JPH0255348A - ハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、更に詳しくは高照度短時間露光において、高感度かつ
迅速処理適性に優れ次ハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものである。

〔従来の技術〕

近年印刷製版分野ではスキャナ一方式が広く用いられて
いる。スキャナ一方式による画像形成方法を実用し次記
録装置は種々のものがあり、これらのスキャナ一方式記
録装置の記録用光源には、グローランプ、キセノンラン
プ、タングステンランプ、ＬＥＤ、あるいはＨｅ　−Ｎ
ｅ　Ｌ／　−ｆ−１７／Ｉ／ゴンレーザー、半導体レー
ザーなどがある。

これらのスキャナーに使用される感光材料には種々の特
性が要求されるが、特に１０−３〜／θ−７秒という短
時間露光で露光される次めこのような条件下でも、高感
度かつ高コントラストであることが必須条件となる。特
にファクシミリ分野においては、速報性重視のために、
迅速処理適性に優れていることが重要であり、また将来
においてはスキャニングの高速化および高画質のために
線数増加や、光ビームのしぼりこみが望まれており、高
感度かつ高コントラストｌ有する感光材料の開発が強く
望まれていた。

このような要求に対して、立方体あるいは十四面体の晶
癖をもつ単分散の金・硫黄増感した沃臭化銀乳剤が広く
用いられており、例えば特公昭！ノー２フ３４４号、特
願昭４Ｊ−１４２５４号、同乙３−≦４ｔ／／り号に開
示されている。

しかしながら、沃臭化銀の高感度乳剤は一般に壇臭化銀
乳剤と比較すると現像進行が遅く、またフィルムを処理
する際現像液に蓄積する臭素イオンにより、現像抑制作
用を受ける等、迅速処理適性あるいは大量処理の安定性
に問題点を有してい次。

係る問題点を解決する目的で、感光材料中にポリアルキ
レンオキサイド基を有するポリマーを導入する方法が昭
和６３年７月−１日付出願人富士写真フィルム■・出願
（Ａ）に開示されているが、この方法は感光材料の保存
性が悪く、特に高温高湿な環境のもとで保存すると感度
、カブリが上昇し、階調が軟調化してしまうという問題
を有している。

〔発明の目的〕

本発明の第１の目的は、高照度短時間露光において、高
感度かつ高コントラストを有するハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、迅速処理適性を有するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、長期保存性に優れたハロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該乳剤層ｆｉＯ，／〜３モル％の沃化銀を含むハ
ロゲン化銀粒子でその分散係数が２０％以下の単分散ハ
ロゲン化銀粒子を含み、該乳剤層あるいは他の親水性コ
ロイド層の少なくとも一層に、分子量／！００以上のポ
リアルキレンオキサイド化合物および下記一般式（１）
又は（ＩＩ）で表わされる化合物の少なくとも−ａを含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料及び
上記感光材料を像露光後、少なくともＯ０／ｊモル／ｌ
の亜硫酸塩とハロゲン化銀溶剤を含む現像液で処理する
画像形成法を用いることによシ達成された。

（ｎ） （式中、Ｘは炭素数／〜乙の一価の有機残基を示し、凡
はカルボン酸、カルボン酸塩、カルミン醸エステルまた
はカルボン酸アミドを示し、ｍはコまたは３、ｎはＯま
たは／を示す。）〔発明の具体的構成〕 本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、沃臭化銀又は沃塩
臭化銀であり、平均沃化銀含有率はＯ６／ｍｏ１％〜Ｊ
、Ｏｍｏ１％であるが、さらに好ましくは０．２〜２ｍ
ｏ　１％である。

本発明において好ましいハロゲン化銀粒子はコア／シェ
ル構造を有する粒子であり、コア部分の平均ヨウ化銀含
有率がシェル部の沃化銀含有率より大であることが好ま
しい。

コア部とシェル部の沃化銀含有率の差は３モル％以上％
％Ｋｊ〜Ｊ′モル襲であることが好ましい。

コア部とシェル部の銀量の比率（モル比）はコア／に対
してシェルがｌ〜り、特に３〜！であることが好ましい
。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の形状は、例えば立方
体八面体、十四面体、板状体、球状体の何れでもよいが
、立方体、十四面体が好ましい。

本発明におけるハロゲン化銀粒子のサイズ分布は、変動
係数が２０％以下、特に好ましくは７３％以下の単分散
ハロゲン化銀乳剤である。

ここで変動係数は して定義される。

本発明に用いられる写真゛乳剤はＰ　、　Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ
１社刊、ｌり１７年）、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　（Ｔｈｅ　　ＦｏｃａｌＰｒｅＳ８刊、／りｊ
ｊ年）、Ｖ　、　Ｌ　、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａｌ
著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　（Ｔｈｅ　　Ｆ
ｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、ｌり６参年）などに記載された
方法を用いて調製することができる。

即ち、散性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性Ｉ・ロゲン塩を反応させる形
成としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せ
などのいずれを用いてもよい。

