JPH10102322A - 易フィブリル化繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 親水性かつ高強度で微粒子捕捉性や補強性に
優れ、しかもアルカリ吸液性や耐熱難融性に優れてお
り、フィブリル化の際に繊維成分の溶出がなく、かつ叩
解時に泡立ちや叩解液の公害問題を生じないフィブリル
であって、アルカリ電池のセパレーター紙、セメントス
レート板の補強繊維、摩擦材の補強繊維等に極めて有用
なフィブリルとすることができる繊維を提供する。 【解決手段】 海成分は高配向高結晶性のポリビニルア
ルコール系ポリマーよりなり、島成分はアルカリ吸液性
や耐熱性、難融性に優れた水不溶性セルロース系ポリマ
ーよりなり、島の大きさが０.０３〜１０μｍであり、
強度３ｇ／ｄ以上の海島相分離繊維であって、この繊維
を水に濡らして機械的応力を作用させると、０.０５〜
８μｍの径を有するフィブリルに容易に分割することが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、容易にフィブリル
化可能な、ビニルアルコール系ポリマー（以下ＰＶＡと
略す）とセルロース系ポリマーよりなる易フィブリル化
繊維に関するものであり、化学的膨潤力と機械的応力の
各々単独あるいは組合わせにより容易に極細フィブリル
となり、湿式あるいは乾式不織布、アルカリ電池用セパ
レーター、摩擦材用補強繊維、セメント製品の補強繊維
などに用いることができる繊維及びフィブリルに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来からアルカリマンガン電池のセパレ
ーターとしてＰＶＡ系繊維からなる不織布が、その優れ
た耐アルカリ性の点から用いられている。近年、エレク
トロニクス、情報通信の発展に伴い、電池は一層の高性
能化が求められる一方、製造上及び廃棄後の無公害化の
点より無水銀化が求められている。そして電池に使用さ
れるセパレーターは無水銀下での高性能化のため、より
優れたセパレート性が要求されている。このため、アル
カリマンガン電池のセパレーターに使用されているＰＶ
Ａ系繊維は細デニール化が進められ、現在では０.３デ
ニールのものが市販されている。しかしながらＰＶＡ系
繊維を細デニール化するだけでは、アルカリマンガン電
池用セパレーターにおいて極めて重要な性能であるアル
カリ吸液性（すなわちＫＯＨ水溶液吸収量）が十分でな
い。これらの点を解消するセパレーターとして、アルカ
リ吸液性の優れたセルロース繊維でかつ叩解により極細
にフィブリル化可能なポリノジック繊維を細デニールＰ
ＶＡ系繊維に混抄したものが使用されている。ところ
が、ポリノジック繊維は製造工程での公害問題などがあ
る。またポリノジック繊維の場合には叩解性も良くな
く、また得られるフィブリルも繊維の中心部分が太い幹
で残り、幹まで十分に細く分割されたフィブリルを得る
ことは極めて難しい。したがって極細繊維にフィブリル
化可能で、かつアルカリ吸液性及び耐アルカリ性に優れ
たＰＶＡ系繊維が望まれている。

【０００３】また自動車のブレーキやクラッチ板などに
使用される種々の摩擦材の補強繊維として、無機微粒子
の捕捉性、耐熱性、難融性、補強性の点より従来アスベ
ストが多用されてきたが、アスベストが健康に対して問
題があるとの認識によりその使用が厳しく制限され始め
ている。最近ではアスベストは高価なアラミド繊維のフ
ィブリルに代替されつつある。しかし、アラミド繊維
は、その高価さ故に使用が限定されており、現実にはパ
ルプなど補強性の不十分なものが使用されている。これ
らのことより、粒子捕捉性を達成するためのフィブリル
化性に優れ、耐熱性、難融性、補強性を兼備し、アラミ
ド繊維より安価な繊維が切望されている。

【０００４】また従来よりスレート板などのセメント製
品の補強用繊維としてアスベストが使用されているが、
前述の理由により厳しく使用制限されている。アスベス
ト代替として、ＰＶＡ系繊維が、セメントのアルカリに
対する耐アルカリ性に優れていることより用いられてい
るが、ＰＶＡ系繊維はアスベストに比べて繊維が太過ぎ
るため、スレートのグリーン強度が低い。これを補うた
めにパルプなどのフィブリルを混用する必要がある。も
しフィブリル化が可能なＰＶＡ系繊維が存在するなら
ば、従来のＰＶＡ系繊維とパルプを併用する繁雑さが解
消することとなる。

【０００５】さらに従来より、極細の合成繊維を得るた
めに、ブレンドポリマーの相分離現象を利用する試みは
数多くなされている。例えば特公昭４９−１０６１７
号、特公昭５１−１７６０９号、特開昭４８−５６９２
５号、特開昭４９−６２０３号等の各公報には、ポリア
クリロニトリル系ポリマーを海成分とし、ＰＶＡにアク
リロニトリルをグラフト共重合したものやポリメチルメ
タクリレート系ポリマーを島成分とする海島繊維は、叩
解することによりフィブリル化が可能であることが示さ
れている。しかし、これらはポリアクリロニトリルを海
成分とする、いわゆるポリアクリロニトリル繊維の改良
技術であり、ポリアクリロニトリル繊維は耐アルカリ性
及び高アルカリ吸液性が劣るため、これらに関して優れ
た性能が要求される用途や耐熱性が要求される用途には
使用することができない。

【０００６】また、特公昭４７−３１３７６号公報に
は、完全ケン化ＰＶＡを海成分、部分ケン化ＰＶＡを島
成分とするＰＶＡ系の易フィブリル繊維が開示されてい
る。しかし、この繊維の場合には、水中で叩解してフィ
ブリル化させる際に水溶性の部分ケン化ＰＶＡが溶出
し、叩解時に泡立ちが大きいという問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】以上より、木材パルプ
と同じ水酸基を多量に有するＰＶＡを海成分とし、叩解
時に繊維成分の溶出による泡立ちが少なく、易フィブリ
ル化可能で、かつ高アルカリ吸液性および／または耐熱
性、難融性に優れ、さらに強度が高いＰＶＡ系繊維が強
く望まれていた。しかしながら現在に至るまで、そのよ
うな繊維は得られていない。

