JPH01293343A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関
し、特に光吸収染料として有用な染料によって着色され
た親水性コロイド層を含有するハロゲン化銀写真感光材
料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料と称す）に
おいて、フィルター、ハレーシコン防止、イラジェーシ
ョン防止あるいは写真乳剤の感度調節のため、特定の波
長の光を吸収させる目的で、写真材料中に染料を含有さ
せることは、よく知られており、染料によって親水性コ
ロイド層を着色させることがよく行われている。

フィルター層は、通常、感光性乳剤層の上層あるいは乳
剤層と乳剤層の間に位置し、乳剤層に到達する入射光を
好ましい分光組成の光とする役割を果たす。また、写真
画像の鮮鋭度を向上させる目的で、乳剤層と支持体との
間あるいは支持体裏面にハレーション防止層を設けて、
乳剤層と支持体との界面や、支持体背面等での有害な反
射光を吸収させて、ハレーション防止をしたり、乳剤層
を着色してハロゲン化銀粒子等による有害な反射光や散
乱光等を吸収させて、イラジェーション防止をすること
がよく行われている。

このような目的で用いられる染料は、使用目的に応じた
良好な吸収スペクトル特性を有すること、写真現像処理
中に完全に脱色され、写真材料中から容易に溶出して、
現像処理後に染料による残色汚染がないこと、写真乳剤
に対してカプリ、減感等の悪影響を及ぼさないこと、染
着された層から他の層へ拡散しないこと、更に、溶液中
、あるいは写真材料中での経時安定性に優れ、変褪色し
ないこと等の諸条件を満足しなければならない。

今日までに、前記の条件を満足する染料を見い出すこと
を目的として、多くの努力がなされ多数の染料が提案さ
れてきた。例えば、英国特許５０６゜３８５号、米国特
許３，２４７，１２７号、特公昭３９−２２０６９号、
同４３−１３１６８号等に記載されたオキソノール染料
、米国特許１，８４５，４０４号に代表されるスチリル
染料、米国特許２，４９３．７４７号に代表されるメロ
シアニン染料、米国特許２，８４３．４８６号に代表さ
れるシアニン染料等がある。しかし、前記の諸条件を全
て満足し、写真材料に使用し得る良好な染料は非常に少
ないのが実情であり、特に赤色域から赤外域において吸
収する染料で、かつ上記の様な諸条件を満足する染料は
殆ど知られていなかった。

一方、近年、赤外波長に増感された記録材料、例えば近
赤外レーザーの出力を記録する記録材料としての写真感
光材料用にスペクトルの赤外領域で吸収するハレーショ
ン防止及びイラジェーション防止染料の開発が要望され
ている。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、赤色域から赤外域においても良
好な吸収スペクトル特性を有し、写真現像処理中に脱色
し、かつ写真材料中から溶出して処理後の残色汚染が極
めて少なく、写真乳剤に対して不活性である染料を含有
するハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式（Ｉ）で表される染料
の少なくとも１種を含有する親水性コロイド層を有する
ハロゲン化銀写真感光確料によっ一般式（Ｉ） 式中、Ｑは炭素環または複素環形成基を表し、Ｌはメチ
ン基を表し、Ｒはアリール基を表す。ａは１または２の
整数を表す。

本発明に用いる一般式（Ｉ）で表される染料について述
べる。

Ｑは１，３−シクロペンタンジオン、ｌ、３−インダン
ジオンのような炭素環及びピラゾロン、イソオキサシロ
ン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、３−オキジ
チオナフテン、ローダニン、２−チオヒダントイン、２
−チオキサゾリジンジオン、ピラゾロピリジン、キノロ
ンのような複素環を形成するのに必要な原子群を表す。

Ｌはメチン基を表すカベ炭素数１〜３のアルキル基（例
えばメチル、エチルなど）、フェニル基、ベンジル基、
７エネチル基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、ハロ
ゲン原子等で置換されてぃてもよい。又、メチン基の置
換基が環（例えば５゜５−ジメチル−１−シクロヘキセ
ン−１−イル−３−イリデンなど）を形成してもよい。

一般式（Ｉ）で表される染料は分子中に酸基（スルホ基
、カルボキシル基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、燐
酸エステル基、燐酸アミド基等）を有することが好まし
い。

