JPH10310574A - 新規アミノ化合物、その製造方法および用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子写真感光体や有機エレクトロルミネセン
ス素子に利用可能な新規アミノ化合物を提供すること。 【解決手段】 下記一般式(Ｉ)で表わされるアミノ化合
物； 【化１】 （式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄およびＡｒ₅はそれぞれ独
立して、置換基を有していてもよいアリール基または複
素環基を表し、Ａｒ₁とＡｒ₂およびＡｒ₄とＡｒ₅は窒素
原子とともに環を形成する残基であってもよい；Ａｒ₃
は置換基を有していてもよい、アリーレン基または２価
の複素環基を表す；Ｚはベンゼン環および窒素原子とと
もに環を形成する残基を表す）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電荷輸送機能およ
び／または光導電性機能を有する新規なアミノ化合物、
その製造方法に関し、さらにそのアミノ化合物の特性を
利用した有機エレクトロルミネセンス素子や電子写真感
光体を提供する。

【０００２】

【従来の技術】電荷輸送機能または光導電性機能を有す
る有機材料は、低コスト、多様な加工性、無公害等の多
くの利点があるため、種々の化合物、例えば、オキサジ
アゾール化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合
物、オキサゾール化合物、アリールアミン化合物、ベン
ジジン化合物、スチルベン化合物、ブタジエン化合物な
どが提案されている。

【０００３】そのような有機材料の特性を利用した技術
として電子写真感光体や有機エレクトロルミネセンス素
子がある。

【０００４】電子写真方式はカールソンにより発明され
た画像形成法の一つである。この方式は、コロナ放電に
より感光体を帯電した後、像露光して感光体上に静電潜
像を形成させ、該静電潜像上にトナーを付着させて現像
し、得られたトナー像を紙に転写することからなる。

【０００５】このような電子写真方式における感光体に
要求される基本的な特性としては、暗所において適当な
電位が保持されること、暗所における電荷の散逸が少な
いこと、光照射により速やかに電荷を散逸することなど
が挙げられる。

【０００６】従来の電子写真感光体は、セレン、セレン
合金、酸化亜鉛、硫化カドミウムなどの無機光導電体が
使用されてきた。これらの無機光導電体は、耐久性が高
く、耐刷枚数が多いなどの利点を有しているが、製造コ
ストが高い、加工性に劣る、毒性を有するなどの問題点
が指摘されている。

【０００７】これらの欠点を克服するために有機光導電
体の開発が行われているが、従来までの有機光導電体を
電荷輸送材料に用いた電子写真感光体は、帯電性、感度
および残留電位などの電子写真特性が、必ずしも満足さ
れているものとは言えないのが現状であり、優れた電荷
輸送能力を有し、耐久性のある電荷輸送材料の開発が望
まれている。

【０００８】また、有機材料の電荷輸送機能を利用した
技術として、有機エレクトロルミネセンス素子が挙げら
れる。有機化合物を使用したエレクトロルミネセンス素
子は、固体発光型の安価な大面積フルカラー表示素子と
しての用途が有望視され、多くの研究が行われている。

【０００９】一般に有機エレクトロルミネセンス素子は
発光層および該発光層をはさんだ一対の対向電極から構
成されている。発光は、両電極間に電界が印加される
と、陰極から電子が注入され、陽極から正孔が注入され
る。さらに、この電子と正孔が発光層において再結合
し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際にエ
ネルギーを光として放出する現象である。

【００１０】従来の有機エレクトロルミネセンス素子
は、無機エレクトロルミネセンス素子に比べて駆動電圧
が高く、発光輝度や発光効率も低かった。また特性劣化
も著しく実用化には至らなかった。

【００１１】近年、１０Ｖ以下の低電圧で発光する高い
蛍光量子効率を持った有機化合物を含有した薄膜を積層
した有機エレクトロルミネセンス素子が報告され、関心
を集めている（アプライド・フィジックス・レターズ、
５１巻、９１３ページ、１９８７年参照）。

【００１２】この方法は、金属キレート錯体を蛍光体
層、アミン系化合物を正孔注入層に使用して、高輝度の
緑色発光を得ており、６〜７Ｖの直流電圧で輝度は数１
００ｃｄ／ｍ²、最大発光効率は１．５ｌｍ／Ｗを達成
して、実用領域に近い性能を持っている。

【００１３】しかしながら、現在までの有機エレクトロ
ルミネセンス素子は、構成の改善により発光強度は改良
されてきてはいるが、未だ充分な発光輝度は有していな
い。また、繰り返し使用時の安定性に劣るという大きな
問題点を持っている。従って、より大きな発光輝度を持
ち、繰り返し使用時での安定性に優れた有機エレクトロ
ルミネセンス素子の開発のために、優れた電荷輸送能を
有し、耐久性のある電荷輸送材料の開発が望まれてい
る。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
事情に鑑みてなされたもので、その目的とするところ
は、耐久性のある電荷輸送材料として有用な新規有機化
合物を提供することにある。

【００１５】本発明はさらにそのような有機化合物の製
造方法を提供することを目的とする。

【００１６】本発明はさらにそのような有機化合物を使
用した有機感光体および有機エレクトロルミネセンス素
子を提供することを目的とする。

【００１７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は下記
一般式(Ｉ)で表わされる新規アミノ化合物；

【化１０】 （式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄およびＡｒ₅はそれぞれ独
立して、置換基を有していてもよいアリール基または複
素環基を表し、Ａｒ₁とＡｒ₂およびＡｒ₄とＡｒ₅は窒素
原子とともに環を形成する残基であってもよい；Ａｒ₃
は置換基を有していてもよい、アリーレン基または２価
の複素環基を表す；Ｚはベンゼン環および窒素原子とと
もに環を形成する残基を表す）およびその製造方法、な
らびにその化合物を使用した電子写真感光体あるいはエ
レクトロルミネセンス素子に関する。

【００１８】上記式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄およびＡ
ｒ₅はそれぞれ独立して、アリール基、例えばフェニル
基あるいはジフェニレン等、または複素環基、例えばチ
エニル等を表す。それらの基は低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基またはジ置換アミノ基等の置換基を有してい
てもよい。

【００１９】またＡｒ₁とＡｒ₂およびＡｒ₄とＡｒ₅は窒
素原子とともに環、例えば

【化１１】 を形成する残基であってもよい。

【００２０】上記Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄およびＡｒ₅とし
て特に好ましいものはフェニル基および置換基を有する
フェニル基である。

【００２１】Ａｒ₃はアリーレン基、例えばフェニレン
またはジフェニレン、またはチオフェン等の２価の複素
環基を表す。それらの基は低級アルキル基等の置換基を
有していてもよい。好ましいものはフェニル基、ジフェ
ニル基である。

