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JPH02292747A - 光情報記録媒体 - Google Patents

光情報記録媒体

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Publication number
JPH02292747A
JPH02292747A JP1113198A JP11319889A JPH02292747A JP H02292747 A JPH02292747 A JP H02292747A JP 1113198 A JP1113198 A JP 1113198A JP 11319889 A JP11319889 A JP 11319889A JP H02292747 A JPH02292747 A JP H02292747A
Authority
JP
Japan
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group
light
recording medium
layer
substituted
Prior art date
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Granted
Application number
JP1113198A
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English (en)
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JPH0827983B2 (ja
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Emiko Hamada
浜田　恵美子
Yuji Arai
新井　雄治
Yoshikazu Takagishi
高岸　吉和
Takashi Ishiguro
隆 石黒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiyo Yuden Co Ltd
Original Assignee
Taiyo Yuden Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiyo Yuden Co Ltd filed Critical Taiyo Yuden Co Ltd
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Priority to AT90108064T priority patent/ATE126621T1/de
Priority to DK90108064T priority patent/DK0396040T3/da
Priority to ES90108064T priority patent/ES2078259T3/es
Priority to EP19900108064 priority patent/EP0396040B1/en
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、透明な基板上に少なくとも光吸収層と光反射
層を有する光情報記録媒体に関する。
［従来の技術コ レーザ光の照射により、データを記録することができる
光情報記録媒体は、Ｔ８％　　Ｂｉｓ　　Ｍｎ等の金底
層や、シアニン、メロシアニン、フタ口シアニン等の色
素層等からなる記録層を有し、レーザ光の照射により、
上記記録層を変形、昇華、蒸発或は変性させる等の手段
で、ピットを形成し、データを記録する。この記録層を
存する光情報記録媒体では、ピットを形成する際の記録
層の変形、昇華、蒸発或は変性等を容易にするため、記
録層の背後に空隙を設けることが一般に行なわれている
。具体的には例えば、空間部を挟んで２枚の基板を債層
する、いわゆるエアサンドイッチ構造と呼ばれる積層構
造がとられる。
この光情報記録媒体では、上記透光性を汀する基板１側
からレーザ光を照ａノし、ビットを形成する。そして、
記録したデータを再生するときは、上記基板１側から記
録時よりパワーの弱いレーザ光を照射し、上記ビットと
それ以外の部分との反射光の違いにより、信号を読みと
る。
一方、予めデータが記録され、その後のデータの書き込
みや消去ができない、いわゆるＲＯＭ型光情報記録媒体
が情報処理や音響部門で既に広く実用化されている。こ
の皿の光情報記録媒体は、上記のような記録層を持たず
、記録データを再生するためのビットを予めプレス等の
手段でポリカーボネート製の基板の上に形成し、この上
