JPH03258842A - 架橋ゴム材の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、印刷用ロール及び複写機用ローラー等のロー
ル・ローラー類、ソリッドゴルフボール等のボール類及
び糸巻きボール等のボール芯材、並びに自動車用ゴム部
品等に用いられる架橋ゴム材の製造法に関する。特に、
効果的に架橋され高弾性率を有する架橋ゴム材の製造法
に関する。

〔従来の技術〕

ソリッドゴルフボール等に用いられる架橋ゴム材は、コ
ムエラストマー、α、β−不飽和脂肪酸金属塩、及び有
機過酸化物等を含有する組成物を加熱加圧成形により架
橋成形して製造されることが従来知られている。

上記製造法に於いて、より高弾性率を有する架橋ゴム材
を得るには、一般にα、β−不飽和脂肪酸金属塩及び有
機過酸化物を増量させる事により行なわれる。しかしこ
の場合、α、β−不飽和脂肪酸金属塩のホモポリマーが
生成し易く効果的な架橋が行なわれず、十分な弾性率が
得られないという問題がある。

別の架橋ゴム材の製造法として、特開昭５０１３７２２
４号公報に開示されたものがある。これは、ゴムエラス
トマー、α、β−不飽和脂肪酸金属塩、及び有機過酸化
物等含有組成物を加熱成形した後、放射線照射により更
に架橋度を上げるものである。

しかし、−旦加熱成形した後の放射線照射による架橋効
果は十分でなく、従って得られる架橋ゴム材の弾性率も
十分なものではない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、従来の加熱加圧成形により製造される架橋ゴ
ム材よりも、−層効果的に架橋され、より高弾性率を有
する架橋ゴム材の製造法を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するため、加熱加圧成形の代わりに放射
線照射による架橋成形を行なえば、優れた功を奏するこ
とを見出し、本発明を威すに至った。

即ち本発明は、 （１）ゴムエラストマー、及び （ｎ）α、β−不飽和脂肪酸金属塩 含有組成物を放射線照射して得られる架橋ゴム材の製造
方法、及びその製造法により得られる架橋ゴム材を提供
する。

上記組成物に配合されるコムエラストマー（Ｉ）として
は、架橋ゴム材の調製に通常用いられるもので良く、例
えばブタジェンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリルブタジ
ェンコム（ＮＢＲ）、エチレンプロピレンツム（ＥＰＤ
Ｍ）、及びこれらの混合物等が挙げられる。

上記組成物に配合されるα、β−不飽和脂肪酸金属塩（
ＩＩ）も通常用いられるもので良い。脂肪酸金属塩（Ｉ
Ｉ）に用いられるα、β−不飽和脂肪酸としては、例え
ば（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、またはこれらの酸の低級アルキルエステル等
が挙げられる。又、上記金属塩としては、亜鉛塩、カル
シウム塩、マグネシウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩
、アルミニウム塩等が挙げられる。上記脂肪酸金属塩（
ＩＩ）の具体例としては、ジメタクリル酸亜鉛（ＺＤＭ
）、ジメタクリル酸カルシウム（ＣａＤＭ）、塩基性メ
タクリル酸亜鉛（ＣＨ７−Ｃ−ＣＨ８・Ｃ０Ｏ−Ｚｎ（
ＯＨ）、ＢＺＭ）、メタクリル酸アルミニウム等が挙げ
られる。好ましくはＺＤＭである。

本発明の製造法に於いては、放射線照射によりゴムエラ
ストマー（１）は脂肪酸金属塩（ＩＩ）でグラフトされ
るので、従来の加熱加圧成形に於いて一般に用いられる
有機過酸化物は必ずしも必要としない。しかし、より高
い架橋効率、即ちグラフト効率を得る為には、上記組成
物に有機過酸化物を配合するのが好ましい。そのような
有機過酸化物（ＩＩＩ）としては、グラフト用に通常用
いられているものでよい。具体的には、例えばジクミル
ペルオキシド（ＤＣＰ）、ｔ−ブチルクミルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−２，５ジーｔ−プチルバーオ
キンヘキサン等が挙げられる。

上記組成物の組成に於いて、ゴムエラストマー（１）１
００重量部に対し、」二記脂肪酸金属塩（ＩＩ）は５〜
１００重量部、特に１０〜５０重量部が好ましく、父上
記有機過酸化物（ＩＩＩ）は０．５〜１０重量部、特に
１〜５重量部が好ましい。

その北本発明の組成物には、添加剤として通常架橋ゴム
材の調製に加えられるもの、例えば老化防止剤、着色顔
料、充填剤等を加えても良い。

上記組成物の調製は特に限定されず、例えばロール、ニ
ーター等を用いて混練することにより行なっでも良い。

本発明の架橋ゴム材は、上記組成物を放射線照射して製
造される。

使用する放射線としては、γ線、電子線等が挙げられる
。

照射線量及び線量率は、架橋ゴム材の所望の弾性率によ
り適宜選択されるが、例えば３〜１００Ｍｒａｄで１０
〜ｌ０７Ｒ／Ｓが好ましい。上記範囲の上限を超えると
ゴム分子の崩壊の比率が増し、物性が低下し、又下限未
満だとほとんど架橋が行わないので好ましくない。