【００２２】Ｚはベンゼン環および窒素原子とともに
環、例えば；

【化１２】 を形成する残基を表し、低級アルキル基等の置換基を有
していいてもよい。好ましいものは

【化１３】

【００２３】上記一般式（Ｉ）で表されるアミノ化合物
は下記一般式(ＩＩ)で表わされるジハロゲン化合物；

【化１４】 （式中、Ａｒ₃およびＺは上記と同義；Ｘはハロゲン原
子を表す）と下記一般式(III)および（ＩＶ）で表わさ
れるアミノ化合物；

【化１５】

【化１６】 （式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄およびＡｒ₅は上記と同
義）とを反応させることにより製造することができる。

【００２４】また一般式（Ｉ）で表されるアミノ化合物
は下記一般式(Ｖ)で表わされるジアミノ化合物；

【化１７】 （式中、Ａｒ₃、Ｚは上記と同義）と下記一般式(ＶＩ)
および（ＶＩＩ）で表わされるハロゲン化合物；

【化１８】

【化１９】 （式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄およびＡｒ₅はそれぞれ独
立して置換基を有していてもよいアリール基または複素
環基を示す；Ｘはハロゲン原子を表す）とを反応させる
ことをにより製造することもできる。

【００２５】上記反応は例えば、塩基性化合物または遷
移金属化合物触媒、溶媒の存在下、Ｕｌｌｍａｎｎ反応
により達成することができる。

【００２６】本発明で用いられる塩基性化合物として
は、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、あ
るいはアルコラートなどが一般的に用いられるが、第４
級アンモニウム化合物や脂肪族アミンや芳香族アミンの
様な有機塩基を用いることも可能である。このなかでア
ルカリ金属や第４級アンモニウムの炭酸塩や炭酸水素塩
が好ましいものとして用いられる。更に、反応速度及び
熱安定性という観点からアルカリ金属の炭酸塩や炭酸水
素塩が最も好ましい。

【００２７】反応で用いられる遷移金属または遷移金属
化合物としては、例えばＣu、Ｆe、Ｃo、Ｎi、Ｃr、
Ｖ、Ｐd、Ｐt、Ａg等の金属およびそれらの化合物が用
いられるが、収率の点から銅およびパラジウムとそれら
の化合物が好ましい。

【００２８】銅化合物としては特に限定はなく、ほとん
どの銅化合物が用いられるが、ヨウ化第一銅、塩化第一
銅、酸化第一銅、臭化第一銅、シアン化第一銅、硫酸第
一銅、硫酸第二銅、塩化第二銅、水酸化第二銅、酸化第
二銅、臭化第二銅、リン酸第二銅、硝酸第一銅、硝酸第
二銅、炭酸銅、酢酸第一銅、酢酸第二銅などが好まし
い。その中でも特にＣuＣl、ＣuＣl₂、ＣuＢr、ＣuＢ
r₂、ＣuI、ＣuＯ、Ｃu₂Ｏ、ＣuＳＯ₄、Ｃu(ＯＣＯＣ
Ｈ₃)₂は容易に入手可能である点で好適である。

【００２９】パラジウム化合物としても、ハロゲン化
物、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩などを用いることができ
る。

【００３０】遷移金属およびその化合物の使用量は、反
応させるハロゲン化合物の０．５〜５００モル％であ
る。

【００３１】反応に用いられる溶媒は、一般的に用いら
れる溶媒であれば良いが、ニトロベンゼン、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリ
ドン等の非プロトン性極性溶媒が好ましく用いられる。

【００３２】本発明の反応は、一般的には常圧下１００
〜２５０℃での温度で行なわれるが、加圧下に行なって
ももちろんかまわない。反応終了後、反応液中に析出し
た固形物を除去した後、溶媒を除去し生成物を得ること
ができる。

【００３３】本発明の提供する一般式(Ｉ)で表される新
規アミノ化合物としては、具体的には以下のものが挙げ
られる。なおこれらの列挙は本発明の化合物を制限的に
提示しているものでも、またこれらに限定する意図で開
示しているものでもない。

【００３４】

【化２０】

【００３５】

【化２１】

【００３６】

【化２２】

【００３７】

【化２３】

【００３８】

【化２４】

【００３９】

【化２５】

【００４０】

【化２６】

【００４１】

【化２７】

【００４２】

【化２８】

【００４３】

【化２９】

【００４４】

【化３０】

【００４５】

【化３１】

【００４６】

【化３２】

【００４７】

【化３３】

【００４８】

【化３４】

【００４９】

【化３５】

【００５０】

【化３６】

【００５１】上記した、一般式で表されるアミノ化合物
は光導電性機能、電荷輸送機能および発光機能を有す
る。そのため本発明のアミノ化合物は有機感光体および
有機エレクトロルミネセンス素子への利用に適してい
る。まず、本発明のアミノ化合物の有機感光体への使用
について説明し、次いで有機エレクトロルミネセンス素
子への使用について説明を行うこととする。

【００５２】本発明の一般式（Ｉ）で示される新規アミ
ノ化合物は、電子写真感光体のいずれの層においても使
用できるが、高い電荷輸送特性を有することから電荷輸
送材料として使用することが望ましい。

【００５３】本発明の化合物は電荷輸送物質として作用
し、光吸収により発生したもしくは電極より注入した電
荷を極めて効率よく輸送できるので、感度、高速応答性
に優れた感光体を得ることが可能である。また、該化合
物は、耐オゾン性、光安定性に優れているので、耐久性
に優れた感光体を得ることができる。

【００５４】電子写真感光体としては、例えば、支持体
上に電荷発生材料と電荷輸送材料とを樹脂溶液に分散し
てなる感光層を形成してなる感光体、支持体上に感光層
として電荷発生層と電荷輸送層とを積層してなる感光
体、支持体上に下引層や導電層と下引層とを形成し、そ
の上に感光層を形成してなる感光体、あるいは支持体上
に下引層、感光層及び表面保護層を順次積層してなる感
光体が挙げられる。

【００５５】支持体としては、銅、アルミニウム、鉄、
ニッケル、ステンレス等の箔或いは板やドラム形状のに
したものが使用される。またこれらの金属を紙やプラス
チックドラム等に真空蒸着、無電解メッキしたもの、或
いは導電性ポリマー、酸化インジュウム、酸化スズ等の
導電性化合物の層を紙あるいはプラスチックドラム上に
塗布もしくは蒸着によって設けたものも使用可能であ
る。一般的にはアルミニウムが使用され、例えば、押出
し加工後、引き抜き加工を施したアルミニウムパイプを
切断し、その外表面をダイヤモンドバイト等の切削工具
を用いて約０.２〜０.３ｍｍに切削し仕上げたもの(切
削管)や、アルミニウム円板を深絞り加工してカップ状
とした後、外表面をしごき加工によって仕上げたもの
(ＤＩ管)、アルミニウム円板をインパクト加工してカッ
プ状とした後、外表面をしごき加工によって仕上げたも
の(ＥＩ管)、押出し加工後、冷間引抜き加工したもの
(ＥＤ管)等が挙げられる。またこれらの表面をさらに切
削したものを使用してもよい。

