JP3088510B2 - 情報記録媒体 - Google Patents
情報記録媒体Info
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- JP3088510B2 JP3088510B2 JP03245889A JP24588991A JP3088510B2 JP 3088510 B2 JP3088510 B2 JP 3088510B2 JP 03245889 A JP03245889 A JP 03245889A JP 24588991 A JP24588991 A JP 24588991A JP 3088510 B2 JP3088510 B2 JP 3088510B2
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Description
媒体、特に光透過性の基板の上に光吸収層と光反射層を
有する情報記録媒体に関する。
体の記録膜には例えば、シアニン系、フタロシアニン系
などの有機色素が用いられていることは一般に良く知ら
れている。
方法としては、記録膜の微小面積にレーザビームを集光
させ、それを熱エネルギーに変換し、記録膜の性状を変
えて(ピット形成)行っている。この記録膜の性状変化
を円滑に行うために、媒体の構成は基板上に記録膜を設
層したものを2枚用意し、記録膜を対向して配置したい
わゆるエアーサンドイッチ構造とされることが一般的で
ある。
れる書込み用のレーザビームは、透明基板側から照射さ
れ、記録膜の中に光読取り可能なピットを形成する。記
録されたデータを再生するための読取り用のレーザビー
ムは、書込み用のそれとは弱い出力であり、ピットが形
成された部分と、そうでない部分のコントラストは電気
信号として読み取られる。
タが記録されているいわゆるROM(read only memor
y)タイプの媒体も存在し、音声記録と情報処理の分野
で広く実用化されている。しかし、このものには上記の
ごとく書込み可能な記録膜が存在しない。すなわち、再
生されるべくデータに相当するプリピットはすでにプラ
スチック基板の上にプレス成形によって形成され、この
上にAu、Ag、Cu、Al等の金属からなる反射層が
形成され、さらにこの上に保護層が形成されている。こ
のROMタイプの典型的な媒体は、いわゆるCDと呼ば
れるコンパクトディスクである。このCDの記録と読み
取りの信号の仕様は規格化されており、この規格に準じ
て、CDの再生装置がコンパクトディスクプレーヤー
(CDプレーヤー)として広く使われている。
は、レーザビームを用いる点においてはCDと同様であ
り、また、媒体の形態もディスク形状をなしている点に
おいてはCDと同様である。それゆえ、CD仕様の規格
に適合し、CDプレーヤーにそのまま使える書込み可能
な媒体の開発が強く要望されてきており、この要望に応
えるべく実サンプルが提示され始めている。
プルは、その初期特性が規格をクリアするものの、い
わゆるジッターが大きい繰り返し読出しに弱い記録
膜の耐光性がない記録感度をコントロールできない等
の問題があったこのような実情に鑑み本発明は創案され
たものであって、その目的は、いわゆるジッターを小さ
くし、繰り返し読出し性能や記録膜の耐光性を向上さ
せ、記録感度をコントロールできる書込み可能な情報記
録媒体を提供することにある。
本発明は、片側平面にプリグルーブが形成された光透過
性基板の上に光吸収層を有し、該光吸収層の上に光反射
層を有する情報記録媒体において、前記光吸収層は、記
録光または再生光の波長域に光吸収帯を備える第一のシ
アニン系色素と、この第一のシアニン系色素よりも短波
長側に光吸収帯を備え、かつ記録光または再生光の波長
域で光吸収の小さい第二のシアニン系色素と、シアニン
系色素の光劣化を防止するための第一のクエンチャと、
ジフェニルアミン化合物の第二のクエンチャとを含有
し、第一のシアニン系色素に対する第二のシアニン系色
素の重量比をα、第二のクエンチャに対する第一のクエ
ンチャの重量比をβ、第一のシアニン系色素と第二のシ