粒子を釧イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド、ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許／、
！！！、０／を号、特公昭４／Ｌｒ−３ｔｙりＯ１同！
コー／ｊＪＪ１号に記載されているように、硝酸銀やハ
ロゲン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応じて変
化させる方法や、英国特許≠、コ弘コ、≠４Ｃｊ号と特
開昭１！−／！Ｉ／、２μ号に記載されているように水
溶液の濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を越
えない範囲において早く成長させることが好ましい。

また、平板状粒子の場合には、特公昭＄７−／ｉ、ｊｒ
ｔ号、特願昭ｔｔ−ａｒｙｚｏ％特願昭ぶ／−２２２７
１５号等に記載されているような粒径および／あるいは
厚みの均一な粒子を使用することが好ましい。

その他にコア／シェル型乳剤の製法に関しては公知の方
法を用いることができ、例えば特公昭ダターＪ／４７７
号、特開昭ｚｉ−ｓｙｏコア号、同ｊ４Ｌ−／／１１２
３号、同５ｒ−ｔｏｒｚａｒ号、同！？−、２Ｐコ≠３
号、同！ターｊココ３７号、同ＩＰ−７４！１≠を号、
同！ターｌｉｔぶμ！号、同！ターフ≠２３μψ号等の
記載を参考にすることができる。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、゛タリウム塩、イリジウム
塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄
錯塩などを、共存させることが好ましい。

特にイリジウム塩は高感化、硬調化、現偉進行性改良に
顕著な効果がある。好ましい範囲は／×１Ｏ−８Ｐ−／
ｘ１０’モル／銀ｍｏｌであり、本発明においてはコア
およびシェルのいずれかあるいは両方に添カロすること
ができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀溶剤としては、米国特
許筒３，２７／、１１７号、同第３．ｊ３ｉ、ａｒｙ号
、同第Ｊ、！−７４４，４２１号等に記載されｆｃ（ａ
）有機チオエーテル類、特開昭ｊＪ−ｖａｐｏｒ号、同
ｊｔ−７７７３７号に記載された（ｂ）チオ尿素誘導体
、特開昭１３−／≠≠Ｊ／Ｐ号に記載され７’ｃ（Ｃ’
）酸素ま次はカルボニル基を有するＩ・ロゲン化銀溶剤
、特開昭１弘−１００７１７号に記載され九（ｄ）イミ
ダゾール類（ｅ）亜硫酸塩（ｆ）チオシアネート類が挙
げられる。中でもＷＫ好ましいのはチオエーテル類であ
る。

以下にこの具体的化合物を示す。

本発明のハロゲン化銀乳剤は金増感および硫黄増感され
ることが好ましい。

本発明に用いられる金増感剤としては種々の金塩であり
例えばカリウムクロロオーライト、カリウムオーリック
チオシアネート、カリウムクロロオーレート、オーリッ
クトリクロライド等がある。

具体例は米国特許−３２ｒｏｔＪ号、同一ぶ弘−３４１
号明細書に記載されている。

本発明に用いられる硫黄増感剤としては、ゼラチン中に
含まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえ
ばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チオゾール類、ａ−ダニン
類等を用いることができる。

具体例は米国特許／、！７≠、ハリ号、同λ。

２７１　、　タ！７号、同一、ｔｉｏ、ｔｒｙ号、同一
　７２１．ｔｔｔ号、同！　、！０／　、、３／３号、
同３．乙Ｊ−６，りよ１号に記載されたものである。

好ましい硫黄化合物は、チオ硫酸塩、チオ尿素化合物で
ある。

好ましい硫黄増感剤および金増感剤の添加量は銀モルあ
次り１０−２〜１０　　モルでありより野ましくは／Ｘ
１０　　’〜１Ｘ１０　　モルである。

硫黄増感剤と金増感剤の比率はモル比で７＝３〜３：ｌ
であり好ましくは／：２〜−：ｌである。

本発明において金増感以外に他の貴金属、たとえば白金
、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有しても差支え
ない。

本発明において、還元増感法を用いることができる。

還元増感剤としては第２すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明に用いるポリアルキレンオキサイド化合物は、炭
素数λ〜μのアルキレンオキサイド、たとえばエチレン
オキサイド、プロピレン−／２．２−オキサイド、ブチ
レン−／、コーオキサイドなど、好筐しくはエチレンオ
キサイドの少くとも３０単位から成るポリアルキレンオ
キサイドと水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、
脂肪酸、有機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性水
素原子を少くとも７個有する化合物との縮合物あるいは
二種以上のポリアルキレンオキサイドのブロックコポリ
マーなどを包含する。すなわち、ポリアルキレンオキサ
イド化合物として、具体的にはポリアルキレンクリコー
ル類 ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類ポリアル
キレングリコールアリールエーテル類ｐ　　　　　　　
４　　　（アルキルアリール）エーテル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルギレングリコール脂肪酸アミド類ポリアルキレ
ングリコールアミン類 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールグラフト重合物などを用いることがで
きる。分子量は／、！００以上であることが必要である
。