【００５６】このような支持体上に下引層を形成するに
あたっては、支持体表面を陽極酸化させて得られる酸化
皮膜を下引層として用いる。支持体がアルミ合金の場
合、アルマイト層を下引層として用いることが効果的で
ある。また、適当な樹脂を溶解させた溶液やその中に低
抵抗化合物を分散させ、この溶液や分散液を上記導電性
支持体上に塗布し、乾燥させることによっても形成され
る。この場合、下引層に用いられる材料としては、ポリ
イミド、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアルコール等が適当で、これらの
樹脂に低抵抗化合物を分散させてもよい。低抵抗化合物
としては、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコ
ニウム、フッ化マグネシウム等の金属化合物や有機顔
料、電子吸引性有機化合物、有機金属錯体等の有機化合
物が好適に用いられる。下引き層の膜厚は０.１〜５μ
ｍ、好ましくは０.２〜３μｍ程度が望ましい。

【００５７】以下に、本発明の感光体において感光層と
して電荷発生層と電荷輸送層とを積層する場合について
説明する。

【００５８】導電性基体上に電荷発生層を形成するにあ
たっては、電荷発生材料を真空蒸着するか、あるいは適
当な溶媒に溶解せしめて塗布するか、顔料を適当な溶剤
もしくは必要があれば結着樹脂を溶解させた溶液中に分
散させて作製した塗布液を塗布乾燥して形成する。接着
性の点からみて、樹脂中に分散させたものが良好であ
る。電荷発生層の膜厚は０.０１〜 ２μｍ、好ましくは
０.０５〜１μｍ程度が望ましい。また電荷発生層に使
用される結着樹脂は、電荷発生材料に対して、１００重
量％以下が好ましいがこの限りではない。樹脂は２種類
以上組み合わせて使用してもよい。

【００５９】電荷発生層に用いる電荷発生材料として
は、例えば、ビスアゾ系顔料、トリアリールメタン系染
料、チアジン系染料、オキサジン系染料、キサンテン系
染料、シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系
染料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔
料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイ
ミダゾール系顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウ
ム系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機系顔料及び染
料等が挙げられる。これ以外でも、光を吸収し極めて高
い確率で電荷担体を発生する材料であれば、いずれの材
料であっても使用することができるが、特にジスアゾ系
顔料やフタロシアニン顔料が好ましい。

【００６０】また、この電荷発生材料と共に使用する樹
脂としては、例えば、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、イオン架橋オレフィン共重合体(アイオノマー)、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体、ポリアリレー
ト、ポリカーボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、セルロースエステル、ポリイミド、スチロール樹
脂、ポリアセタール樹脂、フェノキシ樹脂等の熱可塑性
結着剤、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹
脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、ア
ルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化結着
剤、光硬化性樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の光導電性
樹脂を使用することができる。

【００６１】上記の電荷発生材料をこれらの樹脂と共
に、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメ
チルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエー
テル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエス
テル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエタ
ン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレ
ン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ン等の芳香族類等の有機溶剤に分散あるいは溶解させて
調製した感光塗液を、上記の導電性支持体上に塗布し、
乾燥させて電荷発生層を設けるようにする。

【００６２】上記のようにして形成された電荷発生層の
上に電荷輸送材料とバインダー樹脂を含有する電荷輸送
層を設けることにより本発明の感光体が得られる。

【００６３】バインダー樹脂としては、例えば、ポリカ
ーボネート、ポリアリレート、飽和ポリエステル樹脂、
ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体(アイオノマ
ー)、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ポリ
イミド、スチロール樹脂、ポリアセタール樹脂、フェノ
キシ樹脂等の熱可塑性結着剤、エポキシ樹脂、ウレタン
樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹
脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化性アクリル
樹脂等の熱硬化結着剤、光硬化性樹脂、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアント
ラセン等の光導電性樹脂を使用することができる。

【００６４】本発明の感光体の電荷輸送層を形成するに
あたっては、電荷輸送材料とバインダー樹脂とを適当な
溶剤に溶解させて得られる塗布溶液を、上記の電荷発生
層の上に塗布し、乾燥させる。電荷輸送層の膜厚は５〜
６０μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ程度が望ましい。
また、電荷輸送層中の電荷輸送材料の含有量は、その種
類により一概には規定できないが、バインダー樹脂１重
量部に対して概ね０.３〜１.５重量部、好ましくは０.
５〜１.２重量部添加することが望ましい。

【００６５】本感光体に使用される電荷輸送材料は、一
般式（Ｉ）で表わされる化合物を２種類以上使用しても
よいし、他の電荷輸送材料と組み合わせて使用すること
もできる。使用される他の電荷輸送材料としては、ヒド
ラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化合物、ト
リフェニルメタン化合物、オキサジアゾール化合物、カ
ルバゾール化合物、スチルベン化合物、エナミン化合
物、オキサゾール化合物、トリフェニルアミン化合物、
テトラフェニルベンジジン化合物、アジン化合物等の正
孔輸送材料やフルオレノン化合物、アントラキノジメタ
ン化合物、ジフェノキノン化合物、スチルベンキノン化
合物、チオピランジオキシド化合物、オキサジアゾール
化合物、ペリレンテトラカルボン酸化合物、フルオレニ
リデンメタン化合物、アントラキノン化合物、アントロ
ン化合物、シアノビニル化合物等の電子輸送材料等様々
なものを使用することができる。

【００６６】電荷輸送層の形成の際に使用する前記溶媒
としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン等の芳香族系溶媒、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、メタノール、
エタノール、イソプロパノール等のアルコール、酢酸エ
チル、エチルセロソルブ等のエステル、四塩化炭素、四
臭化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロ
ロエタン等のハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミド等を挙げ
ることができる。これらの、溶媒は、１種単独で使用し
てもよく、あるいは、２種以上を混合溶媒として併用し
てもよい。

【００６７】感光層、積層の場合には電荷輸送層及び電
荷発生層の塗布は公知のものなど各種の塗布装置を用い
て行うことができる。具体的には、浸漬コーティング
法、スプレーコーティング法、スピナーコーティング
法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング
法、ワイヤーバーコーティング法等の色々なコーティン
グ法を用いることができる。

【００６８】本発明の感光層中、積層の場合には特に電
荷輸送層中に、成膜性あるいは可撓性を向上させるため
の添加剤、残留電位の蓄積を抑制するための添加剤等の
周知の添加剤を含有させてもよい。

【００６９】これらの具体的な化合物としては、ハロゲ
ン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタ
レン、ｏ−ターフェニル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ター
フェニル、ジエチルビフェニル、水素化ターフェニル、
ジイソプロピルビフェニル、ベンジルビフェニル、ジイ
ソプロピルナフタレン、ジベンゾフラン、９，１０−ジ
ヒドロキシフェナントレン等の可塑剤やクロラニル、テ
トラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリ
ニトロルオレノン、ジシアノベンゾキノン、テトラクロ
ル無水フタル酸、３，５ジニトロ安息香酸、シアノビニ
ル化合物等の電子吸引性増感剤、メチルバイオレット、
ローダミンＢ、シアニン染料、ピリリウム塩、チアピリ
リウム塩等の増感剤が使用可能である。