アニン系色素との加算重量に対する第一のクエンチャと
第二のクエンチャとの加算重量の比をγとした場合、α
=1〜3、β=0.5〜1、γ=0.25〜0.5、α
・γ<1.1の条件を満足するように含有させて構成し
た。
概略斜視図が図1に示される。本発明の情報記録媒体1
は、光透過性基板11の上に光吸収層12が設層され、
この光吸収層12の上に光反射層13が設層され、この
光反射層13の上に保護層14が設層される。
は、記録光または再生光の波長域に光吸収帯を備える第
一のシアニン系色素と、この第一のシアニン系色素より
も短波長側に光吸収帯を備え、かつ記録光または再生光
の波長域で光吸収の小さい第二のシアニン系色素と、シ
アニン系色素の光劣化を防止するための第一のクエンチ
ャと、ジフェニルアミン化合物の第二のクエンチャとを
含有する。
長域は、例えば、770〜830nmの波長域を対象と
しているので、前記第一のシアニン系色素は、下記一般
式[I]で表されるシアニン系色素が用いられる。
炭素数1〜8のアルキル基、好ましくは3〜5のアルキ
ル基を表わす。この炭素数が8を越えると、高温高湿試
験で劣化が促進される。また、蝋化が起こり、取り扱い
が不便になるという不都合が生じる。
にはClO4 - 、I- 、Br- 等が挙げられる。一方、
前記第二のシアニン系色素は、下記一般式[II]で表さ
れるシアニン系色素が用いられる。
炭素数1〜8のアルキル基、好ましくは3〜5のアルキ
ル基を表わす。この炭素数が8を越えると、上記一般式
[I]の場合と同様な不都合が生じる。X- はカウンタ
ーイオンを表わし、上記のものと同義である。
ニン系色素の光劣化を防止するための第一のクエンチャ
が含有される。第一のクエンチャとしては、金属錯体が
有効であり、例えば、下記一般式[III ]で示されるN
i錯体が好適である。
又はこれに代わる置換基を表わす。
H2 CH2 O−,CH3 COO−,(n−C3 H7 )2
N−,(C2 H5 )2 N−,Cl−等が挙げられる。
ては、例えば、下記の構造式[Q−1]〜[Q−4]の
ものが挙げられる。
されるものが、前記シアニン系色素の光劣化を防止する
点で特に好ましい。
ンチャに加えて、さらに第二のクエンチャが含有され
る。第二のクエンチャは、下記一般式[IV]で表わされ
るジフェニルアミン化合物である。この第二のクエンチ
ャは、記録、すなわちピット形成により上記シアニン系
色素の構造が破壊され、該分解残渣の部分を構成する化
合物の光経時劣化を防止するために含有される。
ロソ基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは
非置換のアリール基を表わす。中でも、光吸収ピークの
波長がシアニン反応残渣が吸収を有する400〜500
nmのジフェニルアミン化合物が特に好ましく、具体的
には、下記構造式[A−1]〜[A−3]で示されるも
のが挙げられる。光吸収ピークの波長が上記の範囲を外
れたもの、特に500nmを超えると記録波長に吸収を
有しはじめ記録、再生の全体的な特性が変化してしまう
という不都合が生じ得る。また、400nm未満になる
と単なる紫外線吸収剤であって、色素の短波長の吸収と
合致し、入れる意味がない。
のシアニン系色素と、第一のクエンチャと、ジフェニル
アミン化合物の第二のクエンチャとの含有割合が下記の
条件を満たすように含有される。すなわち、第一のシア
ニン系色素に対する第二のシアニン系色素の重量比を
α、第二のクエンチャに対する第一のクエンチャの重量
比をβ、第一のシアニン系色素と第二のシアニン系色素
との加算重量に対する第一のクエンチャと第二のクエン
チャとの加算重量の比をγとした場合 α=1〜3 β=0.5〜1 γ=0.25〜0.5 α・γ<1.1 の条件を満足するように含有される。
光のレーザ波長域で反射率が低下する。また、記録にお
いて記録感度が低下し、記録パワーが増大する。また、
再生光による光劣化および再生光以外の波長域での光劣
化が促進されるという不都合が生じる。
