−１＝−ル）を装入し窒素気流下１，４００で１
０時間保温攪拌し反応を終了した。
．７５ ６．５５ ８．３３ＨＭＲスペクトル δ Ｃ
ＤＣ，’−３１，２５（６Ｈ，ｓ）、１．２（３Ｈ，ｔ
）、３．３６ （２Ｈ，ｓ ）、３，９２（８Ｈ，ｑ）
、４．２ （２Ｈ，ｓ）、６．６〜７．４ （１２Ｈ，
ｍ） ｐｐｍ実施例２ ３−フェノキシベンジル２−（３−クロル二４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピルエーテルの合成 ２ｔのフラスコに、Ｎ−メチル−２−ピロリドン３００
づ、２−（３−クロル−４−エトキシフェニル）−２−
メチルプロピルクロライド６ｔ、７ｙ（ｏ、ｚｓモル）
フレーク状苛性カリ２８．０７（０，５０モル）および
ｍ−フェノキシベンジルアルコール１２５．１４（０，
６２５−１＝−ル）を装入し窒素気流下１，４００で１
０時間保温攪拌し反応を終了した。
反応マスを室温まで冷却後、５％−塩酸水１ｔに排出し
、油状物をベンゼン５００−で抽出した。ベンゼン層を
６００艷の水で３回洗浄した後、無水芒硝で脱水し、ベ
ンゼンを減圧下に留去して油状物１８７．９２を得た。
、油状物をベンゼン５００−で抽出した。ベンゼン層を
６００艷の水で３回洗浄した後、無水芒硝で脱水し、ベ
ンゼンを減圧下に留去して油状物１８７．９２を得た。
このものの、内部標準法ガスクロマトグラフィーによる
分析の結果では、３−フェノキシベンジル２−（３−ク
ロル′″−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテルが３２．８チ、含まれていた。（収率６０．
０％）上記油状物１０．Ｏｆをシリカゲルによるカラム
クロマトグラフィーで分離・精製し２．９７の精製品（
結晶）を得た。
分析の結果では、３−フェノキシベンジル２−（３−ク
ロル′″−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテルが３２．８チ、含まれていた。（収率６０．
０％）上記油状物１０．Ｏｆをシリカゲルによるカラム
クロマトグラフィーで分離・精製し２．９７の精製品（
結晶）を得た。
この結晶の凝固点、元素分析値、ＮＭＲスペクトルを示
すと次の通シであった。
すと次の通シであった。
凝 固 点 ４１．５ｒ
元素分析値 ０２． Ｈ２７ＣＬ ０３０ Ｈ
，Ｃ１ 理論値 ７３．６２ ６．６２ ８．６３実測値 ７３
．５３ ６．７５ ８．７１Ｎ Ｍ Ｒスペクトル 実
施例−１の値と同様。
，Ｃ１ 理論値 ７３．６２ ６．６２ ８．６３実測値 ７３
．５３ ６．７５ ８．７１Ｎ Ｍ Ｒスペクトル 実
施例−１の値と同様。
実施例３
３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（３−クロ
ル−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエー
テルの合成 １００ｍ／！のフラスコに１．３−ジメチル−２−１゛
ミダゾリジノン３０！、２−（３−クロル−４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピルクロライド６．２ｉ
ｉ’（０，０２５モル）３−フェノキシ−４−フルオロ
ベンジルアルコ−ル 状苛性力＋）２．２’ｙ（。、昔−ｅ ｙｖ ）を装入
し、窒素気流下１２０Ｃで１５時間保温攪拌し反応を終
了した。
ル−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエー
テルの合成 １００ｍ／！のフラスコに１．３−ジメチル−２−１゛
ミダゾリジノン３０！、２−（３−クロル−４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピルクロライド６．２ｉ
ｉ’（０，０２５モル）３−フェノキシ−４−フルオロ
ベンジルアルコ−ル 状苛性力＋）２．２’ｙ（。、昔−ｅ ｙｖ ）を装入
し、窒素気流下１２０Ｃで１５時間保温攪拌し反応を終
了した。
反応マスを室温まで冷却した後、５％−塩酸水２００Ｔ
ｎＩＶに排出し、油状物をベンゼン１００ｉで抽出した
。ベンゼン層を１００−の水で３回洗浄した後、無水芒
硝で脱水し、べ／ゼンを減圧下に留出して油状物１３．
８２を得た。
ｎＩＶに排出し、油状物をベンゼン１００ｉで抽出した
。ベンゼン層を１００−の水で３回洗浄した後、無水芒
硝で脱水し、べ／ゼンを減圧下に留出して油状物１３．
８２を得た。
このものの内部標準法ガスクロマトグラフィーによる分
析の結果では、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル
２−（３−クロル−４−４１１ジフエニル）−２−メｆ
ルプロピルエーテル６２．４％含まれていた。（収率８
０．５％）上記油状物をシリカゲルによるカラムクロト
