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JPH0379388A - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

Info

Publication number
JPH0379388A
JPH0379388A JP1216824A JP21682489A JPH0379388A JP H0379388 A JPH0379388 A JP H0379388A JP 1216824 A JP1216824 A JP 1216824A JP 21682489 A JP21682489 A JP 21682489A JP H0379388 A JPH0379388 A JP H0379388A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
protective layer
recording material
binder
polyvinyl alcohol
heat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1216824A
Other languages
English (en)
Inventor
Koichi Ishida
恒一 石田
Katsuaki Yoshizawa
吉沢　克明
Yukio Takayama
高山　幸夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd filed Critical Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority to JP1216824A priority Critical patent/JPH0379388A/ja
Priority to US07/569,907 priority patent/US5079212A/en
Priority to CA002023670A priority patent/CA2023670C/en
Priority to DE69011238T priority patent/DE69011238T2/de
Priority to EP90116099A priority patent/EP0414229B1/en
Publication of JPH0379388A publication Critical patent/JPH0379388A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
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    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
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    • B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に記録像の保存安定性に
優れた感熱記録体に関するものである。
「従来の技術」 無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無機の呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両光色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体は良く知られている。
かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトでかつその保守も容易なため、ファクシミリ
や各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広い分野
において使用されている。
例えばその利用分野の１つとして、小売店等のＰ　ＯＳ
　（ｐｏｉｎｔ　ｏｆ　ｓ’ａｌｅｓ）　　システム化
の拡大に伴なってラベルとして使用されるケースが増大
している。
しかし、スーパーマーケット等でＰＯＳシステムを導入
した場合、ラベルは水、ラップ類、油などに触れること
が多（、その影響で感熱ラベルの記録像（印字）が褪色
する欠陥が認められる。その為、感熱記録体には耐水性
、耐可塑剤性、耐油性等の品質を備えることが要請され
ている。
そこで記録像の保存性を改良するために、感熱記録層上
にフィルム形成能を有し耐薬品性のある樹脂の水性エマ
ルジョンを塗布する方法（特開昭５５−１２８３４７号
公報）、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物
を塗布する方法（実開昭５６−１２５３５４号公報）、
さらには感熱記録層上にカルボキシル基変性ポリビニル
アルコールを主成分とする保護層を設け、保護層を金属
イオン溶液で処理する方法（特公昭５８−３９０７８号
公報）等が提案されているが、改良に伴って新たな欠点
が付随し必ずしも満足すべき効果が得られていないのが
現状である。
例えば、感熱記録層上に水性エマルジョンや水溶性高分
子化合物などのバインダーを塗布する場合、高温乾燥に
伴う記録層の発色を避けるために乾燥温度を制限する必
要があり、必然的にバインダーの硬化が不充分となり、
そのため記録時に記録ヘッドと保護層が粘着する所謂ス
ティッキング現象等が発生すると共に、充分な保存性効
果も得られない。
さらに、特公昭５Ｂ−３９０７８号公報に提案されてい
る様に、金属塩として塩酸塩や硫酸塩を用いてバインダ
ーの硬化を促進せしめると、白色度が低下して商品価値
を著しく損なってしまう。
「発明が解決しようとする課題」 かかる現状に鑑み、本発明者等は白色度が高く、記録像
の保存安定性に優れ、しがちスティッキングや記録ヘッ
ドへのカス付着の発生がない感熱記録体の開発を目的と
して、記録層上に設ける保護層について鋭意研究の結果
、保護層中に特定の金属塩を含有せしめると、白色度の
低下やスティッキング及び記録ヘッドへのカス付着の発
生を伴うことなく記録像の安定性、とりわけ耐水性、耐
可塑剤性が著しく改善された感熱記録体が得られるるこ
とを見出し本発明を完成するに至った。
「課題を解決するための手段」 本発明は、無色又は淡色の塩基性染料と、該染料と接触
して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録層上に、酢酸
または蟻酸のマグネシウム、カルシウム、またはアルミ
ニウム塩の少なくとも１種とバインダーを含有してなる
保護層を設けたことを特徴とする感熱記録体である。
「作用」 本発明では、バインダーを含む保護層中に酢酸マグネシ
ウム、酢酸カルシウム、酢酸アルミニウム、蟻酸マグネ
シウム、蟻酸カルシウム、蟻酸アルミニウムの少なくと
も１種を含有せしめることにより、白色度の低下を伴う
ことな（、バインダーの硬化が著しく促進され、結果と
して優れた印字適性を維持したままで記録像の安定性、
とりわけ耐水性や耐可塑剤性に著しい改善効果が発現さ
れるものである。尚、かかる特定の金属塩は、記録ヘッ
ドに悪影響を及ぼすことがなく、この点でも好ましいも
のである。
本発明の保護層で使用するバインダーとしては特に限定
するものではなく、例えば、デンプン類、ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルｄ−ス、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアル
コール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、
ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無
水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共
重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン
・アクリル酸共重合体塩などの水溶性高分子が挙げらる
。これらのうちでもポリビニルアルコール類が好ましく
、中でもカルボキシル基変性ポリビニルアルコール、ア
セトアセチル基変性ポリビニルアルコール及びケイ素変
性ポリビニルアルコールは本発明の特定の金属塩との組
み合わせにおいて特に優れた作用効果を発揮するためと
りわけ好ましく用いられる。尚、これらバインダー２種
以上の組み合わせも勿論可能である。
本発明において、上記金属塩の使用量については特に限
定するものではないが、バインダー１００重量部に対し
て、０．１〜３０重量部、好ましくは、０．５〜２０重
量部の範囲が望ましい。
また耐水性を一層向上させるためにグリオキザール、ホ
ルマリン、グリシン、グリシジルエステル化合物、グリ
シジルエーテル化合物、ジメチロ−ル尿素、ジケテン化
合物、ジアルデヒド澱粉、メラミン樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ケトン−ア
