JPH01128959A - オルト−置換カルボン酸ベンジルエステル、該化合物を含有する殺菌剤及び殺菌法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規のオルト−置換カルボン酸ベンジルエス
テル及び該化合物を含有する殺菌剤に関する。

従来の技術 Ｎ−）リゾシル−２，６−ジメチルモルホリン又はα−
（２−ベンゾイルオキシフェニル）−β−メトキシアク
リル酸メチルエステルを殺菌剤として使用することは公
知である（ドイツ連邦共和国特許第１１６４１５２号明
細書、ヨーロッパ特許第１７３８２６号明細書）。しか
しながら、この殺菌剤作用効果は、たいていの場合満足
されない。

発明の構成 ところで１式■： ＼ 〔式中。

Ｒ１はＣ８〜Ｃ４−アルフキシ基、Ｃ１〜０４−アルキ
ルチオ基、ハロゲン原子、又は場合により０１〜０．−
アルキル基によって１個又は２伊置換されたアミノ基を
表し。

Ｒ２はＣ５〜Ｃ４−アルフキジカルボニル基、シアノ基
又は基：　０ＯＮＨ２を表し。

Ｐは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アリール基、
アリールオキシ基を表し、その際芳香族環は場合により
以下の基：０Ｉ−ａｓ−アルキル基。

０２〜Ｏ４−フルケニル基、０１〜−−ハ四ゲンアルキ
ル基、０．〜０６−アルコキシ基、Ｏ，〜ａ４−アルコ
キシ−０，ＮＯ４−アルキル基、アリール基、アリール
−ａ、〜偽−アルキル基、アリールオキシ基、アリール
オキシ−０１〜Ｃ４−アルキル基、了り−ルオキシーＯ
１〜Ｃ４−アルコキシ基、ハロゲンアリールオキシー−
〜Ｃ４−アルコキシ基、ハロゲン原子、）九ロゲンー０
．〜０４−アルコキシ基、Ｃ７〜Ｃ４−アルキルチオ基
、チオシアネート基、シアノ基、ニトロ基によって置換
されており、又はＲ３は飽和もしくは不飽和複素環式基
、Ｃ８〜Ｃ７−シクロアルキル基。

Ｃ３〜Ｃ１−シクロアルキル基、Ｃ３〜偽−シクロアル
ケニル基、アダマンチル基、フルオレニル基又は置換さ
れたシクロプロピル基を表し、数基はメチル基、ハロゲ
ン原子（壌素原子、臭素原子）、Ｃ７〜偽−ハロゲンア
ルキル＆（）リフルオルメチル。

テトラブロムメチル、ジクロル−ジブロムメチル）、ａ
、〜０４−アルケニル基（メチルビニル、ジメチルビニ
ル）、　　Ｏ！〜０４−ハロゲンアルケニル基（ジクロ
ルビニル、ジクロルブタジェニル、ジフルオルビニル、
トリフルオルメチルビニル）、メトキシカルボニル−０
３〜０４−アルケニル基（メチル−メトキシカルボニル
ビニル）、シクロベン＋　’Ｊデンメチル基、フェニル
基、ハロゲンフェニル基（クロルフェニル）、ＣＩＰ−
Ｊｃ！−アルフキシフエニル基（エトキシフェニル）、
ａ、〜Ｃ４−アルキルフェニル（ｔ−ブチルフェニル’
）ＩＩＣよって置換されており。

ＸはＷ鎖状又は枝分れ鎖状の、場合によりハロゲン原子
又はヒドロキシ基によって置換された。

場合により不飽和の０．〜ａＣｔ−アルケニル基を表し
かつ ｎは数字の０又は１を表す〕で示されるオルト−置換カ
ルボン酸−ベンジルエステルが、優れた殺菌作用を有す
ることが判明した。

前記一般式で記載した基は１例えば以下のものを表すこ
とができる： Ｒ１は例えば場合により枝分れ鎖状Ｃ，Ｘ　Ｏ４−アル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−又はイソ−
プロポキシ、ｎ−、イソ−、ｓ−又はｔ−プトキシ）、
ａ、〜０４−アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチ
ルチオ、ｎ−又はイソ−プロピルチオ、ｎ−、イソ−２
８−又はｔ−ブチルチオ）。

ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、場合によ
り一〜ａ４−アルキル基によって１個又は２伊置換され
たアミ７基（例えばアミノ、メチルアミノ、メチルエチ
ルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプ
ロピルアミノ）であってよい。

Ｒ２は例えばＣ１〜０４−アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル。

ｎ−又はイソ−プロポキシカルボニル、ｎ−、イソ−１
Ｓ−又はｔ−ブトキシカルボニル）、シアノ基又は基：
　０ＯＮＨ２であってよい。

Ｒ３は例えば水素原子、ハロゲン原子（例えば弗素原子
、塩素原子、臭素原子）、シアノ基、アリール基（フェ
ニル、ナフチル）又はアリールオキシ（フェニルオキシ
）であってよく、この場合芳香族環は場合により以下の
基の１個以上によって置換されていてもよい：０．〜偽
−アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−又はイソ−
プロピル。

ｎ　＋、イソー１Ｂ−又はｔ−ブチル、ｎ−、イソ＋、
ｌｉ＋、を−又はネオ−ペンチル、ヘキシル）。

Ｃ２〜ｏ４−アルケニル基（例えばビニル、アリル）。

Ｃ１〜Ｃ２−ハロゲンアルキル基（例えばジノルオルメ
チル。トリフルオルメチル）、ａ、〜−−アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、イソ−プロポキシ、ｔ−
ブトキシ）、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ−０１〜０４−ア
ルキル基（例えばメトキシメチル）。

アリール基（例えばフェニル）、アリール−Ｃ０〜Ｃ２
−アルキル基（例えばベンジル）、了り−ルオキシ（例
えばフェノキシ）、アリールオキシ−Ｃ８〜Ｃ４−アル
キル基（例えばフェノキシメチル、フェノキシエチル）
、アリールオキシ−０１〜０４−アルコキシ基、ハロゲ
ンアリールオキシ−０１〜０４−アルコキシ基（例えば
フェノキシメトキシ、フェノキシエトキシ、フェノキシ
プロポキシ、２−クロル−フェノキシ−エトキシ、４−
クロル−フェノキシ−エトキシ）、ハロゲン原子（例え
ば弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、ハ四ゲ
ンー０１〜Ｃ４−アルコキシ基（例えば１，１，２゜２
−テトラフルオルエトキシ）、０．〜０４−アルキルチ
オ基（例えばメチルチオ）、チオシアネート基、シアノ
基、ニトロ基によって置換されていてもよい。

更に、Ｒ３は飽和又は不飽和複素環式基（例えばフリル
、ピロリル）、Ｃ３〜０７−シクロアルキル基。

Ｑ、Ｍ−ＩＱ６−シクロアルケニル基（例えばシクロプ
ロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテ
ニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル。

シクロヘプチル）、ｌ−アダマンチル基、９−フルオレ
ニル基又は置換されたシクロプロピル基ヲ表すことがで
き、原基はメチル、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子
）、０、〜Ｃ２−ハロゲンアルキル基（トリフルオルメ
チル、テトラフルオルメチル、テトラブロムエチル、ジ
クロル−ジブロムエチルＬａｇ〜０４−アルケニル基（
メチルビニル。