グラフィーで分離精製し、７．３１の精製品（油状物）
を得た。
析の結果では、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル
２−（３−クロル−４−４１１ジフエニル）−２−メｆ
ルプロピルエーテル６２．４％含まれていた。（収率８
０．５％）上記油状物をシリカゲルによるカラムクロト
グラフィーで分離精製し、７．３１の精製品（油状物）
を得た。
この油状物の屈折率、元素分析値、ＮＭＲスペクトルを
示すと次の通ってあった。
示すと次の通ってあった。
ｎ腎０ １．１５７６
元素分析値 Ｃ ２５ Ｈ ２６ ＣｔＦ ’０ ３
０ Ｈ Ｏｔ Ｆ 理論値 ７０，０１ ６．１１ ８．２６’ ４．４３
計算値 ７０．１２ ６．００ ８．５８ ４．２１Ｈ
ＭＲスペクトル δＯＤＯｔ３ １、２ ７ （ ６Ｈ． ｓ ）、１．４ ２ （３Ｈ
． ｔ）、３．３ ０ （２Ｈ． ｓ ）、４．０５（
２Ｈ．ｑ）、４．３ ４ （ ２Ｈ． ｓ ）、６．６
〜７．４ （１１Ｈ．ｍ） ｐｐｍ実施例４ ３−フェノキシベンジル２−（３−ブロモ−４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピルエーテルの合成 １００ｍｌのフラスコに、１．３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン３０ｆｎ１．、２−（３−ブロモ−４−工
）・キシフェニル） − ２−メチルプロピルクロライ
ド７、３ｒ（０．０２５モル）、ｍ−フェノキシベンジ
ルアルコール８．５２（０．０３９モル）およびフレー
ク状苛性カリ２’．２ Ｐ （ｏ．ｏ ３ ９モル）を
装入し、窒素気流下１２０Ｃで１５時間保温攪拌し反応
を終了した。
０ Ｈ Ｏｔ Ｆ 理論値 ７０，０１ ６．１１ ８．２６’ ４．４３
計算値 ７０．１２ ６．００ ８．５８ ４．２１Ｈ
ＭＲスペクトル δＯＤＯｔ３ １、２ ７ （ ６Ｈ． ｓ ）、１．４ ２ （３Ｈ
． ｔ）、３．３ ０ （２Ｈ． ｓ ）、４．０５（
２Ｈ．ｑ）、４．３ ４ （ ２Ｈ． ｓ ）、６．６
〜７．４ （１１Ｈ．ｍ） ｐｐｍ実施例４ ３−フェノキシベンジル２−（３−ブロモ−４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピルエーテルの合成 １００ｍｌのフラスコに、１．３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン３０ｆｎ１．、２−（３−ブロモ−４−工
）・キシフェニル） − ２−メチルプロピルクロライ
ド７、３ｒ（０．０２５モル）、ｍ−フェノキシベンジ
ルアルコール８．５２（０．０３９モル）およびフレー
ク状苛性カリ２’．２ Ｐ （ｏ．ｏ ３ ９モル）を
装入し、窒素気流下１２０Ｃで１５時間保温攪拌し反応
を終了した。
反応マスを室温まで冷却した後、５％−塩酸水２００ｍ
１に排出し、油状物をベンゼン１００１４．２ｆを得た
。
１に排出し、油状物をベンゼン１００１４．２ｆを得た
。
このものの内部標準法ガスクロマトグラフィーによる分
析の結果では、３−フェノキシベンジル２−（３−ブロ
モ−４−エトキンフェニル） −２−、’ ｆルプロピ
ルエーテル７）： ｓ ８．３係含まれていた。（収率
７２．７％）。上記油状物をシリカゲルにょるカラムク
ロマトグラフィーで分離精製し、８．８１の精製品（油
状物）を得た。
析の結果では、３−フェノキシベンジル２−（３−ブロ
モ−４−エトキンフェニル） −２−、’ ｆルプロピ
ルエーテル７）： ｓ ８．３係含まれていた。（収率
７２．７％）。上記油状物をシリカゲルにょるカラムク
ロマトグラフィーで分離精製し、８．８１の精製品（油
状物）を得た。
この油状物の元素分析値、ＮＭＲスペクトルを示すと次
の通シであった。
の通シであった。
元素分析値 ０２ｉＨ２７Ｂｒ ０３ＨＢｒｃｔ
理論値 ６５．９３５．９９１７．５５１０．５４計算
値 ６５．６５５．８２１７．６５１０．６２ＨＭＲス
ペクトル δＣＤ０ｔ３ １．２６ （６Ｈ，ｓ）、１．２ （３Ｈ，ｔ）、３．
３５ （２Ｈ，ｓ ）、３．９２（８Ｈ，ｑ）、４．４
（２Ｈ，ｓ ）、６’；〜７．４（１２Ｈ，ｍ） ｐ
ｐｍ考例１ １．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ’）
溶媒を用゛いて合成した工３−フェノキシベンジル２−
（３−クロル−４−エトキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテルの水素化脱クロル反応例。
値 ６５．６５５．８２１７．６５１０．６２ＨＭＲス
ペクトル δＣＤ０ｔ３ １．２６ （６Ｈ，ｓ）、１．２ （３Ｈ，ｔ）、３．
３５ （２Ｈ，ｓ ）、３．９２（８Ｈ，ｑ）、４．４
（２Ｈ，ｓ ）、６’；〜７．４（１２Ｈ，ｍ） ｐ
