CN1764701A - 纤维活性偶氮染料、它们的制备及其应用 - Google Patents

Abstract

式(1)的活性染料，其中R₁、R₂、R₃和R₄彼此独立地为氢或未取代的或取代的C₁－C₄烷基，(R₅) _s表示选自下列基团的相同或不同的取代基：卤素、磺基、羧基、C₁－C₄烷基和C₁－C₄烷氧基，B是脂族桥连单元，X₁和X₂是卤素，r是0－2的整数，s是0－3的整数，并且n和m彼此独立地为数字1或2，并且Z是下式的纤维活性基团：－SO₂－Y(2a)、－NH－CO－(CH₂) _kSO₂－Y(2b)、－CONH－(CH₂) ₁－SO₂－Y(2c)、－NH－CO－CH(Hal)－CH₂－Hal(2d)或－NH－CO－C(Hal)＝CH₂ (2e)，其中Hal是氯或溴，k和l彼此独立地为数字2、3或4，并且Y是乙烯基或基团－CH₂－CH₂－U，而U是可在碱性条件下除去的基团。

Description

纤维活性偶氮染料、它们的制备及其应用

本发明涉及新的活性染料、它们的制备以及在纺织纤维材料染色或印刷中的应用。

使用活性染料进行染色的实践近来已经趋向对染色质量和染色方法的收益提出更高的要求。因此，特别是就染料的应用而论，新的具有改进的特性的染料，仍然是一种需要。

目前，染色需要具有充分的直接性而同时能够轻易将未固着的染料洗去。染料还应当具有良好的着色产率和高活性，为被染色的物品特别提供具有高度固着性的着色。已知的染料在整体特征上不能满足这些要求。

从US-A-4323497中知道的染料在所用的重氮部分方面是对称的，但就上面所提到的特征而论，仍然具有一定的缺点。

因此，对于纤维材料的染色和印刷来说，作为本发明的主题是发现具有上述高度固着特性的新的改进活性的染料。该新染料应当尤其以高固着产率和高纤染料结合稳定性而著称。所述染料还应当产生具有良好综合牢固特性例如抗光线和抗潮湿特性的染料。

已经证明，下面阐述的新染料在很大程度上解决了所提出的课题。

因此，本发明涉及下式的活性染料，

其中

R₁、R₂、R₃和R₄彼此独立地为氢或未取代的或取代的C₁-C₄烷基，

(R₅)_s表示选自下列基团的相同或不同的取代基：卤素、磺基、羧基、

C₁-C₄烷基和C₁-C₄烷氧基，

B是脂族桥连单元，

X₁和X₂是卤素，

r是0-2的整数，

s是0-3的整数，

n和m彼此独立地为数字1-2，和

z是下式的纤维活性基团

-SO₂-Y                                   (2a)、

-NH-CO-(CH₂)_kSO₂-Y                    (2b)、

-CONH-(CH₂)_l-SO₂-Y                    (2c)、

-NH-CO-CH(Hal)-CH₂-Hal                   (2d)或

-NH-CO-C(Hal)＝CH₂                        (2e)

其中

Hal是氯或溴，

k和l彼此独立地为数字2、3或4，并且

Y是乙烯基或基团-CH₂-CH₂-U，而U是可在碱性条件下除去的基团。

式(1)的染料包含至少两个、优选2-6个而特别是4-5个磺基，所述磺基分别以游离酸形式或优选以盐的形式存在。适宜的盐是，例如，碱金属、碱土金属或铵盐，有机酸的铵盐，或它们的混合物。可以列举的实例是钠、锂、钾或铵盐，单、二或三乙醇胺盐或Na/Li或Na/Li/NH₄盐。

式(1)的活性染料中的其为烷基的基团R₁、R₂、R₃和R₄是直链或支链。该烷基可以进一步被例如羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代。下列基团可以作为实例列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、仲丁基或异丁基，以及还有相应的被羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代的基团。优选的取代基是羟基、磺基或硫酸根合，特别是羟基或硫酸根合而更为特别是羟基。

