JPH103178A - 有機ケイ素化合物を用いた静電荷像現像剤用トナーおよび乾式現像剤 - Google Patents
有機ケイ素化合物を用いた静電荷像現像剤用トナーおよび乾式現像剤Info
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- JPH103178A JPH103178A JP20540796A JP20540796A JPH103178A JP H103178 A JPH103178 A JP H103178A JP 20540796 A JP20540796 A JP 20540796A JP 20540796 A JP20540796 A JP 20540796A JP H103178 A JPH103178 A JP H103178A
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- toner
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- organosilicon compound
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 負帯電特性、耐久性、環境性に優れた静電荷
像現像剤用トナーおよびそれを用いた現像剤を提供す
る。 【解決手段】 樹脂および着色剤を主成分とする静電荷
像現像剤用トナーに おいて、下記一般式（１）で表さ
れる有機ケイ素化合物を含有させる静電荷像現像剤用ト
ナー。および、このトナーとフェライトよりも正帯電性
のキャリアからなる乾式現像剤。 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、炭素数１〜６のアルキル
基、フェニル基、置換フェニル基、Ｒ４はアルキル基、
置換アルキル基、脂環アルキル基、フェニル基、置換フ
ェニル基、ベンジル基、置換ベンジル、またＲ５は、水
素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフル
オロメチル基を、またＭｅはメチル基を表す。）
像現像剤用トナーおよびそれを用いた現像剤を提供す
る。 【解決手段】 樹脂および着色剤を主成分とする静電荷
像現像剤用トナーに おいて、下記一般式（１）で表さ
れる有機ケイ素化合物を含有させる静電荷像現像剤用ト
ナー。および、このトナーとフェライトよりも正帯電性
のキャリアからなる乾式現像剤。 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、炭素数１〜６のアルキル
基、フェニル基、置換フェニル基、Ｒ４はアルキル基、
置換アルキル基、脂環アルキル基、フェニル基、置換フ
ェニル基、ベンジル基、置換ベンジル、またＲ５は、水
素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフル
オロメチル基を、またＭｅはメチル基を表す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法におい
て形成される静電荷像の現像に有用な静電荷像現像剤用
トナーおよびそれを用いた乾式現像剤に関する。
て形成される静電荷像の現像に有用な静電荷像現像剤用
トナーおよびそれを用いた乾式現像剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真法において、感光体を一様に帯
電させたあと、原図に基づいた光像を前記感光体に露光
し、光照射部分の電荷を消滅或いは減少させて感光体に
原図に対応する静電現像を形成させ、その後にキャリア
粒子とトナー粒子からなる、いわゆる二成分系乾式現像
剤により顕像化して複写物を得る方法は、従来からよく
知られている。この二成分系乾式現像剤は比較的大きな
キャリア粒子表面上に微小なトナー粒子が、両粒子の摩
擦により発生した静電気力により保持されており、静電
潜像に近接すると、静電潜像が形成する電界によるトナ
ー粒子に対する潜像方向への吸引力が、トナー粒子とキ
ャリア粒子間の結合力に打ち勝って、トナー粒子は静電
潜像上に吸引付着されて静電潜像が可視化されるもので
ある。
電させたあと、原図に基づいた光像を前記感光体に露光
し、光照射部分の電荷を消滅或いは減少させて感光体に
原図に対応する静電現像を形成させ、その後にキャリア
粒子とトナー粒子からなる、いわゆる二成分系乾式現像
剤により顕像化して複写物を得る方法は、従来からよく
知られている。この二成分系乾式現像剤は比較的大きな
キャリア粒子表面上に微小なトナー粒子が、両粒子の摩
擦により発生した静電気力により保持されており、静電
潜像に近接すると、静電潜像が形成する電界によるトナ
ー粒子に対する潜像方向への吸引力が、トナー粒子とキ
ャリア粒子間の結合力に打ち勝って、トナー粒子は静電
潜像上に吸引付着されて静電潜像が可視化されるもので
ある。
【０００３】このトナーに要求される特性としては、帯
電性、耐吸湿性、経時安定性、流動性等があげられる
が、これらの特性のうち、帯電性、耐吸湿性、経時安定
性はトナーに含有される荷電制御剤によって大きく影響
される。荷電制御剤はトナーに必要な帯電量を付与する
目的で添加される重要なトナー構成材料の一つである。
現像剤の特性に応じてトナーに正負どちらに帯電させる
かによって、正帯電性荷電制御剤と負帯電性荷電制御剤
が使い分けられる。
電性、耐吸湿性、経時安定性、流動性等があげられる
が、これらの特性のうち、帯電性、耐吸湿性、経時安定
性はトナーに含有される荷電制御剤によって大きく影響
される。荷電制御剤はトナーに必要な帯電量を付与する
目的で添加される重要なトナー構成材料の一つである。
現像剤の特性に応じてトナーに正負どちらに帯電させる
かによって、正帯電性荷電制御剤と負帯電性荷電制御剤
が使い分けられる。
【０００４】従来トナー用荷電制御剤としては、例えば
正荷電制御剤としては、ニグロシン系染料塩（特開昭５
６−２２４４１号公報）、各種四級アンモニウム塩（特
開昭５９−１３６７４７号公報）、イミダゾール誘導体
（特開平３−７２３７３号公報）等が知られているが、
これらの荷電制御剤を用いたトナーは帯電性、耐吸湿
性、経時安定性が充分でなく、荷電制御剤自身のバイン
ダーとの相溶性も十分とは言い難い。また負荷電制御剤
として含Ｃｒ、Ｃｏ錯体（特開昭６１−２１７０６１号
公報、特開昭６３−２１６０６１号公報）、ニトロフミ
ン酸類（特開昭５０−１３３８３８号公報）、フタロシ
アニン顔料（特開昭６０−２５８５６０号公報）、カル
ボン酸誘導体（特開平５−２９７６３７号公報）、尿素
誘導体（特開平５−３１３４１８号公報）、ホウ素錯体
（特開平５−２６５２５７号公報）等が知られている。
これらの負帯電性の荷電制御剤のなかで、含Ｃｒ、Ｃｏ
錯体は帯電特性（帯電量、帯電の立ち上がり、環境安定
性等）に優れたものが多い。
正荷電制御剤としては、ニグロシン系染料塩（特開昭５
６−２２４４１号公報）、各種四級アンモニウム塩（特
開昭５９−１３６７４７号公報）、イミダゾール誘導体
（特開平３−７２３７３号公報）等が知られているが、
これらの荷電制御剤を用いたトナーは帯電性、耐吸湿
性、経時安定性が充分でなく、荷電制御剤自身のバイン
ダーとの相溶性も十分とは言い難い。また負荷電制御剤
として含Ｃｒ、Ｃｏ錯体（特開昭６１−２１７０６１号
公報、特開昭６３−２１６０６１号公報）、ニトロフミ
ン酸類（特開昭５０−１３３８３８号公報）、フタロシ
アニン顔料（特開昭６０−２５８５６０号公報）、カル
ボン酸誘導体（特開平５−２９７６３７号公報）、尿素
誘導体（特開平５−３１３４１８号公報）、ホウ素錯体
（特開平５−２６５２５７号公報）等が知られている。
これらの負帯電性の荷電制御剤のなかで、含Ｃｒ、Ｃｏ
錯体は帯電特性（帯電量、帯電の立ち上がり、環境安定
性等）に優れたものが多い。
【０００５】しかし近年のエコロジー対策として重金属
による汚染、毒性、安全性が問題にされており、今後さ
らに環境保護の立場から、これらの材料の使用が規制さ
れたり、また使用を避けなければならないという社会的