【０００８】

【課題を解決するための手段】このような状況に鑑み、
本発明者らは鋭意努力し、遂に本発明に至った。すなわ
ち、本発明は、ＰＶＡ（Ａ）と水不溶性セルロース系ポ
リマー（Ｂ）よりなる繊維であって、繊維断面におい
て、Ａが海成分、Ｂが島成分を構成し、島の大きさが平
均０.０３μ〜１０μｍであり、引張強度が３ｇ／ｄ以
上であることを特徴とするＰＶＡ系ポリマーとセルロー
ス系ポリマーよりなる易フィブリル化海島構造繊維であ
る。本発明繊維においては、ＰＶＡを海成分とする。分
子鎖が配向結晶化し易く、高強度フィブリルが得られ易
く、耐アルカリ性、耐熱性に優れかつ木材パルプと同様
に親水性の水酸基を多量に有するＰＶＡが海成分、すな
わち連続相を構成していることが本発明の課題を達成す
る上で基本的に重要である。

【０００９】ここにいうＰＶＡとしては、ビニルアルコ
ールユニットを７０モル％以上有していれば特に限定は
ない。エチレン、イタコン酸、ビニルアミン、アクリル
アミド、ピバリン酸ビニル、無水マレイン酸、スルホン
酸含有ビニル化合物などのモノマーがビニルアルコール
に３０モル％未満の割合で共重合されているものも包含
される。ビニルアルコールがビニルエステルをケン化し
たものである場合には、ケン化度は８０モル％以上なら
ば限定はないが、配向結晶化のためにはビニルアルコー
ルユニットが９５モル％以上であるのが好ましく、さら
に好ましくは９８モル％以上、もっと好ましくは９９モ
ル％以上、最も好ましくは９９.８モル％以上である。
ＰＶＡ系ポリマーの重合度に関しては特に限定はない
が、高強度フィブリルを得るためには、重合度が５００
以上が好ましく、１５００以上であるとさらに好まし
い。また耐熱水性改善のため、繊維化後、後反応により
ＰＶＡはホルムアルデヒドで代表されるアルデヒド化合
物により分子内および／または分子間アセタール化や架
橋性薬剤などにより架橋されていてもよい。

【００１０】また本発明繊維においては、水不溶性のセ
ルロース系ポリマーを島成分とする。水不溶性のセルロ
ース系ポリマーとしては、セルロースそのもの、セルロ
ースジアセテートやセルローストリアセテートなどの酢
酸セルロース、硝酸セルロースおよびメチルセルロース
やエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロースで水不溶性の低置換度セルロ
ースなどがあげられる。なかでもセルロースは高アルカ
リ吸液性かつ低水膨潤性、親水性、耐熱難融性の点で、
また酢酸セルロースはＰＶＡの低相溶性、低吸水性、耐
熱難融性、特に易フィブリル性である点で好ましい。澱
粉類は非晶性で溶出性が大きいという問題点を有してお
り、本発明で言う水不溶性セルロース系ポリマーの範疇
には入らない。また繊維状での後反応により例えば酢酸
セルロースをセルロースとしたものでもよく、特に水不
溶性セルロース系ポリマーの原料として酢酸セルロース
を用い、繊維形成後に酢酸セルロースをケン化してセル
ロースとしたものは、極めて容易にフィブリル化するこ
とより、本発明において最も好ましいポリマーである。
セルロース系ポリマーは一旦溶解して非晶化すると配向
結晶化させて高強度とすることは困難であり、むしろ水
に対する膨潤度は小さいがアルカリに対しては高い吸液
性を示すという独特の性状や耐熱性・難融性を有効活用
するにはセルロース系ポリマーは島成分すなわち分散相
として存在させることが重要である。

【００１１】海／島、すなわちＰＶＡ／セルロース系ポ
リマーの重量比は９５／５〜５０／５０が好ましい。島
成分のセルロース系ポリマーが５％より少ないとフィブ
リル化し難い。海成分のＰＶＡが５０％より少ないと、
セルロース系ポリマーが部分的に海成分を形成し、ＰＶ
Ａが明確なマトリックス相を形成し得なくなり高強度フ
ィブリルを得ることは困難となる。ＰＶＡ／セルロース
系ポリマーの重量比が、９０／１０〜５２／４８である
とより好ましく、８０／２０〜５５／４５であるとさら
に好ましく、７５／２５〜６０／４０であるともっとも
好ましい。

【００１２】また島の大きさは平均０.０３〜１０μｍ
である。本発明にいう島の大きさとは、本発明繊維に耐
水化処理を施し、繊維断面の超薄切片を作り、四酸化オ
スミウムで染色後透過型電子顕微鏡で２０,０００〜６
０,０００倍に拡大した断面写真より、各島の面積を求
め、その面積と同一の円の換算直径を算出し、各島の換
算径の相加平均と定義した。平均径が０.０３μｍ未満
であると、島の大きさが小さ過ぎてフィブリル化が困難
であり、島の大きさが１０μｍを越えると、得られるフ
ィブリルが大きく（すなわち太く）、フィブリル本来の
機能を果たさず、また繊維化工程においてトラブルを起
こし易く、工程通過性の点で問題となる。島の大きさが
０.１〜６μｍであると好ましく、０.５〜３μｍである
とさらに好ましい。さらに本発明繊維において、島の断
面形状が非円形或いは不定形であると、海成分と島成分
の接触面積が多く、分割され易い部分が多くなり、より
易フィブリル化され易くなるので好ましい。

【００１３】なお、本発明繊維のセルロース系ポリマー
より構成される島の中にＰＶＡが分散した島の中に島の
３相構造となっていてもよい。３相構造繊維では島相自
体が分割され、さらに微細なフィブリルを得るのに有効
である。本発明の易フィブリル化繊維は、引張強度（以
下単に強度と称する場合がある）が３ｇ／ｄ以上あるこ
とが必要である。強度が３ｇ／ｄ未満の場合には、電池
用セパレーター、摩擦材の補強繊維、セメントスレート
板の補強繊維等のように強度が要求される用途に用いる
ことができず、さらに一般に強度の低い繊維はフィブリ
ル化しにくいと言う問題点も有している。好ましくは強
度４ｇ／ｄ以上であり、より好ましくは５ｇ／ｄ以上、
さらに好ましくは７ｇ／ｄ以上である。本発明でいう繊
維の強度はＪＩＳ Ｌ１０１５に準拠して測定される値
である。強度３ｇ／ｄ以上の繊維は後述する方法により
製造される。