R₁和R₄优选彼此独立地为氢或R₁-R₄烷基，特别是氢。

R₂和R₃优选彼此独立地为被羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基未取代或取代的另一个氢或R₁-R₄烷基。在一个特别的实施方案中，基团R₂和R₃的一个是被羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代的R₁-R₄烷基，而基团R₂和R₃中的另一个是氢或R₁-R₄烷基，特别是氢。

R₂和R₃特别是彼此独立地为氢或R₁-R₄烷基，更特别是氢。

在本发明的一个重要的实施方案中，R₁、R₂、R₃和R₄彼此独立地为氢或R₁-R₄烷基，特别是氢。

作为R₅的C₁-C₄烷基是彼此独立地看待的，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、、仲丁基、叔丁基或异丁基，优选甲基或乙基，而特别是甲基。

作为R₅的C₁-C₅的烷氧基是彼此独立地看待的，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、丁氧基或异丁氧基，优选甲氧基，而特别是甲氧基。

作为R₅的卤素是彼此独立地看待的，例如，氟、氯或溴，优选氯或溴，而特别是氯。

B是，例如，直链或支链的R₂-R₁₂亚烷基，所述亚烷基被羟基、R₁-R₄烷氧基、硫酸根合或磺基取代，并且可以被下列基团一次多次间隔：-O-或-NR₆-，优选-O-，R₆是氢或R₁-R₄烷基，优选氢、甲基或乙基，特别地是氢。B优选是被羟基、磺基或硫酸根合特别地是羟基取代的直链或支链C₂-C₆亚玩基，更特别是直链或支链的R₂-R₆亚烷基。优选的基团B的实例是12，-亚乙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、2-羟基-1，3亚丙基、1，4-亚丁基、2，2-二甲基-1，3-亚丙基、2-甲基-1，5-亚戊基、1，6-亚己基。

特别意义的作为桥联单元的B是符合式-CH₂-CH(R₇)-或－(R₇)CH-CH₂-的那些C₂-C₆亚烷基，其中R₇是C₁-C₄烷基，特别是甲基。特别重要的是B为1，2-亚丙基。

X₁和X₂优选彼此独立地为氯或氟，而特别是氟。基团X₁和X₂是相同或不同的；X₁和X₂优选是相同的并且表示氯。

r优选是数字1或2，特别是1。

s优选是数字0、1或2，特别是0或1。

n和m分别优选数字2。

z优选是式(2a)、(2b)或(2c)而特别是式(2a)的基团，其中k、l和Y具有上面所给定的定义或意义。

作为在碱性条件下可以除去的基团U是，例如，-Cl、-Br、-F、-OSO₃H、-SSO₃H、-OCO-CH₃、-OPO₃H₂、-OCO-C₆H₅、-OSO₂-C1-C₄烷基和-OSO₂-N(C₁-C₄烷基)₂。U优选是下式的基团：-Cl、-OSO₃H、-SSO₃H、-OCO-CH₃、-OCO-C₆H₅或-OPO₃H₂，特别是-Cl或-OSO₃H而更特别是-OSO₃H。

因此，适宜的基团Y的实例是乙烯基、β-溴-或β-氯-乙基、β-乙酰氧基乙基、β-苯甲酰基氧基乙基、β-磷酸根合乙基、β-硫酸根合乙基和β-硫代硫酸根合乙基。Y优选是乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基而特别是乙烯基或β-硫酸根合乙基。

Hal优选是溴。

K和l优选彼此独立地为数字2或3。

更特别地是，k是数字3而l是数字2。

优选的式(1)的活性染料是下式的活性染料，

其中

R₂、R₃、R₅、B、X₁、Y、Y、Z和s具有上面给定的相应定义和优选含义。

式(1a)的特别优选的活性染料是，其中

R₂和R₃是氢，

(R₅)_s表示s个相同或不同的选自下列的取代基：磺基、甲基和甲氧基，

B表示式-CH₂-CH(R₇)-或-(R₇)CH-CH₂-的基团，其中R₇是甲基，

X₁和X₂是氯，

s是0-2的整数，优选0，并且

Z是上面给定的式(2a)的纤维活性基团，其中Y是乙烯基或β-硫酸根合乙基。

本发明还涉及制备式(I)化合物的方法，其中将大约1摩尔当量的每一下式化合物

和

R₂HN-B-NHR₃         (9)