ポリアルキレンオキサイド類は分子中に一つとは限らず
、二つ以上含まれてもよい。その場合何個のポリアルキ
レンオキサイド類がＩＯより少いアルキレンオキサイド
単位から成ってもよいが、分子中のアルキレンオキサイ
ド単位の合計は少くとも３０でなければならない。分子
中に二つ以上のポリアルキレンオキサイド類を有する場
合、それらの各々は異るアルキレンオキサイド単位、た
トエハエチレンオキサイドとブロビレンオ牛サイドから
成っていてもよい。本発明で用いるポリアルキレンオキ
サイド化合物は、好ましくは１０以上−！Ｏまでのアル
キレンオ牛サイド単位を含むものである。

本発明で用いるポリアル中レンオギサイド化合物の具体
例をあげると次の如くである。

ポリアルキレンオキサイド化合物例 ｌｌｌ−／　　　ＨＵ（ＯＨ２ＣＨ２Ｕ）４ｏＨ■−コ
　　）ｉ（Ｊ（ＣＨ，Ｃ）１２（Ｊ）　、。Ｈ■−３ ）１０（Ｃ）ｌ、０Ｈ２Ｕ）、　３．Ｈ■−μ ）１（Ｊ（Ｃ）１２ＣＨ２（Ｊ）　２ｏＯ）１［１−１ ＣＨ（Ｊ（Ｃ）１２Ｃ）１２（Ｊ）１ｏｏＨＪ−４ Ｃ８Ｈ１，ＣＨ＝ＣＨＣ３）１工。（Ｊ（Ｃ）１２０Ｈ
２（Ｊ）４５Ｈ■−一〇 ■−＃ ）１０　（Ｃ）１２Ｃ）１２（Ｊ）ａ（０Ｈ２Ｃ１−１
２ＣＨ２ＣＨ２０）ｂ（ＣＨ２ＣＨ２（Ｊ）ｃＨａ＋ｂ
＝ＪＯ，ｂ−／４！ ■−−ｌ ■−７７ ｂ＝ｔ。

ａ＋ｃ＝ｊ０ ■−−− ａ十り＋ｃ＝よＯ ｂ　＝ ａ＋ｃ＝ｉｏ： り ［１−／ｒ ■−コ３ ［１−／り など特開昭１０−１１４４１２３号、特開昭ｊコー１ｏ
ｒｉｚｏ号および特開昭１３−３２１７号に記載された
ポリアルキレンオキサイド化合物を用いることができる
。これらのポリアルキレンオキサイド化合物は一攬類の
みを用いても、二株類以上組合せて用いてもよい。

これらのポリアルキレンオキサイド化合物をハロゲン化
銀乳剤に添加する場合には、適当な濃度の水溶液としで
あるいは水と混和しうる低沸点の有機溶媒に溶解して、
塗布前の適当な時期、好ましくは、化学熟成の後に乳剤
に添加することができる。乳剤に加えずに非感光性の親
水性コロイド層、次とえは中間層、保護層、フィルター
層などに添加してもよい。添加量＃ｉ／〜ｉｏｏ■／ｍ
２が好ましく、特に好ましいのは！〜！Ｏη／ｍ２であ
る。また、これらの化合物を処理液中に含有させても良
い。

本発明の感光材料には下記一般式（１）又は（ＩＩ）で
茨わされる化合物の少なくとも一種が含有される。

（ＩＩ） （式中、Ｘは炭素数／〜ｔの４価の有機残基金示し、几
はカルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸エステルまた
はカルボン酸アミドを示し、ｍはコまたはＪ、ＩｔはＯ
ま九は／ｌ−示す。）一般式（１）または（ＩＩ）にお
けるＸの好ましい例としては、例えばメチレン、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン等を挙げること
ができる。また几で表わされるカルぎン酸塩の好ましい
例としては、例えばアルカリ金属塩（ナトリウムカリウ
ム等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム、バリウム等
）、アンモニウム塩、アミン塩（メチルアミン、エチル
アミン、エタノールアミン等）等を挙げることができる
。カルボン酸エステルの好ましい例としては炭素数／〜
／−のアルキル基もしくはフェニル基を有するエステル
、カルボン酸アミドの好ましい例としてはカルボン酸ア
ミドま友は炭素数／〜／−のアルキル基もしくはフェニ
ル基で置換されたアミドを挙げることができる。

一般式（■）（■）の特に有用な化合物の具体的な例を
次に挙けるが、本発明に用いられる化合物はこれらに限
られるものではない。

Ｈ ８Ｈ 一般式（１）（ＩＩ）で示される化合物は公知の方法に
従って合成することができる。例えば、ジャーナル　オ
ブ　ザ　アメリカン　ケミカル　ソサエティ、７４巻、
１ｒｓｒ　〜１ｒ３ａ頁（１５Ｆ！参年）に記載された
方法によればよい。

一般式（１）または（ＩＩ）で示される化合物の添加量
は化学増感の程度によって異なるが、一般にはｏ　、　
ｒａｙ〜ｊ−ｔ／沃臭化銀７モル、好ましくは！η〜ｏ
、ｒｔ７沃臭化銀１モルである。