【００７０】可塑剤についてはその添加量が多いほどそ
の層の内部応力が低減されるため、感光層が電荷輸送層
と電荷発生層との積層により構成される場合には電荷輸
送層と電荷発生層との間の接着性が、また単層型の場合
には感光層と支持体間の接着性が改善される。しかし、
多すぎると機械的強度の低下や感度の低下等の問題が発
生するため、電荷輸送材料１００重量部に対して１〜１
００重量部、好ましくは５〜８０重量部、より好ましく
は１０〜５０重量部程度とすることが望ましい。

【００７１】増感剤についてはその添加量は電荷輸送材
料１００重量部に対して０.０１〜２０重量部、好まし
くは０.１〜１０重量部、より好ましくは０.５〜８重量
部程度とすることが望ましい。

【００７２】さらに、本発明の感光体における感光層、
特に電荷輸送層には、オゾン劣化防止の目的で酸化防止
剤を添加してもよい。酸化防止剤としては、ヒンダード
フェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミ
ン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノ
ン、ヒドロキノリンおよびこれらの誘導体、有機燐化合
物、有機硫黄化合物等が挙げられる。

【００７３】酸化防止剤の添加量は、多いほど接着性は
向上するものの、多すぎると機械的強度の低下や感度の
低下等の問題が発生し、少なずぎると酸化防止の充分な
効果が得られない。したがって、電荷輸送材料１００重
量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは１〜３０
重量部、より好ましくは３〜２０重量部程度とすること
が望ましい。酸化防止剤と前記可塑剤とを併用する場合
は、添加量の総量が１〜１２０重量部、好ましくは５〜
１００重量部、より好ましくは１０〜８０重量部程度と
する。可塑剤や酸化防止剤の溶解度が低い場合や融点が
高い場合は、結晶析出を招いたりそれほど接着性が向上
しなかったりするため、可塑剤や酸化防止剤の融点が１
００℃以下の化合物を用いることが好ましい。

【００７４】本発明の感光体は、支持体と下引層の間に
導電層を設けたものであってもよい。導電層としては、
アルミニウム、鉄、ニッケル等の金属物を樹脂中に分散
させたものや、導電性の酸化スズ、酸化チタン、酸化ア
ンチモン、酸化ジルコニウム、ＩＴＯ(インジウム、ス
ズ酸化物固溶体)等の金属酸化物を樹脂中に分散させた
ものが好適に用いられる。

【００７５】さらに、本発明の感光体は、感光層上に表
面保護層を設けたものであってもよい。表面保護層の膜
厚は５μｍ以下が望ましい。表面保護層に用いられる材
料としては、アクリル樹脂、ポリアリール樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ウレタン樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化
性樹脂などのポリマーをそのまま、または酸化スズ、酸
化インジウムなどの低抵抗物質を分散させたものなどが
使用可能である。また、表面保護層として有機プラズマ
重合膜を使用してもよい。有機プラズマ重合膜は必要に
応じて適宜酸素、窒素、ハロゲン、周期律表の第３族、
第５族原子を含んでもよい。

【００７６】次に、一般式（Ｉ）で示される化合物を有
機エレクトロルミネセンス素子の材料として用いた場合
について説明する。図１〜図４に有機エレクトロルミネ
センス素子を模式的に示した。

【００７７】図１中、（１）は陽極であり、その上に、
有機正孔注入輸送層（２）と有機発光層（３）および陰
極（４）が順次積層された構成をとっており、該有機正
孔注入輸送層に上記一般式（Ｉ）で表わされる本発明の
アミノ化合物を含有する。

【００７８】図２においては、（１）は陽極であり、そ
の上に、有機正孔注入輸送層（２）と有機発光層
（３）、有機電子注入輸送層（５）および陰極（４）が
順次積層されている。該有機正孔注入輸送層または有機
発光層に上記一般式（Ｉ）で表わされる本発明のアミノ
化合物を含有する。

【００７９】図３において、（１）は陽極であり、その
上に、有機発光層（３）と有機電子注入輸送層（５）お
よび陰極（４）が順次積層された構成をとっており、該
有機発光層に上記一般式（Ｉ）で表わされる本発明のア
ミノ化合物を含有する。図４において、（１）は陽極で
あり、その上に、有機発光層（３）および陰極（４）が
順次積層された構成をとっており、該有機発光層に有機
発光材料（６）と電荷輸送材料（７）が含まれており、
該電荷輸送材料に上記一般式（Ｉ）で表わされる本発明
のアミノ化合物を使用する。

【００８０】上記各エレクトロルミネセンス素子は陽極
（１）と陰極（４）とがリード線（８）により接続さ
れ、陽極（１）と陰極（４）に電圧を印加することによ
り有機発光層（３）が発光する。

【００８１】有機発光層、有機正孔注入輸送層、有機電
子注入輸送層には、必要があれば公知な発光物質、発光
補助材料、キャリア輸送を行う電荷輸送材料を使用する
こともできる。

【００８２】一般式（Ｉ）で表わされる特定のアミノ化
合物はイオン化ポテンシャルが小さく、ホール輸送能が
大きいため、本発明の有機エレクトロルミネセンス装置
を発光させるために必要な発光開始電圧は低くてよく、
そのために安定して長時間の発光を可能ならしめている
と考えられる。またアミノ化合物を有機発光体として用
いた場合にはアミノ化合物自体の発光体としての機能と
熱的安定性が寄与しているものと考えられる。

【００８３】有機エレクトロルミネセンス装置の陽極
（１）として使用される導電性物質としては４ｅＶより
も大きい仕事関数をもつものがよく、炭素、アルミニウ
ム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、
タングステン、銀、金、白金などおよびそれらの合金、
酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、
酸化ジルコニウムなどの導電性金属化合物、さらにはポ
リチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用い
られる。

【００８４】陰極（４）を形成する金属としては４ｅＶ
よりも小さい仕事関数を持つものがよく、マグネシウ
ム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、
リチウム、ガドリニウム、イッテルビウム、ルテニウ
ム、マンガンおよびそれらの合金が用いられる。

【００８５】陽極および陰極は、必要があれば二層以上
の層構成により形成されていてもよい。

【００８６】有機エレクトロルミネセンス素子において
は、発光が見られるように、少なくとも陽極（１）ある
いは陰極（４）は透明電極にする必要がある。この際、
陰極に透明電極を使用すると、透明性が損なわれやすい
ので、陽極を透明電極にすることが好ましい。

【００８７】透明電極を形成する場合、透明基板上に、
上記したような導電性物質を用い、蒸着、スパッタリン
グ等の手段やゾルゲル法あるいは樹脂等に分散させて塗
布する等の手段を用いて所望の透光性と導電性が確保さ
れるように形成すればよい。