ｐｍ考例１ １．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ’）
溶媒を用゛いて合成した工３−フェノキシベンジル２−
（３−クロル−４−エトキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテルの水素化脱クロル反応例。
５００ｒｎ！、オートクレーブに、実施例１で得られた
３−フェノキシベンジル２−（３−クロル−４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピルエーテル６０．０？
（０，１４，６モル）、フレーク状苛性ソーダ−７，５
ｆ（０，１８８モル）、５乃−パラジウム炭素（５０襲
ｗｅｔ）２．４グ、メタノール１０８−および水３６ゴ
を装入し、密封後内部を窒素置換して次いで水素を３
Ｋｇ （ｃＡ Ｇまア充填し、内お□□。０で水素を８
〜１０ Ｋｇ ／ ｃｒｌ Ｇで補充しつつ１２時間加
熱攪拌して反応を終了した。
３−フェノキシベンジル２−（３−クロル−４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピルエーテル６０．０？
（０，１４，６モル）、フレーク状苛性ソーダ−７，５
ｆ（０，１８８モル）、５乃−パラジウム炭素（５０襲
ｗｅｔ）２．４グ、メタノール１０８−および水３６ゴ
を装入し、密封後内部を窒素置換して次いで水素を３
Ｋｇ （ｃＡ Ｇまア充填し、内お□□。０で水素を８
〜１０ Ｋｇ ／ ｃｒｌ Ｇで補充しつつ１２時間加
熱攪拌して反応を終了した。
反応液を室温まで冷却した後、残圧を開放しオートクレ
ーブ内にベンゼン１２０ｍを加を油層を溶解した。次に
不溶物を流去し、ベンゼン３０ｍ１で洗浄して得られる
母洗液をよく振とう後、静置分液してベンセン層を得た
。
ーブ内にベンゼン１２０ｍを加を油層を溶解した。次に
不溶物を流去し、ベンゼン３０ｍ１で洗浄して得られる
母洗液をよく振とう後、静置分液してベンセン層を得た
。
引き続きベンゼン層を水１２０ｍ１で３回洗浄分液の後
、ベンゼンを減圧下に留去して、油状物を得た。
、ベンゼンを減圧下に留去して、油状物を得た。
この油状物は、内部標準法ガスクロマトグラフィー分析
の結果、３−フェノキ／ベンジル２−（４−エトキシフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテル９７．３％、お
よび未反応原料の３−フェノキシベンジル２−（３−ク
ロル−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル０．４％を含んでおシ、エーテル結合開裂による
、３−フェノキシトルエンおよび、４−エトキシネオフ
ィルアルコールは夫々０．２％以下であった。
の結果、３−フェノキ／ベンジル２−（４−エトキシフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテル９７．３％、お
よび未反応原料の３−フェノキシベンジル２−（３−ク
ロル−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル０．４％を含んでおシ、エーテル結合開裂による
、３−フェノキシトルエンおよび、４−エトキシネオフ
ィルアルコールは夫々０．２％以下であった。
油状物の収量 ５４．３グ、収率９６．１％この油状物
の凝固点、元素分析値、ＮＭＲスペクトルを示すと次の
通シであった。
の凝固点、元素分析値、ＮＭＲスペクトルを示すと次の
通シであった。
凝固点 ３１．４ｃ
元素分析値 ０２５Ｈ２８０３
０Ｈ
理論値 ７９．７５ ７．５０
実測値 ７９．８３ ７．７Ｏ
Ｎ Ｍ Ｒスペクトル δＣＤＣｔ３
１．２５ （６Ｈ，ｓ ）、１．３ （３Ｈ，ｔ）、３
．３５（２Ｈ，ｓ）、３．９２（８１−Ｔ、ｑ）、４．
２ （２Ｈ，ｓ ）、６．６〜７．４ （１３Ｈ，ｍ）
ｐｐｍ参考例２ ジメチルスルホキサイド（ＤＭｓｏ）！媒を用いて合成
した３−フェノキシベンジル２−（３−１０ルー４−エ
トキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテルの水素
化脱クロル反応例。
．３５（２Ｈ，ｓ）、３．９２（８１−Ｔ、ｑ）、４．
２ （２Ｈ，ｓ ）、６．６〜７．４ （１３Ｈ，ｍ）
ｐｐｍ参考例２ ジメチルスルホキサイド（ＤＭｓｏ）！媒を用いて合成
した３−フェノキシベンジル２−（３−１０ルー４−エ
トキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテルの水素
化脱クロル反応例。
５００−オートクレーブに、ＤＭＩに替えてジメチルス
ルホキサイド溶媒を用いたほかは、実施例と全く同様な
方法で合成した、３−フェノキシベンジル２− （３−
１’ロルー４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテル６０．Ｏｒ （ｏ、 １４６モル）、フレー