一般式ＣＩ）またけ（Ｉｆ）で示される化合物は沃臭化
銀乳剤層またはその隣接層、例えば、他の乳剤層表面保
護層、下塗層または中間層に添加される。

沃臭化銀乳剤層に添加する場合は、沃臭化銀乳剤製造に
おける脱塩工程以後の任意の時期、具体的には、化学熟
成時、化学熟成終了後、あるいは塗布前に添加すること
ができる。

一般式（■）、または（ＩＩ）によって示される化合物
は、カブリ防止剤や安定剤として知られており、感光材
料中や処理液中に添加する方法が、米国特許、ｙ、ｉｘ
ｒ、ｉｒｔ号、同一、７ＪＩ。

ｔｔｒ号、同ａ、ｙｅｔ、ｔｉｅ号、同４４　、　Ｊ　
７コ、４７３号、特開昭４ｃｔ−タｔｒｉり号等に示さ
れている。

本発明の感光材料中には下記一般式で賢される酸ポリマ
ーを含有することができる。

→Ａ十−−千Ｂ→−−−÷Ｃ÷− ｘ　　　　　　　　ｙ　　　　　　　　ｚＡ：エチレン
性不飽和七ツマ−と共重合可能なエチレン性不飽和モノ
カルボン酸又はモノカルボン酸塩から誘導されるくり返
し単位（モノマー単位）を表わす。

Ｂ：多官能性架橋剤から誘導されるくり返し単位を表わ
す。

Ｃ：Ａ％Ｂ以外のエチレン性不飽和モノマーを表わす。

ｘ：３０〜１００モル％ ｙ：０−１０モル％ ｚ：ｏ−ｔｏモル％ 本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光１次は赤外光に
分光増感されてもよい。増感色素として、シアニン色素
、メロシアニン色素、コンプレツクセフアニン色素、コ
ンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン
色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール
色素、ヘミオキンノール色素等を用いることができる。

本発明に使用される有用ｉ増感色素は例えば）１．ＥＳ
ＥＡＲＣＩ（ＤＩＳＣＬＯ８Ｕ几１；Ｉｔｅｍ／７６４
１３　　ｉｆ／−Ａ項（／１７１年ｌ−月Ｐ、Ｊ３）、
同　Ｉｔｅｍ／ｒｊ／　　Ｘ項（／り７り年ｒ月Ｐ、１
Ｉ−３７）に記載もしくは引用された文献に記載されて
いる。

特に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を
有する増感色素を有利に選択することができる。

例えば、Ａ）ヘリウム−ネオンレザーに光源に対しては
、特開昭！Ｏ−ぶコ４Ａコ！号、同Ｊ≠−／！ｒ７２６
号、同！ター１０２−コ？号に示された三核シアニン色
素類、Ｂ）ＬＥＤ光源に対しては特公昭μｒ−μ−／７
−号、同！／−２ｔｏ２号、同ｊｊ−３９１１ｒ号へ特
開昭Ｊ、２−Ｊｒ！Ｊ４ｔＪＶＣ記載されたチアカルボ
シアニン類。Ｃ）半導体レーザーに光源に対しては特開
昭！ター／り１０３２号、特開昭ｔｏ−ｒｏｔ≠／号に
記載されたトリカオルボシアニン類、特開昭ｊター７タ
コー４！λ号に記載された弘−キノリン核を含有するジ
カルボシアニン類などが有利に選択される。

以下にそれらの増感色素の代聚的化合物を示す。

Ａ）の具体的化合物 Ａ−／ Ａ−グ Ａ−コ Ｂ）の具体的化合物 一般式（１） 〔式中Ｙ　及びＹ２は各々ベンゾチアゾール環、ベンゾ
セレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾ
ール環、またはキノリン環のような複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級ア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、
アルコキシカルボニ基、ハロゲン原子で置換されてもよ
い。