ルデヒド樹脂、ホウ砂、ホウ酸、炭酸ジルコニウムアン
モニウム、ジアルデヒドデンプン等の硬化剤を併用する
こともできる。
また、保護層中には印刷適性やスティッキングをより改
善するために、必要に応じて顔料を添加することができ
るが、その具体例としては、炭酸カルシウム、酸化亜鉛
、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸
化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カ
オリン、クレー、焼成カオリン、コロイダルシリカ等の
無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー
ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー
、生澱粉粒子等の有機顔料等が挙げられる。
かかる顔料の使用量は一般にバインダー１００重量部に
対して５〜１０００重量部程度の範囲で調節される。
さらに、保護層を形成する塗液中には必要に応じてステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレン
ワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステ
ルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム等の界面活性剤（分散剤、潤滑剤）、消泡剤等の各
種助剤を適宜添加することもできる。
かかる保護層塗液は適当な塗布装置により感熱記録層上
に塗布されるが、塗布量が乾燥重量で２０ｇ／ｒｒｒを
越すと感熱記録体の記録感度が著しく低下する恐れがあ
るため、一般には０．１〜２０ｇ／Ｍ、好ましくは０６
５〜１０ｇ／ｒｄ程度の範囲で調節されるのが望ましい
。
本発明において、感熱記録層に含有される塩基性染料と
しては、各種公知の無色又は淡色の塩基性染料が挙げら
れる。例えば３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインド
ール３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−
３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビ
ス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（９−エチルカル
バゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３．３ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−１−ジメチルアミノフ
ェニル−３−（１−メチルビロール−３−イル）−６−
ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、
４．４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ
−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等
のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等
のチアジン系染料、３−メチル−スピロジナフトピラン
、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル
−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−メチル−ナフト−（６′−メトキシ
ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベン
ゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂアニリノラ
クタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、
ローダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタ
ム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メドキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メドキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７メトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６〜メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６，７−シメチルフルオラン、３−（Ｎ〜エチル
−ｐ−）バインダ）−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３〜ジエチルアミノ−７−シベンジルアミノ
フルオラン、３〜ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ
−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン
、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−）ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−）ルイジノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（
２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３
−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（
Ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（０−フルオロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（０
−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジインチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−　（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染
料等が挙げられる。なお、これらの塩基性染料は、必要
に応じて二種類以上を併用することができる。
上記の如き塩基性染料と接触して呈色する無機又は有機
の酸性物質も各種の材料が公知であり、例えば活性白土
、アクパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニ
ウム等の無機酸性物質、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、
β−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフェノール、４
−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２′−ジヒドロ
キシジフェノール、４，４′−イソプロピリデンビス（
２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）　、Ｃ４’　−５ｅ
ｃ　−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノー
ル、４．４′−イソプロピリデンジフェノール、２．２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタ
ン、２．２’−メチレンビス（４−クロルフェノール）
、ハイドロキノン、４．４’−シクロヘキシリデンジフ
ェノール、４．４′ジヒドロキシジフエニルサルフアイ
ド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキ
シベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，４．４’　−）ジヒドロキシベンゾフェノン、
２．２’、４．４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン
、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安
息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−
ヒドロキシ安息香酸−５ｅｃ−ブチル、４−ヒドロキシ