ク状苛性ソーダ７．５２（ｏ、ｔｓｓモル）、５％−パ
ラジウム炭素（５０％ｗｅｔ ） １８．Ｏｆ、メタノ
ール１０８彪および水３６ｑｌを装入し、密封後内部を
窒素置換して次いで水素を８Ｋｇ／ ｅｔａ Ｇまで充
填し、内温１１０Ｃで水素を８〜１０ Ｋｇ ／ ｃｒ
ｌＧで補充しつつ１２時間加熱攪拌して反応を終了した
。
ルホキサイド溶媒を用いたほかは、実施例と全く同様な
方法で合成した、３−フェノキシベンジル２− （３−
１’ロルー４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテル６０．Ｏｒ （ｏ、 １４６モル）、フレー
ク状苛性ソーダ７．５２（ｏ、ｔｓｓモル）、５％−パ
ラジウム炭素（５０％ｗｅｔ ） １８．Ｏｆ、メタノ
ール１０８彪および水３６ｑｌを装入し、密封後内部を
窒素置換して次いで水素を８Ｋｇ／ ｅｔａ Ｇまで充
填し、内温１１０Ｃで水素を８〜１０ Ｋｇ ／ ｃｒ
ｌＧで補充しつつ１２時間加熱攪拌して反応を終了した
。
反応液を室温まで冷却した後、残圧を開放し、オートク
レーブ内にベンゼン１２０艷を加え油層を溶解した。次
に不溶物を戸去し、ベンゼン３０ｍＡで洗浄して得られ
る母洗液をよく振とう後、静置分液してベンゼン層を得
た。
レーブ内にベンゼン１２０艷を加え油層を溶解した。次
に不溶物を戸去し、ベンゼン３０ｍＡで洗浄して得られ
る母洗液をよく振とう後、静置分液してベンゼン層を得
た。
この油状物は、内部標準法ガスクロマトグラフィー分析
の結果、３−フェノキシベンジル２−（４−エトキシフ
ェニル）−２−／チルプロピルエーテル４２．５％、未
反応原料の３−フェノキシベンジル２−（３−クロル−
４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
５６．８％を含んでいた。
の結果、３−フェノキシベンジル２−（４−エトキシフ
ェニル）−２−／チルプロピルエーテル４２．５％、未
反応原料の３−フェノキシベンジル２−（３−クロル−
４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
５６．８％を含んでいた。
油状物の収量５８．２％、収率４５．θ％特許出願人
三井東圧化学株式会社 手続補正書（自発〕 昭和９２年 ３月２２−日 特許庁長官 殿 ■ 事件の表示 昭和５７年特許Ｍ第１９７６３８号 ２ 発明の名称 璽゛・ ≦ニ′・ノ °−“′１′”＞’））Ｉｙ２−Ｃ′−
″”朴し′ ７、ロゲ、フェニ／Ｌｚ ） −
２−メチ２．プ。ピッ２エーテル類の製造方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 ６、補正の内容 （１）明細書２４頁、下から２行、〜２５頁、３行、「
次いで、・・・・・回収するため、」迄を以下のように
訂正する。
三井東圧化学株式会社 手続補正書（自発〕 昭和９２年 ３月２２−日 特許庁長官 殿 ■ 事件の表示 昭和５７年特許Ｍ第１９７６３８号 ２ 発明の名称 璽゛・ ≦ニ′・ノ °−“′１′”＞’））Ｉｙ２−Ｃ′−
″”朴し′ ７、ロゲ、フェニ／Ｌｚ ） −
２−メチ２．プ。ピッ２エーテル類の製造方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 ６、補正の内容 （１）明細書２４頁、下から２行、〜２５頁、３行、「
次いで、・・・・・回収するため、」迄を以下のように
訂正する。
［この残留物中には反応中に副生ずる、３−フェノキシ
ベンジル２−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）
−２−メチルプロピルエーテル（脱エチル体）が含ま２
１ていることが確認され、二のものの物性値は以下のと
おりであった。
ベンジル２−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）
−２−メチルプロピルエーテル（脱エチル体）が含ま２
１ていることが確認され、二のものの物性値は以下のと
おりであった。
ＭＰ ’６８〜６９°Ｃ
ＮＭＲスペクトル ＪＣＤＣＡ。
６．７〜７．４（１２Ｒ，ｍ、ａｒｏｍａｔｉｃ’ｐｒ
ｏｔｏｎｓ ）次いで、上記脱エチル体をエチル化し
て回収するため、」 手続補正書く自発） 昭和５８年１０月３１日 特許庁長官 殿 １ 事件の表示 昭和５７年特許願第１９７６３８号 ２ 発明の名称 ３−フェノキシベンジル２−（４−アルコキシハロゲノ
フェニル）−２−メチルプロピルエーテル類の製造方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区霞が関３丁目２番５号名称ｆ：３
１２） 三井東圧化学株式会社なし ５ 補正の対象 （−）明細書の「特許請求の範囲」の欄（ニ）明細書の