Ｒ１％　Ｒ２、それぞれ低級アルキル基、スルホ基、ま
九はカルボキシ基を有するアルキル基を茨す。

Ｒ３、低級アルキル基を衣す。Ｘ工、アニオンを表す。

０１、Ｒ２は／またはコを表す。

ｍは／’ＥｆｃはＯを表し、分子内塩の時はｍ＝。

を表す。〕 具体的には Ｂ−コ −Ｊ 、１３−／ −４Ｃ Ｂ−よ り−４ Ｃ）の具体的化合物 Ｃ−／ ｒｅ −Ｊ Ｃ−４ Ｃ−μ ２Ｈ５ ２Ｈ５ α０４− −ｔ ２Ｈ５ ニー 特に前記Ｂ）の増感色素との組み合せは、高感化が可能
となり好ましい。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せＦｉ％に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色増感金示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅ５
ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）／　７４巻／
７６≠Ｊ（／り７を年／−月発行）第コ３頁■の５項に
記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類比とえはベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類ＩＫ４’−ヒドロキシ置換（ｔ、３，３ａ、ｙ）テ
トラザインデン類）、インタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた多くの化合物を加えることができる
。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラ、スト上昇、または現像促進の目的で、たとえばチ
オエーテル化合物、チオモル７オリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体、やジヒドロキシベンゼン類や３−ピラゾリ
ドン類等の現像主薬な含んでも良い。なかでもジヒドロ
キシベンゼン類（ハイドロキノン、−一メチルノ１イド
ロキノン、カテコールなど）や３−ピラゾリドン類（／
−フェニル−３−ピラゾリドン、／−フェニル−・弘−
メチル−≠−ヒドロキシメチルー３−ピラゾリドンなど
）が好ましく通常ｓ　ｙ７ｍ　　以下で用いらレル。ジ
しドロキシベンゼン類の場合は％　Ｏ１Ｏ／−１９７ｍ
２がより好ましく、３−ピラゾリドン類の場合は、０．
０／−０，２？／ｍ　　がより好ましい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他徨々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及ヒアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えば活性ビニル化合物（／、Ｊ、ｊ−）リアクリロイ
ル−へキサヒドロ−３−トリアジン、ビス（ビニルスル
ホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ−メチレンビス−〔β
−（ビニルスルホニル）フロピオンアミド〕など）、活
性ハロゲン化合物（コ、グージクロル−６−ヒドロキシ
−Ｓ　−トリアジンナト）、ムコハロゲン酸類（ムコク
ロル酸など）、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類（（
／−モルポリ）カルｌニル−３−ピリジニオ）メタンス
ルホナートなど）、ハロアミジニウム塩類（／−（／−
クロロ−７−ピリシノメデレン）ビロリジニクム、コー
ナ７タレンスルホナートなど）を単独または組合せて用
いることができる。なかでも、特許ｌ１８！Ｊ−参／コ
コ０、同！Ｊ−！７２ｊ７、同！ターｌ≦λｒ４ｔｔ、
同ｔｏ−ｒｏｒｔｔに記載の活性ビール化合物および米
国特許Ｊ。

３２！、２１７号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい
。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接潜防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、穐々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド銹導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮金物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテルｔｓ又ｕボｖエチ
レングリコールアル午ルアリールエーテル類、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアル中レンゲリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加物類）、シリカドール誘導体（例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルキルエステル・類などの非イオン性界面活性剤；
アルキルカルメン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アル
キルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスル
フォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルリン散エステル類などのような、カルボ中７
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又ｔｊ：ＩＪン酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第参級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第１級アン
モニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニ９
ム又はスルホニ９ム塩類な゛どのカチオン界面活性剤を
用いることができる。

また、帯電防止のためには特開昭ＪＯ−１０１≠２号な
どに記載され九含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。

本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム
、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むことが
できる。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の゛目的で
水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことが
できる。次とえはアルキル（メタ）アクリレート、アル
コキシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、また
はこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せ
を単量体成分とするポリマーを用いることができる。

写真乳剤の縮合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
ａｓｏ如ｔセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは、共重合体の如き多徨の合成親
水性高分子物ｊｘを用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、アルキル
アクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめる
ことができる。

本発明の感光材料の支持体としてはセルローストリアセ
テート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、
ポリスチレン、ポリエチレンテレ７タレート紙、バライ
タ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いることがで
きる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好まシく、ジヒドロキシベ
ンゼンＩＡと／−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合
せまたはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミンフェノー
ル類の組合せを用いる場合もある。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像生薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、−２３−ジクロロハイドロキノン、−１！−
ジクロロハイドロキノン、λ、３−ジブロムハイドロキ
ノン、２．ｊ−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いる／−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては／−フェニル−ｊ−ピラゾ
リドン、／−フェニル−ｇ　、　４Ｌ−ジメチル−３−
ピラゾリドン、／−７エニルー７−メチルー≠−ヒドロ
キシメチル−３−ピラゾリドン、ノーフェニル−≠、４
ｔ−ジヒドロキシメチルー３−ピラゾリドン、ｌ−フェ
ニル−！−メチルー３−ピラゾリドン、／　　９−アミ
ノフェニル−≠、リグ−メチルー３−ピラゾリドン、／
−ｐ−トリルーグ、≠−ジメチルー３−ピラゾリドン、
／−ｐ−１リル一μｍメチルー≠−ヒドロキシメチル−
３−ピラゾリドンなどがある。

本発明に用いるｐ−アミンフェノール系現ｆｌｔ生薬と
してはＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−アミン
フェノール、Ｎ−（β−ヒドロ中クジエチル−ｐ−アミ
ンフェノール、Ｎ−（≠−ヒドロキシフェニル）グリシ
ン、−一メチルーｐ−アミンフェノール、ｐ−ベンジル
アミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ
−アミンフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０！モル／ｌ〜θ、ｒモル／ｌの量
で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン
類と／−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ、アミノ
・フェノール類との組合せを用いる場合には前者を０．
０２モル／ｌ−θ。