ジメチルビニル）、チル０４−ハロゲンアルケニル基（
ジクロルビニル、ジクロルブタジェニル、ジフルオルビ
ニル、トリフルオルメチルビニル）。

メトキシカルボニル−０３〜０４−アルケニル基（メチ
ル−メトキシ−カルボニルビニル）、シクロペンチリデ
ンメチル基、フェニル基、ハロゲンペンチル基（例えば
フルオルフェニル、クロルフェニル、ブロムフェニル、
ジクロルフェニル）、ａ、〜０２−アルコキシフェニル
基（例えばメトキシフェニル、エトキシフェニル）、Ｃ
１〜Ｃ４−フルキルフェニ）’Ｍ（９’ｌｌエバメチル
フエニル、エチルフェニル、ブチルフェニル、ｔ−ブチ
ルフェニル）ニヨって置換されていてもよい１例えば ２．２−ジメチル−３−（２’、２’−ジメチルビニル
）−シフロブ四ヒ”ル　　　（Ａｎ）２．２−ジメチル
−３−（２’、２’−ジクロルビニル）−シクロプロピ
ル　　　（Ａ２）２．２−ジメチル−３−（，２’、２
’−ジブロムビニル）−シフロブ四ビル　　　（Ａ３）
２．２−ジメチル−３−（２’−）リフルオルメチルー
ど一クロルビニル）− シクロプロピル　　　　　　　　　　　（Ａ４）２．２
−ジクロル−３，３−ジメチル −シクロプロピル　　　　　　　　　　　（Ａ５）２．
２，３．３−テトラメチル−シク ロプロピル　　　　　　　　　　　　　（Ａ６）２．２
−ジメチル−３−（２’、ぎ−ジクロルビニル）−シク
ロプロピル　　　（Ａ７）２．２−ジメチル−３−（２
′−ｈリフルオルメチル−２−フルオルビニル）−シク
ロプロピル　　　　　　　　　　　（Ａ８）２．２−ジ
メチル＝３−（２’−メチル−ぎ−メトキシカルボニル
ビニル）−シクロプロピル　　　　　　　　　　　　（
Ａ９）２．２−ジメチル−３−（４’、４’−ジクロル
ブタジェニル）−シクロプロ ピル　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＡＩＯ）２
．２−ジメチル−３−（１′−ブロム−２’、　　２’
、　２′−）リプロムメチル）−シクロプロピル　　　
　　　　　　　　　　（Ａ１１）２．２−ジメチル−３
−（１′−ブロム−２’、２’−ジクロル−２−ブロム
メチル）−シクロプロピル　　　　　　　　　（Ａ１２
）２．２−ジメチル−３−シクロペンチ リデンメチル−シクロプロピル　　　　（Ａ１３）１−
　（４′−エトキシフェニル）−２Ｉ２−ジクロル−シ
クロプルピル　　　　（Ａ１４）２．２−ジメチル−３
−（４′−ｔ−ブチルフェニル）−シクロプロピル　　
　（Ａ１５）を表すことができる。

一数式■に記載の基Ｘは１例えば以下のものを衷すこと
ができる二Ｗ鎖状０１〜Ｃｌ２−アルキレン基（例えば
メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ベンチシ
ン。ヘキシレン、ヘプチレン）。

枝分れ鎖状Ｃ１〜輌−アルキレン基（例えばメチルメチ
レン、ジメチルメチレン、エチルメチレン。

ｎ−又はイソ−プロピルメチレン、メチルエチレン、メ
チルプロピレン、ジメチルプロピレン、エチルプロピレ
ン、メチルブチレン、ジメチルブチレン、エチルブチレ
ンＩｎ４はイソ−プロピルブチレン、メチルペンチレン
、ジメチルペンチレン、トリメチルペンチシン。メチル
ヘキシレン。

ジメチルヘキシレン、トリメチルヘキシレン、エチルヘ
キシレン、ｎ−又はイソ−プロピルブチレン、メチルへ
ブチレン）、ａ、〜Ｃ６−アルキレン基（例えばビニレ
ン、アリレン、メチルアリレン。

ブテニレン、メチルブテニレン）、ハロゲン原子によっ
て置換された０１〜ＣＩｊＪ−アリレン基（例えばクロ
ルメチレン、ジクロルメチレン、フルオルメチレン、ジ
フルオルメチレン、ブロムメチレン。

ジブロムメチレン、り田ルエチレン、フルオルエチレン
、ブロムエチレン、フルオルプロピレン。

クロルプロピレン、ブロムプロピレン、フルオルブチレ
ン、クロルブチレン、ブロムブチレン）。

ハロゲン原子によって置換された偽〜Ｃ４−アルケニレ
ン基（例えばクロルビニレン、ジクロルビニレン）、ヒ
ドロキシ基によって置換されたＣ１〜Ｃ。

−アルキレン基（例えばヒドロキシメチレン、ヒドロキ
シエチレン）。

Ｘｎ　は、ｎ＝＝ｏである場合たは単結合を表す。

本発ｆｉｎ：よる新規化合物は１例えば　Ｒ１及びＲ２
が前記のものを表す一数式■のオルト置換されたベンジ
ルプロミドを、　Ｒ３，ｘ及びｎが前記のものを表す式
■のカルボン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属も
しくはアンモニウム塩と、溶剤又は希釈剤中でかつ場合
により触媒を添加して反応させることにより製造するこ
とができる：′丈 ＲＩ ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌｌアル
キルハロゲン化物とカルボキシレートからカルボン酸エ
ステルを製造することは、自体公知である（例えば５ｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ　１９７５　、８０５参照）。

