JPS5829294B2 - ロイシンおよびイソロイシンの混合物からイソロイシンを精製する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はロイシンおよびイソロイシンの混合物からイソ
ロイシンを精製する方法に関する。

ロイシンおよびイソロイシンの銅複合物もしくは塩のメ
タノール中における溶解度の差に基づき、そしてその収
量はきわめて不十分であるそれらを分離する常法の他に
、酸性範囲の種々のｐＨ値におけるロイシンおよびイソ
ロイシンの銅塩の分別結晶に基づきイソロイシンを濃厚
化する工業的に運用できる方法もある。

しかし、この既知方法により得たイソロイシンの純度は
８０％を超えない。

本発明方法はイソロイシンをロイシンから一層有効に分
離し、そして高純度を得、一方間時に工業的に有利な収
量を維持することができる。

本発明方法はイソロイシンが濃硫酸を使用する脂肪族ケ
トン中で沈澱し、その沈澱は分離され、次に硫酸を除去
することを特徴とする。

第一ニイソロイシンおよびロイシンは硫酸により２種の
異るタイプの複合物、すなわち式２ＡＡ−Ｈ２ＳＯ４の
硫酸および式３ＡＡ−Ｈ２ＳＯ４のセスキ硫酸塩を形成
しうろこと、および第二に、遊離硫酸はロイシンセスキ
硫酸塩の溶解度を選択的に増加させ、こうして固形相は
イソロイシンを濃厚化することがわかった。

本発明方法は高収量で、そしてロイシンを尚多く含む混
合物から少数の簡単な操作で高純度イソロイシンを得る
ことができる。

従って本発明方法Ｈ特Ｋ、イソロイシンおよびロイシン
を含むフラクションを単離することが必要な各種の動物
もしくは植物材料からアミノ酸を抽出する工業的方法を
補足する。

本発明方法を行なうために、このタイプのフラクション
から大部分インロイシンおよびロイシンを含む乾燥混合
物を抽出することができる。

イソロイシンおよびロイシンは少なくとも３０ニア０の
重量比で含まれる出発混合物を使用することが得策であ
る。

より低い割合では、沈澱の濃厚化はイソロイシンが高収
量であるとしても余りに弱すぎる。

この割合を超えると適量の硫酸を使用することによりか
なりの収量に対し強く濃厚化することができる。

本発明に関し、イソロイシンの収量は出発混合物に含ま
れるイソロイシン量について最終的に集められるイソロ
イシン量であると理解される。

脂肪族ケトンは特にメチルエチルケトンである。

たとえばアセトンでは良結果が得られるが、メチルエチ
ルケトンはその沸点およびその引火点に関する技術的理
由のために好ましい。

同じ理由のために環境温度すなわち２０℃のオーダーの
温度で作業することが好ましい。

たとえば３０℃以上の温度は技術的困難および不必要な
コストの増加を生ずるが、一方環境温度以下の温度は純
度および収量間の関係に関し何らの改良をも生じない。

ロイシンの混合物はサスペンションを規準にして約５〜
１５重量％の量の溶媒にサスペンドすることができる。

適度の妥協以外の何ものも表わさないこのおよその範囲
以下では、その濃度は本方法の工業的作業に対し、イソ
ロイシンの収量およびその純度の両者はより良いが余り
に低くなりすぎるので活力を保持できない。

この範囲を超えると収量および純度は不十分である。

収量および純度間に存在する関係と正確に一致するには
、使用する硫酸量が重要である。

ロイシン混合物のモル当量の約０．５〜１倍であること
ができる。

より大量ではロイシンは何ら沈澱を形成せずに完全に溶
解する。

より少量では、硫酸はロイシンの完全な溶解を阻止し、
得た沈澱の濃化効果は収量は良いが２細である。

これらの制限間で使用酸量は決定的役割を演する。

高い値ではイソロイシン含量は高いが結晶収量は低い。

対比的に低い値では収量は改善されるがイソロイシン含
量は損なわれる。

実際には、本発明による精製操作は所要純度が得られる
まで何度も反復することができる。

このために沈澱を分離し、任意には硫酸を除き、同じ次
の沈澱工程に再導入することができる。

従って各続く工程で使用される硫酸量は本方法を完べき
ならしめるために、特に最低収量以下に落すことなく、
所要純度に到達させるために要する工程数を最少にする
ために非常に注意深く選択することが好ましい。