ャを含有する光吸収層12は、例えば、スピンコート法
等の常用手段により塗設され、塗設に際し、前記第一の
シアニン系色素と前記第二のシアニン系色素との混合液
の濃度が低くなりすぎると、吸収感度が少なくなるため
半導体レーザーで信号を記録出来なくなるという不都合
が生じ、逆に濃度が高すぎると、色素が溶媒に溶けづら
くなるという不都合が生じる。
900nm、好ましくは、100〜300nmである。
この値が30nm未満となると吸収が少なくなるため半
導体レーザー波長域の感度が低下して、信号が記録出来
なくなるという不都合が生じ、この値が900nmを越
えると色素が厚くなりすぎ、吸収が増加する結果、反射
率が低下するという不都合が生じる。
種々のものが用いられ、例えば、ジアセトンアルコー
ル、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、イソホロ
ン、メタノール、テトラフルオロプロパノール等が挙げ
られる。
過性基板11の片側平面には、図3に示されるようにト
ラッキング用のプリグルーブ70が、同心円状にまたは
スパイラル状に形成されている。
/6.5n〜λ/2.5n、より好ましくはλ/4.7
n〜λ/3.6nとなるように形成するのがよい。ここ
に、λは記録光または再生光の波長(nm)、nは基板
の屈折率を表わす。グルーブ深さhの値がλ/6.5n
未満となると、クロストークが大きくなり、CDプレー
ヤで安定的に再生するため必要ないわゆる3ビームトラ
ッキングエラー(TE 3b)が小さくなるという不都合が
生じ、またグルーブ深さhの値がλ/2.5nを越える
と、溝に塗設される色素量が増加し、吸収が増えること
により、必要とされる反射率が低下するという不都合が
生じる。
光の波長は、770〜830nmである。さらに前記プ
リグルーブ70は、グルーブ幅Wが0.35〜0.47
μm、より好ましくは0.37〜0.45μmとなるよ
うに形成される。グルーブ幅Wの値が0.35μm未満
となると、プッシュプルトラッキグエラー(TEPP)が
低下し、また、記録感度の減少、記録振幅の減少という
不都合が生じる。また、グルーブ幅Wの値が0.47μ
mを越えると、TEPPの値が低下し、クロストークが増
加するという不都合が生じる。なお、プリグループ70
の断面は図3に示されるように、通常、略台形形状をな
しているため、本発明におけるグルーブ幅Wは、グルー
ブ深さhの半分の位置、すなわちh/2の位置における
幅(μm)で定義される。
11は、生産性向上の観点から、いわゆる一体的に形成
された射出成形樹脂基板を用いることが好ましく、この
ものは、例えば、ポリカーボネート樹脂(PC)、ポリ
メタクリル酸メチル樹脂(PMMA)等の透明材料から
形成される。特に、平均分子量32000〜40000
のポリカーボネート樹脂(PC)を用いることが好まし
い。また、一体的に形成された射出成形樹脂基板に限ら
ず、いわゆる2P(photo-polymer )法で形成した基板
であってもよい。このような基板11の厚さは1.0〜
1.5mm程度とされる。
2の上には、光反射層13が設けられる。光反射層13
はAu、Ag、Cu、Al等の金属から構成され、この
ものは真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティン
グ等で成膜される。このような光反射層13の厚さは、
0.02〜2.0μm程度とされる。
2と光反射層13を保護するために保護層14が設層さ
れる。保護層14は、一般に、紫外線硬化性樹脂をスピ
ンコートして塗設した後、紫外線を照射し、塗膜を硬化
させて形成する。その他、エポキシ樹脂、アクリル樹
脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等が保護層14の材
質として用いられる。このような保護層14の厚さは、
通常、0.1〜100μm程度である。
には、基板11を溶媒から保護するための中間層を設け
ても良い。また、光吸収層12と光反射層13の間に