安息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息
香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、
４−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロ
キシ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香Ｗ１−
ｐ−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メ
トキシベンジル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノ
ール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ　−
ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレ
フタル酸、３−５ｅｃ　−ブチル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、
３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３　　ｔ
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、
３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロルー
５−（α−メチルベンジル）サリチル１３，５−ジーｔ
ｅｒ　ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α
、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジ−α
−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、４
，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４′−イソプロピルオキシジフェニルスルホン、
ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
、４−ヒドロキシ−４１−メチルジフェニルスルホン、
３．４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３゜４−ジ
ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン等の４−
ヒドロキシジフェニルスルホン誘導体、ビス（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）
スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
Ｌｅｒｔ−ブチルフェニル）スルフィド等のスルフィド
誘導体、さらにはこれらフェノール性化合物、芳香族カ
ルボン酸等と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム
、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の
多価金属との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンピリ
ン錯体等の有機酸性物質等が例示される。
塩基性染料と呈色剤との使用比率は用いられる塩基性染
料、呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので特に限
定するものではないが、一般に塩基性染料１重量部に対
して１〜５０重量部、好ましくは２〜１０重量部重量部
屋色剤が使用される。
これらの物質を含む塗料は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、サンドミル等の攪拌・粉砕機により分散す
るなどして調製される。
かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジイソ
ブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水
マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体
塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタ
ジェン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂
、アミド樹脂等が塗液の固形分に対して１０〜４０重量
％、好ましくは１５〜３０重量％程度配合される。さら
に、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加すること
ができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム
、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリル
アルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩
等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、その
他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加される。
また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、エステルワックス等のワックス類、カ
オリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリ
ン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白
土等の無機顔料等を添加することも可能であり、目的に
応じて増感剤を併用することもできる。増感剤の具体例
としては例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチ
レンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類、２．２′−
メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）、４．４’　−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ
−ブチル−３−メチルフェノール）、２．２’−メチレ
ンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
）、２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール等のヒンダードフェノール類、２−　（２’−ヒ
ドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン
等の紫外線吸収剤、、２−ジ（３−メチルフェノキシ）
エタン、、２−ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−
２−（４−メチルフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジ
メチルエステル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレ
フタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジブチルエ
ステル、■−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、
ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテル及び各種公
知の熱可融性物質等が挙げられる。
これらの増感剤のうちでも、２−ビス（３−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−フ
ェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、ベン
ジル−４−メチルチオフェニルエーテルは増悪効果が高
く、特に好ましい。
これら増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈
色剤１００重量部に対して４００重量部以下程度の範囲
で調節するのが望ましい。
記録層の形成方法についても、保護層と同様に特に限定
されず、例えばエアーナイフコーティング、パリパーブ
レードコーティング、ピュアーブレードコーティング、
ショート・ドウエルコーティング等の適当な塗布方法に
より記録層塗液を支持体に塗布乾燥して形成される。塗