「発明の詳細な説明」の欄６ 補正の内容 （−）「特許請求の範囲」 別紙のとおり訂正する。
ｏｔｏｎｓ ）次いで、上記脱エチル体をエチル化し
て回収するため、」 手続補正書く自発） 昭和５８年１０月３１日 特許庁長官 殿 １ 事件の表示 昭和５７年特許願第１９７６３８号 ２ 発明の名称 ３−フェノキシベンジル２−（４−アルコキシハロゲノ
フェニル）−２−メチルプロピルエーテル類の製造方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区霞が関３丁目２番５号名称ｆ：３
１２） 三井東圧化学株式会社なし ５ 補正の対象 （−）明細書の「特許請求の範囲」の欄（ニ）明細書の
「発明の詳細な説明」の欄６ 補正の内容 （−）「特許請求の範囲」 別紙のとおり訂正する。
（ニ） 「発明の詳細な説明」
（１） 明細書の第６頁、５行、「式（］Ｖ）中のＲ
／。
／。
Ｒ″ のいずれかが４位に」を、［式（■）中する。
（２）明細書の第９頁、２〜４行、［式（Ｖ）の原料と
なるＲ／ 、 Ｒｕ の・・・・・・・化合物の場合、
」までを、ｒＲ’、Ｒ’がアルコキシ基及び水素アルコ
キシ基で置換されている場合、」に訂正する。
なるＲ／ 、 Ｒｕ の・・・・・・・化合物の場合、
」までを、ｒＲ’、Ｒ’がアルコキシ基及び水素アルコ
キシ基で置換されている場合、」に訂正する。
（３）明細書の第９頁、７行、「また上記（２）の方法
では、多量の・・」を、［また上記（２）の方する。
では、多量の・・」を、［また上記（２）の方する。
（４） 明細書の第１１頁、７〜８行、「４−アルコ
キシネオフィルハロケニド誘導体」を、「４−アルコキ
シネオフィルハライド類」に訂正する。
キシネオフィルハロケニド誘導体」を、「４−アルコキ
シネオフィルハライド類」に訂正する。
（５）明細書の第１１頁、下から４行、「これは水添触
媒」を、「これは次の、水添触媒」に訂正する。
媒」を、「これは次の、水添触媒」に訂正する。
（６） 明細書の第１８頁、１１〜１２行、「４−ア
ルコキシネオフイルハロゲニド誘導体」を、「４−アル
コキシネオフィルハライド類」に訂正する。
ルコキシネオフイルハロゲニド誘導体」を、「４−アル
コキシネオフィルハライド類」に訂正する。
（７） 明細書の第１９頁、下から７〜６行、「４−
アルコキシネオフイルハロゲニド誘導体」を、［４−ア
ルコキシネオフィルハライド類」に訂正する。
アルコキシネオフイルハロゲニド誘導体」を、［４−ア
ルコキシネオフィルハライド類」に訂正する。
（８）゛明細書の第２２頁、１行、「４−アルコキシネ
オフイルハロゲニド誘導体」を、「４−アルコキシネオ
フィルハライド類」に訂正する。
オフイルハロゲニド誘導体」を、「４−アルコキシネオ
フィルハライド類」に訂正する。
（９）明細書の第２２頁、１０〜１２行、「３−フニノ
キシ２−（４−アルコキシ−３−ハロゲノフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル類」を、「３−フェノキシ
ペンシル２−（４−アルコキシ−３−ハロゲノフェニル
）−２−メチルプロピルエーテル類」に訂正する。
キシ２−（４−アルコキシ−３−ハロゲノフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル類」を、「３−フェノキシ
ペンシル２−（４−アルコキシ−３−ハロゲノフェニル
）−２−メチルプロピルエーテル類」に訂正する。
００） 明細書の第２２頁、下から８〜７行、「３−
（４−アルコキシ−３，５−ジハロゲノフェニル）−２
−メチルプロピルエーテル類」を、キシ−３，５−ジハ
ロゲノフェニル）−２−メチルプロピルエーテル類」に
訂正する。
（４−アルコキシ−３，５−ジハロゲノフェニル）−２
−メチルプロピルエーテル類」を、キシ−３，５−ジハ
ロゲノフェニル）−２−メチルプロピルエーテル類」に
訂正する。
（１１）明細書の第２３頁、下がら４・−３行、［製造
゛方法であるが・・・・・・・勿論である。」までを、
ば式（ＩＶ）で示される化合物などにも適用できること
は勿論である。」に訂正する。
゛方法であるが・・・・・・・勿論である。」までを、
ば式（ＩＶ）で示される化合物などにも適用できること
は勿論である。」に訂正する。
０２）明細書の第２５頁最下行〜第２６頁１行の、「メ
タノール１５４０ ｍＡの混合溶液」を、ｍｔの混合溶
液」に訂正する。
タノール１５４０ ｍＡの混合溶液」を、ｍｔの混合溶
液」に訂正する。
０３）明細書の第２６頁、下から５行、ｒ７３．６２Ｊ
を、ｒ７３．０７Ｊに訂正する。
を、ｒ７３．０７Ｊに訂正する。
θ・０ 同 、下から４行、「７３７５」
を、ｒ７３．２５４に訂正する。
を、ｒ７３．２５４に訂正する。
０５） 同 、最下行、ｒ （８Ｈ，Ｑ
、）Ｊを、ｒ （２Ｈ，ｑ）ｊに訂正する。
、）Ｊを、ｒ （２Ｈ，ｑ）ｊに訂正する。
（１０明細書の第２８頁、１１行、ｒ７３．６２Ｊを、