要請が強くなると思われる。また上記の負荷電制御剤の
多くは有色であり、カラートナー、特に三原色でフルカ
ラーの画像を作成するためのフルカラートナーには使用
できないか、あるいは使用しても低品質で再現性の乏し
い画質しか得られないという欠点があった。さらに負荷
電制御剤の中で無色のものは、トナーへの負帯電付与能
が十分でなく、トナー帯電の環境安定性、および繰り返
し使用時の長期帯電安定性に欠けるという欠点があっ
た。このような状況の中で、帯電特性に優れた、重金属
レス、メタルフリーの負帯電性荷電制御剤の開発は、特
に強く望まれている。
による汚染、毒性、安全性が問題にされており、今後さ
らに環境保護の立場から、これらの材料の使用が規制さ
れたり、また使用を避けなければならないという社会的
要請が強くなると思われる。また上記の負荷電制御剤の
多くは有色であり、カラートナー、特に三原色でフルカ
ラーの画像を作成するためのフルカラートナーには使用
できないか、あるいは使用しても低品質で再現性の乏し
い画質しか得られないという欠点があった。さらに負荷
電制御剤の中で無色のものは、トナーへの負帯電付与能
が十分でなく、トナー帯電の環境安定性、および繰り返
し使用時の長期帯電安定性に欠けるという欠点があっ
た。このような状況の中で、帯電特性に優れた、重金属
レス、メタルフリーの負帯電性荷電制御剤の開発は、特
に強く望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の点に
鑑みてなされたもので、静電荷現像用トナーにおいて、
負の荷電制御性を示し、樹脂との相溶性が良好な、特定
の有機ケイ素化合物を用いることにより、負帯電特性に
優れ、耐久性、環境性にも優れた静電荷像現像用トナー
およびそれを用いた乾式現像剤を提供することを目的と
する。
鑑みてなされたもので、静電荷現像用トナーにおいて、
負の荷電制御性を示し、樹脂との相溶性が良好な、特定
の有機ケイ素化合物を用いることにより、負帯電特性に
優れ、耐久性、環境性にも優れた静電荷像現像用トナー
およびそれを用いた乾式現像剤を提供することを目的と
する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、 （１） 樹脂および着色剤を主成分とする静電荷像現像
剤用トナーにおいて、下記一般式（１）で表される有機
ケイ素化合物を含有させたことを特徴とする静電荷像現
像剤用トナー
剤用トナーにおいて、下記一般式（１）で表される有機
ケイ素化合物を含有させたことを特徴とする静電荷像現
像剤用トナー
【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、炭素数１〜６のアルキル
基、フェニル基、置換フェニル基、Ｒ4はアルキル基、
置換アルキル基、脂環アルキル基、フェニル基、置換フ
ェニル基、ベンジル基、置換ベンジル、またＲ5は、水
素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフル
オロメチル基を表わす。またＭｅはメチル基を表す。） （２） 前記有機ケイ素化合物が、前記一般式（１）中
のＲ5がハロゲン原子の有機ケイ素化合物であることを
特徴とする静電荷像現像剤用トナー （３） 前記有機ケイ素化合物が、前記一般式（１）中
のＲ1〜Ｒ3がが全てフェニル基であり、かつＲ5が塩基
原子の有機ケイ素化合物であることを特徴とする静電荷
像現像剤用トナー （４） 前記有機ケイ素化合物が、前記一般式（１）中
のＲ1〜Ｒ3が全てフェニル基であり、かつＲ5がフッ素
原子のケイ素化合物であることを特徴とする静電荷像現
像剤用トナー （５） 前記一般式（１）で表される有機ケイ素化合物
を、樹脂１００重量部に対して、１〜１０重量部含有さ
せたことを特徴とする静電荷像現像剤用トナー （６） （１）記載の有機ケイ素化合物を用いた静電荷
像現像剤用トナーと、フェライトよりも正帯電性のキャ
リアからなることを特徴とする乾式現像剤が提供され
る。
基、フェニル基、置換フェニル基、Ｒ4はアルキル基、
置換アルキル基、脂環アルキル基、フェニル基、置換フ
ェニル基、ベンジル基、置換ベンジル、またＲ5は、水
素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフル
オロメチル基を表わす。またＭｅはメチル基を表す。） （２） 前記有機ケイ素化合物が、前記一般式（１）中
のＲ5がハロゲン原子の有機ケイ素化合物であることを
特徴とする静電荷像現像剤用トナー （３） 前記有機ケイ素化合物が、前記一般式（１）中
のＲ1〜Ｒ3がが全てフェニル基であり、かつＲ5が塩基
原子の有機ケイ素化合物であることを特徴とする静電荷
像現像剤用トナー （４） 前記有機ケイ素化合物が、前記一般式（１）中
のＲ1〜Ｒ3が全てフェニル基であり、かつＲ5がフッ素
原子のケイ素化合物であることを特徴とする静電荷像現
像剤用トナー （５） 前記一般式（１）で表される有機ケイ素化合物
を、樹脂１００重量部に対して、１〜１０重量部含有さ
せたことを特徴とする静電荷像現像剤用トナー （６） （１）記載の有機ケイ素化合物を用いた静電荷
像現像剤用トナーと、フェライトよりも正帯電性のキャ
リアからなることを特徴とする乾式現像剤が提供され
る。
【０００８】従来から、有機ケイ素化合物は多方面にわ
たって応用が展開されてきているが、電子写真の現像剤
分野については、これまで例えば添加剤の処理にシラン
カップリング剤を用いたトナー（特開平５−６６６０１
号公報）や、ケイ素置換基をペンダントに有するバイン
ダー樹脂を使った現像剤（特開平４−２５１８６５号公
報）などが公開されているだけで、その仕様はごく限ら
れたものだであり、有機ケイ素化合物を荷電制御剤とし
て用いられたことはこれまでなかった。本発明者らは種
々の有機ケイ素化合物を合成、評価検討した結果、上記
一般式（１）で示される四級アンモニウム塩有機ケイ素
化合物が合成的にも容易であり、熱安定が高く、吸湿性
が小さく、さらに負帯電特性に優れていることを見い出
し、本発明を完成するに至った。
たって応用が展開されてきているが、電子写真の現像剤
分野については、これまで例えば添加剤の処理にシラン
カップリング剤を用いたトナー（特開平５−６６６０１
号公報）や、ケイ素置換基をペンダントに有するバイン
ダー樹脂を使った現像剤（特開平４−２５１８６５号公
報）などが公開されているだけで、その仕様はごく限ら
れたものだであり、有機ケイ素化合物を荷電制御剤とし
て用いられたことはこれまでなかった。本発明者らは種
々の有機ケイ素化合物を合成、評価検討した結果、上記
一般式（１）で示される四級アンモニウム塩有機ケイ素
化合物が合成的にも容易であり、熱安定が高く、吸湿性
が小さく、さらに負帯電特性に優れていることを見い出
し、本発明を完成するに至った。
【０００９】ここで四級アンモニウム塩化合物のような
イオン対型の構造をもつ帯電制御剤の帯電能は、アニオ
ン成分とカチオン成分のイオンの強度とイオンの大きさ
のバランスに依存する。そのため帯電制御剤の骨格およ
びその置換基によってその帯電性は大きく変化して、ア
ニオン成分のイオン化傾向がカチオン成分のイオン化傾
向に勝る場合は、負帯電性を示し、逆にカチオン成分の
イオン化傾向がアニオン成分のイオン化傾向に勝る場合
は、正帯電性を示す。
イオン対型の構造をもつ帯電制御剤の帯電能は、アニオ
ン成分とカチオン成分のイオンの強度とイオンの大きさ
のバランスに依存する。そのため帯電制御剤の骨格およ
びその置換基によってその帯電性は大きく変化して、ア
ニオン成分のイオン化傾向がカチオン成分のイオン化傾
向に勝る場合は、負帯電性を示し、逆にカチオン成分の
イオン化傾向がアニオン成分のイオン化傾向に勝る場合
は、正帯電性を示す。
【００１０】これまでテトラフェニルボレートアニオン
を有する化合物を帯電材料として用いたトナーは、特開
昭６２−６３９４１号公報、特開昭６３−２３１３５７
号公報、特開６３−２３１３５８号公報などに公開され
ているが、これらの化合物を用いたトナーの帯電性は比