は、光吸収の効率を上げるための中間層を設けてもよ
い。
詳細に説明する。光吸収層に含有される第一のシアニン
系色素および第二のシアニン系色素としては、以下に示
される[D−1]および[D−2]を、第一のクエンチ
ャとして上記[Q−1]を、第二のクエンチャとして上
記[A−1]をそれぞれ用いた。
n−C4 H9 、X- をClO4 -とした。
n−C3 H7 、X- をI- とした。
エチルセロソルブの溶媒に溶解させ、このものを直径1
20mm、厚さ1.2mmのポリカーボネート基板上に25
0nmの厚さに塗設した。なお、基板は予め、スパイラ
ルグルーブが射出成形によって形成されているものを用
いた。光吸収層の上にさらにAuからなる光反射層を真
空蒸着法で0.1μm厚さに設層した。さらに、この光
吸収層の上にフォトポリマーの保護膜を設層し、情報記
録媒体サンプルを作製した。サンプル作製に当っては、
前記第一のシアニン系色素と、前記第二のシアニン系色
素と、第一のクエンチャと、第二のクエンチャとの配合
を、種々変えて、種々の情報記録媒体サンプルを作製し
た。
可能となる記録光のパワーを測定した。結果を下記表1
に示す。なお、表1においては配合割合を、α、β、
γ、およびα・γ値に換算している。
た記録ができるとともに、第一のシアニン系色素と、前
記第二のシアニン系色素との含有比率を調整することに
より記録感度をコントロールすることができる。
の要領で行った。すなわち、本発明サンプルとして、上
記表1のサンプルNo.1のものを用いた。比較サンプ
ル1として、本発明サンプル(表1中のサンプルNo.
1)の第一のクエンチャを下記構造式[Q*]で示され
るクエンチャに変えた。比較サンプル2として、本発明
サンプル(サンプルNo.1)の第一のクエンチャを用
いなかった。比較サンプル3として、他社サンプルを用
いた。
る、Itop 値およびI 3 値並びにジッタの経時変化を測
定した。結果を図4、図5および図6に示す。これらの
結果より、本発明のものは、極めて繰り返し読出し性能
に優れることがわかる。
た。すなわち、本発明サンプルとして、上記表1のサン
プルNo.1のものを用いた。比較サンプルとして、本
発明サンプル(サンプルNo.1)の第二のクエンチャ
を除外し、第一のシアニン系色素[D−1]と、第二の
シアニン系色素[D−2]の重量比αを3とし、第一の
クエンチャ[Q−1]を、上記[D−1]と[D−2]
の加算重量の1/6 とした。
光曝露試験を行った。光曝露試験 太陽光に極めて近いスペクトルを有するFL管と、紫外
光を出すUV管を近接して配置し、その直下15cmに
ディスクサンプルをおいて試験した。光量はおよそ20
000lx(ルクス)である。評価はBlock Error Rate
により行った。試験結果を図7に示す。図7は、経時時
間とエラーレートとの関係を示すグラフであり、白丸が
本発明サンプルを黒丸が比較サンプルを示す。このグラ
フより本発明は経時的にエラーレートの増大がなく極め
て耐光性に優れることがわかる。
ル1〜4を有する記録媒体についてもそれぞれ上記の要
領で光曝露試験を行った。結果を図8に示す。このグラ
フより、光吸収層を構成するシアニン系色素とクエンチ
ャの配合比が本発明の範囲を外れると耐光性が乏しくな
り、この一方で、本発明の範囲内のものは耐光性に優れ
ることがわかる。
で用いた本発明サンプル(表1中のサンプルNo.1)
と、比較サンプル1(サンプルNo.1の第1のクエン
チャを上記構造式[Q*]で示されるクエンチャに変え
たもの)とについて、上記光曝露試験と同様な条件下
で、Il (ランド部電位)とIg (グルーブ部電位)の
電位の高さおよび経時変化を調べた。結果を図9に示し
た。このグラフによれば、本発明のサンプルはIl 、I
g の電位がともに高く、しかも光曝露による経時変化が
極めて少なく、耐光性に優れることがわかる。
を調べるために、下記表2に示されるような種々のグル
ーブ幅を有する一枚の基板(直径120mm、厚さ1.2
mmのポリカーボネート基板)を作製した。バンドNo.