ｒ７３．０７Ｊに訂正する。
ｒ７３．０７Ｊに訂正する。
０η 同 、 １２行、 ｒ７
３．５３Ｊ を、ｒ７３．３１ｊに訂正する。
３．５３Ｊ を、ｒ７３．３１ｊに訂正する。
（川 明細書の第３１頁、下から２行目と最下行目の、
「Ｃｔ を削除す。
「Ｃｔ を削除す。
１０．５４４
０９）明細書の第３２頁、１行、ｒｌｏ、６２ｊを削除
する。
する。
ＱＯ） 同 、 ４゛行、
ｒ （８Ｈ，ｑ）Ｊを、ｒ （２Ｈ，ｑ） Ｊに訂正
する。
ｒ （８Ｈ，ｑ）Ｊを、ｒ （２Ｈ，ｑ） Ｊに訂正
する。
Ｑｌ）明細書の第３４頁、１０行、ｒ８Ｈ，ｑ）」を、
ｒ （２Ｈ，Ｑ） Ｊ に訂正する。
ｒ （２Ｈ，Ｑ） Ｊ に訂正する。
特許出願人
三井東圧化学株式会社
別紙
特許請求の範囲
〔式（Ｉ）中、Ｙ】、Ｙ２は水素原子、塩素原子、また
は臭素原子てあり、Ｙｌ、Ｙ２の少くとも一つは塩素原
子、または臭素原子である。Ｒは低級アルキル基てあり
、Ｘはハロゲン原子である。〕で示される４−アルコキ
シネオフィルハライド類と、式（ＩＩ） 〔式（ＩＩ）中、Ｘｉ、ｘ２は水素原子または弗素原子
である。〕 で示される３−フェノキシベンジルアルコール類とを、
硫黄原子を含まない非プロトン性極性溶媒中、塩基の存
在下て反応させることを特徴とする、式（ＩＩＩ）〔式
（ＩＩＩ）中、Ｙｌ、Ｙ２は水素原子、塩素原子、また
は臭素原子であり、Ｙｌ、Ｙ２の少くとも一つは塩素原
子である。またＲは低級アルキル基であり、Ｘｌ、Ｘ２
は水素原子または弗緊原子である。〕で示される３−フ
エ／キシベンジル２−（４−アルコキシハロゲンフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル類の製造方法。
は臭素原子てあり、Ｙｌ、Ｙ２の少くとも一つは塩素原
子、または臭素原子である。Ｒは低級アルキル基てあり
、Ｘはハロゲン原子である。〕で示される４−アルコキ
シネオフィルハライド類と、式（ＩＩ） 〔式（ＩＩ）中、Ｘｉ、ｘ２は水素原子または弗素原子
である。〕 で示される３−フェノキシベンジルアルコール類とを、
硫黄原子を含まない非プロトン性極性溶媒中、塩基の存
在下て反応させることを特徴とする、式（ＩＩＩ）〔式
（ＩＩＩ）中、Ｙｌ、Ｙ２は水素原子、塩素原子、また
は臭素原子であり、Ｙｌ、Ｙ２の少くとも一つは塩素原
子である。またＲは低級アルキル基であり、Ｘｌ、Ｘ２
は水素原子または弗緊原子である。〕で示される３−フ
エ／キシベンジル２−（４−アルコキシハロゲンフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル類の製造方法。
２ 硫黄原子を含まない非プロｌ〜ン性極性溶媒が１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノンである 特許請求
の範囲第１項記載の方法。
３−ジメチル−２−イミダゾリジノンである 特許請求
の範囲第１項記載の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式（ｒ） 〔式（Ｉ）中、￥１、Ｙ２は水素原子、塩素原子、また
は臭素原子であり、￥１、Ｙ２の少くとも一つは塩素原
子、または臭素原子である。Ｒは低級アルキル基であシ
、Ｘは・・ロゲン原子である。〕 で示される４−アルコキシネオフイルノ・ロゲニド誘導
体と、 式（ｎ） 入１ 〔式〔■〕中、Ｘｌ、Ｘ２は水素原子または弗素原子で
ある。〕 で示される３−フェノキシベンジルアルコール類とを、
硫黄原子を含まない非プロトン性極性溶媒中、塩基の存
在下で反応させることを特徴とする、式（■） 〔式（Ｉｎ）中、Ｙ、 、 Ｙ２は水素原子、塩素原子
、または臭素原子であシ、Ｙ、 、Ｙ２の少くとも一つ
は塩素原子、または臭素原子である。またＲは低級アル
キル基であシ、Ｘ、、Ｘ２は水素原子または弗素原子で
ある。〕 で示される３−フェノキシベンジル２−（４−アルコキ
シ−３−ハロゲノフェニル）−２−メチルプロピルエー
テル類または３−フェノキシベンジル２−（４−アルコ
キシ−３，５−ジハロゲノフェニル）−２−メチルプロ
ピルエーテル類の製造方法。 ２ 硫黄原子を含まない非プロトン性極性溶媒が１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノンである、特許請求の
範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (18)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19763882A JPS5988440A (ja) | 1982-11-12 | 1982-11-12 | ３−フエノキシベンジル２−（４−アルコキシハロゲノフエニル）−２−メチルプロピルエ−テル類の製造方法 |