較的小さい。これはアニオンとカチオンのバランスが悪
いことに加えて、吸湿性が大きいためと考えられる。
を有する化合物を帯電材料として用いたトナーは、特開
昭６２−６３９４１号公報、特開昭６３−２３１３５７
号公報、特開６３−２３１３５８号公報などに公開され
ているが、これらの化合物を用いたトナーの帯電性は比
較的小さい。これはアニオンとカチオンのバランスが悪
いことに加えて、吸湿性が大きいためと考えられる。
【００１１】本発明のテトラフェニルボレートアニオン
を有する有機ケイ素系アンモニウム塩化合物は、その化
学構造によってケイ素置換基による化合物の安定化なら
びに吸湿性の低減と、ホウ素の負帯電能を最大限に引き
出していると思われる。本発明におけるテトラフェニル
ボレートをカウンターアニオンにもつ帯電制御化合物の
大きな負帯電能は、ホウ素原子の大きな電子受容性とベ
ンゼン環によるホウ素アニオンの安定化に加えて、ケイ
素置換基の電子受容性によるものと考えられる。さらに
テトラフェニルを有するイオン半径の大きなアニオンを
もつことによりポリマー等への分散性も向上し、接触帯
電における電子、イオンの移動が促進されるものと思わ
れる。
を有する有機ケイ素系アンモニウム塩化合物は、その化
学構造によってケイ素置換基による化合物の安定化なら
びに吸湿性の低減と、ホウ素の負帯電能を最大限に引き
出していると思われる。本発明におけるテトラフェニル
ボレートをカウンターアニオンにもつ帯電制御化合物の
大きな負帯電能は、ホウ素原子の大きな電子受容性とベ
ンゼン環によるホウ素アニオンの安定化に加えて、ケイ
素置換基の電子受容性によるものと考えられる。さらに
テトラフェニルを有するイオン半径の大きなアニオンを
もつことによりポリマー等への分散性も向上し、接触帯
電における電子、イオンの移動が促進されるものと思わ
れる。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明において用いる下記一般式
（１）で表される四級アンモニウム塩有機ケイ素化合物
は、下記一般式（２）で表されるシリルプロピルアンモ
ニウムクロリドに水溶液中で、下記一般式（３）で表さ
れるナトリウムテトラフェニルボレート誘導体を作用さ
せることで製造することができる。
（１）で表される四級アンモニウム塩有機ケイ素化合物
は、下記一般式（２）で表されるシリルプロピルアンモ
ニウムクロリドに水溶液中で、下記一般式（３）で表さ
れるナトリウムテトラフェニルボレート誘導体を作用さ
せることで製造することができる。
【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、炭素数１〜６のアルキル
基、フェニル基、置換フェニル基、Ｒ4はアルキル基、
置換アルキル基、脂環アルキル基、フェニル基、置換フ
ェニル基、ベンジル基、置換ベンジル基、Ｒ5は、水素
原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフルオ
ロメチル基を表す。またＭｅはメチル基を表す。）
基、フェニル基、置換フェニル基、Ｒ4はアルキル基、
置換アルキル基、脂環アルキル基、フェニル基、置換フ
ェニル基、ベンジル基、置換ベンジル基、Ｒ5は、水素
原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフルオ
ロメチル基を表す。またＭｅはメチル基を表す。）
【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、炭素数１〜６のアルキル
基、フェニル基、置換フェニル基、Ｒ4はアルキル基、
置換アルキル基、脂環アルキル基、フェニル基、置換フ
ェニル基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す。またＭ
ｅはメチル基、Ｃｌは塩素原子を表す。）
基、フェニル基、置換フェニル基、Ｒ4はアルキル基、
置換アルキル基、脂環アルキル基、フェニル基、置換フ
ェニル基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す。またＭ
ｅはメチル基、Ｃｌは塩素原子を表す。）
【化３】 （式中、Ｒ5は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、トリフルオロメチル基を表す。）
シアノ基、トリフルオロメチル基を表す。）
【００１３】上記一般式（２）で表されるシリルプロピ
ルアンモニウムクロリドは、下記一般式（４）で示され
る３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルシランと塩素化
合物（Ｒ4Ｃｌ）とを、アセトン、ジエチルエーテル、
テトラヒドロシランなどの有機溶媒中で作用させること
によって製造することができる。
ルアンモニウムクロリドは、下記一般式（４）で示され
る３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルシランと塩素化
合物（Ｒ4Ｃｌ）とを、アセトン、ジエチルエーテル、
テトラヒドロシランなどの有機溶媒中で作用させること
によって製造することができる。
【化４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、炭素数１〜６のアルキル
基、フェニル基、置換フェニル基を表わす。またＭｅは
メチル基を表す。）
基、フェニル基、置換フェニル基を表わす。またＭｅは
メチル基を表す。）
【００１４】上記一般式（１）、（２）、（４）におい
て、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3の具体例としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等のアルキル基、置
換又は無置換のフェニル基が挙げられ、またＲ4の具体
例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキ
シル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等のアルキル
基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等の脂環アル
キル基、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換
のベンジル基等を挙げることができる。更に、上記一般
式（１）、（３）において、Ｒ5がハロゲン原子の場合
の具体例としては、フッ素原子、塩素原子が挙げられ
る。
て、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3の具体例としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等のアルキル基、置
換又は無置換のフェニル基が挙げられ、またＲ4の具体
例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキ
シル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等のアルキル
基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等の脂環アル
キル基、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換
のベンジル基等を挙げることができる。更に、上記一般
式（１）、（３）において、Ｒ5がハロゲン原子の場合
の具体例としては、フッ素原子、塩素原子が挙げられ
る。
【００１５】以下に本発明で使用される四級アンモニウ
ム塩有機ケイ素化合物の具体例を示すが、これらに限さ
れるものではない。
ム塩有機ケイ素化合物の具体例を示すが、これらに限さ
れるものではない。
【００１６】なお、式中のＭｅはメチル基、Ｅｔはエチ
ル基、ｎＰｒはｎ−プロピル基、ｎＢｕはｎ−ブチル
基、ｔＢｕはｔ−ブチル基、ｎＨｅｘはｎ−ヘキシル