この適量は各工程で含まれるロイシン混合物を規準にし
て６０〜７５重量％の範囲で選択することが得策である
。

たとえば５０ 二５０〜９０：１０の重量比でイソロイ
シンおよびロイシンを含む出発混合物から、２〜５工程
で１５〜４５％イソロイシン収量で９８％純度のインロ
イシンを得ることができる。

ｒ液から硫酸を除く操作は当業者には何らの困難をも与
えないであろうことをこの際指摘することができる。

たとえば溶媒の除去後に水酸化バリウムによる中和によ
り行なうことができる。

イソロイシンおよびロイシンのそれぞれの含量により、
各工程からの母液は同じ方法の前の工程に再循環するこ
とができ。

もしくはロイシンの抽出工程にたとえば塩酸塩として再
導入することができる。

本発明は次側により例示される。

例中引用％および割合は重量による。

例１ ４二１の割合のイソロイシンおよびロイシン混合物をド
イツ特許第２４１７３７５号明細書記載の方法により得
る。

この混合物２０１を４００ｍ１のメチルエチルケトンに
カスペンドする。

１４．８１の９７％Ｈ２ＳＯ４を添加し、その後サスペ
ンションは２０’Ｃで３時間烈しく攪拌する。

１４グの形成断固形相を沢過し、次に２００ｒｌＬｌの
水に溶解する。

生成溶液は水酸化バリウムで中和し、形成硫酸バリウム
は分離する。

１液は濃縮し、乾燥する。

尚５．８％のロイシンを含む９．２５Ｐのイソロイシン
を得る。

アミノ酸のこの断湿合物を２００ｒｒＬｌのメチルエチ
ルケトンにサスペンドする。

次に６，４りの９７％硫酸を添加し、次いで２０℃で３
時間烈しく攪拌する。

９．５１０形戒結晶は沢過し、次に２００Ｍの水に溶解
し、次いでＢ ａ （ＯＨ） ２ で中和する。

ＢａＳＯ４の沢過および１液の濃縮後９８％の純度を有
する６、１１のＬ−インロイシンを得、３８１％の収量
に相当する。

例２ ５０％のロイシンおよび５０％のイソロイシンを含む１
００ｆの混合物を２０００ｍ１のメチルエチルケトンに
サスペンドする。

次に７０２の９７％Ｈ２ＳＯ４を添加し、次いで２５℃
の温度で３時間烈しく攪拌する。

４０．５ Ｐの形成結晶は沢過し、５５０ｍ１のメチル
エチルケトンにサスペンドする。

次Ｋ ５．５ Ｐの９７％Ｈ２ＳＯ４をサスペンション
に添加し、次いで２５℃で３時間攪拌する。

沢過後３１．５グの結晶を得る。

これらの結晶は５２０９７％Ｈ２ＳＯ４を含むメチルエ
チルケトン５００ｍ１にサスペンドする。

生成サスペンションは２５℃で３時間攪拌し次に濾過し
、２０．８？の結晶を得る。

得た結晶ハ２．５ ｆ ノＨ２ＳＯ４を含む２５０ｍ１
のメチルエチルケトンにサスペンドする。

生成サスペンションは２５°Ｃで３時間攪拌し、沢過し
、１５．８１の結晶を得る。

得た結晶は２．５１の９７％Ｈ２ＳＯ４を含む２５０ｍ
１のメチルエチルケトンにサスペンドする。

生成サスペンションは２５℃で３時間攪拌し、ｒ過する
。

１２５グのインロイシンセスキ硫酸塩結晶を得、バリタ
を使用して硫酸を除き、純度９８２％のＬ−イソロイシ
ン８．２５Ｓ’を得る。

収量は１６．５％になる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ロイシンおよびイソロイシンの混合物からインロイ
   シンを精製する方法において、イソロイシンを脂肪族ケ
   トンで濃硫酸を使用して沈澱させ、その沈澱を分離し、
   次に硫酸を除去することを特徴とする、上記方法。 ２ 脂肪族ケトンはメチルエチルケトンであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 混合物はサスペンションを規準にして約５〜１５重
   量％の量溶媒中にサスペンドすることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 硫酸はロイシン混合物の約０．５〜１倍のモル当量
   の量で使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ５ 硫酸はロイシン混合物を規準にして６０〜７５重量
   ％の量で添加することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ６ イソロイシンおよびロイシンは少なくとも４０：６
   ０の重量比で出発混合物中に含むことを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ７ 沈澱は同じ次の沈澱工程に再導入することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８ 沈澱は次の工程に再導入する前に硫酸を除去するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の方法。