【００８８】透明基板としては、適度の強度を有し、有
機エレクトロルミネセンス装置作製時、蒸着等による熱
に悪影響を受けず、透明なものであれば特に限定されな
いが、係るものを例示すると、ガラス基板、透明な樹
脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエーテ
ルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン等を使用する
ことも可能である。ガラス基板上に透明電極が形成され
たものとしてはＩＴＯ、ＮＥＳＡ等の市販品が知られて
いるがこれらを使用してもよい。

【００８９】上記電極を用いて図１の構成の有機エレク
トロルミネセンス素子の作製を例示的に説明する。ま
ず、上記した陽極（１）上に有機正孔注入輸送層（２）
を形成する。有機正孔注入輸送層（２）は、前記した一
般式（Ｉ）で表わされるアミノ化合物を蒸着して形成し
てもよいし、該アミノ化合物を溶解した溶液や適当な樹
脂とともに溶解した液をディップコートやスピンコート
して形成してもよい。

【００９０】蒸着法で形成する場合、その厚さは、通常
１〜５００ｎｍであり、塗布法で形成する場合は、５〜
１０００ｎｍ程度に形成すればよい。

【００９１】形成する膜厚が厚いほど発光させるための
印加電圧を高くする必要があり発光効率が悪く有機エレ
クトロルミネセンス素子の劣化を招きやすい。また膜厚
が薄くなると発光効率はよくなるがブレイクダウンしや
すくなり有機エレクトロルミネセンス素子の寿命が短く
なる。

【００９２】一般式（Ｉ）の電荷輸送材料は他の電荷輸
送材料と併せて使用してもよく、そのような電荷輸送材
料は発光層または、発光物質に対して優れた正孔注入効
果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層または
電子輸送材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能の優れ
た化合物が挙げられる。

【００９３】具体的には、フタロシアニン化合物、ナフ
タロシアニン化合物、ポルフィリン化合物、オキサジア
ゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、
イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラ
ヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾー
ル、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアル
カン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリアリ
ールアミン、ジアミン型トリアリールアミン等と、それ
らの誘導体、およびポリビニルカルバゾール、ポリシラ
ン、導電性高分子等の高分子材料等があるが、これらに
限定されるものではない。

【００９４】有機発光層（３）に用いられる有機発光
体、発光補助材料としては、公知のものを使用可能で、
例えばエピドリジン、２，５−ビス［５，７−ジ−ｔ−
ペンチル−２−ベンゾオキサゾリル］チオフェン、２，
２’−（１，４−フェニレンジビニレン）ビスベンゾチ
アゾール、２，２’−（４，４’−ビフェニレン）ビス
ベンゾチアゾール、５−メチル−２−｛２−［４−（５
−メチル−２−ベンゾオキサゾリル）フェニル］ビニ
ル｝ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（５−メチル−
２−ベンゾオキサゾリル）チオフェン、アントラセン、
ナフタレン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリ
レン、ペリノン、１，４−ジフェニルブタジエン、テト
ラフェニルブタジエン、クマリン、アクリジン、スチル
ベン、２−（４−ビフェニル）−６−フェニルベンゾオ
キサゾール、アルミニウムトリスオキシン、マグネシウ
ムビスオキシン、ビス（ベンゾ−８−キノリノール）亜
鉛、ビス（２−メチル−８−キノリノール）アルミニウ
ムオキサイド、インジウムトリスオキシン、アルミニウ
ムトリス（５−メチルオキシン）、リチウムオキシン、
ガリウムトリスオキシン、カルシウムビス（５−クロロ
オキシン）、ポリ亜鉛−ビス（８−ヒドロキシ−５−キ
ノリノリル）メタン、ジリチウムエピンドリジオン、亜
鉛ビスオキシン、１，２−フタロペリノン、１，２−ナ
フタロペリノンなどを挙げることができる。

【００９５】また、一般的な螢光染料、例えば螢光クマ
リン染料、螢光ペリレン染料、螢光ピラン染料、螢光チ
オピラン染料、螢光ポリメチン染料、螢光メシアニン染
料、螢光イミダゾール染料等も、使用できる。このう
ち、特に、好ましいものとしては、キレート化オキシノ
イド化合物が挙げられる。

【００９６】有機発光層は上記した発光物質の単層構成
でもよいし、発光の色、発光の強度等の特性を調整する
ために、多層構成としてもよい。また、２種以上の発光
物質を混合したり発光層にドープしてもよい。

【００９７】有機発光層（３）は、上記のような発光物
質を蒸着して形成してもよいし、該発光物質を溶解した
溶液や適当な樹脂とともに溶解した液をディップコート
やスピンコートして形成してもよい。また、一般式
（Ｉ）で表わされるアミノ化合物を発光物質または有機
発光層として用いてもよい。

【００９８】蒸着法で形成する場合、その厚さは、通常
１〜５００ｎｍであり、塗布法で形成する場合は、５〜
１０００ｎｍ程度に形成すればよい。

【００９９】形成する膜厚が厚いほど発光させるための
印加電圧を高くする必要があり発光効率が悪く有機エレ
クトロルミネセンス素子の劣化を招きやすい。また膜厚
が薄くなると発光効率はよくなるがブレイクダウンしや
すくなり有機エレクトロルミネセンス素子の寿命が短く
なる。

【０１００】次に、有機発光層の上に、前記した陰極を
形成する。

【０１０１】以上、陽極（１）上に有機正孔注入輸送層
（２）、発光層（３）および、陰極（４）を順次積層し
て有機ルミネセンス装置を形成する場合について説明し
たが、陰極（４）上に発光層（３）、有機正孔注入輸送
層（２）および陽極（１）を順次積層したり、陽極
（１）上に、発光層（３）、有機電子注入輸送層（５）
および、陰極（４）を順次積層したり、陽極（１）上に
有機ホール注入輸送層（２）、発光層（３）、有機電子
注入輸送層（５）および、陰極（４）を順次積層した
り、陰極（４）上に有機電子注入輸送層（５）、発光層
（３）および、陽極（１）を順次積層したりしてももち
ろん構わない。

【０１０２】陰極と陽極の１組の透明電極は、各電極に
ニクロム線、金線、銅線、白金線等の適当なリード線
（８）を接続し、有機ルミネセンス装置は両電極に適当
な電圧（Ｖｓ）を印加することにより発光する。

【０１０３】有機電子注入層を形成する際に使用する電
子輸送材料としては、電子を輸送する能力を持ち、発光
層または発光物質に対して優れた電子注入効果を有し、
発光層で生成した励起子の正孔注入層または正孔輸送材
料への移動を防止し、かつ薄膜形成能の優れた化合物が
挙げられる。

【０１０４】具体的には、フルオレノン、アントラキノ
ジメタン、ジフェノキノン、スチルベンキノン、チオピ
ランジオキシド、オキサジアゾール、ペリレンテトラカ
ルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントラキノン、
アントロン等とそれらの誘導体があるが、これらに限定
されるものではない。