にＡｕｘ　　Ａｇ１　Ｃｕｖ　　Ａｔ等の金屈膜からな
る光反射層を形成し、さらにこの上を保護層で覆ったも
のである。
このＲＯＭ型光情報記録媒体で最も代表的なものが音ワ
部門や情報処理部門等で広く実用化されているコンパク
トディスク、いわゆるＣＤであり、このＣＤの記録、再
生信号の仕様は、いわゆるＣＤ規格として規格化され、
これに準拠する再生装置は、コンパクトディスクプレー
ヤ（ＣＤプレーヤ）として極めて広く普及している。
［発明が解決しようとする課題］ 上記光情報記録媒体は、やはりＣＤと同じレーザ光を用
いる記録手段であるため、再生に際し、既に広く普及し
たＣＤに準拠することが強く望まれる。
しかしながら、上記の光情報記録媒体は、ＣＤには無い
記録層を有し、基板にではなく、この記録層にピットを
形成して記録する手段がとられる。さらに、この記録層
にビットを形成するのを容易にするための空隙層等を有
することから、再生信号が自ずとＣＤと異なってくる。
このため、いわゆるＣＤについての規格を定めた上記Ｃ
Ｄ規格を満足することが困難であった。
特に、透光性基板側から入射したレーザ光の反射率が低
いことにより、ＣＤ規格にＱ拠した再生信号が得られな
いのが現状である。
本発明は、上記従来の問題点を解消するためなされたも
ので、高い反射率を存し、再生信号の変調度が亮いＣＤ
規格（こ準拠する再生信号が得られる光情報記録媒体を
提供することを目的とする。
〔課題を解決するための手段］ すなわち、上記目的を達成するため、本発明において採
用した手段の要旨は、透光性を有する基板上に直接また
は他の層を介して光吸収層が設けられ、同光吸収層の上
に直接または他の而を介して金屈膜からなる光反射層が
設けられた光情報記録媒体において、光吸収層の複素屈
折率の実数部ｎａｂｓ　と膜厚ｄ。３と再生光の波長λ
とで与えられるρ”　ｎ　ａｂｓ　ｄ　ａｂｓ／λが、
０．６くρ＜１．６であるところの光情報記録媒体であ
る。
また、上記の場合において、光吸収層の複素屈折率の虚
部ｋ　ａｂｓがｋ−ｂ−＜０．　　２である光情報記録
媒体である。
また、上記の場合において、光吸収層がシアニン色素で
あるところの光情報記録媒体である。
また、上記光情報記録媒体において、光吸収層を形成す
るシアニン色素が、下記一般式で示される化合物である
ところの光情報記録媒体である。
但し、Ａ，Ａ’は、ベンゼン環若しくは置換ベンゼン環
を形成するか、またはナフタレン環若しくは置換ナフタ
レン環を形成する原子評であり、同皿であっても異皿で
あってもよい。
Ｂは、ぺ冫タメチン（−１ＪＩ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝）であり、各水素原子は、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコ牛シ基、ジフェニルアミノＭ等にｎ換されて
もよく、また複数の炭素間にわたる置換または未（２７
換の環状側鎖を有してもよい。
Ｒｌ、Ｒｌ’は、置換または非］ａ換のアルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルヒドロキシ基、アラルキル基、ア
ルケニル基、アルキルカルボキシル基、アルキルスルホ
ニル基またはアルカリ金属イオン若しくはアルキル基と
結合したアルキルカルボキシル基若しくはアルキルスル
ホニル基であり、同種でも異皿でもよい。
Ｘ，−は、ハロゲン原子、過塩素酸、硼弗化水素酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、アルキルスル
ホン酸、ベンゼンカルボン酸、アルキルカルボン酸また
はトリフルオロメチルカルボン酸等の陰イオンを表わし
、ＲＩ、Ｒｌ’がアルカリ金属イオンを結合した基を有
する場合にはＸ，−は存在しなくてもよい。
［作　　　用コ この光情報記録媒体では、光吸収層にレーザ光を照射す
ることによって、光吸収層に発生したエネルギーが光吸
収層に隣接する他の層に及び、光吸収層に隣接する層、
例えば基板等を局部的に変形させ、光学的変性部分（ピ
ット）を形成する。こうして、基板などの表面に形成さ
れた光学的変性部分は、予めプレス等の手段によって形
成されるビットに近似するものである。
透光性基板上に複素屈折率の実数部ｎ　ａｂｓ　とその
膜厚ｄ　ａｂｓ　と再生光の波長λとで与えられる９　
”　ｎ　ｍｉｓ　ｄ　ａｈａ／λを０．６＜ｐ＜ｌ　　
６の条件を満足する光吸収層２を存し、その背後に金屈
膜からなる光反射層３を有する光情報記録媒体によると
、高い反射率が得られ、反射率７０％以上というＣＤ規
格に定められた規格特性を確保することが可能である。