【００１４】また本発明の繊維は、叩解性が３０分以下
という性能を有していることが好ましい。本発明で言う
叩解性とは、２０℃で相対湿度６５％の雰囲気で放置し
た繊維サンプル４ｇを２ｍｍにカットし、これに２０℃
の水４００ｃｃを加えて、松下電器産業製ミキサー（ナ
ショナルＭＸ−Ｘ４０）に投入し、１１０００ｒｐｍで
撹拌叩解し、所定時間撹拌後に水分散叩解液をサンプリ
ングし、次に述べる方法により濾水時間を測定し、濾水
時間が６０秒となる撹拌叩解時間をいう。濾水時間と
は、径が６３ｍｍのプラスチック製メスシリンダーの底
をくり抜き、そこに３５０メッシュの金網を取り付け、
フィブリル０.５ｇを含む水分散叩解液７５０ｃｃを濾
過するのに要する時間を言う。

【００１５】叩解性が３０分を越えると、実際に使用す
る際にフィブリル化しなかったり、あるいはフィブリル
化が不十分なために、目的とする用途に用いることがで
きない場合がある。無論フィブリル化しにくい繊維であ
っても、叩解時間を長くするとか、あるいは叩解処理条
件としてもっと激しい条件を用いる等の方法により、フ
ィブリル化させることは可能であるが、このようにして
得られるフィブリルは、フィブリル同士が激しく絡まり
あったり更にはフィブリルが短く切断されており、所期
の用途には適したものではない。

【００１６】次に本発明繊維の製造法について述べる。
まず上記ＰＶＡ（Ａ）と水不溶性セルロース系ポリマー
（Ｂ）を共通の有機溶媒に溶解することが重要である。
共通の有機溶媒としては、セルロース系ポリマーが酢酸
セルロース、硝酸セルロースの場合にはジメチルスルホ
キシド（以下ＤＭＳＯと略記する）、ジメチルアセトア
ミド、ジメチルホルムアミドと塩化亜鉛などの金属塩の
混合物などを用いることが出来る。有機溶媒を用いると
ＰＶＡをゲル紡糸することができるため、高強度の繊維
が得られる。

【００１７】両ポリマーを、Ａ／Ｂの重量比が９５／５
〜５０／５０となるように共通の有機溶媒に溶解する。
溶解して得た紡糸原液は、ＰＶＡとセルロース系ポリマ
ーとの相溶性次第によっては必ずしも完全透明な均一溶
液とはならない。本発明のＰＶＡが海成分、セルロース
系ポリマーが平均０.０３〜１０μｍの大きさの島成分
となっている海島繊維を得るためには、紡糸原液段階で
ＰＶＡが海、セルロース系ポリマーが島に相分離した海
島構造の溶液であることが好ましい。但し、原液段階で
の島の大きさは、溶媒を含んでいることや固化条件によ
り相分離状況が変化するので、０.０３〜１０μｍであ
る必要は全くない。海島構造を決める因子としては、両
ポリマーの相溶性、組成比、ポリマー濃度、有機溶媒の
種類、原液の温度などがあり、これらを適宜制御し、紡
糸性などの工程通過性と易フィブリル化性、強度、耐水
性などの性能を両立させることが重要である。紡糸原液
の粘度は、湿式紡糸方法を用いる場合には１０〜４００
ポイズ、乾湿式紡糸方法を用いる場合には５０〜２００
０ポイズが適当であり、溶融紡糸の際の粘度に比べかな
り低い。この点に、島の形状を非円型、不定型とするこ
とが可能となる要因の１つがある。

【００１８】なお、ＰＶＡの従来の紡糸溶媒である水
は、水不溶性のセルロース系ポリマーを溶解することが
出来ないので用いることはできない。また従来、ビスコ
ースレーヨンの強度や染色性を改善するために、ビスコ
ース原液にＰＶＡ水溶液を添加し、芒硝と硫酸を含む水
溶液中に紡糸する方法が知られているが、この方法によ
り得られる繊維は再生セルロースが海成分でＰＶＡが島
成分であり、強度の点やフィブリル化性の点で本発明の
繊維とは異なり、またこの方法で例えＰＶＡが海成分と
なるようにＰＶＡ量を増やしたとしても、本発明の繊維
と比べてフィブリル化性や強度等の性能の点でも著しく
劣る。すなわちＰＶＡとセルロース系ポリマーを所定割
合で共通の有機溶媒に溶解し、ＰＶＡが海成分、セルロ
ース系ポリマーが島成分となるように海島構造の紡糸原
液を得ることが本発明繊維の製造法における重要なポイ
ントの１つである。

【００１９】このようにして得た紡糸原液を紡糸ノズル
を通して固化浴中に湿式あるいは乾湿式紡糸する。固化
浴を紡糸ノズルに接触させる湿式紡糸はノズル孔ピッチ
を狭くしても膠着せずに紡糸ができるため多ホールノズ
ルを用いた紡糸に適しており、一方固化浴と紡糸ノズル
の間に空気層を設ける乾湿式紡糸は空気層部での伸びが
大きいことにより、高速紡糸に適している。本発明にお
いては湿式か乾湿式かは目的、用途に応じて適宜選択す
ることができる。

【００２０】本発明において固化浴に関しては特に限定
はないが、メタノール、エタノールなどのアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類及び
これらと原液溶媒との混合液のように、低温でＰＶＡが
微結晶を生成し均一ゲル化を惹起させるものが好まし
く、芒硝水溶液の如く不均一凝固を惹起させ易いものは
好ましくない。均一固化したゲル糸篠は、湿延伸、抽出
洗滌、油剤付与、乾燥、乾熱延伸、及び必要に応じて乾
熱処理を施して、海成分のＰＶＡ分子を配向、結晶化さ
せた海島繊維とする。

【００２１】島の大きさは、先述の紡糸原液段階での海
島相分離構造と、固化段階のゲル化挙動と相分離挙動の
バランスによって決定される。原液段階での島サイズが
大きい程、また固化段階でのゲル化速度が小で相分離速
度が大きい程、得られる繊維の島サイズは大となる傾向
にある。固化段階でのゲル化挙動と相分離挙動を決める
因子としては、固化浴の組成、温度と滞留時間、紡糸ノ
ズル吐出直前の原液温度、剪断速度などがある。従っ
て、原液及び固化段階での島サイズ決定因子を総合的に
制御することにより、島サイズを平均０．０３〜１０μ
ｍとした本発明繊維を得ることができる。