これらの酸基は各々、その塩を包含する。塩としては、
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウ
ム、トリエチルアミン、ピリジン等の有機アンモニウム
塩を挙げることができる。

一般式（Ｉ）で表される染料としては例えば下記の一般
式（Ｉ）−１で表される染料化合物が挙げられる。

一般式（Ｉ）−１ Ｌ及びａは前記した通りである。

Ｒ，は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール
基、複素環基を表す。

Ｒ，で表されるアルキル基としては例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、シクロヘキシル
等の直鎖、分岐、環状の基が挙げられ、アラルキル基と
しては例えばベンジル、フェネチル等が挙げられ、アリ
ール基としては例えばフェニル、ナフチル等が挙げられ
、複素環基としては例えばベンゾチアゾリル、ピリジル
、ピリミジル、スルホラニル等が挙げられるが、好まし
くはアルキル基、アラルキル基及びアリール基である。

Ｒ１で表されるアルキル基、アラルキル基、アリール基
、複素環基は種々の置換基を有することができ、例えば
スルホ、カルボキシル、ヒドロキシル、シアノ、ハロゲ
ン（例えば弗素、塩素など）、アルキル（例えばメチル
、イソプロピル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル、エ
トキシカルボニルメチル、スルホメチルなど）、アミノ
　（例えばアミノ、ジメチルアミノ、スルホエチルアミ
ノ、ピペリジノ、モルホリノなど〕、アルコキシ（例え
ばメトキシ、エトキシ、スルホプロポキシなど）、スル
ホニル（例エバ、メタンスルホニル、エタンスルホニル
など）、スルファモイル（例えばスルファモイル、ジメ
チルスルファモイルなど）、アシルアミノ　（例えばア
セトアミド、ベンズアミド、スルホベンズアミドなど）
、カルバモイル（例えばカルバモイル、フェニルカルバ
モイルフェニルカルバモイルなど）、スルホンアミド（
例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ドなど）、アルコキシカルボニル（例えばエトキシカル
ボニル、ヒドロキシエトキシカルボニル、ベンジルオキ
シカルボニルなど）、アリールオキシカルボニル（例え
ばフェノキシカルボニル、ニトロフェノキシカルボニル
など）、などの基を挙げることができる。

Ｒ．で表されるアラルキル基及びアリール基はその芳香
核上に少くとも１つの酸基を有することが望ましく、更
に好ましくは少くとも１つのスルホ基を有することが望
ましい。

式中、Ｒ２はアルキル基、アリール基、アラルキル基、
複素環基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ウレイド
基、チオウレイド基、アシルアミノ基、アシル基、イミ
ド基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ
基を表す。

Ｒ，で表されるアルキル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、アルコキシ基、アミノ基の具体例は前述した
Ｒ．で表されるアルキル基、アラルキル基、アリール基
、複素環基へ導入される置換基の具体例と同じものを挙
げることができる。更にＲ２で表されるアリール基とし
ては、例、ｔ　Ｉｆフェニル、スルホプロポキシフェニ
ル、シアノフェニル、カルボキシフェニル、ニトロフェ
ニル、スルホフェニル等、アラルキル基としては例えば
ベンジル、フェネチル、スルホベンジル等、複素環基と
しては例えばフリル、チエニル等、ウレイド基としては
例えば、メチルウレイド、フェニルウレイド等が挙げら
れ、チオウレイド基としては例えばメチルチオウレイド
、フェニルチオウレイド等、イミド基としては例えばス
クシンイミド、フタルイミド等、アシル基としては例え
ばアセチル、ピパリル等が挙げられる。

Ｒ２で表される基としては、アルキル基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ウレイ
ド基、アシルアミノ基，アシル基、イミド基、シアノ基
、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基が好ましい
が、更に好ましくはアルキル基、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、シア
ノ基、アルコキシ基、アミノ基である。

２。

／ Ｒ，は−０２．基又は−Ｎ　　　基を表し、ここ＼ にＺ，、ｚ２及びＺ，は各々、水素原子、アルキル基を
表し、２，と２，は同じでも異なってもよく、また互い
に結合して環を形成してもよい。