例えば、第４図は、再生光として波長λ＝７８０ｎｍの
半導体レーザを用いた場合に、上記光ディスクの光吸収
層の複素屈折率の実数部ｎＩｂｓ）膜厚ｄ　ａｂｓ及び
再生光の波長λで与えられるρ”　ｎ　ｍｂｍ　ｄ　ｌ
ｌ＋ｓ／λと、乱板側から入射させた光の反射率との関
係を示すグラフである。
このグラフは、指数関数と周期関数の組み合わされた関
数として表わされるものであり、ρが大きくなるに従っ
て周期関数の振幅が大きくなる。
このグラフから分かるように、ピーク点では、反射率が
７０％を越えることが可能である。この周期関数の振幅
は、光情報記録媒体を構成する層の複素屈折率、膜厚、
それらの均質性等をパラメータとして変化する。例えば
、光吸収層より光が入射する側にある層の屈折率が小さ
いと、反射率は、グラフ全体として反射率が高《なる方
向にシフトする等である。また、このグラフは、ｋａｂ
＊、ｄａｂｓをバラメーターとする指数関数で表わされ
、光吸収層の複素屈折率の虚部ｋ　ｓｋ＠が大きくなる
ほどグラフ全体の反射率の減衰が大きくなるというこ七
がわかっている。
光吸収層が均質であり、その複素屈折率の実部ｎａｂｓ
、膜厚ｄ．，．に不均一な分布が無い限り、上記グラフ
のピークを示す点の周期には変化が無いことが本件発明
者らのシュミレーシ四ンにより分かっている。
なお、条件により上記グラフのボトム点の反射率につい
ても、上記パラメータ条件を制御することによりこれを
高くすることが可能であるが、ρをボトム点付近に設定
した場合には、変調度を太き（とることが困難であり、
ある場合には、記録前よりも反射率が上昇してしまう場
合も生じる。従って、ρはピーク点付近に設定すること
が望ましい。
本件発明者らのシュミレーシ日ソ結果より、０．６＜ρ
＜１．６の範囲において、ピーク点は２点あり、常に０
６　６くρ＜１．１０の範囲と、１．１０＜ρ＜１．６
の範囲とにあり、それらにおいて高い反Ｑ｛率を得るこ
とができることが分かっている。
なお、０，６≧ρのときには、周期関数の振幅が小さい
ために記録による変調度は、本発明の範囲よりも小さく
なる。また、１．６≦ρのときには、膜厚が厚《なるた
め、膜厚の制御が困難になり製造上問題がある。
第５図は、反射層にＡｕｌｌ２を用いた光ディスクにお
いて、シアニン系色素からなる光吸収層の透光性を変え
、その複素屈折率の実数部を　ｎ．。．＝３．　　２及
び　ｎ。，＝４．　　７と一定にしながら、その虚部ｋ
　ｓｌ＋ｓを０に近い値からｌ．　　Ｏまで変化させた
ときの各々の反射率が示されている。なお、ｄ　ａｂｓ
は０．６＜ρ＜１．１０の中で最適条件に設定した。こ
のグラフから分かるように、７０％以上のｋ．，．が０
．２より大きいと、高い反射率を得ることが困難である
。
さらに、シアニン色素からなる光吸収層は、ｎａｈｅｓ
　　ｈａｍｓの数値設定が容易であるため、光吸収層に
隣接する層、例えば川板等の表面に明確な光学的変性部
分を形成できる。そしてこのピットからは、変調度が高
い再生信号が得られ、ＣＤ規格に準拠した記録可能型光
情報記録媒体が容易に得られるため望ましい。
［実　施　例］ 次に、図面を参照しながら、本発明の実施例について詳
細に説明する。
本発明による光情報記録媒体の模式的な構造の例を、第
１図〜第３図に示す。同図において、ｌは、透光性を有
する基板、２は、その上に形成された光吸収層、３は、
その上に形成された光反射層、４は、その外側に設けら
れた保護層を示す。
第２図は、レーザ光による記録前の状態を、第３図は、
記録後の状態、すなわち、光学ピックアップ８からレー
ザ光７を光吸収層２に収束して照射した時に、例えば基
板１の表面が一部変形され、ビット５が形成された状態
を模式的に示す。
透光性基板１は、レーザ光に対する屈折率１．４〜１．
６の範囲内の透明度の高い材料で、耐衝撃性に優れた主
として樹脂により形成されたもの、例えばポリカーボネ
ート板、アクリル板、エボキシ板等が用いられるが、場
合によってはガラス板等が用いられることもある。また
、基板上に他の脂、例えばＳｉｇａ等の耐溶剤層やエン
ハンス層を、コーティングしておいてもよい。
上記光吸収居２に用いられる材料は、光吸収性の有機色
素であり、ボリメチン系色素、トリアリールメタン系色
素、ピリリウム系色素、フェナンスレン系色素、テトラ
デヒドロコリン系色素、トリアリールアミン系色素、ス
クアリリウム系色素、クロコニックメチン系色素、メロ
シニアン系色素等が例示できるが、これらに限定される
ものではなく、光吸収性の有機色素である限り本発明の
効果を得ることは可能である。
具体的には、次のものが挙げられる。
ポリメチン系色素 ただし、上記化学式（１０）〜（１３）においてＡ％　