以合适的顺序彼此反应，

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、B、X₁、X₂、Y、Z、n、m、r和s具有上面给定的相应定义和优选含义。

作为式(7)和(8)的氰尿酰卤，适宜的是氰尿酰氯和氰尿酰氟，特别是氰尿酰氯。

式(7)和(8)的化合物是相同的或不同的，优选相同。

作为式(5)和(6)的化合物，其包括，例如，1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸(H酸)、1-氨基-8-萘酚-4，6-二磺酸(K酸)、2-氨基-8-萘酚-6-磺酸(γ酸)、2-氨基-5-萘酚-7-磺酸(J酸)以及还有2-甲基氨基-5-萘酚-7-磺酸(N-甲基-J酸)。优选是H酸和K酸，特别是H酸。

式(5)和(6)化合物是相同的或不同的。

作为式(3)的化合物，其包括是，例如，2-氨基-6-(β-硫酸根合乙基磺酰基)萘、2-氨基-6-(β-硫酸根合乙基磺酰基)萘磺酸和2-氨基-8-(β-硫酸根合乙基磺酰基)萘-6-磺酸。通过已知的方法，用硫酸将2-氨基-6-(β-羟基乙基磺酰基)萘磺化和硫酸化，获得2-氨基-6-(β-硫酸根合-乙基磺酰基)萘磺酸。

实施式(3)和(4)化合物的重氮化并且把它们偶联到例如式(5)和(6)化合物或式(5)和(7)、以及(6)和(8)化合物的反应产物上，可以采用普通的方法进行，例如在低温例如1-5℃下，在含有硝酸盐例如硝酸钠的无机酸溶液例如含有盐酸的溶液中，通过重氮化式(3)和(4)化合物，然后在中性至微酸性例如pH3-7、优选4.5-6.5的介质中，并且在低温例如0-5℃下，用适宜的偶联组分进行偶联。

缩合反应例如式(5)与(7)、(6)与(8)的缩合反应，以及式(3)、(5)和(7)和(4)的反应产物、(6)和(8)化合物的反应产物与式(9)二胺的缩合反应，一般用与已知方法相类的方法来进行，通常在水溶液种进行，温度例如0-50℃，pH例如3-10。

因为上面所述方法的步骤可以不同的次序进行，所以在某些情况下，不同方法的衍生变化也同时是可能的。反应一般是逐步进行的，单个反应组分之间的简单反应的次序可以便利地通过特别的条件加以控制。在优选的实施例中：

(i)使大约一摩尔当量式(5)的胺与大约一摩尔当量式(7)氰尿酰卤缩合，然后将大约一摩尔当量式(3)的重氮化的化合物偶联到下式所示所得产物上，

于是就获得式

化合物；

(ii)将大约一摩尔当量式(6)的胺与大约一摩尔当量式(7)的氰尿酰卤缩合，然后将大约一摩尔当量式(8)的重氮化的化合物偶联到下式所示所得产物上，

于是就获得下式化合物；

和

(iii)将大约一摩尔当量的式(9)二胺与大约一摩尔当量的按照(i)和(ii)获得的式(10b)和(11b)的一种化合物缩合，于是获得式

或

化合物；然后

将式(10c)或(11c)与，在所有情况下，大约一摩尔当量的按照(i)和(ii)获得的式(10b)或(11b)的其它化合物缩合。

式(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)是已知的或者可以与已知的化合物类似地制备。

按照本发明的染料是纤维活性的。可以将纤维活性化合物理解为那些能够与纤维素的羟基、与羊毛或丝绸中的氨基、羧基、羟基或硫羟基团或者与合成聚酰胺的氨基和或许羧基反应，形成共价化学键的化合物。