【００２２】また、上記の如く製造した繊維に化学反応
をさせて性能を改質することができる。例えばＰＶＡが
海、酢酸セルロースが島となっている本発明繊維を１規
定苛性ソーダ中に５０℃で３０分浸漬することにより、
酢酸セルロースをケン化し、ＰＶＡが海、高アルカリ吸
液性かつ耐熱性難融性のセルロースが島となっている繊
維を得ることができる。この繊維は前記したように本発
明繊維の中で最も好ましいものである。またこの繊維の
耐熱水性を改善するため、繊維をホルムアルデヒドで代
表されるアルデヒド類と硫酸などの酸の混合水溶液に浸
漬することにより、ＰＶＡの非晶部を分子内及び／また
は分子間アセタール化することも出来る。

【００２３】本発明繊維は、ＰＶＡとセルロース系ポリ
マー以外にも本発明の目的を逸脱しない範囲において、
無機顔料、有機顔料、染料、耐熱劣化防止剤、ｐＨ調整
剤、架橋剤、油剤などを含有していてもよく、これらは
目的に応じて原液段階、固化段階、抽出段階、乾燥直
前、延伸直前、熱延伸後、熱処理後、後反応後などの各
製造プロセス段階で付与することができる。

【００２４】このようにして得た繊維を、化学的膨潤力
と機械的応力の各々単独あるいはより好ましくは併用に
よりフィブリルとする。本発明におけるフィブリルの大
きさ（太さ）は、換算径で０.０５〜８μｍである。本
発明におけるフィブリルの大きさは、走査型あるいは透
過型電子顕微鏡でフィブリルの断面を拡大し、その断面
積を実測し、その断面積と同じ面積の円の直径に換算し
た値であり、ｎ＝２０以上の相加平均をフィブリル集合
体の大きさと定義した。フィブリルの大きさが０．０５
μｍ未満であると、あまりに細く、フィブリル同士が絡
み合いフィブリル凝集体となり、均一に分散することが
出来ず、フィブリルとしての機能を果たすことができな
い。一方フィブリルの大きさが８μｍを越えると、太過
ぎて、比表面積が小さくなり、無機微粒子を捕捉するな
どのフィブリルとしての機能を果たすことができない。
フィブリルの補強性、吸液性、微粒子捕捉性、分散性な
どの点より、フィブリルの大きさが、０.２〜５μｍで
あると好ましく、０.６〜２.５μｍであるとさらに好ま
しい。フィブリルの大きさは本発明繊維の島の大きさと
ある程度の相関はあるが、島成分にまで完全に分割され
るとは限らないし、島成分の島の中に島が存在する三相
構造となっている場合には、島成分がさらに分割される
可能性も大きいのでフィブリルの大きさと叩解前の繊維
の島の大きさとは必ずしも一致しない。

【００２５】フィブリルの全表面が海成分のＰＶＡによ
って覆われていてもよいが、島成分のセルロース系ポリ
マーがフィブリルの表面の一部に出ていると好ましい場
合がある。ＰＶＡとセルロースの海島繊維を叩解時間を
変更してアルカリ吸液性を評価すると、叩解前はアルカ
リ吸液性のセルロースを含有しているにも拘わらず、Ｐ
ＶＡ単独の吸液性とほぼ同等であるが、叩解が進むとア
ルカリ吸液性が上昇し、ある程度叩解が進むとフィブリ
ルの大きさはさらに減少傾向にあるにもかかわらず、ア
ルカリ吸液性はレベルオフする傾向にあるという意外な
事実を見出した。この原因は完全に明らかになっている
わけではないが、叩解前は繊維の全表面がアルカリに対
して低膨潤性のＰＶＡで覆われており、繊維内部にアル
カリ膨潤性のセルロースが存在しても、表面のＰＶＡが
所謂桶のタガの役割を果たすため、ＰＶＡ単独繊維のア
ルカリ吸液性しか示さないのに対し、叩解され、ＰＶＡ
層とセルロース層の間で分割されると、セルロース層が
表面に出て、ＰＶＡの“タガ”が外れるため、セルロー
ス本来のアルカリ吸液性を示すようになり、さらに叩解
が進んでフィブリルの大きさは小さくなって、ＰＶＡの
“タガ”がなくなった後はアルカリ吸液性が大きくなら
ずレベルオフすると推定される。従ってフィブリル化が
単に繊維径を小さくすることだけでなく、アルカリマン
ガン電池用セパレーターの如くアルカリ吸液性が重要と
なる用途においては、高アルカリ吸液成分を表面に露出
させたフィブリルが少なくとも１０％以上存在すること
が好ましい。２０％以上存在するとさらに好ましく、３
０％以上存在するとより一層好ましい。

【００２６】本発明にいう表面にセルロースが露出した
フィブリルの割合は、叩解前の繊維のアルカリ吸液量に
対し、叩解後のフィブリルのアルカリ吸液量の増加割合
で簡易的に示すこととする。

【００２７】フィブリルのアスペクト比（長さ／径）は
５０以上である。アスペクト比が５０未満であると補強
性、微粒子捕捉性が不十分である。アスペクト比が２０
００を越えるとフィブリル同士の絡み合いが大きくな
り、均一分散が困難となるので分散に工夫を要する。補
強性、捕捉性の点で、アスペクト比が１００以上である
と好ましく、２００以上であるとさらに好ましい。なお
ここで言う径とは、フィブリルの平均断面積相当の円の
直径を意味する。