Ｂ，　　Ｄ及びＥは匿換もしくは未ｒｎ換のアリール基
を示し、Ｒ＋、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ４、Ｒ　ｓ　ｓＲ６及び
Ｒ丁は同じか又は異なっていても良く、各々は水素原子
、ハロゲン原子又はアルキル基を示し、Ｙは５員環又は
６員環を完成するのに必要な原子群を有する残基を示し
、ＲＩ及びＲ。は同しか又は異なっていても良く、それ
ぞれは［換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは
未置換のアラルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚ．及
びＺ２は匿換または未匿換のＫ１素環を完成するのに必
要な原子群を示し、Ｚｘは置換もしくは未ｒＩ１換の５
員環又は６員環を完成するのに必要な原子群を示し、ま
た、上記５員環もし《は６員環は芳香族環と縮合しても
良く、Ｒ＋ｉは水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｒ目
及びＲｌ２は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ午シ基、
カルポキシル基、アルキル基、匿換もし《は未霞換のア
リール基又はアシルオキシ基を示し、そしてｆｌ、ｍ及
びｎはＯ又はｌである。
トリアリールメタン系色素 （Ｒｓ）ｎ ただし、上記化学式（１４）及び（１５）において、Ｒ
Ｉ％Ｒ２及びＲ３は同じか又は異なっていても良く、各
々は水素原子、ヒドロ牛シ、ハロゲン原子、ＣＩ−Ｃ■
アルキル基又は一Ｎ（Ｃ＋〜Ｃ＋＠アルキル）ｔを示し
、ｆｔｓｍ及びｎは０又は１〜９を示し、Ａ　ｒ　ｌ　
ｔ　Ａ　ｒ　２及びＡ　ｒ　ｓは同じか又は異なってい
ても良く、各々置換又は未置換のアリール基を示し、Ｓ
％　ｔ及びＵは０又は１　〜３を示し、ｓ＋ｔ＋ｕ＝３
である。
ビリリウム系色素 ただし、上記化学式（ｌ６）及び（ｌ７）において、Ｘ
％　Ｘ，及びＸ２は硫黄原子、酸素原子又はセレン原子
を示し、Ｚ及びＺ，は置換されていても良いビリリウム
、チオピリリウム、セレナビリリウム、ペンゾピリリウ
ム、ペンゾチオビリリウム、ペンゾセレナビリリウム、
ナフトビリリウム、ナフトチオビリリウム又はナフトセ
レナビリリウムを完成するのに必要な原子群からなる炭
化水素基を示し、Ｚ２は置換されていても良いビラン、
チオビラン、セレナビラン、ペンゾビラン、ペンゾチオ
ビラン、ペンゾセレナビラン、ナフトビラン、ナフトチ
オピラン又はナフトセレナビランを完成するのに必要な
原子肝からなる炭化水素基を示し、Ｒｌ、Ｒ２、Ｒ３及
びＲ４は水素原子、匿換もしくは未置換のアルキル基又
は置換もしくは未置換のアリール基を示し、Ｒ６、Ｒ６
及びＲ７は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置
換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基又は
置換もしくは未置換のアラルキル基を示し、ｍ及び２は
１又は２を示し、そしてｎは０、ｌ又は２を示す。
フェナンスレン系色素 ただし、上記化学式（１８）及び（ｌ９）において、Ｒ
Ｉ及びＲ２はアルキル基を示し、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は
水素原子、ヒドロキシ、ハロゲン原子、置換もし《は未
置換のアルキル、アリール、アラルキル、アミノまたは
アルコキシ基を示し、 を小し、９、震及び０はＯ又は１〜６を示す。
テトラヒドロコリン系色素 ＣＨ　　　　　　　　　Ｃｌ１ ただし、Ｒ＋　はアルキル、カルボキシアルキル例えば
Ｃ　０　０　Ｃ　２Ｈ　ｓなどを表わし、ＲＩ　は水素
、アルキル基などを表し、そしてＭはＨ，　　Ｎｉ　（
ｎ）、Ｃｏ　（ＩＩ）、Ｃｏ　（ＩＩＩ）などを表わす
。
トリアリールアミン系色素 ては、例えば塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イ
オン、過塩素酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ
−１ルエンスルホン酸イオン、メチル硫酸イオン、エチ
ル硫酸イオン、プロビル硫酸イオンなどの酸アニオンが
ある。
スクアリリウム色素 ｔ （Ｒ３）ｎ ただし、上記式（２１）及び（２２）におけるＲ　＋　
〜Ｒ　ｓ、９、ｍ，ｎ％　　Ａｒ＋〜Ａｒ３１　Ｓ％乞
及びＵは上記化学式（１４）及び（１５）について述べ
たと同じである。
上に挙げた化学式（ｌＯ）〜（２２）における色素カチ
オンに対するカウンターイオンとしただし、上記化学式