| SE8305468A SE461790B (sv) | 1982-10-19 | 1983-10-05 | Foerfarande foer framstaellning av 3-fenoxibensyl-2-(4-alkoxifenyl)-2-metylpropyletrar |
| US06/540,017 US4542243A (en) | 1982-10-19 | 1983-10-07 | Process for producing 3-phenoxybenzyl 2-(4-alkoxyphenyl)-2-methylpropyl ethers |
| NZ21554383A NZ215543A (en) | 1982-10-19 | 1983-10-07 | Process for producing 2-(3-halogeno-4-alkoxyphenyl-2-methyl halide derivatives |
| NL8303445A NL193373C (nl) | 1982-10-19 | 1983-10-07 | Werkwijze voor het bereiden van 3-fenoxybenzyl-2-(4-alkoxyfenyl)-2-methylpropylethers. |
| NZ205897A NZ205897A (en) | 1982-10-19 | 1983-10-07 | Production of 3-phenoxybenzyl 2-(4-alkoxyphenyl)-2-methylpropyl ethers |
| CA000438584A CA1241026A (en) | 1982-10-19 | 1983-10-07 | Process for producing 3-phenoxybenzyl 2-(4- alkoxyphenyl)-2-methylpropyl ethers |
| GB08327046A GB2131424B (en) | 1982-10-19 | 1983-10-10 | Production of 3-phenoxybenzyl 2-(4-alkoxyphenyl)-2-methylpropyl ethers |
| IT49169/83A IT1172346B (it) | 1982-10-19 | 1983-10-17 | Procedimento per produrre eteri 3-fenossibenzil-2-(4-alcossifenil)-2-metilpropilici |
| DE19833337673 DE3337673A1 (de) | 1982-10-19 | 1983-10-17 | Verfahren zur herstellung von 3-phenoxybenzyl-2-(4-alkoxyphenyl)-2-methylpropyl-ethern |
| KR1019830004907A KR860001445B1 (ko) | 1982-10-19 | 1983-10-17 | 3-페녹시벤질 2-(4-알콕시페닐)-2-메틸프로필에테르의 제조방법 |
| SU833655355A SU1447275A3 (ru) | 1982-10-19 | 1983-10-18 | Способ получени производных феноксибензил-2-(4-алкоксифенил)-2-метилпропилового эфира |
| CH5652/83A CH658047A5 (fr) | 1982-10-19 | 1983-10-18 | Procede de preparation de 3-phenoxybenzyl-2-(4-alkoxyphenyl)-2-methylpropyl ethers. |
| AU20258/83A AU543155B2 (en) | 1982-10-19 | 1983-10-18 | Producing 3-phenoxybenzyl 2-(4-alkoxyphenyl)- 2 methylpropyl ethers |
| HU457283A HU201290B (en) | 1982-11-12 | 1983-10-18 | Process for producing 3-phenoxybenzyl-brackets open-2-(4-alkoxyphenyl)-2-methyl brackets closed-propyl ethers |
| IN1286/CAL/83A IN159099B (ja) | 1982-10-19 | 1983-10-19 | |
| PH29716A PH19478A (en) | 1982-10-19 | 1983-10-19 | Process of producing 3-phenoxybenzyl 2-(4-alkoxyphenyl)-2-methylpropyl ethers |