【００２８】次に本発明フィブリルの製造法について述
べる。本発明のＰＶＡ（Ａ）と水不溶性セルロース系ポ
リマー（Ｂ）の海島相分離構造繊維に化学的膨潤力と機
械的応力の各々単独、あるいはより好ましくは両方を作
用せしめてフィブリルを製造する。本発明における化学
的膨潤力とは、海成分であるＰＶＡ（Ａ）か又は島成分
のセルロース系ポリマー（Ｂ）を膨潤させる能力をい
い、ＰＶＡ（Ａ）を膨潤させるためには、代表的には水
を接触させることである。島成分の水不溶性セルロース
系ポリマー（Ｂ）は水に対する膨潤性が小さく、ＰＶＡ
層とセルロース系ポリマー層の間で膨潤力差による応力
歪みが発生し、この歪みが大きいと膨潤力のみで分割さ
れる。またＰＶＡ（Ａ）とセルロース系ポリマー（Ｂ）
の接着力は必ずしも強固ではないので、本発明繊維に強
力な機械的剪断力を加えると分割される場合もあるが、
膨潤歪みのある状態で機械的剪断力を加える方がより完
全に分割フィブリル化されるのでより好ましい。化学的
膨潤力のフィブリル化性に与える影響は大きいが、本発
明繊維では水という極めて安価な、公害処理、回収処理
の不要な物質によりこの化学的膨潤力が得られることは
大きな特徴である。フィブリル化のためには島相の膨潤
が重要で、海相が膨潤しても易フィブリル化には寄与し
ないとの考え方もあるが、本発明繊維での結果では海相
膨潤で十分に有効であり、現在では海相と島相の膨潤力
差による内部歪みを大きくすることが易フィブリル化に
有効であるとの考え方が妥当と思われる。

【００２９】次にフィブリル化方法については、繊維を
フィブリル化した後にフィブリルをシート状に形成する
方法と、繊維の状態でシート状物を形成した後にフィブ
リル化する方法とがある。まず前者は、本発明繊維を１
〜３０ｍｍに短く切断し、水中に浸漬、分散し、ビータ
ー、リファイナー、ミキサーなどにより機械的応力を加
え、フィブリル化させ、得られたフィブリルを紙料とし
て抄紙する方法、またはフィブリルをセメント液中に分
散させて抄造する方法などである。フィブリル化により
細い繊維で構成されるので高緊度の薄くて強い紙が得ら
れる。アルカリマンガン電池のセパレーター向けとして
は繊維間吸液量を上げるためポーラスな紙が望ましく、
本発明フィブリルに他の素材例えば０.３〜１デニール
のビニロンを混合し、かつポーラスさが確保できるよう
抄紙するのが好ましい。このようにして得たセパレータ
ーは繊維間及び繊維内のいずれもが高アルカリ吸液とな
る。またフィブリルを無機微粒子や熱硬化性プラスチッ
ク微粒子などと混合撹拌すると微粒子がフィブリルに捕
捉され、微粒子を抄造することが可能となり、ブレーキ
シュやクラッチ板に適した摩擦材を得ることができる。

【００３０】後者の方法は、本発明繊維を捲縮・切断し
てステープルとした後、カード機を通して形成したウェ
ッブに、または本発明繊維を１〜３０ｍｍに切断したも
のを紙料として水中に分散させ、湿式抄造した原紙に、
３０ｋｇ／ｃｍ²以上、好ましくは６０ｋｇ／ｃｍ²以上
の高圧水流をあて、高圧水流による衝撃あるいは剪断に
より本発明繊維をフィブリル化する方法がその代表例で
ある。この方法は、ウェッブ形成後高圧水流によりフィ
ブリル化するので、フィブリルによる分散不良やフィブ
リルによる高緊度化が回避可能というメリットがあり、
極細繊維で構成されていながらポーラスな２次元シート
が得られ、電池セパレーター用として、またワイパーや
フィルターとしても有用である。

【００３１】従来ＰＶＡ以外の繊維素材で２種の非相溶
性のポリマーからなる複合繊維の場合には、高圧水流で
複合繊維を分割することは行われているが、高圧水流処
理までの工程通過性と高圧水流処理時の分割性が逆相関
の関係にあり、良好な工程通過性と良好な分割性との両
立が困難であった。すなわち従来の高圧水流処理で分割
化し易い繊維は紡糸工程、延伸工程、捲縮工程、カード
工程でも分割され易く、これら工程でトラブルとなり易
い。逆にウェッブ形成工程までの分割性が小さくトラブ
ルなく通過する複合繊維の場合には、高圧水流処理でも
分割化し難く、分割された極細繊維よりなる不織布が得
難い傾向となる。

【００３２】一方本発明のＰＶＡをベースとする繊維の
場合には、先述の如く、高圧水流処理前までのドライの
状態では分割フィブリル化性が小さく、従ってドライ工
程では分割フィブリル化によるトラブルが少なくても、
高圧水流によりウェットとなると一気に内部歪みが大き
くなり高圧水流により分割フィブリル化が惹起し易いと
いう特徴を有する。 また、本発明の繊維は強力な機械
的剪断力のみでも分割されるため、フィブリル化の方法
として、ニードルパンチ法も用いることができる。ただ
し先に述べたように、本発明の繊維は水流絡合のよう
に、湿潤歪みのある状態での機械的剪断力を受けた場合
に、より一層分割フィブリル化されるため、ニードルパ
ンチ法の場合は条件を厳しくする必要がある。すなわ
ち、フィブリル化条件として、刺針密度２５０本／ｃｍ
²以上が好ましく、より好ましくは刺針密度４００本／
ｃｍ²以上である。

【００３３】上記した水流絡合法やニードルパンチ法に
用いられる乾式ウェッブを製造する方法において、カー
ディング方法としては、ローラーカード、セミランダム
カード、ランダムカード等が挙げられ、またウェッブの
形成方法についても、タンデムウェッブ、クロスウェッ
ブ、クリスクロスウェッブ等の一般に知られている方法
が挙げられる。また、水流絡合法に用いられる湿式抄紙
原紙を製造する方法としては、一般に知られた円網、短
網、長網等の抄紙機を用いる方法が挙げられ、水流処理
の支持体に導くことができるならば、漉き上げた原紙は
乾燥された状態でも乾燥前のものでも良い。

【００３４】本発明の繊維と共に、ウェッブに混綿また
は原紙に混抄される原綿については、レーヨン、溶剤紡
糸セルロース繊維、ポリノジック、ポリエステル、アク
リル、ナイロン、ポリプロピレン、ビニロン等、一般に
知られている繊維を用いることができる。ウェッブの積
層についても、本発明の繊維を少なくとも一部含んだ同
種ウェッブによる積層のみでなく、本発明の繊維の混合
率の異なるウェッブ同士の積層や、本発明の繊維を含ま
ないウェッブとの積層でも良い。すなわち、本発明の繊
維がフィブリル化した状態で一部含まれていればよく、
均一に存在しておらず、偏在していても良い。