ｔモル／１４．後者を０．０１モル／／！以下の童で用
いるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．３モル／ｇ以上、特にＯ１弘モル／１以上が
好ましい。また上限は一９！モル／ｌまで、特に、／、
−までとするのが好ましい。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン醗ナトリウム、第三リン酸カリウム、ケイ酸
ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐＨ調節剤や緩衝剤
を含む。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチル
ホルムアミド、メチルセロソルフ、ヘキシレングリコー
ル、エタノール、メタノールの如き有機溶剤：／−フェ
ニル−ｊ−メルカプトテトラゾール、λ〜メルカプトベ
ンツイミダゾール−よ−スルホン酸ナトリウム塩等のメ
ルカプト系化合物、！−ニトロインダゾール等のインダ
ゾール系化合物、ｊ−メチルベンツトリアゾール等のペ
ンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤を含んで
もよく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤
、硬水軟化剤、硬膜剤、現像促進剤などを含んでもよい
。特に特開昭７４−１０乙、２＋Ｌ弘号に記載のアミノ
化合物、特公昭弘ｒ−３を弘２３号に記載のイミダゾー
ル化合物が現像促進あるいは感度上昇という点て好まし
い。

好ましいアミン化合物、イミダゾール化合物の具体例を
以下に示す。

アミン化合物としては下記のものが挙げられる。

−一（２−アミノエチルアミノ）エタノールテトラメチ
ルアンモニウムアセテート コリン コリンクロリド ヒドロキシルアミンサルフェート トリエタノールアミン ジェタノールアミン トリメチルアミン コークエテルアミノ−ｌ−エタノール −−メチルアミノ−／−エタノール ３−ジメチルアミノ−／、λ−プロパンジオール ３−ジエチルアミノ−／−プロパツールよ一アミノ−７
−はメタノール ジエチルアミノ メチルアミン トリエチルアミン ジプロピルアミン ジ−インプロピルアミン ３．３′−ジアミノジクロビルアミン ３−ジメチルアミノ−／−プロパツールヒダントイン酸 アリルアミン エチルアミン ジメチルアミノ エチレンジアミン 一−ジメチルアミノエタノール λ−エチルアミンエタノール 等がある。また イミダゾール訪導体としては、イミダゾール、−一メチ
ルイミダゾール、弘−メチルイミダゾール、コ・≠−ジ
メチルイミダゾール、−一エチルーグーメチルイミダゾ
ール、−一アミルーイミダゾール、ｌ−インアミルーー
ーメテルイミダゾール、≠・！−ジメテルーイミタゾー
ル、−一エチルイミダゾ１　／−メチルイミダゾール、
−・弘・！−トリメチルイミダゾール、≠−ヒドロキシ
メチルー３−メチルイミダゾール、弘−（−一ヒドロキ
シエチル）−！−メチルイミダゾール、／−アリルイミ
ダゾール、ｌ−ビニールイミダゾール等を挙げることが
できる。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭７４−Ｊ４ｔＪ弘７号に記載の化合物、現像ムラ防
止剤として特開昭ｊ−−Ｊ／２６ｊ／号に記載の化合物
、溶解助剤として特開昭６７−２６７７ｊ９号に記載の
化合物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭Ｊ
／−２１７０１に記載のホウ酸、特開昭４Ｏ−ＰＪ≠３
３に記載の糖類（例えばサッカロース）、オキシム類（
例えば、アセトオキシム）、フェノールａ（例、ｔにｊ
’、ｒ−スルホサルチル酸）、Ｍ３リン酸塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩）などが用いられ、好ましくは
ホ９酸が用いられる。

定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤（例えば水溶
性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基酸（例えば酒
石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であり、
好ましくは、ｐＨ７，１以上、より好ましくは弘、θ〜
！、よを有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウ
ムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えることが
でき、一般には約０．／〜約！モル／ｌである。

定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。

前述の二塩基酸として、酒石酸あるいは借の誘導体、ク
エン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二株以上
を併用することができる。これらの化合物は定着液／ｌ
につきｏ、ｏｏｚモル以上含むものが有効で、特に０．
Ｏ１モル／１１ＮＯ。

０３モル／Ｅが特に有効である・ 具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。

本発明において有効なりエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、などがある。

定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩
、重亜硫酸塩）％　　ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸
）、ｐＨ３’ｌｌ整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、
画像保存良化剤（例えば沃化カリ）、ギ゛レート剤を含
むことができる。ここでｐｌ（緩衡剤は、現像液のｐＨ
が高いのでＩＯ−弘ｏｙ７！！、より好ましくは／ｒ−
−Ｊ′ｔ／１４程度用いる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約コｏ　
’Ｃ〜約ｔｏ”ｃで１０秒〜１分が好ましい。

ま九、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著「防菌防
ばいの化学」、特開昭４．２−／／１１１参号明細書に
記載の化合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレー
ト剤などを含有していてもよい。

上記の方法によれば、現像、定着された写真材料は水洗
及び乾燥さ゛れる。水洗は定着によって溶解した銀塩と
ほぼ完全に除くために行なわれ、約ｒｏ’ｃ〜約ｔｏ’
ｃで７θ秒〜３分が好ましい。

乾燥は約４Ｌｏ０ｃ〜約１００°Ｃで行なわれ、乾燥時
間は周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約！
秒〜３分３０秒でよい。

ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第３０
．２よ７７り号明細書、同第３！４ｔｊり７Ｉ号明細書
などに記載されており、本明縄書においては単にローラ
ー搬送型プロセッサーとして言及−ｉる。ローラー搬送
型プロセッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程か
らなっており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停
止工程）を除外しないが、この四工糧を踏襲するのが最
も好ましい。ここで、水洗工程は、−〜３段の向流水洗
方式を用いることによって節水処理することができる。