按照本发明的染料适合于染色和印刷各种各样的材料，例如包含羟基或包含氮的纤维材料。实例是丝绸、皮革、羊毛聚酰胺纤维和聚氨基甲酸酯，并且特别还有各种纤维素材料。这样的纤维素材料是，例如，天然纤维素，例如棉花、亚麻和大麻，以及还有纤维素和再生纤维素。按照本发明的染料也适用于染色或印刷存在于混合纺织品中的包含羟基的纤维素，所述化合物纺织品例如棉花与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混合物。按照本发明的染料特别适用于染色或印刷纤维素尤其是含有棉花的纤维材料。它们也可以被用于染色或印刷天然或合成的纤维材料。

本发明的染料可以各种方式，尤其是染料水溶液和印刷膏的形式，应用于纤维材料并固着到纤维上。它们适用于排出方法和与浸染方法相适应的染色，而按照后者，将物品用染料水溶液(任选含有盐)浸染，在用碱处理后或在碱存在的情况下，任选在热的作用下或者通过保持在室温若干小时，染色就被固着了。固着后，将染色或印刷的物品彻底用冷或热水漂洗，任选外加具有分散功能和促进未固着染料的扩散的添加剂。

按照本发明的染料以高活性、良好的固着能力和非常好的生产能力而著称。因此可以将它们用于低染色温度的排出染色方法，并且在浸染-蒸汽中它们只需要很短的汽蒸时间。固着度高并且未固着染料可以被容易地洗去，排出与固着度之间的差值非常小，这就是说皂洗损失非常小。按照本发明的染料也特别适用于印刷，更特别适用于棉织品上的印刷，并且也特别适用于印刷含氮的纤维，例如羊毛或丝绸或含有羊毛或丝绸的混合纺织品。

用按照本发明染料生产的染色和印刷物品在酸性和碱性范围内具有高着色强度和高纤维染色结合稳定性，以及良好的耐光性和非常好的耐潮湿特性，例如耐洗涤、耐水、耐海水、耐交叉染色、耐汗水，并且还具有耐褶皱、耐热挤压和耐摩擦的良好特性。

本发明还涉及含有式(1)活性染料的含水墨汁，上面给定的相应定义和优选含义适用于R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、B、X₁、X₂、Y、Z、n、m、r和s。

用于墨汁的染料应当优选具有较低的含盐量，这就是说它们具有的总含盐量应当小于0.5％重量，基于染料的重量计。高含盐量是作为染料制备的结果和/或作为后来加入溶剂的结果，可以对具有相对高含盐量的染料进行脱盐处理，例如通过薄膜分离措施，例如超滤法、逆渗透法或透析。

墨汁优选具有全部染料含量的1-35％重量，特别是1-30％重量，而优选1-20％重量，基于墨汁的总重量计。作为较低的限度，1.5％重量的限度、优选2％重量而特别是3％，为优选。

墨汁可以包含水可溶混的有机溶剂，例如C₁-C₄醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇和异丁醇；胺，例如，而甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；酮或酮醇，例如丙酮和双乙酮醇；酯例如四氢呋喃和二噁烷；含有氮的杂环化合物，例如N-甲基-2-吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑烷酮；聚烷二醇，例如聚乙二醇和聚丙二醇；C₂-C₆-亚烷基二醇和硫甘醇，例如1，2-乙二醇、丙二醇、丁二醇、三甘醇、硫二甘醇、己二醇和二甘醇；还有多元醇，例如甘油和1，2，6-己三醇；和多元醇的C₁-C₄烷基醚，例如2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙氧基]乙醇和2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇；优选N-甲基-2-吡咯烷酮、二甘醇、甘油或特别是1，2-丙二醇，通常以2-30％重量的量，特别是5-30％重量而优选10-25％重量，基于墨汁的总重量计。