【０１０５】本発明の有機エレクトロルミネセンス素子
は、各種の表示装置、あるいはディスプレイ装置等に適
用可能である。

【０１０６】以下に実施例を記載し本発明をさらに説明
する。なお、本発明の有機エレクトロルミネセンス素子
は発光効率、発光輝度の向上と長寿命化を達成するもの
であり、併せて使用される発光物質、発光補助材料、電
荷輸送材料、増感剤、樹脂、電極材料等および素子作製
方法に限定されるものではない。

【０１０７】合成例１（化合物（１）の合成） 水冷冷却管を設けた２００ｍｌの三つ口フラスコに、Ｎ
−（４−ヨードフェニル）−３−ヨードカルバゾール２
４．８ｇ（０．０５モル）、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン
１６．７ｇ（０．１モル）、無水炭酸カリウム１６．９
ｇ（０．１モル）、銅粉１．２７ｇ（０．０２モル）、
ニトロベンゼン１００ｍｌを混合し、還流温度下で２４
時間反応させた。反応生成物をジクロルメタン２００ｍ
ｌで抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮乾固した。

【０１０８】これをカラムクロマトによって精製（担
体；シリカゲル、溶離液：トルエン／ｎ−ヘキサン＝１
／２で展開）して、目的のＮ−（４−Ｎ’，Ｎ’−ジフ
ェニルアミノ−１−フェニル）−（３−Ｎ”，Ｎ”−ジ
フェニルアミノ）−カルバゾール１５．３ｇを得た（収
率５３．０％）。融点は１８６〜１８７℃であった。得
られた化合物(１)の赤外吸収スペクトルを図５に示す。

【０１０９】合成例２（化合物（２）の合成） 水冷冷却管を設けた２００ｍｌの三つ口フラスコに、Ｎ
−（４−ヨードフェニル）−３−ヨードカルバゾール２
４．８ｇ（０．０５モル）、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミン１６．７ｇ（０．１モル）、無水炭酸カリウム１
６．９ｇ（０．１モル）、銅粉１．２７ｇ（０．０２モ
ル）、ニトロベンゼン１００ｍｌを混合し、還流温度下
で２４時間反応させた。反応生成物をジクロルメタン２
００ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮乾固し
た。

【０１１０】これをカラムクロマトによって精製（担
体；シリカゲル、溶離液：トルエン／ｎ−ヘキサン＝１
／２で展開）して、目的のＮ−［４−Ｎ’，Ｎ’−ジ
（ｐ−トリル）アミノ−１−フェニル］−［３−Ｎ”，
Ｎ”−ジ（ｐ−トリル）アミノ］−カルバゾール１６．
３ｇを得た（収率５１．５％）。融点は１６５〜１６７
℃であった。

【０１１１】合成例３（化合物（３）の合成） 水冷冷却管を設けた２００ｍｌの三つ口フラスコに、Ｎ
−（４−アミノフェニル）−３−アミノカルバゾール１
３．７ｇ（０．０５モル）、ｍ−ヨードトルエン６５．
４ｇ（０．３モル）、無水炭酸カリウム３３．８ｇ
（０．２モル）、銅粉２．５４ｇ（０．０４モル）、ニ
トロベンゼン７０ｍｌを混合し、還流温度下で２４時間
反応させた。反応生成物をジクロルメタン２００ｍｌで
抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮乾固した。

【０１１２】これをカラムクロマトによって精製（担
体；シリカゲル、溶離液：トルエン／ｎ−ヘキサン＝１
／２で展開）して、目的のＮ−［４−Ｎ’，Ｎ’−ジ
（ｐ−トリル）アミノ−１−フェニル］−［３−Ｎ”，
Ｎ”−ジ（ｐ−トリル）アミノ］−カルバゾール９．４
ｇを得た（収率２９．７％）。融点は１４７〜１４９℃
であった。

【０１１３】［電子写真感光体の電荷輸送材料への応
用］ 実施例１ 下記一般式[Ａ]で表されるトリスアゾ化合物；

【化３７】 ０．４５部、ポリエステル樹脂(バイロン２００；東洋
紡績社製)０．４５部をシクロヘキサノン５０部ととも
にサンドミルにより分散させた。得られたトリスアゾ化
合物の分散物を８０Φのアルミドラム上に浸漬塗布方法
を用いて、乾燥膜厚が０．３g／m²となる様に塗布した
後、乾燥させて電荷発生層を形成した。

【０１１４】このようにして得られた電荷発生層の上に
アミノ化合物（１）５０部およびポリカーボネート樹脂
(パンライトＫ−１３００;帝人化成社製)５０部を１,４
−ジオキサン４００部に溶解した溶液を乾燥膜厚が２０
μｍになるように塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成
した。このようにして、２層からなる感光層を有する電
子写真感光体が得られた。

【０１１５】こうして得られた感光体を市販の電子写真
複写機(ミノルタ社製；ＥＰ−５４００)を用い、−６Ｋ
vでコロナ帯電させ、初期表面電位Ｖo(Ｖ)、初期電位を
１／２にするために要した露光量Ｅ_1/2(lux・sec)、１
秒間暗中に放置したときの初期電位の減衰率ＤＤＲ
₁(％)を測定した。

【０１１６】実施例２〜４ 実施例１と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
１で用いたアミノ化合物（１）の代わりにアミノ化合物
（２）、（３）、（４）を各々用いる感光体を作製し
た。こうして得られた感光体について、実施例１と同様
の方法でＶo、Ｅ_1/2、ＤＤＲ₁を測定した。

【０１１７】実施例５ 下記一般式（Ｂ）で表されるビスアゾ化合物；

【化３８】 ０．４５部、ポリスチレン樹脂(分子量４００００)０．
４５部をシクロヘキサノン５０部とともにサンドミルに
より分散させた。

【０１１８】得られたビスアゾ化合物の分散物を、８０
Φのアルミドラム上に、乾燥膜厚が０．３g ／m²となる
様に塗布した後乾燥させ電荷発生層を形成した。このよ
うにして得られた電荷発生層の上にアミノ化合物（５）
５０部およびポリアリレート樹脂(Ｕ−１００；ユニチ
カ社製)５０部を１,４−ジオキサン４００部に溶解した
溶液を乾燥膜厚が２５μmになるように塗布し、乾燥さ
せて電荷輸送層を形成した。このようにして、２層から
なる感光層を有する電子写真感光体を作製した。

【０１１９】実施例６〜８ 実施例５と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
５で用いたアミノ化合物（５）の代わりにアミノ化合物
（１４）、（１６）、（２０）を各々用いる感光体を作
製した。こうして得られた感光体について、実施例１と
同様の方法でＶo、Ｅ_1/2、ＤＤＲ₁を測定した。