本発明に用いられる現像液は特開昭Ａ／−７３／≠７号
に記載された酸素、透過性の低い包材で保管することが
好ましい。また本発明に用いられる現像液Ｖｉｗ開昭ｊ
Ｊ−ＷｌＰＪＹ号に記載され次補充システムを好ましく
用いることができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明がこれらによって限定されるものではない。

実施例１゜ 乳剤の調製 沃化カリウムと臭化カリウムの混合水溶液と、硝酸銀水
溶液を／、！−ジヒドロキシー３．６−シチアオクタン
を含有するゼラチン水溶液中に激シく攪拌下、７ｊ　’
Ｃ／　ｊ分間ｐｋｇ＝ｒ　、０になるようにコントロー
ルしながら添加し、平均粒径Ｏ，コ！μ沃度含量ｔモル
％の単分散、八面体沃臭化銀乳剤を得た。この沃臭化銀
乳剤をコアとしてＡｌ１モにあたりｌＯモルのに３Ｉ　
ｒｃｔ６を含む臭化カリウム水溶液と硝酸銀水溶液をｐ
Ａｇコア、≠になるように添加して、コア／シェル沃臭
化銀乳剤を得た。この乳剤を常法に従って脱塩後、銀７
モルあたり１．り×１０　　モルのチオ硫酸ナトリウム
および／、コ×７０　　モルの塩化金酸を加え６！度で
、７０分間にわたり化学増感を施した。安定剤として≠
−ヒドロキシーＡ　−メチル−／、Ｊ、Ｊａ、７−チト
ラザインデンの１％溶液を銀１モルあたりＪＯｒｔｔｌ
を加え、最終的に平均沃化銀含有率ｉ、ｚモル％のｏ、
４！ｒμｍの単分散立方体乳剤（分散係数１０％）を得
た。

塗布試料の作成 上記の乳剤に分光増感色素として、前記例示化合物Ｂ−
／及びＢ−参をハロゲン化銀７モルあたり各々２０■添
加し、さらにカブリ防止剤としてｌ−フェニル−！−メ
ルカプトテトラゾールを銀１モルあたり一！■、ハイド
ロキノン／ｊＯ■／ｍ２、可塑剤としてポリエチルアク
リレートラテックスをゼラチンバインダー比でＪＪ’Ａ
になるように添加した。

さらに本発明の化合物ＣＩ）、（Ｉ［）及びポリアルキ
レンオキサイド化合物を第７表に示すように添加した。

九だし、ポリアルキレンオキサイドについては比較のた
め、下記組成をもつ化合物ａ、ｂも第１ｆｉＫ示すよう
に添加し、硬膜剤として２−ビス（ビニルスルホニルア
セトアミド）エタンをＩｒ０１１１ｉ／ｍ　　　Ｊ、≠
−ジクロルーｔ−ヒドロキシー５−）リアジン４ｔθ〜
／ｍ２、下記構造式■の酸ポリマーラテックスを２００
ｍｑ／ｍ　　加え、ポリエステル支持体上に銀≠、ｊｔ
／ｍ　　になるように塗布し次。ゼラチンは３．ｊり７
ｍ　であった。

比較化合物　ａ・ Ｈ（Ｊ（−ＣＨ２Ｃ１−ｆ　２（Ｊす２゜Ｈ比較化合物
　ｂ。

この上にゼラチン０．７ｔ／ｍ２、マット剤として粒径
３〜参μのポリメチルメタクリレート６０１ＮＩ／ｍ２
、粒径１０Ｐ−コｏｍｐのコロイダルシリカ７０１ｑ／
ｍ２　　シリコーンオイル／　００１１９７ｍ２を添加
し、塗布助剤としてドデシルベンゼンスルフオン酸ナト
リウム塩、下記構造式■のフッ素系界面活性剤を添加し
た保護層上層および８０３に ゼラチンＯ０り１７ｍ　１ポリエテルアクリレートラテ
ツクスーー！■／ＦＦＩ　　ｓ上記構造式■の染料コ０
０キ／ｍ２、■の染料コｏｏη／　ｍ　２および塗布助
剤としてドデシルベンゼンスルフォン酸す）　ＩＪウム
を添加した保護層下層を同時に塗布した。なお本実施例
で使用したベースは下記組成のバック層およびパック保
護層を有する。