が大きくなるにつれて基板の外側の位置のグルーブとな
る。
の半分の位置、すなわちh/2の位置における幅(μ
m)で定義される。グルーブ幅Wおよびグルーブ深さh
は、それぞれ、座標測定走査電子顕微鏡(EMM−30
00:エリオニクス(株)社製)で測定した。
ンチャが含有される光吸収層を塗設した。すなわち、上
記表1のサンプルNo.1で示される配合となるように
色素およびクエンチャをそれぞれエチルセロソルブの溶
媒に溶解させ、このものを基板の上に250nmの厚さ
に塗設した。この光吸収層の上にさらにAuからなる光
反射層を真空蒸着法で0.1μm厚さに設層した。さら
に、この光反射層の上にフォトポリマーの保護膜を設層
し、情報記録媒体サンプルを作製した。
の条件でEFM信号を記録再生した。EFM信号記録条件 波長:778nm 線速:1.4m/s ライトパワー:6.0mW リードパワー:0.5mW 上記条件で記録した媒体について、ランド部電位Il、
グルーブ部電位Ig、記録信号のうち11T(196KHz) 振幅
の最も明るい部分の電位Itop 、記録信号のうち11T (1
96KHz)振幅の電位I11T 、記録信号のうち3T(720KHz)振
幅の電位I3T、プッシュプルトラッキングエラー電位T
Epp、および3ビームトラッキングエラー電位TE3bを
測定した。
0は、ランド部電位Ilおよびグルーブ部電位Igの電
位変化を示すグラフであり、図11は、記録前および後
のプッシュプルトラッキングエラー電位TEppの変化を
示すグラフであり、図12は、3ビームトラッキングエ
ラー電位TE3bの電位変化を示すグラフ、図13は、I
top 、I11T 、I3Tの電位変化を示すグラフである。
プルの評価をするに、再生信号をCDフォーマットに準
拠させるためには、 Il、Ig の関係では、Il >Ig であることが必要
である。
Eppは、0.04V以上であることが必要である。トラ
ッキングサーボを安定的にかけ、確実に記録を行うため
である。
は、市販CDのTE3bと同程度の2.5V以上あること
が必要である。記録信号(ピット)をCDプレーヤで安
定的に再生するためである。
いて、Itop は反射率65%以上という規定により上記
の記録再生条件では0.45V以上必要であり、I11T
/I top は60%以上であること、I3T/Itopは30
%以上、70%以下であることが必要である。十分な反
射率をとり、かつ変調度を大きくとるためである。
評価条件を全て満足させるものとしては、バンドNo.
8〜11(グルーブ幅W=0.35〜0.47μm)の
ものであることがわかる。
グルーブ幅Wを0.44μmに固定し、グルーブ深さh
をλ/7.0n〜λ/3.8nオングストローム( )
の範囲で変化させ、グルーブ深さhの影響を調べた。サ
ンプル作製にあたり、光吸収層、光反射層および保護膜
は、上記グルーブ溝幅Wの影響を調べるに用いたものと
同様のものを用い、情報記録媒体サンプルを作製した。
4は、鏡面部電位Ioおよびグルーブ部電位Igの電位
変化を示すグラフであり(Io>Igであることが必
要)、図15は、プッシュプルトラッキングエラー電位
TEppの変化を示すグラフであり、図16は、Itop 、
I11T 、I3Tの電位変化を示すグラフ、図17は、3ビ
ームトラッキングエラー電位TE3bの電位変化を示すグ
ラフである。
幅Wを0.44μmに固定した場合、前記評価条件を全
て満足させるものとしては、λ/4.5n〜λ/3.8
n(ここに、λは記録光または再生光の波長(nm)、
nは基板の屈折率を表わす)の範囲のものであることが
わかる。なお、グルーブ幅Wを0.35〜0.47μm
まで変えて上記同様な実験を行ったところ、グルーブ深
さλ/6.5n〜λ/2.5nの範囲で良好な結果が得
られることが確認された。
は再生光の波長域に光吸収帯を備える第一のシアニン系
色素と、この第一のシアニン系色素よりも短波長側に光
吸収帯を備え、かつ記録光または再生光の波長域で光吸
収の小さい第二のシアニン系色素と、シアニン系色素の
光劣化を防止するための第一のクエンチャと、ジフェニ
ルアミン化合物の第二のクエンチャとを含有し、第一の
シアニン系色素に対する第二のシアニン系色素の重量比
をα、第二のクエンチャに対する第一のクエンチャの重
量比をβ、第一のシアニン系色素と第二のシアニン系色
素との加算重量に対する第一のクエンチャと第二のクエ
ンチャとの加算重量の比をγとした場合、α=1〜3、
β=0.5〜1、γ=0.25〜0.5、α・γ<1.