墨汁也可以包含增溶剂，例如ε-己内酰胺。

墨汁可以包含天然的或合成的特别是增稠剂以便调节粘度。

可以列举的增稠剂的实例包括市场上可以买到的藻酸盐增稠剂、淀粉醚或刺槐豆粉醚，特别是单独藻酸钠或其与改性纤维素的混合物，甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羟丙基甲基纤维素，特别是优选具有20-25％重量的羧甲基纤维素。可以列举的合成增稠剂是，例如，基于聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酰胺的那些。

墨汁包含这样的增稠剂的量为，例如，0.01-2％重量，特别是0.01-1％重量而优选0.01-0.5％重量，基于墨汁的总重量计。

墨汁也可以包含缓冲物质，例如硼砂、硼酸盐、磷酸盐、多磷酸盐或柠檬酸盐。可以列举的实例包括硼砂、硼酸钠、四硼酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、三磷酸钠、五磷酸钠和柠檬酸钠。它们被使用的量为，特别是0.1-3％重量，优选0.1-1％重量，基于墨汁的总重量计，以将pH值固定在4-9，特别是5-8.5。

墨汁可以包含表面活性剂或湿润剂作为进一步的添加剂。

适宜的表面活性剂包括市场上可以买到的阴离子或非离子型表面活性剂。作为按照本发明的墨汁中的湿润剂包括，例如，尿素或乳酸钠(有利地以50％-60％水溶液的形式)和甘油和/或丙二醇的混合物，甘油和/或丙二醇的量优选为0.1-30％重量，特别是2-30％重量。

墨汁优选具有1-40mPa·s、特别是1-20mPa·s而优选1-10mPa·s的粘度。

墨汁还可以包含常规添加剂，例如消泡剂或特别是抑制真菌和/或细菌的物质。这样的添加剂的使用量通常为0.01-1％重量，基于墨汁的总重量计。

可以用常规方法，通过将各个组分在要求量的水中混合在一起，制备墨汁。

按照本发明的墨汁特别适用于这样类型的记录系统，在该记录系统中墨汁被从对着在上面产生图像的基物的小孔中以小滴的形式挤出。适宜的基物是，例如，纸、纺织品纤维材料或塑料薄膜。适宜的记录系统是，例如，市场上可以买到的用于纸或纺织品印刷的墨汁喷射印刷机，或文字工具，例如自来水笔或圆珠笔而特别是墨汁喷射印刷机。

根据墨汁的使用实况，可以有必要对例如墨汁的粘度或其它物理特性，特别是上述那些影响与基物的亲合力的特性进行适当的改良。

作为可以用本发明墨汁印刷的纸的实例，可以列举市场上可以买到的墨汁喷射纸、照片纸、蜡光纸、塑料包衣纸，例如Epson墨汁喷射纸、Epson照片纸、Epson蜡光纸、Epson蜡光薄膜、HP专用墨汁喷射纸、Encad照片纸和llford照片纸。可以用本发明墨汁印刷的塑料薄膜是，例如，透明的或不透明的。适宜的塑料薄膜是，例如，3M透明薄膜。

作为纺织品材料包括，例如，含氮或包含羟基的纤维材料，例如纤维素纺织品纤维材料、丝绸、羊毛或合成聚酰胺，优选纤维素。

因此本发明还涉及印刷纺织品纤维材料、纸或塑料薄、纺织品纤维材料或纸而特别是纺织品纤维材料的方法，通过墨汁印刷方法，其中使用包含式(1)活性染料的含水墨汁，上面给定的的相应定义和优选含义适用于R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、B、X₁、X₂、Y、Z、n、m、r和s。

在墨汁喷射方法中，墨汁的单个小滴是以有控制的方式，从喷嘴中喷雾到基物上的。对于这种应用来说，主要是使用连续墨汁喷射方法和按要求滴落方法。在连续墨汁喷射方法中，小滴是连续产生的，并且任何对于印刷是不需要的小滴被输送到收集容器中并予以循环使用，而在按要求滴落方法中，小滴是按要求产生和印刷的；这就是说，只有在要求印刷时才产生小滴。小滴的产生可以例如用压力墨汁喷射头或通过热能(气泡喷射)来实现。对于本发明的方法来说，优选印刷是用压力墨汁喷射头实现的。另外，对于本发明方法来说，优选与连续墨汁喷射方法相适应的印刷方法。