【０１２０】実施例９ 下記一般式（Ｃ）で表される多環キノン系顔料；

【化３９】 ０．４５部、ポリカーボネート樹脂(パンライトＫ−１
３０００:帝人化成社製)０．４５部をジクロルエタン５
０部とともにサンドミルにより分散させた。得られた多
環キノン系顔料の分散物を８０Φのアルミドラム上に、
乾燥膜厚が０．４g ／m²となる様に塗布した後乾燥させ
て電荷発生層を形成した。このようにして得られた電荷
発生層の上にアミノ化合物（２８）６０部およびポリア
リレート樹脂(Ｕ−１００;ユニチカ社製)５０部を１,４
−ジオキサン４００部に溶解した溶液を乾燥膜厚が１８
μmになるように塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成
した。このようにして、２層からなる感光層を有する電
子写真感光体を作製した。

【０１２１】実施例１０〜１１ 実施例１０と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施
例１０で用いたアミノ化合物（２８）の代わりにアミノ
化合物（３３）、（３８）を各々用いる感光体を作製し
た。こうして得られた感光体について、実施例１と同様
の方法でＶo、Ｅ_1/2、ＤＤＲ₁を測定した。

【０１２２】実施例１２ チタニルフタロシアニン０．４５部、ブチラール樹脂
(ＢＸ−１;積水化学工業社製)０．４５部をジクロルエ
タン５０部とともにサンドミルにより分散させた。得ら
れたフタロシアニン顔料の分散物を８０Φのアルマイト
ドラム上に、浸漬塗布方法を用いて、乾燥膜厚が０．３
μｍ となる様に塗布した後、乾燥させ電荷発生層を形
成した。このようにして得られた電荷発生層の上にアミ
ノ化合物（４５）５０部およびポリカーボネート樹脂
(ＰＣ−Ｚ;三菱ガス化学社製)５０部を１,４−ジオキサ
ン４００部に溶解した溶液を乾燥膜厚が１８μmになる
ように塗布し、電荷輸送層を形成した。このようにし
て、２層からなる感光層を有する電子写真感光体を作製
した。

【０１２３】こうして得られた感光体について、実施例
１と同様の方法でＶo、Ｅ_1/2、ＤＤＲ₁を測定した。

【０１２４】実施例１３ 銅フタロシアニン５０部とテトラニトロ銅フタロシアニ
ン０．２部を９８％濃硫酸５００部に充分撹拌しながら
溶解させ、これを水５０００部にあけ、銅フタロシアニ
ンとテトラニトロ銅フタロシアニンの光導電性材料組成
物を析出させた後、濾過、水洗し、減圧下１２０℃で乾
燥した。こうして得られた光導電性組成物１０部を熱硬
化性アクリル樹脂(アクリディクＡ４０５;大日本インク
社製)２２．５部、メラミン樹脂(スーパーベッカミンＪ
８２０;大日本インク社製)７．５部、アミノ化合物（５
３）１５部を、メチルエチルケトンとキシレンを同量に
混合した混合溶剤１００部とともにボールミルポットに
入れて４８時間分散して感光性塗液を調製し、この塗液
を８０Φのアルマイトドラム上に、スプレー塗布し、乾
燥して厚さ約１５μmの感光層を形成させた。このよう
にして、単層型感光体を作製した。

【０１２５】こうして得られた感光体について、実施例
１と同様の方法、但しコロナ帯電を＋６Ｋvで行ない、
Ｖo、Ｅ_1/2、ＤＤＲ₁を測定した。

【０１２６】実施例１４〜１５ 実施例１３と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施
例１３で用いたアミノ化合物（５３）の代わりにアミノ
化合物（５６）、（６１）を各々用いる感光体を作製し
た。こうして得られた感光体について、実施例１３と同
様の方法でＶo、Ｅ_1/2、ＤＤＲ₁を測定した。

【０１２７】実施例１〜１５で得られた感光体のＶo、
Ｅ_1/2、ＤＤＲ₁の測定結果を表１にまとめて示す。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】表１からわかるように、本実施例の感光体
は積層型でも単層型でも電荷保持能が充分あり、暗減衰
率も感光体としては充分使用可能な程度に小さく、ま
た、感度においても優れている。

【０１３０】更に、市販の電子写真複写機(ミノルタカ
メラ社製;ＥＰ−３５０Ｚ)による正帯電時の繰り返し実
写テストを実施例１３の感光体において行なったが、１
０００枚のコピーを行なっても、初期、最終画像におい
て階調性が優れ、感度変化が無く、鮮明な画像が得られ
た。本実施例の感光体は繰り返し特性も安定しているこ
とがわかる。

【０１３１】［有機エレクトロルミネセンス素子への応
用］ 実施例１６ インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に有機正孔注
入輸送層としてアミノ化合物（１）を蒸着し厚さ５０ｎ
ｍの薄膜を形成した。次に、有機発光層としてアルミニ
ウムトリスオキシンを蒸着し５０ｎｍの厚さになるよう
に薄膜を形成した。最後に、陰極としてマグネシウムを
蒸着により２００ｎｍの厚さになるように薄膜を形成し
た。このようにして、有機エレクトロルミネセンス装置
を作製した。

【０１３２】実施例１７〜１９ 実施例１６において、化合物（１）を使用する代わり
に、アミノ化合物（５）、（１２）、（１９）に代える
こと以外は実施例１６と全く同様にして有機エレクトロ
ルミネセンス素子を作製した。

【０１３３】実施例２０ インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に有機正孔注
入輸送層としてアミノ化合物（２５）を蒸着により厚さ
７０ｎｍの薄膜を形成した。次に、有機発光層としてア
ルミニウムトリスオキシンを蒸着し１００ｎｍの厚さに
なるように薄膜を形成した。続いて、有機電子注入輸送
層として下記のオキサジアゾール化合物（Ｄ）を蒸着し
５０ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。

【化４０】 最後に、陰極としてマグネシウムを蒸着により２００ｎ
ｍの厚さになるように薄膜を形成した。このようにし
て、有機エレクトロルミネセンス素子を作製した。

【０１３４】実施例２１〜２３ 実施例２０において、化合物（２５）を使用する代わり
に、アミノ化合物（３２）、（４４）、（５２）に代え
ること以外は実施例２０と全く同様にして有機エレクト
ロルミネセンス素子を作製した。

【０１３５】実施例２４ インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に有機発光層
としてアミノ化合物（５８）を蒸着し厚さ５０ｎｍの薄
膜を形成した。次に、有機電子注入輸送層としてオキサ
ジアゾール化合物（Ａ）を蒸着し２０ｎｍの厚さになる
ように薄膜を形成した。最後に、陰極として１０：１の
原子比のＭｇおよびＡｇを蒸着により２００ｎｍの厚さ
になるように薄膜を形成した。このようにして、有機エ
レクトロルミネセンス素子を作製した。

【０１３６】実施例２５ インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に化合物（２
０）を真空蒸着して、膜厚２０ｎｍの正孔注入層を得
た。さらに、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−
メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−
ジアミンを真空蒸着して、膜厚４０ｎｍの正孔輸送層を
得た。次に、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミ
ニウム錯体を蒸着により５０ｎｍの厚さになるように薄
膜を形成した。最後に、陰極として１０：１の原子比の
ＭｇおよびＡｇを蒸着により２００ｎｍの厚さになるよ
うに薄膜を形成した。このようにして、有機エレクトロ
ルミネセンス素子を作製した。