| GB08600673A GB2170803B (en) | 1982-10-19 | 1986-01-13 | Process for producing 2-(4-alkoxy-3-halo-phenyl)-2-methylpropyl halides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19763882A JPS5988440A (ja) | 1982-11-12 | 1982-11-12 | ３−フエノキシベンジル２−（４−アルコキシハロゲノフエニル）−２−メチルプロピルエ−テル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5988440A true JPS5988440A (ja) | 1984-05-22 |
| JPS6210493B2 JPS6210493B2 (ja) | 1987-03-06 |
Family
ID=16377810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19763882A Granted JPS5988440A (ja) | 1982-10-19 | 1982-11-12 | ３−フエノキシベンジル２−（４−アルコキシハロゲノフエニル）−２−メチルプロピルエ−テル類の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5988440A (ja) |
| HU (1) | HU201290B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61243038A (ja) * | 1985-04-19 | 1986-10-29 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ３−フエノキシベンジル２−（４−アルコキシフエニル）−２−メチルプロピルエ−テル類の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5764632A (en) * | 1980-10-09 | 1982-04-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Novel 2-arylethyl ether derivative and thioether derivative, their production and insecticide and acaricide |
| JPS58198430A (ja) * | 1982-05-12 | 1983-11-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | ベンジルフェネチルエーテル類およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 |
-
1982
- 1982-11-12 JP JP19763882A patent/JPS5988440A/ja active Granted
-
1983
- 1983-10-18 HU HU457283A patent/HU201290B/hu unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5764632A (en) * | 1980-10-09 | 1982-04-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Novel 2-arylethyl ether derivative and thioether derivative, their production and insecticide and acaricide |
| JPS58198430A (ja) * | 1982-05-12 | 1983-11-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | ベンジルフェネチルエーテル類およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61243038A (ja) * | 1985-04-19 | 1986-10-29 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ３−フエノキシベンジル２−（４−アルコキシフエニル）−２−メチルプロピルエ−テル類の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU201290B (en) | 1990-10-28 |
| JPS6210493B2 (ja) | 1987-03-06 |
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