1の条件を満足するように含有させて構成したので、ジ
ッターを小さくし、繰り返し読出し性能や記録膜の耐光
性を向上させ、記録感度をコントロールできる書込み可
能な情報記録媒体を提供することができる。
視図である。
ある。
変化を測定したグラフである。
化を測定したグラフである。
化を測定したグラフである。
フである。
フである。
部電位Ig の関係を示すグラフである。
の電位変化を示すグラフである。
エラー電位TEppの変化を示すグラフである。
位変化を示すグラフである。
フである。
の電位変化を示すグラフである。
の変化を示すグラフである。
フである。
位変化を示すグラフである。
Claims (3)
- 【請求項1】 片側平面にプリグルーブが形成された光
透過性基板の上に光吸収層を有し、該光吸収層の上に光
反射層を有する情報記録媒体において、 前記光吸収層は、記録光または再生光の波長域に光吸収
帯を備える第一のシアニン系色素と、この第一のシアニ
ン系色素よりも短波長側に光吸収帯を備え、かつ記録光
または再生光の波長域で光吸収の小さい第二のシアニン
系色素と、シアニン系色素の光劣化を防止するための第
一のクエンチャと、ジフェニルアミン化合物の第二のク
エンチャとを含有し、 第一のシアニン系色素に対する第二のシアニン系色素の
重量比をα、第二のクエンチャに対する第一のクエンチ
ャの重量比をβ、第一のシアニン系色素と第二のシアニ
ン系色素との加算重量に対する第一のクエンチャと第二
のクエンチャとの加算重量の比をγとした場合、 α=1〜3 β=0.5〜1 γ=0.25〜0.5 α・γ<1.1の条件を満足するように含有されており、 前記第一のシアニン系色素は、下記一般式 【化1】 で表されるシアニン系色素(式中、R 1 およびR 2 はそれ
ぞれ炭素数1〜8のアルキル基、X - はカウンターイオ
ンを表す)であり、 前記第二のシアニン系色素は、下記一般式 【化2】 で表されるシアニン系色素(式中、R 3 およびR 4 はそれ
ぞれ炭素数1〜8のアルキル基、X - はカウンターイオ
ンを表す)であり、 前記第一のクエンチャは、下記一般式 【化3】 で表されるNi錯体(式中、R 5 、R 6 、R 7 およびR
8 は、それぞれ水素またはこれに代わる置換基を表す)
であることを特徴とする情報記録媒体。 - 【請求項2】 前記第二のクエンチャは、下記一般式 【化4】 で表されるジフェニルアミン化合物(式中、R 9 、
R 10 、R 11 は、水素、ニトロソ基、置換もしくは非置換
のアミノ基、置換もしくは非置換のアリール基を表す)
であることを特徴とする請求項1に記載の情報記録媒
体。 - 【請求項3】 前記、プリグルーブは、グルーブの深さ
がλ/6.5n〜λ/2.5n(ここに、λは記録光ま
たは再生光の波長(nm)、nは基板の屈折率を表
す)、グルーブ幅が0.35〜0.47μmであること
を特徴とする請求項1または請求項2記載の情報記録媒
体。
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