基、ｃＨｅｘはシクロヘキシル基、Ｐｈはフェニル基、
Ｂｅｎｚはベンジル基をそれぞれ表す。
ル基、ｎＰｒはｎ−プロピル基、ｎＢｕはｎ−ブチル
基、ｔＢｕはｔ−ブチル基、ｎＨｅｘはｎ−ヘキシル
基、ｃＨｅｘはシクロヘキシル基、Ｐｈはフェニル基、
Ｂｅｎｚはベンジル基をそれぞれ表す。
【００１７】
【表１−（１）】 No. １ [Ph3SiCH2CH2CH2NMe3]+BPh4 - No. ２ [Ph3SiCH2CH2CH2NMe2Et]+BPh4 - No. ３ [Ph3SiCH2CH2CH2NMe2nPr]+BPh4 - No. ４ [Ph3SiCH2CH2CH2NMe2nBu]+BPh4 - No. ５ [Ph3SiCH2CH2CH2NMe2tBu]+BPh4 - No. ６ [Ph3SiCH2CH2CH2NMe2nHex]+BPh4 - No. ７ [Ph3SiCH2CH2CH2NMe2cHex]+BPh4 - No. ８ [Ph3SiCH2CH2CH2NMe2Benz]+BPh4 - No. ９ [Ph3SiCH2CH2CH2NMe2Ph]+BPh4 - No. 10 [Ph2MeSiCH2CH2CH2NMe3]+BPh4 - No. 11 [Ph2MeSiCH2CH2CH2NMe2Et]+BPh4 - No. 12 [Ph2MeSiCH2CH2CH2NMe2nPr]+BPh4 - No. 13 [Ph2MeSiCH2CH2CH2NMe2nBu]+BPh4 - No. 14 [Ph2MeSiCH2CH2CH2NMe2tBu]+BPh4 - No. 15 [Ph2MeSiCH2CH2CH2NMe2nHex]+BPh4 - No. 16 [Ph2MeSiCH2CH2CH2NMe2cHex]+BPh4 - No. 17 [Ph2MeSiCH2CH2CH2NMe2Benz]+BPh4 - No. 18 [Ph2MeSiCH2CH2CH2NMe2Ph]+BPh4 - No. 19 [Me2PhSiCH2CH2CH2NMe3]+BPh4 - No. 20 [Me2PhSiCH2CH2CH2NMe2Et]+BPh4 -
【００１８】
【表１−（２）】 No. 21 [Me2PhSiCH2CH2CH2NMe2nPr]+BPh4 - No. 22 [Me2PhSiCH2CH2CH2NMe2nBu]+BPh4 - No. 23 [Me2PhSiCH2CH2CH2NMe2tBu]+BPh4 - No. 24 [Me2PhSiCH2CH2CH2NMe2nHex]+BPh4 - No. 25 [Me2PhSiCH2CH2CH2NMe2cHex]+BPh4 - No. 26 [Me2PhSiCH2CH2CH2NMe2Benz]+BPh4 - No. 27 [Me2PhSiCH2CH2CH2NMe2Ph]+BPh4 - No. 28 [Me3SiCH2CH2CH2NMe3]+BPh4 - No. 29 [Me3SiCH2CH2CH2NMe2Et]+BPh4 - No. 30 [Me3SiCH2CH2CH2NMe2nPr]+BPh4 - No. 31 [Me3SiCH2CH2CH2NMe2nBu]+BPh4 - No. 32 [Me3SiCH2CH2CH2NMe2tBu]+BPh4 - No. 33 [Me3SiCH2CH2CH2NMe2nHex]+BPh4 - No. 34 [Me3SiCH2CH2CH2NMe2cHex]+BPh4 - No. 35 [Me3SiCH2CH2CH2NMe2Benz]+BPh4 - No. 36 [Me3SiCH2CH2CH2NMe2Ph]+BPh4 -
【００１９】
【表１−（３）】
【００２０】
【表１−（４）】
【００２１】
【表１−（５）】
【００２２】
【表１−（６）】
【００２３】
【表１−（７）】
【００２４】次に本発明の前記一般式（１）で表される
四級アンモニウム塩有機ケイ素化合物を静電荷像現像剤
用トナーに用いる場合、使用することのできる樹脂とし
ては、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル
樹脂、スチレン−メタアクリル共重合体、エポキシ樹脂
などが挙げられる。
四級アンモニウム塩有機ケイ素化合物を静電荷像現像剤
用トナーに用いる場合、使用することのできる樹脂とし
ては、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル
樹脂、スチレン−メタアクリル共重合体、エポキシ樹脂
などが挙げられる。
【００２５】本発明の前記化合物（１）の含有量は樹脂
成分１００重量部に対して０．５〜３０重量部、好まし
くは１〜１０重量部である。０．５重量部未満および３
０部超では、十分な帯電効果が得られない。
成分１００重量部に対して０．５〜３０重量部、好まし
くは１〜１０重量部である。０．５重量部未満および３
０部超では、十分な帯電効果が得られない。
【００２６】また着色剤としては、例えばＫａｙａｓｅ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｅ−Ｌ２Ｒ（日本化薬製、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４２）、Ｋａｓｅｔ
Ｒｅｄ Ａ−Ｇ（同、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅ
ｄ １７９）、Ｋａｙａｓｅｔ Ｂｌｕｅ ＦＲ（同、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １０５）およびカ
ーボンブラック等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｅ−Ｌ２Ｒ（日本化薬製、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４２）、Ｋａｓｅｔ
Ｒｅｄ Ａ−Ｇ（同、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅ
ｄ １７９）、Ｋａｙａｓｅｔ Ｂｌｕｅ ＦＲ（同、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １０５）およびカ
ーボンブラック等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。
【００２７】また、本発明の静電荷像現像剤用トナーに
は、ポリプロピレン、ポリエチレン、カルナウバワック
ス等の定着性向上剤、疎水性シリカ、アルミナ、硫化モ
リブデン、酸化チタン等の流動性向上剤、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛等の
クリーニング向上剤などの各種添加剤を加えることがで
きる。
は、ポリプロピレン、ポリエチレン、カルナウバワック
ス等の定着性向上剤、疎水性シリカ、アルミナ、硫化モ
リブデン、酸化チタン等の流動性向上剤、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛等の
クリーニング向上剤などの各種添加剤を加えることがで
きる。
【００２８】本発明の現像剤を構成するキャリアとして
は、公知のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェラ
イト粉、ニッケル粉など磁性を有する粉体、ガラスビー
ズ等の表面をスチレン−メタアクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸エステル共重合体、メタアクリル酸エス
テル共重合体、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、アイ
オノマー樹脂などあるいはこれらの混合物等で処理した
ものなどが挙げられる。
は、公知のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェラ
イト粉、ニッケル粉など磁性を有する粉体、ガラスビー