【０１３７】実施例２６ インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に、Ｎ，Ｎ’
−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−
１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンを真空蒸着
して、膜厚６０ｎｍの正孔輸送層を得た。次に、トリス
（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体とアミノ
化合物（６５）を３：１の割合で真空蒸着により６０ｎ
ｍの厚さになるように発光層を形成した。最後に、陰極
として１０：１の原子比のＭｇおよびＡｇを蒸着により
２００ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。このよ
うにして、有機エレクトロルミネセンス素子を作製し
た。

【０１３８】実施例２７ インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に化合物（６
８）をジクロルメタンに溶解させ、スピンコーティング
により膜厚５０ｎｍの正孔注入層を得た。さらに、トリ
ス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体を蒸着
により２０ｎｍの厚さになるように発光層を形成した。
さらに真空蒸着法によりオキサジアゾール化合物（Ａ）
の膜厚２０ｎｍの電子注入層を得た。最後に、陰極とし
て１０：１の原子比のＭｇおよびＡｇを蒸着により２０
０ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。このように
して、有機エレクトロルミネセンス素子を作製した。

【０１３９】実施例２８〜２９ 実施例２７において、化合物（６８）を使用する代わり
に、アミノ化合物（３４）、（４３）、（６２）に代え
ること以外は実施例２７と全く同様にして有機エレクト
ロルミネセンス素子を作製した。

【０１４０】実施例３０ インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に化合物（７
４）、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム
錯体、ポリメチルメタクリレートを３：２：５の比率で
テトラヒドロフランに溶解させ、スピンコーティング法
により膜厚１００ｎｍの発光層を得た。次に、陰極とし
て１０：１の原子比のＭｇおよびＡｇを蒸着により２０
０ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。このように
して、有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）素子を作製
した。

【０１４１】評価 実施例１６〜３０で得られた有機エレクトロルミネセン
ス素子を、そのガラス電極を陽極として、５Ｖの直流電
圧をかけた時の発光輝度を測定した。測定結果を表２に
まとめて示す。

【０１４２】

【表２】

【０１４３】表２からわかるように、本実施例の有機エ
レクトロルミネセンス素子は低電位でも良好な発光輝度
を示した。

【０１４４】また、実施例２５の有機エレクトロルミネ
センス素子について、電流密度１ｍＡ／ｃｍ²で連続発
光させたところ、２００時間以上安定な発光を観測する
ことができた。

【０１４５】

【発明の効果】本発明により、優れた電荷輸送能力を有
するアミノ化合物が提供された。該化合物を使用するこ
とにより、感度、電荷輸送特性、初期表面電位、暗減衰
率等の初期電子写真特性に優れ、繰り返し使用に対する
疲労も少ない電子写真感光体および発光強度が大きく発
光開始電圧が低い耐久性に優れた有機エレクトロルミネ
センス素子を得ることがでる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 有機エレクトロルミネセンス素子の一構成例
の概略構成図。

【図２】 有機エレクトロルミネセンス素子の一構成例
の概略構成図。

【図３】 有機エレクトロルミネセンス素子の一構成例
の概略構成図。

【図４】 有機エレクトロルミネセンス素子の一構成例
の概略構成図。

【図５】 化合物(１)の赤外吸収スペクトル。

【符号の説明】

１：陽極 ２：有機正孔注入輸送層 ３：有機発光層 ４：陰極 ５：有機電子注入輸送層 ６：有機発光材料 ７：電荷輸送材料 ８：リード線

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 409/04 ２０７ Ｃ０７Ｄ 409/04 ２０７ 409/14 ２０９ 409/14 ２０９ ２１５ ２１５ ２２３ ２２３ 413/14 ３０７ 413/14 ３０７ ３３３ ３３３ 417/14 ３３３ 417/14 ３３３ Ｃ０９Ｋ 11/06 Ｃ０９Ｋ 11/06 Ｚ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１２ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１２ ３１５ ３１５Ａ ３１８ ３１８Ｂ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式(Ｉ)で表わされるアミノ化合
   物； 【化１】 （式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄およびＡｒ₅はそれぞれ独
   立して、置換基を有していてもよいアリール基または複
   素環基を表し、Ａｒ₁とＡｒ₂およびＡｒ₄とＡｒ₅は窒素
   原子とともに環を形成する残基であってもよい；Ａｒ₃
   は置換基を有していてもよい、アリーレン基または２価
   の複素環基を表す；Ｚはベンゼン環および窒素原子とと
   もに環を形成する残基を表す）。
2. 【請求項２】 下記一般式(ＩＩ)で表わされるジハロゲ
   ン化合物； 【化２】 （式中、Ａｒ₃は置換基を有していてもよい、アリーレ
   ン基または２価の複素環基を表す；Ｚはベンゼン環およ
   び窒素原子とともに環を形成する残基を表す；Ｘはハロ
   ゲン原子を表す）と下記一般式(III)および（ＩＶ）で
   表わされるアミノ化合物； 【化３】 【化４】 （式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄およびＡｒ₅はそれぞれ独
   立して、置換基を有していてもよいアリール基または複
   素環基を表し、Ａｒ₁とＡｒ₂およびＡｒ₄とＡｒ₅は窒素
   原子とともに環を形成する残基であってもよい）とを反
   応させることを特徴とする下記一般式（Ｉ）で表される
   アミノ化合物の製造方法； 【化５】 （式中、Ａｒ₁〜Ａｒ₅、Ｚは上記と同義）。
3. 【請求項３】 下記一般式(Ｖ)で表わされるジアミノ化
   合物； 【化６】 （式中、Ａｒ₃は置換基を有していてもよい、アリーレ
   ン基または２価の複素環基を表す；Ｚはベンゼン環およ
   び窒素原子とともに環を形成する残基を表す）と下記一
   般式(ＶＩ)および（ＶＩＩ）で表わされるハロゲン化合
   物； 【化７】 【化８】 （式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄およびＡｒ₅はそれぞれ独
   立して、置換基を有していてもよいアリール基または複
   素環基を表す；Ｘはハロゲン原子を表す）とを反応させ
   ることを特徴とする下記一般式（Ｉ）で表されるアミノ
   化合物の製造方法； 【化９】 （式中、Ａｒ₁〜Ａｒ₅、Ｚは上記と同義）。
4. 【請求項４】 一対の電極間に発光層または発光層を含
   む複数層の有機化合物薄層を備えた有機エレクトロルミ
   ネセンス素子において、少なくとも一層が請求項１記載
   のアミノ化合物を含有することを特徴とする有機エレク
   トロルミネセンス素子。
5. 【請求項５】 導電性支持体上に、電荷発生材料及び電
   荷輸送材料を含む感光層を設けてなる電子写真感光体に
   おいて、電荷輸送材料が請求項１記載のアミノ化合物で
   あることを特徴とする電子写真感光体。
6. 【請求項６】 請求項１記載のアミノ化合物からなる正
   孔輸送材料。