Ｚ　＋，　Ｚ　２，　Ｚ　ｓの表すアルキル基としては
、例えばメチル、エチル、ブチル、ヒドロキシアルキル
（例えばヒドロキシエチルなど）、アルコキシアルキル
（例えば、β−エトキシエチルなど）、カルボキシアル
キル チルなど）、アルコキシカルボニルアルキル（例えば、
β−エトキシカルボニルエチルなど）、シアノアルキル
（例えば、β−シアノエチルなど）、スルホアルキル（
例えば、β−スルホエチル、γースルホプロピルなど）
等の各基が挙げられる。

ｚ２と２，は互いに結合して５員〜６員環を形成しても
よく、具体例としてはモルホリノ、ピペリジノ、ピロリ
ジノ基等が挙げられる。

／ Ｒ，としては−Ｎ　　　基が好ましい。

＼ Ｚ。

Ｒ，は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、スルホ基、カルボキシル基を表
すが、アルキル基としては、例えばメチル、エチル等が
挙げられ、ハロゲン原子としては、例えば塩素原子が挙
げられ、アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エト
キシ等が挙げられる。又、ＲＺとＲ，でメチレンジオキ
シ環を形成してもよい。ｍは１〜４の整数を表す。

本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）で表される染料（
以下、本発明の染料と称す）の具体例を以下に示すが、
本発明はこれ等に限定されるものではない。

ＳＯ．Ｎａ ＳＯ３Ｎａ ＳＯ．Ｎａ ＳＯ，Ｎａ Ｓｏ、Ｎａ Ｓｏ、に （ＣＨｉ）ｚｓＯｓＮａ （ＣＩ（Ｉ）２Ｓ０３Ｋ ＣＨｌ Ｃ４Ｈ。

ＣＨｔＣＨｔＳＯｓＮａ 次に本発明化合物の合成法について述べる。

一般的には１モルのアルデヒド化合物と１モルのピラゾ
ロンのような酸性母核化合物を反応させれば本発明の化
合物を得ることができる。

これらの縮合反応については例えば特開昭５１−３６２
３号、同５１−１０９２７号、同４８−６８６２３号、
特公昭５６−４９９５３号等に記載されている合成法を
参考にすることができる。

メチン鎖にシクロヘキセン環のような環状基を含む本発
明の染料の合成は、例えば化合物（Ｉ１）については、 のように、まず酸性母核とイソホロンを反応させてシク
ロへキセニリデン置換母核を合成する。

これを常法に従い塩基の存在下にｐ−ジメチルアミノベ
ンズアルデヒドと反応させれば化合物（Ｉ１）を得るこ
とができる。

本発明において使用されるアルデヒド化合物のヒテ（Ｃ
ｈｅｍ、Ｂｅｒ、）　９１巻、８５０〜６１頁（Ｉ９５
８年）及びジャーナル・オン・オーガニック・ケミスト
リイ（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｂｅｍ、）　４０巻（Ｉ５号）　
、　２２４３〜２２４５頁（Ｉ９７５年）に記載の方法
で合成することができる。

に記載の方法で合成することができる。その他の化合物
も同様にして合成することができる。

本発明の感光材料において、前記一般式（Ｉ）で表され
る染料は、ハロゲン化銀乳剤中に含有させて、イラジェ
ーション防止染料として用いることもできるし、また非
感光性の親水性コロイド層中に含有させて、フィルター
染料あるいは、ハレーション防止染料として用いること
もできる。また、使用目的により２種以上の染料を組合
わせて用いてもよいし、他の染料と組合わせて用いても
よい。本発明の染料をハロゲン化銀乳剤層中あるいは、
その他の親水性コロイド層中に含有させるためには、通
常の方法により容易に行なうことができる。一般には、
染料または、染料の有機・無機アルカリ塩を水に溶解し
、適当な濃度の染料水溶液とし、塗布液に添加して、公
知の方法で塗布を行ない感光材料中に染料を含有させる
ことができる。これらの染料の含有量としては、使用目
的によって異なるが、一般には写真材料上の面積１ｍ２
当り１〜８００１９になるように塗布して用いる。