ズ等の表面をスチレン−メタアクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸エステル共重合体、メタアクリル酸エス
テル共重合体、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、アイ
オノマー樹脂などあるいはこれらの混合物等で処理した
ものなどが挙げられる。
【００２９】本発明のトナーは上記の樹脂、着色剤、荷
電制御剤を加熱ニーダー、二本ロール等の加熱混合処理
可能な装置により溶融、混練後、冷却固化したものをジ
ェットミル、ボールミル等の粉砕機により１から５０μ
ｍの粒径に粉砕することにより得ることができる。他の
方法としては、樹脂を溶媒に溶解し、これに荷電制御剤
を添加し撹拌処理の後、水に流し込み再沈殿させてから
濾別、乾燥してボールミルなどの粉砕機を使って１から
５０μｍの粒径に粉砕することにより得ることができ
る。
電制御剤を加熱ニーダー、二本ロール等の加熱混合処理
可能な装置により溶融、混練後、冷却固化したものをジ
ェットミル、ボールミル等の粉砕機により１から５０μ
ｍの粒径に粉砕することにより得ることができる。他の
方法としては、樹脂を溶媒に溶解し、これに荷電制御剤
を添加し撹拌処理の後、水に流し込み再沈殿させてから
濾別、乾燥してボールミルなどの粉砕機を使って１から
５０μｍの粒径に粉砕することにより得ることができ
る。
【００３０】
【実施例】以下に実施例によって本発明を具体的に説明
するが、これらに限定されるものではない。なお実施例
中の部は重量部を表す。
するが、これらに限定されるものではない。なお実施例
中の部は重量部を表す。
【００３１】合成例１（例示化合物Ｎｏ．４の製造） ３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリフェニルシラ
ン３．４５ｇ（０．０１ｍｏｌ）を乾燥アセトン５０ｍ
ｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに溶解さ
せたｎ−ブチルクロリド０．９２６ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）を滴下する。反応溶液を環流温度で８時間撹拌した
後、溶媒を留去し、残差にジエチルエーテル２ｍｏｌを
加えて均一溶液にする。次に１００ｍｌの水にナトリウ
ムテトラフェニルボレート３．４２ｇ（０．０１ｍｌ）
を溶かした溶液に、前記のエーテル溶液を少量ずつ加え
る。析出した結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥アセ
トンに懸濁させて不純物をアセトン溶解させる。結晶を
濾別して、さらに５０ｍｌの乾燥エーテルで洗い、８０
℃で６時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示化合物Ｎ
ｏ．４を５．７９ｇ（収率３８．６％）得た。融点、２
８０．８℃（分解）
ン３．４５ｇ（０．０１ｍｏｌ）を乾燥アセトン５０ｍ
ｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに溶解さ
せたｎ−ブチルクロリド０．９２６ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）を滴下する。反応溶液を環流温度で８時間撹拌した
後、溶媒を留去し、残差にジエチルエーテル２ｍｏｌを
加えて均一溶液にする。次に１００ｍｌの水にナトリウ
ムテトラフェニルボレート３．４２ｇ（０．０１ｍｌ）
を溶かした溶液に、前記のエーテル溶液を少量ずつ加え
る。析出した結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥アセ
トンに懸濁させて不純物をアセトン溶解させる。結晶を
濾別して、さらに５０ｍｌの乾燥エーテルで洗い、８０
℃で６時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示化合物Ｎ
ｏ．４を５．７９ｇ（収率３８．６％）得た。融点、２
８０．８℃（分解）
【００３２】合成例２（例示化合物Ｎｏ．１３の製造） ３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジフェニルメチル
シラン３．４０ｇ（０．１２ｍｏｌ）を乾燥アセトン５
０ｍｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに溶
解させたｎ−ブチルクロリド１．１１ｇ（０．０１２ｍ
ｏｌ）を滴下する。反応溶液を環流温度で８時間撹拌し
た後、溶媒を留去し、残差にジエチルエーテル２ｍｏｌ
を加えて均一溶液にする。次に１００ｍｌの水にナトリ
ウムテトラフェニルボレート４．１１ｇ（０．０１２ｍ
ｌ）を溶かした溶液に、前記のエーテル溶液を少量ずつ
加える。析出した結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥
アセトンに懸濁させて不純物をアセトン溶解させる。結
晶を濾別して、さらに５０ｍｌの乾燥エーテルで洗い、
８０℃で６時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示化合
物Ｎｏ．１３を５．９９ｇ（収率７５．７％）得た。融
点、２１０．５℃（分解）
シラン３．４０ｇ（０．１２ｍｏｌ）を乾燥アセトン５
０ｍｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに溶
解させたｎ−ブチルクロリド１．１１ｇ（０．０１２ｍ
ｏｌ）を滴下する。反応溶液を環流温度で８時間撹拌し
た後、溶媒を留去し、残差にジエチルエーテル２ｍｏｌ
を加えて均一溶液にする。次に１００ｍｌの水にナトリ
ウムテトラフェニルボレート４．１１ｇ（０．０１２ｍ
ｌ）を溶かした溶液に、前記のエーテル溶液を少量ずつ
加える。析出した結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥
アセトンに懸濁させて不純物をアセトン溶解させる。結
晶を濾別して、さらに５０ｍｌの乾燥エーテルで洗い、
８０℃で６時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示化合
物Ｎｏ．１３を５．９９ｇ（収率７５．７％）得た。融
点、２１０．５℃（分解）
【００３３】合成例３（例示化合物Ｎｏ．２２の製造） ３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジメチルフェニル
シラン３．３２ｇ（０．１５ｍｏｌ）を乾燥アセトン５
０ｍｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに溶
解させたｎ−ブチルクロリド１．４０ｇ（０．０１５ｍ
ｏｌ）を滴下する。反応溶液を環流温度で８時間撹拌し
た後、溶媒を留去し、残差にジエチルエーテル２ｍｏｌ
を加えて均一溶液にする。次に１００ｍｌの水にナトリ
ウムテトラフェニルボレート５．１３ｇ（０．０１５ｍ
ｌ）を溶かした溶液に、前記のエーテル溶液を少量ずつ
加える。析出した結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥
アセトンに懸濁させて不純物をアセトン溶解させる。結
晶を濾別して、さらに５０ｍｌの乾燥エーテルで洗い、
８０℃で６時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示化合
物Ｎｏ．２２を４．２５ｇ（収率４７．４％）得た。融
点、１８６．２℃（分解）
シラン３．３２ｇ（０．１５ｍｏｌ）を乾燥アセトン５
０ｍｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに溶
解させたｎ−ブチルクロリド１．４０ｇ（０．０１５ｍ
ｏｌ）を滴下する。反応溶液を環流温度で８時間撹拌し
た後、溶媒を留去し、残差にジエチルエーテル２ｍｏｌ
を加えて均一溶液にする。次に１００ｍｌの水にナトリ
ウムテトラフェニルボレート５．１３ｇ（０．０１５ｍ