式■の化合物と式■の化合物の反応のための溶剤又は希
釈剤としては、アセトン、アセトニトリル、ジメチルス
ルホキシド、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドン、　　Ｎ、　　ｄ−ジメチルプロピレ
ン尿素又はピリジンが該当する。

更に、場合釦より反応混合物に触媒１例えばテトラメチ
レンエチレシジアミンを、化合物■に対して０．０１〜
１０％（重量％）の柵で添加するのが有利である。

相応する反応は、２相系（例えば四環化炭素／水）中で
実施することもできる。相転移触媒としテハ１例えば塩
化トリオクチルプロピルアンモニウム又は塩化セチルト
リメチルアンモニウムが該当する（　３ｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ　１９７４　、８６７参照）。

一般式Ｈのカルボキシレートは、自体公知方法で相応す
るカルボン酸から塩基（例えば水酸化ナトリウム又は水
酸化カリウム）と不活性溶剤（例えばエタノール）中で
反応させることにより得られる。

使用されるカルボン酸は公知であるか又は公知方法に類
似した方法により製造することができる。

相応する製法は１例えばＯｈｓｍ、　Ｂｅｒ、　１１９
（１９８６）３６９４及び５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　１９８
７　、７３８又はＡｎｇｅｗ、Ｏｈｅｍ。

９３　（１９８１）　７１９に記載されている。

一般式■のオルト置換されたベンジルプロミドは１例え
ば一般式■のオルト置換されたドルオールをＮ−ブロム
スクシンイミドで臭素化することにより製造することが
できる（　Ａｎｇｅｗ、Ｏｈｅｍ、　７１（１９５９）
　３４９参照）。

一般弐ｍ　（Ｒ１＝アルコキシ、Ｒ２＝アルコキシカル
ボニル）ノα−（２−ブロムメチルフェニル）−アクリ
ルエステルは、ドイツ連邦共和国特許第３５１９２８０
号、同第３５４５３１８号及び同第３５４５３１９号明
細書から公知である。

一数式■の化合物は、そのａ＝Ｏ二重結合に基づきＥ−
異性体としても又２−異性体としても存在することがで
きる。これらの異性体は９例えばクロマトグラフィー、
分別結晶化又は蒸留により常法で分離することができる
。個々の異性体化合物並びにその混合物も１本発明に包
含される。

一般式Ｎ　ａ　（Ｒｔ＝アルフキシ、Ｒ２＝アルコキシ
カルボニル、シアノ）の化合物は、ホルミル誘導体■と
平衡状態で存在することができる一数式Ｖのヒドロキシ
メチレン銹導体から、アル中ル化剤（例えばジメチルス
ルフェート）と塩基（例えば炭酸カリウム）の存在下に
希釈剤（例えばアセトン）中で反応させることにより得
られる。以下の反応式において、’　Ａｌｋ”はＣ８〜
Ｃ４−アルキル基及びＸは離脱基（例えばメチルスルフ
ェート）を表す： Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｗ−ｐ
式■ｂ（ｐｌ＝アルキルチオ、Ｒ２＝アルコキシカルボ
ニル、シアノ）の化合物を製造するには。

化合物■と平衡状態で存在することができるヒドロキシ
メチレン誘導体■をまずスルホン酸クロリド、例えばメ
タンスルホクロリド（Ｒ／＝メチル）。

トリフルオロメタンスルホクロリド（Ｒ’＝）リフルオ
ルメチル）又はｐ−トルエンスルホン酸クロリド（Ｒ’
＝ｐ−メチルフェニル）と、塩基（例えばトリメチルア
ミン）と反応させて一数式■の化合物に転化する。引き
続き、所望の化合物１ｙｂは。