【００３５】また、得られた不織布に、サチュレート
法、スプレー法、プリント法、泡末法等のエマルジョン
バインダー付与方法や粉末法等によって、酢ビ系、アク
リル系、ポリエチレン系、塩ビ系、ウレタン系、ポリエ
ステル系、エポキシ系、ゴム系等の一般に知られた樹脂
バインダーを添加することもできる。

【００３６】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明は実施例によって何等限定されるもの
ではない。 実施例１ 重合度１７５０、ケン化度９９.９モル％のＰＶＡと重
合度１８０、アセチル化度５５％の酢酸セルロース（以
下ＣＡと略記する）をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ
と略す）に添加し、８０℃で１０時間窒素気流下撹拌溶
解し、ＰＶＡ／ＣＡの重量比が７０／３０でポリマーの
総濃度が１８重量％で少し褐色に着色した混合溶液を得
た。この溶液は完全透明ではなく、少し濁っており、Ｐ
ＶＡが海成分、ＣＡが島成分の海島相分離溶液であった
が、８０℃で２４時間撹拌せずに放置しても更なる相分
離の傾向はみられず、安定な均一分散液であった。この
溶液を紡糸原液とし、孔数１０００ホール、孔径０.０
６ｍｍφの紡糸口金を通し、ＤＭＳＯ／メタノールの重
量比が２５／７５で、温度が１０℃の固化浴中に湿式紡
糸し、３.５倍の湿延伸を施し、糸中のＤＭＳＯをメタ
ノールで抽出し、８０℃の熱風で乾燥し、２２０℃で、
全延伸倍率１３倍の乾熱延伸を行い、ＰＶＡ／ＣＡ海島
繊維を得た。次いで、１規定苛性ソーダ中５０℃で３０
分処理してＣＡをケン化してセルロースとし、さらにホ
ルムアルデヒド３０ｇ／ｌと硫酸２００ｇ／ｌと芒硝１
５０ｇ／ｌの浴に７０℃×３０分浸漬してアセタール化
をした。この繊維の断面を透過型電子顕微鏡で拡大し島
の大きさを求めたところ、１.２μｍであった。また島
の形状は円型は殆どなく、４角以上の角型、星型、アメ
ーバ形状など不定型であった。この２０００デニール／
１０００フィラメントからなるマルチフィラメントヤー
ンの強度は１０.２ｇ／ｄ、繊維強度は１１.２ｇ／ｄで
あり、島成分としてＣＡが３０重量％含有されている割
りには高強度であり、熱水溶断温度は１２０℃と高く、
海成分のＰＶＡが十分配向結晶化していると推定され
る。この繊維の叩解性は１８分であった。

【００３７】このＰＶＡ／セルロース海島繊維を２ｍｍ
に切断し、その５ｇを水５００ｃｃ中に分散し、家庭用
ジュースミキサー（ナショナルＭＸ−Ｘ４０）で１０分
間撹拌叩解し、叩解液を吸引濾過し、含水フィブリルを
得た。このフィブリルを光学顕微鏡及び電子顕微鏡で観
察した結果、平均太さが１.０μｍ、アスペクト比が８
００であり、断面形状は円型ではなく、不定形であるこ
とがわかった。なお叩解処理前の繊維の径は約１５μｍ
であった。得られた含水フィブリル４ｇ（純量）と１デ
ニール×３ｍｍのＰＶＡ系バインダー繊維０.２ｇとを
水１.５ｌに加え、離解機で十分離解させ、粘剤を加え
て十分に撹拌し、抄紙液を作製した。この抄紙液３００
ｍｌに水を加えて１ｌとし、Ｔａｐｐｉ手抄き抄紙機で
抄紙した。得られた抄造紙をＮｏ.３濾紙で十分に脱水
し、１１０℃のロール乾燥機で８５秒乾燥し、目付４０
ｇ／ｍ²の手抄き紙を得た。

【００３８】得られた紙の繊維内アルカリ吸液率は２.
２ｇ／ｇであり、通常の１デニールのビニロン繊維単独
で抄いた紙のアルカリ吸液率０.５ｇ／ｇより明らかに
高く、叩解ポリノジック繊維とビニロン繊維を混抄して
得た紙のアルカリ吸液率２.２ｇ／ｇと遜色のない高ア
ルカリ吸液性を示した。なお紙の繊維内アルカリ吸液率
は、５ｃｍ×５ｃｍの紙（乾燥後重量ＷＤｇ）を３５重
量％ＫＯＨ水溶液に２０℃×３０分間浸漬し、３０００
ｒｐｍ×１０分の遠心脱液した後の紙の重量をＷＣｇと
した時、（ＷＣ−ＷＤ）／ＷＤ（ｇ／ｇ）として求め
た。

【００３９】参考例 実施例１で得られたＰＶＡ／セルロース海島繊維を２ｍ
ｍに切断し、叩解処理を施さずにそのまま抄紙した。こ
の紙の繊維内アルカリ吸液率は１．０ｇ／ｇと通常のビ
ニロン繊維に比べ改善はされているものの、十分な改善
効果はみられなかった。これは内部にアルカリ膨潤性の
セルロースを含有しているものの、最表面が低アルカリ
膨潤性のＰＶＡに覆われており、“たが”がはまってい
る状態となっているためと推定される。

【００４０】実施例２ 重合度４０００、ケン化度９９.１モル％のＰＶＡと重
合度１１０、アセチル化度４５％の酢酸セルロースを実
施例１と同様にＤＭＳＯに撹拌溶解し、ＰＶＡ／ＣＡの
重量比が６３／３７でポリマー総濃度が１３重量％の少
し濁った均一微分散溶液を得た。この溶液は１日放置し
ても相分離状態に明確な変化はなく安定であった。この
溶液を紡糸原液とし、孔数５００ホール、孔径０.０８
ｍｍφの紡糸口金を通し、ＤＭＳＯ／メタノール＝３０
／７０で温度が５℃の固化浴中に湿式紡糸し、３.５倍
の湿延伸を施し、抽出、乾燥し、２３５℃で１２倍の乾
熱延伸を行い、ＰＶＡ／ＣＡ海島繊維を得た。このブレ
ンド繊維の島の大きさは１.８μｍであり、島の形状は
円型でなく不定型であった。１０００デニール／５００
フィラメントのマルチフィラメントヤーン強度は８．５
ｇ／ｄ、繊維の強度は９．２ｇ／ｄと高強度であり、熱
水溶断温度も１１８℃と高く、海成分のＰＶＡが十分配
向結晶化していると推定された。この繊維の叩解性は２
０分であった。