ｌ）を溶かした溶液に、前記のエーテル溶液を少量ずつ
加える。析出した結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥
アセトンに懸濁させて不純物をアセトン溶解させる。結
晶を濾別して、さらに５０ｍｌの乾燥エーテルで洗い、
８０℃で６時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示化合
物Ｎｏ．２２を４．２５ｇ（収率４７．４％）得た。融
点、１８６．２℃（分解）
【００３４】合成例４（例示化合物Ｎｏ．３１の製造） ３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリメチルシラン
３．１９ｇ（０．０２ｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ５０ｍｌに
溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに溶解させた
ｎ−ブチルクロリド１．９０ｇ（０．０２１ｍｏｌ）を
滴下する。反応溶液を環流温度で８時間撹拌した後、溶
媒を留去し、残差にジエチルエーテル２ｍｏｌを加えて
均一溶液にする。次に１００ｍｌの水にナトリウムテト
ラフェニルボレート６．８４ｇ（０．０２ｍｌ）を溶か
した溶液に、前記のエーテル溶液を少量ずつ加える。析
出した結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥アセトンに
懸濁させて不純物をアセトン溶解させる。結晶を濾別し
て、さらに５０ｍｌの乾燥エーテルで洗い、８０℃で６
時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示化合物Ｎｏ．３
１を４．４７ｇ（収率４１．７％）得た。融点、１５
７．０℃（分解）
３．１９ｇ（０．０２ｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ５０ｍｌに
溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに溶解させた
ｎ−ブチルクロリド１．９０ｇ（０．０２１ｍｏｌ）を
滴下する。反応溶液を環流温度で８時間撹拌した後、溶
媒を留去し、残差にジエチルエーテル２ｍｏｌを加えて
均一溶液にする。次に１００ｍｌの水にナトリウムテト
ラフェニルボレート６．８４ｇ（０．０２ｍｌ）を溶か
した溶液に、前記のエーテル溶液を少量ずつ加える。析
出した結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥アセトンに
懸濁させて不純物をアセトン溶解させる。結晶を濾別し
て、さらに５０ｍｌの乾燥エーテルで洗い、８０℃で６
時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示化合物Ｎｏ．３
１を４．４７ｇ（収率４１．７％）得た。融点、１５
７．０℃（分解）
【００３５】合成例５（例示化合物Ｎｏ．３８の製造） ３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリフェニルシラ
ン３．４５ｇ（０．０１ｍｏｌ）を乾燥アセトン５０ｍ
ｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに溶解さ
せたｎ−ブチルクロリド０．９２６ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）を滴下する。反応溶液を環流温度で８時間撹拌した
後、溶媒を留去し、残差にジエチルエーテル２ｍｌを加
えて均一溶液にする。次に１００ｍｌの水にナトリウム
テトラフェニルボレート４．１４ｇ（０．０１ｍｏｌ）
を溶かした溶液に、前記のエーテル溶液を少量ずつ加え
る。析出した結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥アセ
トンに懸濁させて不純物をアセトンに溶解させる。結晶
を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥エーテルで洗い、８０
℃で６時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示化合物Ｎ
ｏ．３８を４．６８ｇ（収率５８．９％）を得た。融
点、２２７．９℃（分解）
ン３．４５ｇ（０．０１ｍｏｌ）を乾燥アセトン５０ｍ
ｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに溶解さ
せたｎ−ブチルクロリド０．９２６ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）を滴下する。反応溶液を環流温度で８時間撹拌した
後、溶媒を留去し、残差にジエチルエーテル２ｍｌを加
えて均一溶液にする。次に１００ｍｌの水にナトリウム
テトラフェニルボレート４．１４ｇ（０．０１ｍｏｌ）
を溶かした溶液に、前記のエーテル溶液を少量ずつ加え
る。析出した結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥アセ
トンに懸濁させて不純物をアセトンに溶解させる。結晶
を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥エーテルで洗い、８０
℃で６時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示化合物Ｎ
ｏ．３８を４．６８ｇ（収率５８．９％）を得た。融
点、２２７．９℃（分解）
【００３６】合成例６（例示化合物Ｎｏ．５６の製造） ３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジフェニルメチル
シラン３．４０ｇ（０．０１２ｍｏｌ）を乾燥アセトン
５０ｍｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに
溶解させたｎ−ブチルクロリド１．１１ｇ（０．０１２
ｍｏｌ）を滴下する。反応溶液を環流温度で８時間撹拌
した後、溶媒を留去し、残差にジエチルエーテル２ｍｌ
を加えて均一溶液にする。次に１００ｍｌの水にナトリ
ウムテトラフェニルボレート４．１１ｇ（０．０１２ｍ
ｏｌ）を溶かした溶液に、前記のエーテル溶液を少量ず
つ加える。析出した結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾
燥アセトンに懸濁させて不純物をアセトンに溶解させ
る。結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥エーテルで洗
い、８０℃で６時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示
化合物Ｎｏ．５６を５．４１ｇ（収率６１．６％）を得
た。融点、１６５．３℃（分解）
シラン３．４０ｇ（０．０１２ｍｏｌ）を乾燥アセトン
５０ｍｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに
溶解させたｎ−ブチルクロリド１．１１ｇ（０．０１２
ｍｏｌ）を滴下する。反応溶液を環流温度で８時間撹拌
した後、溶媒を留去し、残差にジエチルエーテル２ｍｌ
を加えて均一溶液にする。次に１００ｍｌの水にナトリ
ウムテトラフェニルボレート４．１１ｇ（０．０１２ｍ
ｏｌ）を溶かした溶液に、前記のエーテル溶液を少量ず
つ加える。析出した結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾
燥アセトンに懸濁させて不純物をアセトンに溶解させ
る。結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥エーテルで洗
い、８０℃で６時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示