所产生的记录，例如印刷，特别以高度的色彩稳固性和色彩光泽，以及良好的抗光线和抗潮湿特性而著称。

下列的实施例用于例证说明本发明。除非另有说明，温度以摄氏度表示，份是重量份，百分比是指％重量。重量份是指以千克与升的比例的体积份。

实施例1：

(a)将19份氰尿氯与50份冰/水和5份磷酸氢二钠外加湿润剂剧烈且充分混合。以使反应混合物的pH不超过3的方式，向所得悬浮液中滴加32份1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸(H酸)的中性溶液。然后，通过加入氢氧化钠溶液使pH保持在3另外2小时。

(b)将28份2-(4-氨基苯基磺酰基)乙基硫酸氢酯(4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯胺)悬浮于300水中，在pH6下用饱和碳酸钠溶液溶解，然后冷却至0℃；加入7份亚硝酸钠、50份冰和30份浓HCl，然后将重氮化进行2小时。然后，用氨基磺酸消除多余的亚硝酸盐。

(c)把(b)的重氮溶液加到(a)的反应混合物中约30分钟以上，用饱和的乙酸钠溶液将pH提高至4.5三小时以上，并且把温度保持在0-5℃之间。

(d)偶联完成后，向所得反应混合物中加入用盐酸中和的15份1，2-二氨基丙烷在150水中的溶液，用4N氢氧化钠溶液将pH保持在5，然后把混合物升温至室温。反应完成后，通过加入氯化钾使符合式

的以游离酸形式的反应产物沉淀，过滤掉沉淀物，用饱和氯化钾溶液洗涤，然后在40℃真空干燥。

(e)把41份2-氨基-6-(β-硫酸根合乙基磺酰基)萘磺酸悬浮于400水中；加入7亚硝酸钠、50份冰和30份浓盐酸并搅拌3小时。用氨基磺酸消除多余的亚硝酸盐后，将悬浮液滴加到另外批的按照(a)的反应混合物中，并用固体乙酸钠将pH提高到4.5以上2小时，偶联发生后，生成游离酸形式的符合下式的化合物

(f)将80份按照(d)制备的化合物悬浮于600份热水中，然后在pH8.5下将其滴加到按照(e)制备的反应混合物中。在缩合持续期间，用稀释的氢氧化钠溶液将pH保持在8.5；然后加热至30℃，并将pH保持在11时间30分钟。在用稀释的盐酸中和后，通过透析将反应混合物的盐分基本上除去，然后真空浓缩。获得游离酸形式的符合下式的化合物

并且将棉织物染色为具有良好彻底固着特性的轮廓。

实施例2-8：可以与实施例1中描述的类似方法制备下列染料，每一种所述染料可以将纤维素染成具有良好彻底固着特性的轮廓。

染色步骤I

在60℃把100棉纤维放置于1500份含有45g/l的氯化钠和2份按照实施例1获得的活性染料的染色浴中。在60℃45分钟后，加入20g/l纯碱。将染色在该温度持续45分钟。然后将染色的物品漂洗，在沸腾下用非离子清洁剂进行皂洗，再漂洗，然后干燥。

作为上述步骤的替代，染色可以在80℃而不是60℃进行。

染色步骤II

把0.1份按照实施例1的染料溶解于200水中，然后加入0.5硫酸钠、0.1均染剂(基于高级脂族胺和环氧乙烷的缩合产物)和0.5份乙酸钠。然后用乙酸(80％)将pH调整至值5.5。把染色浴加热至50℃10分钟，然后加入10份羊毛纤维。在大约50分钟的过程中将染色浴加热至温度100℃，并将染色在此温度下进行60分钟。然后把染色浴冷却至90℃，并取出染色物品。将羊毛纤维用热和冷水洗涤，然后离心脱水并干燥。