液の塗布量も特に限定されず、通常乾燥重量で２〜１２
　ｇ／ｒｒｆ、好ましくは３〜Ｌｏｇ／ｒｒｆ程度の範
囲で調節される。
支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性などの点で紙が最も好
ましく用いられる。
なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側にも保護層を設
けることによって一層保存性を高めることも可能である
。さらに、支持体に下塗り層を設けたり、記録体裏面に
粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工するなど、感熱記
録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付
加し得るものである。
「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではなｐｚ。
なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそ
れぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。
実施例１ ■　Ａ波調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン１０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍになるまで粉
砕した。
■　Ｂ液調製 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール３０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍになるまで粉
砕した。
■　Ｃ波調製 、２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部・水　　
　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物をサン
ドミルで平均粒子径が２μｍになるまで粉砕した。
■　記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、１０部ポリビ
ニルアルコール水溶液８０部、炭酸カルシウム３５部を
混合撹拌して得られた塗液を５０ｇ／ｒｒＴの原紙に乾
燥後の塗布量が６　ｇ／ｒｒｒとなるように塗布乾燥し
て感熱記録体を得た。
■　保護層塗液の調製 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール（１０部濃
度）　　　　　　　　　　　　２００部炭酸カルシウム
　　　　　　　　　　１００部ステアリン酸亜鉛水性エ
マルジョン（３０部濃度）　　　　　　　　　　　　　
　　２０部酢酸カルシウム（５％濃度）　　　　　　５
部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
００部■　保護層の形成 前述の感熱記録層上に、かかる保護層塗液を乾燥後の塗
布量が６ｇ／ｒｄとなるように塗布乾燥して、保護層を
有する感熱記録体を得た。
実施例２ Ｂ＠調製において、４．４′−イソプロピリデンジフェ
ノールのかわりに４−ヒドロキシ−４′−イソプロピル
オキシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。
実施例３ 保ｍｍ塗液の調製において、酢酸カルシウムの代わりに
酢酸マグネシウムを用いた以外は、実施例２と同様にし
て感熱記録体を得た。
実施例４ 保護層塗液の調製において、酢酸カルシウムの代わりに
酢酸アルミニウムを用いた以外は、実施例２と同様にし
て感熱記録体を得た。
実施例５ 保ｉ！１層塗液の調製において、酢酸カルシウムの代わ
りに蟻酸カルシウムを用いた以外は、実施例２と同様に
して感熱記録体を得た。
実施例６ 保護層塗液の調製において、酢酸カルシウムの代わりに
蟻酸アルミニウムを用いた以外は、実施例２と同様にし
て感熱記録体を得た。
実施例７ 保護層塗液の調製において、酢酸カルシウムの代わりに
蟻酸マグネシウムを用いた以外は、実施例２と同様にし
て感熱記録体を得た。
実施例８ 保護層塗液の調製において、アセトアセチル基変性ポリ
ビニルアルコールの代わりに、カルボキシル基変性ポリ
ビニルアルコール（１０％濃度）を用いた以外は、実施
例２と同様にして感熱記録体を得た。
実施例９ 保護層塗液の調製において、アセトアセチル基変性ポリ
ビニルアルコールの代わりに、ケイ素変性ポリビニルア
ルコール（１０％濃度）を用いた以外は、実施例２と同
様にして感熱記録体を得た。
比較例１ 保護層塗液の調製において、酢酸カルシウムを用いなか
った以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
比較例２ 保護層塗液の調製において、酢酸カルシウムを用いなか
った以外は、実施例２と同様にして感熱記録体を得た。
比較例３ 保護層塗液の調製において、酢酸カルシウムを用いなか
った以外は、実施例８と同様にして感熱記録体を得た。
比較例４ 保護層塗液の調製において、酢酸カルシウムを用いなか
った以外は、実施例９と同様にして感熱記録体を得た。
比較例５ 保護層塗液の調製において、酢酸カルシウムの代わりに
硫酸アルミニウムを用いた以外は、実施例２°と同様に
して感熱記録体を得た。
比較例６ 保護層塗液の調製において、酢酸カルシウムの代わりに
塩化アルミニウムを用いた以外は、実施例２と同様にし
て感熱記録体を得た。
比較例７ 保護層塗液の調製において、酢酸カルシウムの代わりに
酢酸ナトリウムを用いた以外は、実施例２と同様にして
感熱記録体を得た。
かくして得られた１６種類の感熱記録体について白色度
、発色濃度、耐水性、耐可塑剤性、耐水可塑剤性及びス
ティッキングを評価し、その結果を第１表に記載した。
〔白色度〕
各感熱記録体の白色度をハンター白色度計で測定した。
〔発色濃度〕
感熱プリンター（ＰＣ−１００Ａ型、テキサスインスツ
ルメント社製）で印字して得られた記録像の発色濃度を
マクベス濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型、マクベス社製）で
測定した。
〔耐水性〕
印字後の感熱記録体を水に１５時間浸漬した後取り出し
、指先で５回擦り、発色濃度の変化を目視で判定して耐
水性の評価とした。
〔耐可塑剤性〕
ポリプロピレンパイプ（４０＋ｍａφ管）上に塩化ビニ
ルラップフィルム（三井東圧化学■製）を３重に巻き付
け、その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が
外になるように挟み、さらにその上から塩化ビニルラッ
プフィルムを３重に巻き付け、４０℃で１５時間放置し
た後の発色濃度の変化から耐可塑剤性を評価した。
〔耐水可塑剤性〕
記録後の感熱記録体をかる（水で濡らした後、上記の耐
可塑剤性と同じ要領で試験を行い、耐水可塑剤性を評価
した。
尚、耐水性、耐可塑剤性及び耐水可塑剤性の評価基準を
以下に示す。
「評価基準」 ◎：：色濃度の低下が殆どない。
Ｏ：発色濃度が僅かに低下しているが、実用上問題はな
い。
Δ：発発色製濃度低下し、実用上問題がある。
×：発色濃度の低下が顕著で、実用不可。
〔スティッキング〕
感熱プリンターで印字する際のスティッキングの発生状
況を観察した。
「評価基準」 Ｏ：実用上全く問題なし。
Δ：：用上やや問題あり。
第１表 「効果」 第１表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体
は、いずれも記録像の保存性に優れており、しかもステ
ィッキング等のトラブルの発生もなく、白色度や発色濃
度の低下も認められない優れた感熱記録体であった。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）無色又は淡色の塩基性染料と、該染料と接触して
    呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録層上に、酢酸また
    は蟻酸のマグネシウム、カルシウム、またはアルミニウ
    ム塩の少なくとも１種とバインダーを含有してなる保護
    層を設けたことを特徴とする感熱記録体。
  2. （２）保護層のバインダーがポリビニルアルコール類で
    ある請求項（１）記載の感熱記録体。
  3. （３）ポリビニルアルコール類がカルボキシル基変性ポ
    リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
    アルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコールから選ば
    れる少なくとも１種である請求項（２）記載の感熱記録
    体。
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