化合物Ｎｏ．５６を５．４１ｇ（収率６１．６％）を得
た。融点、１６５．３℃（分解）
【００３７】合成例７（例示化合物Ｎｏ．４４の製造） ３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリフェニルシラ
ン３．４５ｇ（０．０１ｍｏｌ）を乾燥アセトン５０ｍ
ｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに溶解さ
せたｎ−ブチルクロリド０．９２６ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）を滴下する。反応溶液を環流温度で８時間撹拌した
後、溶媒を留去し、残差にジエチルエーテル２ｍｌを加
えて均一溶液にする。次に１００ｍｌの水にナトリウム
テトラキス（４−クロロフェニル）ボレート４．９６ｇ
（０．０１ｍｏｌ）を溶かした溶液に、前記のエーテル
溶液を少量ずつ加える。析出した結晶を濾別し、さらに
５０ｍｌの乾燥アセトンに懸濁させて不純物をアセトン
に溶解させる。結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥エ
ーテルで洗い、８０℃で６時間減圧乾燥を行って、白色
結晶の例示化合物Ｎｏ．４４を６．２２ｇ（収率６０．
３％）を得た。融点、２３５．４℃（分解）
ン３．４５ｇ（０．０１ｍｏｌ）を乾燥アセトン５０ｍ
ｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに溶解さ
せたｎ−ブチルクロリド０．９２６ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）を滴下する。反応溶液を環流温度で８時間撹拌した
後、溶媒を留去し、残差にジエチルエーテル２ｍｌを加
えて均一溶液にする。次に１００ｍｌの水にナトリウム
テトラキス（４−クロロフェニル）ボレート４．９６ｇ
（０．０１ｍｏｌ）を溶かした溶液に、前記のエーテル
溶液を少量ずつ加える。析出した結晶を濾別し、さらに
５０ｍｌの乾燥アセトンに懸濁させて不純物をアセトン
に溶解させる。結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥エ
ーテルで洗い、８０℃で６時間減圧乾燥を行って、白色
結晶の例示化合物Ｎｏ．４４を６．２２ｇ（収率６０．
３％）を得た。融点、２３５．４℃（分解）
【００３８】合成例８（例示化合物Ｎｏ．６２の製造） ３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジフェニルメチル
シラン３．４０ｇ（０．０１２ｍｏｌ）を乾燥アセトン
５０ｍｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに
溶解させたｎ−ブチルクロリド１．１１ｇ（０．０１２
ｍｏｌ）を滴下する。反応溶液を環流温度で８時間撹拌
した後、溶媒を留去し、残差にジエチルエーテル２ｍｌ
を加えて均一溶液にする。次に１００ｍｌの水にナトリ
ウムテトラフェニルボレート５．９５ｇ（０．０１２ｍ
ｏｌ）を溶かした溶液に、前記のエーテル溶液を少量ず
つ加える。析出した結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾
燥アセトンに懸濁させて不純物をアセトンに溶解させ
る。結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥エーテルで洗
い、８０℃で６時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示
化合物Ｎｏ．６２を５．９９ｇ（収率６２．６％）を得
た。融点、１５６．０℃（分解）
シラン３．４０ｇ（０．０１２ｍｏｌ）を乾燥アセトン
５０ｍｌに溶解させ、これに室温で２ｍｌのアセトンに
溶解させたｎ−ブチルクロリド１．１１ｇ（０．０１２
ｍｏｌ）を滴下する。反応溶液を環流温度で８時間撹拌
した後、溶媒を留去し、残差にジエチルエーテル２ｍｌ
を加えて均一溶液にする。次に１００ｍｌの水にナトリ
ウムテトラフェニルボレート５．９５ｇ（０．０１２ｍ
ｏｌ）を溶かした溶液に、前記のエーテル溶液を少量ず
つ加える。析出した結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾
燥アセトンに懸濁させて不純物をアセトンに溶解させ
る。結晶を濾別し、さらに５０ｍｌの乾燥エーテルで洗
い、８０℃で６時間減圧乾燥を行って、白色結晶の例示
化合物Ｎｏ．６２を５．９９ｇ（収率６２．６％）を得
た。融点、１５６．０℃（分解）
【００３９】実施例１ トナーの製造 ポリエステル樹脂 １００部 四級アンモニウム塩有機ケイ素化合物 （例示化合物No.４） ５部 カーボンブラック １０部
【００４０】実施例２ トナーの製造 ポリエステル樹脂 １００部 四級アンモニウム塩有機ケイ素化合物 （例示化合物No.１３） ５部 カーボンブラック １０部
【００４１】実施例３ トナーの製造 ポリエステル樹脂 １００部 四級アンモニウム塩有機ケイ素化合物 （例示化合物No.２２） ７部 カーボンブラック １０部
【００４２】実施例４ トナーの製造 ポリエステル樹脂 １００部 四級アンモニウム塩有機ケイ素化合物 （例示化合物No.３１） ６部 カーボンブラック １０部
【００４３】実施例５ トナーの製造 ポリエステル樹脂 １００部 四級アンモニウム塩有機ケイ素化合物 （例示化合物No.３８） ４部 カーボンブラック １０部
【００４４】実施例６ トナーの製造 ポリエステル樹脂 １００部 四級アンモニウム塩有機ケイ素化合物 （例示化合物No.５６） ５部 カーボンブラック １０部
【００４５】実施例７ トナーの製造 ポリエステル樹脂 １００部 四級アンモニウム塩有機ケイ素化合物 （例示化合物No.５６） ３部 カーボンブラック １０部
【００４６】実施例８ トナーの製造 ポリエステル樹脂 １００部 四級アンモニウム塩有機ケイ素化合物 （例示化合物No.６２） ６部 カーボンブラック １０部
【００４７】比較例１ トナーの製造 ポリエステル樹脂 １００部 モノアゾクロム化合物 ５部 （保土谷化学 スピロンブラックＴＲＨ） カーボンブラック １０部
【００４８】比較例２ 四級アンモニウム塩有機ケイ素化合物 （例示化合物N
o.３１）の構造でケイ素原子を炭素原子に代えたテトラ
フェニルボレート化合物を合成した。この比較化合物は
吸湿性が大きく精製が困難であり、収量は非常に悪かっ
た。 トナーの製造 ポリエステル樹脂 １００部 比較化合物 ５部 カーボンブラック １０部
o.３１）の構造でケイ素原子を炭素原子に代えたテトラ
フェニルボレート化合物を合成した。この比較化合物は
吸湿性が大きく精製が困難であり、収量は非常に悪かっ
た。 トナーの製造 ポリエステル樹脂 １００部 比較化合物 ５部 カーボンブラック １０部
【００４９】比較例３ 例示化合物Ｎｏ．３８の構造でケイ素原子を炭素原子に
代えたテトラフェニルボレート化合物を該例示化合物Ｎ
ｏ．２と同様に合成した。この比較化合物は吸湿性が大
きく精製が困難であり、収量は非常に悪かった。 トナーの製造 ポリエステル樹脂 １００部 上記比較化合物 ８部 カーボンブラック １０部
代えたテトラフェニルボレート化合物を該例示化合物Ｎ
ｏ．２と同様に合成した。この比較化合物は吸湿性が大
きく精製が困難であり、収量は非常に悪かった。 トナーの製造 ポリエステル樹脂 １００部 上記比較化合物 ８部 カーボンブラック １０部
【００５０】上記の各処方のトナー成分を配合し、熱ロ
ールで混練後、粉砕、分級して平均粒径８．５μｍの本
発明及び比較用のトナーを作成した。これらのトナーを
シリコーンコートフェライトキヤリアと混合して、トナ
ー濃度７％の乾式現像剤をそれぞれ作成し、以下の評価
を行った。 １．耐久性 耐久性は電子写真複写機（リコー社製ＦＴ４０６０）で
連続２００００枚複写を行い、初期及び複写後の現像剤
のトナー帯電量（μＣ／ｇｒ）を測定し、画像評価を行