本発明が適用される感光材料としては、黒白写真感光材
料の他、カラー写真感光材料も挙げることができる。前
者の例としては印刷用感光材料などを挙げることができ
る。このときハロゲン化銀乳剤層は２層以上設けること
もできる。塗布銀量は１〜８９／Ｉｔ”の範囲が望まし
い。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、例えば塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
も、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ）、１７６巻、　Ｎｏ、ｌ７６４３（Ｉ９７８年
１２月）。

２２〜２３頁、同Ｎｏ、１８７１６（Ｉ９７８年１１月
）６４８頁に記載の方法に従うことができる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感して
いても、していなくてもよい。

化学増感する場合は、通常の硫黄増感、還元増感、貴金
属増感及びそれらの組合せが用いられる。

さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバ
ミド、チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシ
スチンなどの硫黄増感剤；ポタシウムクロロオーレイト
、オーラスチオサルフェートやボタシウムクロロバラデ
ートなどの貴金属増感剤；塩化錫、フェニルヒドラジン
やレダクトンなどの還元増感剤などを挙げることができ
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素によって必要に応じて分光増感される。用いられ
る分光増感色素としてはリサーチ・ディスクロージャー
（前出）　Ｎｏ、１７６４３．第■項に記載されたもの
を用いることができる。

本発明の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中ある
いは処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々
の化合物を添加することができる。

それらの化合物はニトロベンズイミダゾール、アンモニ
ウムクロロプラチネート、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ、７−チトラアザイデン、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾールをはじめ多くの複素環化
合物、含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など
極めて多くの化合物が古くから知られている。

感光材料に用いる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外に親水性
合成高分子なども用いることができる。ゼラチンとして
は、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、誘導体ゼラチ
ンなどを用いることもできる。

本発明の感光材料には、前述のもの以外に、減感剤、増
白剤、カプラー、硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、スベリ剤
、マット剤、高沸点有機溶剤、安定剤、現像促進剤、帯
電防止剤、スティン防止剤などを用いることができる。

これらの添加剤については、リサーチ・ディスクロージ
ャー（前出）Ｎｏ、１７６４３．　　Ｉ　−Ｘ　Ｖ１項
に記載されたものを用いることができる。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものを用い
ることができる。また、処理温度は通常１８℃〜５０°
Ｃの間に選ばれるが、１８℃より低い温度または５０℃
を越える温度としてもよい。目的に応じ、銀画像を形成
する現像処理（黒白写真処理）、あるいは、色素像を形
成すべき現像処理から成るカラー写真処理のいずれをも
適用することができる。

〔発明の効果〕

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、良好な画質を有
し感度を損なうことなく、現像処理後の残色が少ない。

しかも、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の親水性コ
ロイド層は、水溶性染料によって着色されており写真乳
剤の写真特性に悪影響を与えることなく保存による安定
性が良く、かつ写真処理によって容易に脱色されるとい
う点で極めて優れるものである。

〔実施例〕

次に実施例を掲げ本発明を更に詳しく説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 蒸留水３５＋ＩＱにゼラチン３．５ｇを加えて溶解し、
これに、本発明の例示染料（５）、（Ｉ４）および（２
０）をそれぞれ２．ＯＸ　１０−’モル含む５ｍｆｆの
水溶液を加え、さらに１０％のサポニン水溶液１．２５
！ｌａと１％ホルマリン溶液０．７５ＩＩＱを添加し、
水を加えて全量を５０ｍａとした。この染料溶液をアセ
チルセルロースフィルム支持体上に塗布し、乾燥して、
試料１，２および３とした。また、本発明に係る染料に
かえて、下記の比較染料（Ａ）および（Ｂ）を用いて、
同様の方法で比較試料４および５を作成した。

比較染料（Ａ） 比較染料（Ｂ） これらの各試料を下記組成の現像液に２５℃で１分間浸
漬し、２０秒間水洗した後、乾燥した。

（現像液の組成） メトール　　　　　　　　　　　　３．０ｇ亜硫酸ナト
リウム（無水）　　　　　４５．０ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　１２．０ｇ炭酸ナトリウム（ｌ水塩
）　　　　　８０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　２．０９水を加えてｌとする。

現像液浸漬前、浸漬後の各試料の可視スペクトルを測定
し、吸収極大波長における吸光度の差から脱色率を求め
た。その結果を下記第１表に示す。

（Ｅｌは、現像液浸漬前の吸光度であり、Ｅ、は現像液
浸漬後の吸光度を表す。） 第１表 第１表から明らかなように本発明の染料は、比絞染料に
比較して優れた脱色性を示すことがわかった。