（２３）及び（２４）においてＡは水素、ハロゲン原子
、アルキル基、異なっていても良い。さらにＹは水素、
アルキル基、ハロゲン原子、水酸基を表わし、ＲＩ１Ｒ
２はアルキル基、広換基を含んでも良いフェニル基、置
換基を含んでも良いベンジル基、アリル基を表わす。
クロコニックメチン色素 ただし、上記（２５）において、Ｘは酸素原子又は硫黄
原子であり、Ｒは少なくとも３個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、Ｒ＋は水素原子又はメチル基である。
ただし、上記化学式（２６）（２７）において、ＲＩ及
びＲ２は石換もしくは未置換のアルキル基、環状アルキ
ル基、アリル基、置換もし《は未置換のアラルキル基又
は置換もしくは未匿換のアリール基を示す。Ｚ，及びＺ
２は置換又は未置換の複素環を完成するに必要な非金属
原子評を示す。ｍ及びｎは０又はｌである。Ｍ・は陽イ
オンを示しＸ−は陰イオンを示す。
メロシアニン色素 ただし、上記化学式（２８）中、Ｒｌ及びＲ２はアルキ
ル基を示す。また、ＲｌとＲ２で窒素原子とともに環を
形成しても良い。Ｒ，、Ｒ４、Ｒ５及びＲｅは水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基又ヒドロキ
シ基を示す。また、Ｒ，とＲ２は結合してベンゼン環を
形成しても良く、また、Ｒ，及びＲ４とＲｌ，及びＲ６
がそれぞれ結合してベンゼン環を形成しても良い。
Ｃ，Ｈ， なお、本発明による光記録情報記録媒体の光吸収居２に
用いられる材料の好ましいシアニン色素とは、次の一般
式で表される、複素環をメチン鎖で結合した構造をもつ
色素をいう。
Ｃ２Ｈ． 但し、上記化学式において、Ｙ，　　Ｙ’はＯ１Ｓ１　
Ｓｅ％　ＮＨ−　　−ＣＨ＝ＣＨ−　　ＣＨ２　　Ｃ一
ＣＨｓ等であり、Ｒ，　　Ｒ’はアルキル基、Ｘはハロ
ゲン原子、ｎは０、１、２、３である。
具体的には、インドレニン系シアニン色素、及びチアゾ
ール系シアニン色素等が例示でき、次のものが挙げられ
る。
等の環を表わし、 そしてｎはｌ又は２を示す。
ｎは０又は１〜３の整数を表わす。
また、メチン鎖を形成する各炭素上にはアルキル基、ハ
ロゲン原子が置換されていても良く、また、各炭素間が
飽和炭化水素で環状に結合していても良い。
また、Ｘは下記に示す金Ｂ錯体アニオンであっても良い
。
ただし、上記化学式（３０）　　（３　１）において、
Ｒｌ％Ｒ２及びＲ３は同じか又は異なっていても良く、
それぞれはＣ１〜Ｃ６のアルキル甚を表わし、Ｘはハ　
ロゲン、過ハロゲン酸、四フッ化ホウ酸、トルエンスル
ホン酸又はアルキル硫酸を表わし、Ａはベンゼン環又は
ナフチル環を表わし、そしてそれぞれの環上には置換基
としてアルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ
ル、ハロゲン、アリル又はアルキルカルボキシルがあっ
てもあるいはなくても良く、そしてｌｔｎ ただし、上記式（３２）〜（３６）において、ＭはＮ　
ｔ　，Ｃ　ｏｓ　　Ｍ　ｎｖ　　Ｃ　ｕｓ　　Ｐ　ｄ及
びｐｔなどのｉｌｆ−５金属を示し、Ｒｌ　ないしＲ４
は同じか又は異なっていても良《、それぞれは置換もし
くは未置換のアルキル、アリール又はアミノ基を示し、
Ｒ６ないしＲＩ２は同じか又は異なっていても良く、そ
れぞれは水素原子、ハロゲン原子又は置換もし《は未Ｉ
：ｒｉ換のアルキル、アシル、アルコキシ、アシルオキ
シ、アリール、アルケニル又はアミノ基を示し、Ｒ，３
は置換もしくは未ｒｆ１換のアミノ基を示し、９、ｆｆ
ｈ　　ｎ１ｐ％　　ｑ及びｒは０又は！〜４を示し、そ
してＵ及びＶはＯ又は１〜２を示す。
しかし、本発明は、上記シアニン色素に限定されるもの
ではな《、光吸収性のシアニン色素である限り、他のシ
アニン色素、例えば、キノリン系シアニン色素、オキサ
ゾール系シアニン色素等のシアニン色素であっても、本
発明の効果を得ることは可能である。
本発明の効果を得るためのさらに望ましいシアニン色素
であるインドジカーボシアニンは、下記式によって表さ
れる。
Ｃ｝Ｉ　　ＣＨ　　　　ＣＨ　　Ｃ｝ｌ但し、Ａ．Ａ’
は、ベンゼン環若しくは置換ベンゼン環を形成するか、
またはナフタレン環若し《は置換ナフタレン環を形成す
る原子評であり、同皿であっても異抑であってもよい。
Ｂは、ペンタメチン（−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ
＝）であり、各水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、ジフェニルアミノＩＬ等に置換されて
もよく、また複数の炭素間にわたる置換または末に換の