【００４１】このＰＶＡ／ＣＡ海島繊維を捲縮、３８ｍ
ｍに切断し、得られたステープルファイバーをパラレル
カード機にかけて目付４０ｇ／ｍ²のウェッブを作製
し、このウェッブに水をかけ濡らした後８０ｋｇ／ｃｍ
²の高圧水流をあて、繊維を分割、絡合させた。得られ
た不織布の顕微鏡観察より、繊維は太さが２μｍ、アス
ペクト比が２０００以上のフィブリルに分割されている
ことがわかった。なお高圧水流処理前の未叩解繊維の径
は１５μｍであった。

【００４２】比較例１ ２０ｋｇ／ｃｍ²の高圧水流をあてる以外は実施例２と
同様にして水流絡合不織布を作製した。この不織布を顕
微鏡観察したところ、分割されたフィブリルはほとんど
なかった。

【００４３】実施例３ 実施例１で得たＰＶＡ／セルロース繊維を捲縮・切断
し、得られたステープルファイバーをカード機にかけ、
ウェッブを形成し、このウェッブを水で濡らした後６０
ｋｇ／ｃｍ²と８０ｋｇ／ｃｍ²の高圧水流を各２秒間当
て乾燥して目付４０ｇ／ｍ²の不織布を得た。得られた
不織布の顕微鏡観察より、繊維は太さが１.２μｍ、ア
スペクト比が２０００以上のフィブリルに分割されてい
ることがわかった。分割前に繊維をウェッブの如きシー
ト状に形成し、シート状態のままでフィブリル化するこ
とにより、アスペクト比が２０００以上でも均一分散し
た不織布を得ることができた。この不織布の繊維間アル
カリ吸液率と繊維内アルカリ吸液率を測定したところ、
各々６.２ｇ／ｇと２.９ｇ／ｇであった。一方、実施例
１で得たフィブリル繊維の湿式抄造紙は繊維内アルカリ
吸液率が２.２ｇ／ｇと高いものの、繊維間アルカリ吸
液率は２.５ｇ／ｇと低かった。これは極細フィブリル
としてからシート形成しており、このためシートが高緊
度となり繊維間の隙間が少なくなっているためと思われ
る。また前記参考例で得た未叩解繊維の湿式抄造紙は繊
維内アルカリ吸液率は１.０ｇ／ｇと低いものの繊維間
アルカリ吸液率は６.０ｇ／ｇと高かった。この実施例
で得た乾式カードウェッブを水流絡合した不織布は繊維
間、繊維内アルカリ吸液率がいずれも高い値を示した。
なお、紙や乾式不織布などのシートの繊維間吸液率は、
５ｃｍ×５ｃｍのサンプル（乾燥後重量ＷＤｇ）を３５
重量％ＫＯＨ水溶液に２０℃×３０分間浸漬し、３０秒
滴垂らしを行った後の重量をＷＴｇとした時、全吸液率
（ＷＴ−ＷＤ）／ＷＤを求め、さらに既述の如く、繊維
内吸液率を求め、全吸液率より繊維内吸液率を差し引い
て求めた。

【００４４】比較例２ ＰＶＡ／ＣＡの重量比を９７／３、ポリマー総濃度１６
重量％とする以外は実施例１と同様にして、溶解、紡
糸、乾熱延伸を行ってＰＶＡ／ＣＡブレンド繊維を得
た。この繊維を水に分散し、実施例２と同様にジュース
ミキサーで４０分間撹拌、叩解処理し、得られた繊維を
顕微鏡で観察したが、分割フィブリル化の傾向はみられ
なかった。この繊維の叩解性は４０分以上であった。

【００４５】比較例３ ＰＶＡ／ＣＡの重量比を４０／６０、ポリマー総濃度２
５重量％とする以外は実施例１と同様にＤＭＳＯに溶解
した。得られた溶液を実施例１と同様に紡糸しようとし
たが、ノズルから正常に吐出することが困難で、かつ得
られたゲル糸篠も弱く、後の繊維化工程を通過させるこ
とができなかった。これは溶液段階でマトリックスとな
る海成分がＣＡであるためと思われる。

【００４６】実施例４ 実施例２で得られたＰＶＡ／ＣＡ繊維を捲縮、４０ｍｍ
に切断し、得られたステープルファイバーをセミランダ
ムカード機にかけ、１５ｇ／ｍ²のセミランダムウェブ
（Ａ）を得た。これとは別に、レーヨン１.３デニール
×４０ｍｍのステープルを用いて、同様に３０ｇ／ｍ²
のセミランダムウェブ（Ｂ）を得た。これらのウェブを
ラッパーにて、ウェブ（Ａ）を上下層に、ウェブ（Ｂ）
を中間層に積層して、金網製織りベルトの上に置き、８
０ｋｇ／ｃｍ²の高圧水流をあて、繊維を分割、絡合さ
せた後、ドライヤー温度１１０℃で乾燥させ、６０ｇ／
ｍ²の乾式水絡不織布を得た。得られた不織布の顕微鏡
観察より、本発明の繊維は径が２μｍ、アスペクト比が
２０００以上のフィブリルに分割され、各々のウェッブ
がよく絡合していることがわかった。

【００４７】比較例４ レーヨン１.３デニール×４０ｍｍのステープルを用い
て、実施例４と同様にセミランダムカード機にかけ、各
々１５ｇ／ｍ²、３０ｇ／ｍ²のセミランダムウェブを得
た。これらのウェブをラッパーにて、１５ｇ／ｍ²ウェ
ッブを上下層に、３０ｇ／ｍ²ウェッブを中間層に積層
して、金網製織りベルトの上に置き、８０ｋｇ／ｃｍ²
の高圧水流をあて、繊維を分割、絡合させた後、ドライ
ヤー温度１１０℃で乾燥させ、６０ｇ／ｍ²の乾式水絡
不織布を得た。得られた不織布は、実施例４で得られた
不織布と比較して、密度が低く、めがねレンズの拭取り
性に劣るものであった。