実施例２ 塩化銀８０モル％と臭化銀１９．５モル％および沃化銀
０．５モル％から成り、粒子の平均粒径が０．３２μｍ
の塩沃臭化銀ゼラチン乳剤を調整した。このゼラチン乳
剤１　ｋｇ（銀４８ｇ、ゼラチン７５９を含む。）当り
、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ト
リアジンナトリウム塩（Ｉ％水溶液）３５冨ａとサポニ
ン（Ｉ０％水溶液）５０ｍｆｆを添加した後、下引き処
理されたポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上
に、１００ｃＩ！当り銀が５０１１９含まれるように塗
布し乾燥した。

更にこの乳剤層の上に本発明の例示染料（３９）を含む
下記の組成の保護層を乾燥膜厚が２μ鱈；なるように塗
布した。（試料６とする） （保護層組成） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　４０９水８５０
　ｍ　Ｑ 本発明の例示染料（３９） （２％水溶液）　　　　　　　　　　　　１ｏＯｉ１６
２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ− １，３，５−トリアジンナトリウム塩 （Ｉ％水溶液）　　　　　　　　　　　　２０＋＊Ｑサ
ポニン（Ｉ０％水溶液）３０冒ａ 同様にして本発明の例示染料（３９）に代えて、例示染
料（４０）及び（４１）ならびに実施例１で用いた比較
染料（Ａ）及び（Ｂ）を、それぞれ含む試料を作成し、
それぞれ試料７．８．９およびｌＯとした。

これらの各試料を小片に断裁し、写真光楔を介して露光
し、下記組成の現像液および定着液を用いて処理した。

現像は２０℃で１．５分間行ない、定着は２０°Ｃで２
分間行ない、水洗は２０℃で５分間行なった後、乾燥し
た。

（現像液組成） ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　１５ｇホルム
アルデヒド亜硫酸 水素ナトリウム付加物　　　　　　　５５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　３ｇ炭酸ナトリウム（−
水塩）８０ｇ 硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２．５９エチレンジアミ
ン四酢酸ニ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ水ヲ加エテ
ｌ、０００１１ａ （定着液組成） チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１６０９無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１４９氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　１２ｍＱ硼砂　　　　　
　　　　　　　　　　　１２９カリ明ばん　　　　　　
　　　　　　　　５９水を加えて　　　　　　　　　　
　　１　、０００ｍ＜１現像処理した各試料を、それぞ
れ１０枚ずつ重ね合わせ、試料上の着色汚染の有無を調
べＩ；。得られた結果を下記第２表に示す。

第２表 比較染料を用いた試料では、試料に着色汚染がみられた
が、本発明の染料では、流出、脱色性に優れ全く着色汚
染がなかった。

実施例３ 塩化銀７０モル％と臭化銀３０モル％から成り、粒子の
平均粒径が０゜３μ肩の塩臭化銀乳剤を調製した。

この乳剤１　ｋｇ（銀４８９、ゼラチン７５９を含む）
当り、ホルマリン（Ｉ％水溶液）２０ｉとサポニン（Ｉ
０％水溶液）　５０ｍｆｆを添加した後、下引き処理し
たポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上ニ塗布
し、更にこの乳剤層の上に下記組成の保護層を塗布した
。

（保護層組成） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　４ｈ水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９６０ｍ（２ホルマリン（Ｉ％水溶液）　　　　　　
　　１２＋＊ｆｆサポニン（Ｉ０％水溶液）　　　　　
　　　　３０ｍ１２次に、乳剤層及び保護層を塗布した
支持体の裏面に下記の組成の染料を含有するゼラチン層
を乾燥膜厚が３μ賃になるように塗布した。（試料１１
とする） （ゼラチン層組成） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　５０９水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８３５ｍＱ本発明に係る例示染料（２７） （２％水溶液）　　　　　　　　　　　　１００ｍＱホ
ルマリン（Ｉ％水溶液）１５嘗Ｑ サポニン（Ｉ０％水溶液）５０肩Ｑ 同様にして、本発明の例示染料（２７）に代えて、例示
染料（２８）及び下記の染料（Ｃ）を用いて試料を作成
し、試料１２及び１３とした。