環状側鎖を汀してもよい。
ＲＩ、ＲＩ’は、Ｉｒｉ換または非匿換のアルキル基、
アルコキシ基、アルキルヒドロキシ基、アラルキル基、
アルケニル基、アルキルカルボキシル基、アルキルスル
ホニル基またはアルカリ金属イオン若しくはアルキル基
と結合したアルキルカルボキシル基若しくはアルキルス
ルホニル基であり、同皿でも異種でもよい。
Ｘ，−は、ハロゲン原子、過塩素酸、硼弗化水素酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、アルキルスル
ホン酸、ベンゼンカルボン酸、アルキルカルポン酸また
はトリフルオロメチルカルボン酸等の陰イオンを表わし
、ＲＩ％　ＲＩ”がアルカリ金因イオンを結合した基を
有する場合にはＸ１−は存在しなくてもよい。
上記一般式で表わされるシアニン色素のｆＲ　１％基Ａ
，Ａ’　としては、置換若しくは未匿換のベンゼン環ま
たは匿換または未匿換のナフタレン環があげられ、これ
らの置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アリル基、
アルキルカルボキシル基、アルキルアルコキシ基、アラ
ルキル基、アルキルカルボニル基、金屈イオンと結合し
たスルホネートアルキル基、ニトロ基、アミノ基、アル
キルアミノ基、アリール基、フェニルエチレン基さらに
は次のもの等が例示される。
また、これらの各置換基を有するインドレニン系シアニ
ンを複数組合せたものも使用でき、例えばそれらの物質
の置換基Ａ，Ａ’に付＜　Ｉｆｆ換基としては表１のも
のが例示できる。
二種のシアニンのうち一方はインドジカーボシアニン以
外のシアニンであっても良い。
表　　　１ 上記一般式のＢに結合する環状側鎖としては、ペンタメ
チン鎖の複数炭素間、例えば第二、第四炭素間に結合し
、例えば４ｎ環、５０環、６員環を形成する炭素その他
の原子からなる結合鎖があげられ、ｒｎ換基を有してい
ても良い。Ｂに直接結合するもしくは上記環状側鎖上の
置換基には、ハロゲン原子、ジフェニルアミノ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキン等の低級アルコキ
シ基）、アルキル基（例えばメチル、エチル等の低級ア
ルキル基）等があげられる。
なお光吸収層には、上記有機色素及びシアニン色素を含
む他に、他の色素、樹脂（例えば、ニトロセルロース等
の熱可塑性樹脂、〃１可塑性エラストマー）、液ゴム等
を含んでいても良い。
具体的には、後述の実施例においてあげられたものの他
、熱可塑性樹脂として、イソブチレン、無水マレイン酸
共重合体、エチレン酢ビコボリマー　カルボキシビニル
ボリマー　塩素化ボリプロビレン、ポリエチレンオキシ
ド、ボリアミド（ナイロン６、ナイロン１２、メトギシ
メチル化ポリアミド等）、クマロン樹脂、ケトン樹脂、
　酢酸ビニル、ボリスチレン、、ＰＶＡ（ポリビニルア
ルコール）、ＰＶＥ（ポリビニルエステル）等が、セル
ロース誘導体としては、カルボキシメチルセルロース、
ニトロセルロース、ＨＰＣ　（ヒドロキシプ口ビルセル
ロース）、ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロースＬＭＣ
（メチルセルロース）、ＥＣ（エチルセルロース）ＥＨ
ＥＣ　（エチルヒドロキシエチルセルロース）、ＣＭＥ
Ｃ　（カルボキシメチルエチルセルロース）等が、オリ
ゴマーとして、オリゴスチレン、メチルスチレンオリゴ
マー等が、エラストマー争ゴムとして、スチレンブロッ
クコボリマー　ウレタン系熱可塑性エラストマー等があ
げられる。
この光吸収層２は、まず、上記シアニン色素を、アセチ
ルアセトン、メチルセロソルプ、トルエン等の有機溶媒
で溶解したものを上記基板ｌの表面にコーティングする
することにより形成される。このための手段としては、
例えば、蒸着法、ＬＢ法、スビンコート法等が挙げられ
るが、塗料の濃度、粘度、溶剤の乾燥速度等を調整する
ことにより、光吸収層２の膜厚の制６｛１が可能である
ため、スビンコート法が望ましい。
なお上記有機溶媒としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロビルアルコール、プタノール、
アミルアルコール、イソアミルアルコール、ヘキシルア
ルコール、ヘブタノール、ベンジルアルコール、シクロ
ヘキサノール、フルフリルアルコール等のアルコール類
、セロソルブ、ジエチルセロソルブ、プチルセロソルプ
、メチル力ルビトール、カルビトール、アセタール、ジ
オキサン、テトラヒド口フラン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ
アセトンアルコール、シクロヘキサノン、アセトフェノ
ン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロビル、酢酸プチル
、酢酸アミル、酢酸フェニル、メチルセロソルブアセテ
ート、セロソルブアセテート等のエステル類、二トロメ
タン、ニトロエタン、二１・ロプロパン、ニトロプタノ
ール、ニトロベンゼン等のニトロ炭化水素類、塩化メチ
ル、塩化メチレン、クロロホルム、臭化メチル、プロモ
ホルム、ヨウ化メチレン、塩化エチル、塩化エチレン、
ｌｆｌ化エチリデン、トリクロルエタン、トリクロルエ
チレン、塩化プロピレン、塩化ブチル、ジクロルブタン
、ヘキサクロルブロビレン、ジクロルペンタン、塩化ア
ミル、クロルベンゼン、０−ジクロルベンゼン、トリク
ロルベンゼン、クロロトルエン、ジクロルトルエン等の
塩素化溶剤、その他バラルデヒド、クロトンアルデヒド
、フルフラール、アルドール、アセトニトリル、ホルム
アミド、ジメチルホルムアミド、アセトール、γ−バレ
ロラクトン、アミルフェノール、スルホラン、２−メル
カプトエチルアルコール、ジメチルスルホキシド、Ｎメ
チルビロリドン、カルバミン酸メチル等の溶剤も用いら
れる。またこれらの有機溶媒がシアニン色素に溶媒和し
、光吸収層に含存されていてもよい。
反射月３は金属膜であり、例えば、金、銀、銅、アルミ
ニウムあるいはこれらを含む合金を、蒸打法、スパッタ
法等の手段により形成される。
反射率７０％以上を有することが必要なためこれらの中
でも、金または金を含む合金を主体とする金腐膜が望ま
しい。
保護層４は、透光性基板ｌと同様の耐衝撃性に優れた樹
脂により形成され、紫外線硬化樹脂をスピンコート法に
より塗布し、これに紫外線を照射して硬化させることに
より形成される。
この他、エボキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン系ハ
ードコート樹脂等が使用されるが、緩街作用を持たせる
ため、ウレタン樹脂等の弾性材で形成されることもある
。
また、この発明による光情報記録媒体では、透光性基板
ｌに対して光吸収層２の背後側の層、例えば光反射層３
や保護ＪＷ４Ｗを、上記ピット５が形成される層に比べ
て熱変形温度が高く、かつ硬度が高いもので形成するの
が望ましい。
背後側の層を硬度の高い層で形成することは、記録信号
のブロックエラーレートの低減に効果が認められる。
なお、反射層３と保護層４との間に、反射層３の酸化を
防止する、耐酸化層を介在させてもよい。
本発明のより具体的な実施例について、以下に説明する
。
（実施例！） 幅０．　　８μｍ１　深さ０．　　０８μｍ，　　ピッ
チ１．６μｍのスバイラル状のプレグループが形成され
た厚さ１．　　２ｍｍｚ　　外径１２０ｍｍφ、内径１
５ｍｍφのポリカーボネート基板１を射出成形法により
成形した。
シアニン色素として０．９５ｇの１，１′ジブチル３，
　　３．　　３’．　　３’テトラメチル４，５．４’
，５’　−ジベンゾインドジカーポシアニンパークロレ
ート（日本感光色素■製、品番ＮＫ３２１９）を、アセ
チルアセトン溶剤ｌＯｍ１に溶解し、これを上記の基板
ｌの上にスビンコート法により塗布し、１摸厚２５０ｎ
ｍの光吸収Ｆ！Ｊ２を形成した。この光吸収層２の複素
屈折率は、ｎｓｂｓ＝２．　　７、ｋ−ｂ−＝０．　　
０５　　である。後述するように、再生光の半導体レー
ザの波長λ＝７８０ｎｍであり、ρ＝’ｎ　ａ　ｂｓ　
ｄａ”ｂｓ　／λ＝０．８７である。
このディスクの全面に真空蒸着法により、膜厚６０ｎｍ
のＡｕ膜を成１摸し、光反射層３を形成した。さらに、
この光反射層３の上に紫外線硬化性圏脂をスビンコート
し、これに紫外線を照射して硬化させ、厚み１０μｍの
保護層４を形成した。
こうして得られた光ディスクに、波長７８０ｎｍの半導
体レーザを線速１．２ｍ／ｓｅｃｓ記録パワー６．８ｍ
Ｗで照射し、ＥＦＭ信号を記録した。そして、この光デ
ィスクを、市販のＣＤプレーヤ（Ａｕｒｅｘ　　ＸＲ−
Ｖ７３、再生光が波長λ＝　７　８　０　ｎ　ｆｆｈ　
　再生パワー０．５ｍＷのレーザ）で再生したところ、
光ディスクの反射率が７０．２％、再生信号のアイパタ
ーンから求められるＩｚ／Ｉｔ。，が０．９、１３／■
，。，が０．　　６、ブロックエラーレートが２．０Ｘ
ＩＯ−３であった。
ＣＤ規格では、反射率が７０％以上、Ｉ＋＋／Ｉ　ｔｏ
ｅが０．６以上、Ｉｓ／Ｉｔ。，が０．　　３〜０．７
ブロックエラーレートは３．ＯＸＩＯ−２以下と定めら
れており、この実施例による光ディスクは、この規格を
満足している。
（実施例２） 上記実施例Ｉと同様に成形されたポリカーボネート基板