（バック層） ゼラチン　　　　　　　　　　３．りｙ　７ｍ　２ドデ
シルベンゼンスルフオン 陵ナトリウム　　　　　　　　　　　ｔｏ■染料　ａ　
　　　　　　　　　　　　　ｔＯｔａｐｌ　　　ｂ　　
　　　　　　　　　　　　　３０〜染料　Ｃ ｉ、Ｊ−ジビニルスルホニル 一一一プロパノール ポリビニル−ベンゼンスルフ オン酸カリウム ／１０キ ｔＯキ／ｍ２ Ｊ　Ｏｆｆ１ｊ７７　ｍ　２ ■ （パック保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　０．７１？／ｍ２ポリメ
チルメタクリレート （粒子サイズμ、７μ）　　　　３０■／ｍ２ドデシル
ベンゼンスルホン 酸ナトリウム　　　　　　　　　−〇η／ｍ２フッ素系
界面素性界面活性 剤合物■）　　　　　　　　　　　２１ｎ９ｉｍシリコ
ーンオイル　　　　　　１００キ／　ｍ　２写真性能の
評価 得られ次試料ｔ−＆７０ｎｍにピークをもつ干渉フィル
ターと連続ウェッジを介し、発行時間１０−５秒のキセ
ノンフラジ・″シュ光で露光した。

さらに下記組成の現傭液−ノを用いて３！０Ｃで３０“
現像後、定着液としてＬＦ−ＪＯｒ（富士写真フィルム
株式会社！ｌ！り’を用いて、ａｔ”ｃでｔｏ“定着し
、水洗乾燥し、濃度測定を行なった。

濃度３．０を与える露光量の逆数を感度とし、相対感度
で第１衣に示した。

また特性曲線で濃度０．Ｊの点と３．０の点を結ぶ直線
の傾きを階調とし、未露光部の濃度をカブリとして、同
じく第１聚に示した。

試料をｔｏ”ｃ、相対湿度７０％の環境下に！日間放置
し次後、上記写真性能の評価と同一条件で処理し評価し
た。

第１表より明らかなように、本発明の態様である試料ｔ
１　　タ、１０．／ｊ、／グ、１５はポリアルキレンオ
キサイド添加による高感度、高コントラストを損なうこ
となく、カブリの抑制、あるいは長期経時保存ｔｋ建性
を良化することがわかる。

現儂液−７ 水 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 水酸化ナトリウム 亜硫酸ソーダ 炭酸ソーダ ホウ酸 臭化カリウム ハイドロキノン ジエチレングリコール ｊ−メチル−ベンゾトリアゾ ール 一一メテルーイミダゾール ピラゾン 水を加えて ｐ　Ｈ（Ｎａ０１４で調整する） ＪＯａ１ Ｌ　２ ググ　２ ≠　ｊ′ｖ −ぶ　、４Ａ１ ／　、ｔ　２ ／　ｉ 　ｔ　ｔ ３　タ　ｉ Ｏ、−？ ／、！？ ０．７１ １０、ｔ （水酸化カリウムを加えてｐ）ｌ＝／／、４に合わせる
。）実施例２ 本発明の化合物（Ｉ）、（ｎ）及びポリアルキレンオキ
サイド、ｌ−フェニル−よ−メルカプトテトラゾール（
以下化合物Ｃと略す）、≠−ヒドロヤシー乙−メチルー
／、、３．Ｊａ、７−チトラザインデン（以下化合物ｄ
と略す）、を第１表に示すように添加した以外は実施例
／と全く同様に塗布試料／ぶ〜−ｔを作成し、実施例１
と同様の評価を行なつ次。

第２六から、本発明の態様でおる試料／ｌ、７Ｆ１．２
０％−≠、−！、−乙は代表的なカブリ防止剤である化
合物Ｃ及びｄと比較しても実施例１と同様に、ポリアル
キレンオキサイドの効果を損なうことなく、感度、階調
、カブリ及び長期保存安定性を良化することがわかる。

実施例１ 実施例／で用いた試料／、７、？、２、ＩＯを現像液−
と３を用いて、３ｔａ　”Ｃ３ｏ“現像し、定清液とし
てＧ几−Ｆ／（富士写真フィルム株式会社Ｉ！りを用い
て、２ｔ”ＣでｔｏＵ定着し、水洗乾燥後、実施例／と
同様に写真性能について評価した。結果を第３表に示す
。本発明の態様である試料Ｊ’、　　５’、　　１０は
感度、階調について良好な性能を示し、特にハロゲン化
銀溶剤を含む現像液−／において顕著な効果を示すこと
がわかる。

手続補正書 １゜ ２゜

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤
   層を有し、該ハロゲン化銀乳剤が０．１モル〜３モル％
   の沃化銀を含むハロゲン化銀でその分散係数が２０％以
   下の単分散乳剤粒子からなるハロゲン化銀写真感光材料
   において、該乳剤層またはその他の親水性コロイド層の
   少なくとも一層に分子量１５００以上のポリアルキレン
   オキサイド化合物および下記一般式（ I ）又は（II）
   で表わされる化合物の少なくとも一種を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは炭素数１〜６の一価の有機残基を示し、Ｒ
   はカルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸エステルまた
   はカルボン酸アミドを示し、ｍは２または３、ｎは０ま
   たは１を示す。）
2. （２）、特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真
   感光材料を、像露光後少なくとも０．１５モル／ｌの亜
   硫酸塩と、ハロゲン化銀溶剤を含む現像液で処理するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方
   法。
3. （３）、特許請求の範囲第２項記載の画像形成方法にお
   いて、ハロゲン化銀溶剤がチオシアン酸塩、イミダゾー
   ル化合物あるいはアミン化合物であることを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法。