比較染料（Ｃ） 前記実施例２と同様の方法で現像処理をし、各試料１０
枚ずつを重ね合わせて着色汚染の評価をした。得られた
結果を下記第３表に示す。

第３表 上記表が示すように比較染料を用いた試料では試料に着
色汚染がみられたが、本発明の染料では全く着色汚染が
みられなかった。また、本発明の染料は写真乳剤に対し
てカブリ、減感等の悪影響を及ぼすことなく、優れたハ
レーシラン防止効果を有する感光材料を得ることができ
ることがわかった。

実施例４ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側より順次設層し、カラー写真材料を作成した（
試料１４）。

第１層・・・黄色カプラー；α−ビバリルーσ−（ｌ−
ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソトリアシリ
ジン−４−イル）−２′−クロロ−５′−〔γ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセト
アニリド、硬膜剤（ジクロロトリアジン）及び界面活性
剤（サポニン）を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層（
９０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤で、増感色素を
用いて増感したもの）を塗布銀量が３−５ｍｇ／１００
ｃｒａ２となるように設けた。

第２層・・・ゼラチン層（中間層）を設けた。

第３層・・・マゼンタカプラー；　１−　（２，４，６
−トリクロロフェニル’）　−３−（３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンズアミド〕
−５−ピラゾロン、硬膜剤（ジクロロトリアジン）及び
界面活性剤（サポニン）を含有する緑感性ハロゲン化銀
乳剤層（８０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤で、増
感色素を用いて増感したもの。）を塗布銀量が４．５１
１９／１００ＣＩＩ”となるように設けた。

第４層・・・ゼラチン層（中間層）を設けた。

第５層・・・シアンカプラー：２，４−ジクロロ−３−
メチル−６−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセ
トアミド）フェノール、硬膜剤（ジクロロトリアジン）
及び界面活性剤（サポニン）を含有する赤感性ハロゲン
化銀乳剤層（７５モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤で
、増感色素を用いて増感したもの。）を塗布銀量が２．
０冒９／１００Ｃ１１”となるよう番こ設（すに。

第６層・・・ゼラチン層（保護層）を設けた。

更に、本発明の例示染料（Ｉ４）あるいは前記比較染料
（Ｃ）の２％水溶液を乳剤１ｋｇ当り２００ｍｆｆ加え
た赤感性乳剤（第５層塗布液）を作り、それぞれ上記試
料１４と同様にして、試料１５及び試料１６を作成した
。

これらの試料１４．１５および１６を露光した後、下記
の処理工程に従って処理した。

〔処理工程（３１’Ｏ））　　　　　　処理時間１、発
色現像　　　　　　　　　３分 ２、漂白定着　　　　　　　　　１分 ３、水　　洗　　　　　　　　２分 ４、安定化　　　　　　１分 ５、水　　洗　　　　　　　　２分 各処理工程において使用しｌ；処理液組成は、下記の通
りである。

〔発色現像液組成〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　４．８ｇ無水亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　４．０ｇヒドロキシルアミン・１／２硫
酸塩　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　
　　　２８．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　１．５ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．
０９水を加えてｉＱとする。

〔漂白定着液組成〕

エチレンジアミン四酢酸第二鉄塩　　６５．０９エチレ
ンジアミン四酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　　　　３．０ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　９．５９チオ硫酸アン
モニウム　　　　　　　　７７　、５ｇ無水炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４．０ｇ水を加えてｌＱとする
。

〔定着液組成〕

氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　９ｍＱ酢酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　３ｇ水を加えてｌａとす
る。

処理後の各試料の未露光部の濃度を第４表に示す。

第４表 第４表から明らかなように、本発明の染料を含有する試
料では、比較試料を含有する試料が示すような染料の残
色による着色汚染が認められなかった。また各試料の感
度を比較したところ、本発明の染料は、乳剤に対する悪
影響が極めて少ないことがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表される染料の少なくとも１種を
   含有する親水性コロイド層を有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｑは炭素環または複素環形成基を表し、Ｌはメ
   チン基を表し、Ｒはアリール基を表す。ｌは１または２
   の整数を表す。〕