印刷步骤I

在迅速搅拌的同时，把3份按照实施例1获得的染料撒到含有50份5％藻酸钠增稠剂、27.8份水、20份尿素、1份间硝基苯磺酸钠和1.2份碳酸氢钠的100份成品增稠剂中。将如此获得的印刷膏用于印刷棉纤维；进行染色并且将所得印刷纤维在102℃的饱和蒸汽中蒸2分钟。然后把印刷的纤维漂洗，如果需要的话将其在沸腾下皂洗，再漂洗，然后干燥。

印刷II

(a)用含有30g/l碳酸钠和50g/l尿素将丝光棉打底(液体吸收量70％)并干燥。

(b)用按要求滴落墨汁喷射头(气泡喷射)将按照步骤(a)预处理的丝光棉用含有下列物质的含水墨汁印刷：

-15％重量的按照实施例1的式(101)活性染料

-15％中重量的1，2-丙二醇和

-70％重量的水。

将印刷物彻底干燥，然后在102℃的饱和蒸汽中固着8分钟，冷水漂洗，在沸腾下洗涤，再漂洗，然后干燥。

Claims (12)

1.下式的活性染料

其中

R₁、R₂、R₃和R₄彼此独立地为氢或未取代的或取代的C₁-C₄烷基，(R₅)_s表示选自下列基团的相同或不同的取代基：卤素、磺基、羧基、C₁-C₄烷基和C₁-C₄烷氧基，

B是脂族桥连单元，

X₁和X₂是卤素，

r是0-2的整数，

s是0-3的整数，并且

n和m彼此独立地为数字1或2，并且

z是下式的纤维活性基团

-SO₂-Y                              (2a)、

-NH-CO-(CH₂)_kSO₂-Y                  (2b)、

-CONH-(CH₂)_l-SO₂-Y                  (2c)、

-NH-CO-CH(Hal)-CH₂-Hal              (2d)或

-NH-CO-C(Hal)＝CH₂                  (2e)

其中

Hal是氯或溴，

k和l彼此独立地为数字2、3或4，并且

Y是乙烯基或基团-CH₂-CH₂-U，U是在碱性条件下可除去的基团。

2.权利要求1的活性染料，其中

R₁、R₂、R₃和R₄彼此独立地为氢或C₁-C₄烷基，特别是氢。

3.权利要求1或2的活性染料，其中

B是式-CH₂-CH(R₇)-或-(R₇)CH-CH₂-的基团，其中R₇是C₁-C₄烷基，特别是甲基。

4.权利要求1-3任一项的活性染料，其中X₁和X₂是氯。

5.权利要求1-4任一项的活性染料，其中n和m分别是数字2。

6.权利要求1-5任一项的活性染料，其中z是下式的基团

-SO₂-Y                      (2a)

其中Y是乙烯基或β-硫酸根合乙基。

7.权利要求1-6任一项的活性染料，其中所述染料具有下式

其中

R₂和R₃是氢，

(R₅)_s表示相同或不同的选自磺基、甲基和甲氧基的取代基，

B表示式-CH₂-CH(R₇)-或-(R₇)CH-CH₂-的基团，其中R₇是甲基，X₁和X₂是氯，

S是0-2的整数，z是下式的纤维活性基团，

-SO₂-Y                                      (2a)

其中Y是乙烯基或β-硫酸根合乙基。

8.制备权利要求1的式(1)活性染料的方法，其中将大约1摩尔当量的每一下式化合物

和

R₂HN-B-NHR₃                        (9)以合适的顺序彼此反应，

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、B、X₁、X₂、Y、z、n、m、r和s分别如权利要求1中所定义。

9.权利要求1-7任一项的活性染料或者按照权利要求8制备的活性染料在包含羟基或含有氮的纤维材料的染色或印刷中的应用。

10.权利要求9的应用，其中纤维素性纤维材料，特别是含有棉花的纤维材料被染色或印刷。

11.含有权利要求1的式(1)活性染料的含水墨汁。

12.通过喷墨印刷方法来印刷纺织纤维材料的方法，所述方法包括使用权利要求11的含水墨汁。