【００４８】実施例５ 実施例１で得られたＰＶＡ／セルロース海島繊維を捲
縮、５１ｍｍに切断し、得られたステープルファイバー
をパラレルカードでカーディング、クロスラッパーで作
製したクロスウェッブに、刺針密度４５０本／ｃｍ²で
ニードルパンチングし、繊維を分割、絡合させ、４００
ｇ／ｍ²の乾式不織布を得た。得られた不織布の顕微鏡
観察より、繊維は径が４μｍ、アスペクト比が５００以
上のフィブリルに分割され、各々が絡合していることが
わかった。なお、ニードルパンチ処理前の未叩解繊維の
径は１５μｍであった。

【００４９】実施例６ 実施例１で得られたＰＶＡ／セルロース海島繊維を１５
ｍｍに切断したものを４０重量％と、木材パルプ６０重
量％を混合したスラリーを調整した。これを短網抄紙機
にて抄紙し、ドライヤー温度１１０℃で乾燥させ、２５
ｇ／ｍ²の原紙を得た。この原紙を４枚重ね合わせ、金
網製織りベルトの上に置き、１００ｋｇ／ｃｍ²の高圧
水流をあて、繊維を分割、絡合させた後、ドライヤー温
度１１０℃で乾燥させ、９１ｇ／ｍ²の湿式水絡不織布
を得た。得られた不織布の顕微鏡観察より、繊維は径が
１μｍ、アスペクト比が２０００以上のフィブリルに分
割され、各々がよく絡合していることがわかった。な
お、高圧水流処理前の未叩解繊維の径は１５μｍであっ
た。

【００５０】

【発明の効果】本発明のフィブリル繊維を用いて得られ
たシートは、緻密性、遮蔽性、耐アルカリ性、不透明
性、拭取り性、吸水性、吸油性、透湿性、保温性、耐候
性、高強度、高引裂力、耐摩耗性、制電性、ドレープ
性、染色性、安全性等に極めて優れるため、前記したア
ルカリ電池セパレーター紙の他に、エアフィルター、バ
グフィルター、液体フィルター、掃除機用フィルター、
水切りフィルター、菌遮蔽フィルター等の各種フィルタ
ー用シート、、コンデンサー紙、フロッピーディスク包
材等の各種電気器材用シート、ＦＲＰサーフェーサー、
粘着テープ基布、吸油材、製紙フェルト等の各種工業用
シート、家庭・業務・医療用ワイパー、印刷ロール用ワ
イパー、複写機クリーニング用ワイパー、光学機器用ワ
イパー等の各種ワイパー用シート、手術衣・ガウン、覆
布、キャップ、マスク、シーツ、タオル、ガーゼ、バッ
プ剤基布、おむつ、おむつライナー、おむつカバー、絆
創膏基布、おしぼり、ティッシュ等の各種医療・衛材用
シート、芯地、パット、ジャンバーライナー、ディスポ
下着等の各種衣料用シート、人工・合成皮革基布、テー
ブルトップ、壁紙、障子紙、ブラインド、カレンダー、
ラッピング、カイロ・乾燥剤袋、買物袋、風呂敷、スー
ツカバー、枕カバー等の各種生活資材用シート、寒冷
紗、内張カーテン、べたがけ、遮光・防草シート、農薬
包装材、育苗ポット下敷き紙等の各種農業用シート、防
煙・防塵マスク、実験着、防塵服等の各種防護用シー
ト、ハウスラップ、ドレン材、濾過材、分離材、オーバ
ーレイ、ルーフィング、タフト・カーペット基布、結露
防止シート、壁装材、防音・防振シート、木質ボード、
養生シート等の各種土木建築用シート、フロアー・トラ
ンクマット、天井成型材、ヘッドレスト、内張布等の各
種車輛内装材用シート等の用途に用いることができる。
また、本発明の繊維を、無機微粒子と分散撹拌するとフ
ィブリル化し、微粒子捕捉性と補強性に優れ、しかも耐
熱難燃性に優れたフィブリルを得ることができ、摩擦材
として有用である。またこのフィブリルをセメントに混
合分散させると、セメント粒子の捕捉性に優れ、しかも
補強性もあるので、高強度スレート板を容易に得ること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 悟 岡山市海岸通１丁目２番１号 株式会社ク ラレ内 (72)発明者 楢村 俊平 岡山市海岸通１丁目２番１号 株式会社ク ラレ内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニルアルコール系ポリマー（Ａ）と水
   不溶性セルロース系ポリマー（Ｂ）よりなる繊維であっ
   て、繊維断面において、Ａが海成分、Ｂが島成分となっ
   ており、かつ島の大きさが平均０.０３〜１０μｍであ
   り、引張強度が３ｇ／ｄ以上であることを特徴とする易
   フィブリル化海島構造繊維。
2. 【請求項２】 叩解性が３０分以下である請求項１に記
   載の易フィブリル化海島構造繊維。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の繊維を水中で叩解して
   フィブリル化するフィブリルの製造方法。
4. 【請求項４】 請求項１に記載の繊維からなるウェッブ
   に、３０ｋｇ／ｃｍ²以上の高圧水流を当ててフィブリ
   ル化するフィブリルの製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の繊維を少なくとも一部
   として含む原綿をカーディングして得られたウェッブ
   に、３０ｋｇ／ｃｍ²以上の高圧水流を当てるか、或い
   は２５０本／ｃｍ²以上の刺針密度でニードルパンチン
   グして該繊維をフィブリル化することを特徴とする乾式
   不織布の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１に記載の繊維を主体繊維の少な
   くとも一部として含むスラリーを抄造することによって
   得られた原紙に、３０ｋｇ／ｃｍ²以上の高圧水流をあ
   てて該繊維をフィブリル化することを特徴とする湿式水
   絡不織布の製造方法。
7. 【請求項７】 ビニルアルコール系ポリマー（Ａ）と水
   不溶性セルロース系ポリマー（Ｂ）よりなり、平均太さ
   が直径０.０５〜８μｍであり、アスペクト比が５０以
   上であるフィブリル。
8. 【請求項８】 ビニルアルコール系ポリマー（Ａ）と水
   不溶性セルロース系ポリマー（Ｂ）をＡ／Ｂの重量比９
   ５／５〜５０／５０で共通の有機溶媒に溶解して、Ａが
   海成分、Ｂが島成分の海島相分離溶液とし、この溶液を
   紡糸原液として固化浴中に湿式紡糸又は乾湿式紡糸する
   ことを特徴とする易フィブリル化海島構造繊維の製造
   法。