った。結果を表２に示す。 ２．環境性試験 環境性については、トナー及びキャリアを高湿条件（３
０℃、湿度９０％の雰囲気中に２時間）及び低湿条件
（１０℃、湿度１５％の雰囲気中に２時間）で調湿後、
上記と同様にトナーとキャアを混合、撹拌してそれぞれ
について現像剤を作成し、現像剤のトナー帯電量（μＣ
／ｇｒ）を測定し、高湿時と低湿時の変動率を評価し
た。評価の結果を表２に示す。
ールで混練後、粉砕、分級して平均粒径８．５μｍの本
発明及び比較用のトナーを作成した。これらのトナーを
シリコーンコートフェライトキヤリアと混合して、トナ
ー濃度７％の乾式現像剤をそれぞれ作成し、以下の評価
を行った。 １．耐久性 耐久性は電子写真複写機（リコー社製ＦＴ４０６０）で
連続２００００枚複写を行い、初期及び複写後の現像剤
のトナー帯電量（μＣ／ｇｒ）を測定し、画像評価を行
った。結果を表２に示す。 ２．環境性試験 環境性については、トナー及びキャリアを高湿条件（３
０℃、湿度９０％の雰囲気中に２時間）及び低湿条件
（１０℃、湿度１５％の雰囲気中に２時間）で調湿後、
上記と同様にトナーとキャアを混合、撹拌してそれぞれ
について現像剤を作成し、現像剤のトナー帯電量（μＣ
／ｇｒ）を測定し、高湿時と低湿時の変動率を評価し
た。評価の結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】 * １００００枚複写時点 ** 地汚れの発生が著しい # １５００枚複写時点 ## 地汚れ、かぶりが著しい
【００５２】
（１）本発明で使用される四級アンモニウム塩有機ケイ
素化合物は、新規な化合物であり、原料であるアミノケ
イ素化合物を四級化し、次いで水溶液中で塩交換するこ
とにより容易に製造することができる。また高い熱的安
定性を示すため、トナー製造中に分解して、その荷電制
御性が失われたり、低温で融解してトナーの保存性、経
時安定性が損なわれること、 （２）本発明で使用される四級アンモニウム塩有機ケイ
素化合物は、無色であり、帯電制御材料として特に負帯
電特性に優れている。そのため黒色現像剤野のほか、カ
ラー現像剤のような色調制限の厳しい材料の帯電制御に
も有効に使用することができる。 （３）本発明で使用される四級アンモニウム塩有機ケイ
素化合物を含有させた静電荷像現像用トナーは、帯電の
立ち上がりが速く、環境による帯電特性の変動が少な
く、かつ繰り返しの連続複写を行っても画像品質が低下
しない。また樹脂との相溶性がよく、トナーの製造が容
易になる。 （４）本発明で使用される四級アンモニウム塩有機ケイ
素化合物を１部から１０部含有させ、また該有機ケイ素
化合物の内、静電荷像現像像剤用トナーは、負帯電性に
優れている。また、カウンターアニオンがハロゲン置換
のボレート化合物を使用した場合については、特に大き
な負帯電性を示した。 （５）本発明で使用される四級アンモニウム塩有機ケイ
素化合物を含有した静電荷像現像剤用トナーは、フェラ
イトよりも正帯電性のキャリアとの組み合わせでさらに
大きな負帯電性を発現できる。
素化合物は、新規な化合物であり、原料であるアミノケ
イ素化合物を四級化し、次いで水溶液中で塩交換するこ
とにより容易に製造することができる。また高い熱的安
定性を示すため、トナー製造中に分解して、その荷電制
御性が失われたり、低温で融解してトナーの保存性、経
時安定性が損なわれること、 （２）本発明で使用される四級アンモニウム塩有機ケイ
素化合物は、無色であり、帯電制御材料として特に負帯
電特性に優れている。そのため黒色現像剤野のほか、カ
ラー現像剤のような色調制限の厳しい材料の帯電制御に
も有効に使用することができる。 （３）本発明で使用される四級アンモニウム塩有機ケイ
素化合物を含有させた静電荷像現像用トナーは、帯電の
立ち上がりが速く、環境による帯電特性の変動が少な
く、かつ繰り返しの連続複写を行っても画像品質が低下
しない。また樹脂との相溶性がよく、トナーの製造が容
易になる。 （４）本発明で使用される四級アンモニウム塩有機ケイ
素化合物を１部から１０部含有させ、また該有機ケイ素
化合物の内、静電荷像現像像剤用トナーは、負帯電性に
優れている。また、カウンターアニオンがハロゲン置換
のボレート化合物を使用した場合については、特に大き
な負帯電性を示した。 （５）本発明で使用される四級アンモニウム塩有機ケイ
素化合物を含有した静電荷像現像剤用トナーは、フェラ
イトよりも正帯電性のキャリアとの組み合わせでさらに
大きな負帯電性を発現できる。
Claims (6)
- 【請求項１】 樹脂および着色剤を主成分とする静電荷
像現像剤用トナーにおいて、下記一般式（１）で表され
る有機ケイ素化合物を含有させたことを特徴とする静電
荷像現像剤用トナー。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、炭素数１〜６のアルキル
基、フェニル基、置換フェニル基、Ｒ4はアルキル基、
置換アルキル基、脂環アルキル基、フェニル基、置換フ
ェニル基、ベンジル基、置換ベンジル、またＲ5は、水
素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフル
オロメチル基を表わす。またＭｅはメチル基を表す。） - 【請求項２】 前記有機ケイ素化合物が、前記一般式
（１）中のＲ5がハロゲン原子の有機ケイ素化合物であ
ることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像剤用ト
ナー。 - 【請求項３】 前記有機ケイ素化合物が、前記一般式
（１）中のＲ1〜Ｒ3がが全てフェニル基であり、かつＲ
5が塩基原子の有機ケイ素化合物であることを特徴とす
る請求項１記載の静電荷像現像剤用トナー。 - 【請求項４】 前記有機ケイ素化合物が、前記一般式
（１）中のＲ1〜Ｒ3が全てフェニル基であり、かつＲ5
がフッ素原子のケイ素化合物であることを特徴とする請
求項１記載の静電荷像現像剤用トナー。 - 【請求項５】 前記一般式（１）で表される有機ケイ素
化合物を、樹脂１００重量部に対して、１〜１０重量部
含有させたことを特徴とする請求項１記載の静電荷像現
像剤用トナー。 - 【請求項６】 請求項１記載の有機ケイ素化合物を用い
た静電荷像現像剤用トナーと、フェライトよりも正帯電
性のキャリアからなることを特徴とする乾式現像剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20540796A JPH103178A (ja) | 1996-04-17 | 1996-07-16 | 有機ケイ素化合物を用いた静電荷像現像剤用トナーおよび乾式現像剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9575296 | 1996-04-17 | ||
| JP8-95752 | 1996-04-17 | ||
| JP20540796A JPH103178A (ja) | 1996-04-17 | 1996-07-16 | 有機ケイ素化合物を用いた静電荷像現像剤用トナーおよび乾式現像剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH103178A true JPH103178A (ja) | 1998-01-06 |
Family
ID=26436940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20540796A Pending JPH103178A (ja) | 1996-04-17 | 1996-07-16 | 有機ケイ素化合物を用いた静電荷像現像剤用トナーおよび乾式現像剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH103178A (ja) |
-
1996
- 1996-07-16 JP JP20540796A patent/JPH103178A/ja active Pending
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