照射温度は特に限定されないが、例えば１０〜７０°Ｃ
である。

又、照射雰囲気も特に限定されず、大気下で行なっても
良い。

上記組成物への照射方法は、放射線がγ線の場合は通常
の方法でよく、上記組成物を適当な容器（例えば、ガラ
ス製容器、金型等）に入れ照射すれば良い。又、放射線
が電子線の場合は、電子線の透過性等を考慮して、上記
組成物を適当な基板（例えば、ガラス製基板、ポリエチ
レンフイムル等）上に厚さ１〜１０ｍｍのものを置き、
これを通常の方法で照射するのが好ましい。

〔発明の効果〕

本発明は、従来のプレス架橋に比し、α、β不飽和脂肪
酸金属塩の配合量が少量であっても同等以上の物性（例
えば、弾性率等）を有する架橋ゴム材を製造する事が出
来る。それ故、一般に吸湿性であるα、β−不飽和脂肪
酸金属塩の吸湿による架橋ゴム材の物性低下を抑える事
が出来、例えば高い反撥性を有するゴルフボール等を製
造する事が出来る。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。

組成物の調製 （調製例１〜４） 表＝１に示す各原料を、ロールを用いて混練し各組成物
を調製した。

表−１ １）：日本合成ゴム社製ブタジェンゴム。

２）二日本合成ゴム社製ニトリルブタジェンゴム。

架橋ゴム材の製造 （実施例１〜４） 上記調製例１〜４についてロールで混練した各組成物を
それぞれ厚さ４〜５ｍｍに調整した。次いでこれを、温
度２８〜３１′Ｃ１照射線ｆｆｉ５０Ｍｒａｄ、照射線
量率１．５Ｘ　１０５Ｒ／Ｓの照射条件下、パンデグラ
ーフ里電子線加速器を用いて電子線照射し、各架橋ゴム
材を製造した。

（比較例１及び２） 上記調製例１及び２の各組成物を、１６０’Ｃ。

２０分間、プレスを用いて加熱加圧成形し、それぞれ比
較例１及び２の架橋ゴム材を製造した。

架橋ゴム材の弾性率測定試験 上記実施例１〜４及び比較例１〜２で製造した各架橋ゴ
ム材を、厚さ約０．７ｖｎで切断した。得られた各ゴム
片を、１００ｇ定荷重、歪みＯ，Ｉｍｍ、周波数１０Ｈ
ｚの測定条件下に粘弾性スペクトルを測定し、弾性率を
求めた。これらの結果を表−２に示す。

表−２ 上記［Ｊ例１〜４の組成物のそれぞれに対し、照射線量
を１０．３０、及び５０Ｍｒａｄに変えて照射した以外
は実施例１〜４と同様にして、各架橋ゴム材を製造した
。又比較の為に、ＢＲＩＩ、ＮＢＲ２３０Ｓ、及びＮＢ
Ｒ２３Ｏ３１００重量部とＤＣＰ１重量部から成る混合
物の各ゴムエラストマー（厚さ４〜５　ｍｍ）に対して
も、同様に照射線量を変えて各架橋コム材を！２造した
。得られた各架橋ゴム材の弾性率を上記ａ＋＋定試験と
同様の方法で測定し、弾性率に及はす照射線量の効果を
調べた。これらの結果を第１図に示す。

架橋ゴム材の弾性率に対する照射線量率の効果上記調製
例１〜４の組成物のそれぞれに対し、照１：Ｉ線量率を
１．５Ｘ１０．１．５ＸｌＯ’、及び１．５Ｘ１０５Ｒ
／Ｓに変えて照射した以外は実施例１〜４と同様にして
、各架橋ゴム材を製造した。

又比較の為に、ＢＲＩＬ　ＮＢＲ２３Ｏ３及びＮＢＲ２
３Ｏ３１００重量部とＤＣＰＩ重量部から成る混合物の
各コムエラストマー（厚さ４〜５　ｍｍ）に対しても、
同様に照射線量率を変えて各架橋ゴム材を製造した。得
られた各架橋ゴム材の弾性率を上記測定試験と同様の方
法で測定し、弾性率に及ぼす照射線量率の効果を調べた
。これらの結果を第２図に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は照射線量と架橋ゴム材の弾性率の関係、第２図
は照射線量率と弾性率の関係を示す図であ１〜４は、そ
れぞれ調製例１〜４の各組成物から得られた各架橋ゴム
材に対する関係図、５〜７は、それぞれＢＲＩＩ、ＮＢ
Ｒ２３Ｏ３，及びＮＢＲ２３Ｏ３とＤＣＰの混合物から
得られた各架橋ゴム材に対する関係図を示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ I ）ゴムエラストマー、及び （II）α，β−不飽和脂肪酸金属塩 含有組成物を放射線照射して得られる架橋ゴム材の製造
   方法。
2. （２）該組成物が更に（III）有機過酸化物を含有する
   請求項（１）記載の架橋ゴム材の製造方法。
3. （３）請求項（１）又は（２）記載の何れかの製造方法
   で製造される架橋ゴム材。