ｌに、同実施例ｌと同じシアニン色素１．４５ｇを、ア
セチルアセトン溶剤１０ｃＣに溶解したものをスビンコ
ート法により塗布し、膜厚４１０ｎｍの光吸収ｆｆ２を
形成した。
この場合、ρ”ｎａｋ＊ｄｍｂｓ／λ＝１．４２である
。
このディスクの全面に上記実施例１と同様にして光反射
府３を形成した。さらに、この光反射層３の上に紫外線
硬化性樹脂をスビンコートし、これに紫外線を照射して
硬化させ、厚み１０μｍの保ｍ層４を形成した。
こうして得られた光ディスクに、上記実施例ｌと同様に
してＥＦＭ信号を記録した。そして、この光ディスクを
、上記実施例ｌで用いたのと同じＣＤプレーヤで再生し
たところ、光ディスクの反射率が７２％、Ｉｚ／Ｉｔ。
，が０．９５、Ｉｓ／Ｉｔ。，が０．７０、ブロックエ
ラーレートがｅ．ｏｘｔｏ−ｓであった。従って、この
実施例による光ディスクも、上記実施例と同様に、ＣＤ
規格を満足している。
［発明の効果］ 以上説明した通り、本発明によれば、７０％以上と、反
射率が高ク、シかも変調度が高い再生信号が得られ、よ
ってＣＤ規格に準拠した出力信号が得られる光情伊ｕ記
録媒体が得られる。
【図面の簡単な説明】
第１図は、光情報記録媒体の構造の一例を示す模式半断
面斜視図、第２図は、第１図の光記録前のトラックに沿
って断面した部分拡大図、第３ｒＩ！Ｊは、第１図の光
記録後のトラックに沿って断面した部分拡大図、第４図
は、光ディスクの光吸収コの複素屈折率の実数部ｎａｂ
ａ、ｌ模厚ｄ．．．及び再生光の波艮λで与えられるρ
＝ｎａｂｓｄｍｂｓ／λの値とレーザ光の反射率七の関
係の例を示すグラフ、第５図は、光ディスクの光吸収層
の複素屈折率の虚部ｋ。Ｓの値とレーザ光の反射率との
関係を示すグラフである。 １・・・基板　２・・・光吸収Ｊｌ！１３・・・光反射
層　４・・・保護層

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）透光性を有する基板上に直接または他の層を介し
    て光吸収層が設けられ、同光吸収層の上に直接または他
    の層を介して金属膜からなる光反射層が設けられた光情
    報記録媒体において、光吸収層の複素屈折率の実数部ｎ
    ＿ａ＿ｂ＿ｓと膜厚ｄ＿ａ＿ｂ＿ｓと再生光の波長λと
    で与えられるρ＝ｎ＿ａ＿ｂ＿ｓｄ＿ａ＿ｂ＿ｓ／λが
    、０．６＜ρ＜１．６であることを特徴とする光情報記
    録媒体。
  2. （２）上記特許請求の範囲において、光吸収層の複素屈
    折率の虚部ｋ＿ａ＿ｂ＿ｓがｋ＿ａ＿ｂ＿ｓ＜０．２で
    ある光情報記録媒体。
  3. （３）上記特許請求の範囲第１項又は第２項において、
    光吸収層がシアニン色素である光情報記録媒体。
  4. （４）上記特許請求の範囲第３項において、光吸収層を
    形成するシアニン色素が、下記一般式で示される化合物
    である光情報記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ａ、Ａ’は、ベンゼン環若しくは置換ベンゼン
    環を形成するか、またはナフタレン環若しくは置換ナフ
    タレン環を形成する原子群であり、同種であっても異種
    であってもよい。 Ｂは、ペンタメチン（−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ
    ＝）であり、各水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基
    、アルコキシ基、ジフェニルアミノ基等に置換されても
    よく、また複数の炭素間にわたる置換または未置換の環
    状側鎖を有してもよい。 Ｒ＿１、Ｒ＿１’は、置換または非置換のアルキル基、
    アルコキシ基、アルキルヒドロキシ基、アラルキル基、
    アルケニル基、アルキルカルボキシル基、アルキルスル
    ホニル基またはアルカリ金属イオン若しくはアルキル基
    と結合したアルキルカルボキシル基若しくはアルキルス
    ルホニル基であり、同種でも異種でもよい。 Ｘ＿１＾−は、ハロゲン原子、過塩素酸、硼弗化水素酸
    、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、アルキル
    スルホン酸、ベンゼンカルボン酸、アルキルカルボン酸
    またはトリフルオロメチルカルボン酸等の陰イオンを表
    わし、Ｒ＿１、Ｒ＿１’がアルカリ金属イオンを結合し
    た基を有する場合にはＸ＿１＾−は存在しなくてもよい
    。）
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