化合物■とアルキルエステル）　：　Ａｌｋｓ　　、例
えばナトリウムチオメチレートと反応させることにより
得られる： ■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　■Ｚ ■ｂ Ｂ２　＝アルコキシカルボニル、シアノ一般式Ｎ　ａ　
（ＲＩ＝ハロゲン、Ｒ２＝アルコキシカルボニル、シア
ノ）の化合物はホルミル誘導体■と平衡状態で存在する
ことができるヒドロキシメチレン化合ｅＶを無機酸塩化
物（例えば五塩化燐）と反応させることにより得られる
（例えばＣｈｕｍ。

Ｅｅｒ、　５１　（１９１８）　１３６６参照）：ＰＪ
Ｃ Ｒ２＝アルコキシカルボニル、シアン ｒ式ＩＶａ　（Ｒ１＝アルキルアミノ又はジアルキルア
ミノ、Ｒ２＝アルコキシカルボニル、シアノ）の化合物
は、化合物■と平衡状態で存在することができるヒドロ
キシメチレン化合物■を第−級又は第二級アミンと反応
させることにより製造することができる。遺沢的に、化
合物Ｖのアルカリ金属塩と第−級又は第二級アミンの塩
酸塩とを、塩化ナトリウムを遊離させながら反応させる
こともできる（　Ａｎｎ、　Ｏｈｉｍ、　［１０］　１
８　（１９３２）　１０３参照）バ４ Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　■ｄＨ２＝ア
ルコキシカルボニル、シアノ 式ＩＶｄの化合物もまた。２−メチルフェニル−酢酸エ
ステル■もしくは２−メチルフェニル−アセトニトリル
■をジアルキルホルムアミドジアルキルアセタール又は
アミナール−アルキルエステルと反応させることＫより
得られる（例えばＯｈｅｍ。

Ｂｅｒ、　９７　（１９６４）　３３９６参照）：ｔ 、２．ニア−３ヤツカ２，２−　　局 ■　＝　Ｒ２＝シアノ Ｒ２＝　Ｃ０ＮＨ，である新規化合物は、Ｒ２＝シアノ
である相応する誘導体から出発してアルカリ性ケン化す
ることにより得られる（　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　１９８
０　。

２４３参照）。

出発化合物として必要である　１２がアルコキシカルボ
ニル又はシアン基を表す一般式Ｖのヒドロキシメチル誘
導体は、２−メチルフェニル−酢酸アルキルエステルＩ
ＩＩ　モＬ　＜　ハ２−メチルフェニル−アセトニトリ
ル■から蟻酸メチルエステルと。

塩基（例えば水素化ナトリウム）を使用して不活性溶剤
例えばジエチルエーテル又はテトラヒドロフラン中で反
応させることにより得られる（　Ａｎｎ。

Ｏｈｅｍ、　ａ２４　（］−９２１）　２１４参照）。

実施例 次に新規有効物質の製法を訝明する。

実施例１ α−（２−ベンゾイルオキシメチルフェニル）−β−メ
トキシアクリル酸メチルエステル０：０Ｈ−００Ｈ。

０−　ＯＨ。

安息香酸１２，２ｇ　（０，１モル）及び水酸化カリウ
ム５．６　ｇ　（０，１ミル）をエタ／−ルー５０ｍ１
中に溶かしかつ室１（２０’ｃ）で２時間攪拌する。析
出した白色の沈殿物を吸引濾過し、ジエチルエーテルで
洗浄しかつジメチルホルムアミド３００ｄ中に懸濁させ
る。引続き、アルファー（２−ブロムメチルフェニル）
−β−メトキシアクリル酸メチルエステル２８．５ｇ　
（０，１モル）を加える。室温で２４時間攪拌し、引続
き反応混合物を濃縮しかつその残留分を塩化メチレン中
に回収する。有機相を水で洗浄し、　ＭｇＳＯ４上で乾
燥しかつ濃縮する。得られた油状物をシリカゲル（シク
ロヘキサン：酢酸エステル＝ｌＯ：１）でクロマトグラ
フィー処理する。

前記標題化合物２５．４　ｇ　（７８％）が無色の粘性
油状物として得られる（化合物＆８３）。

実施例２ α−（２−（１’−オルト−クロルフェニル）−シクロ
プロピルカルボニルオキシメチルフェニル〕−β−メト
キシ−アクリル酸メチルエステル ａ）　　２−クロルベンジルアニド３０．０ｇ　（２０
０ミリモル）とジブロムメタン８０．Ｏｇ　（４２６ミ
リモル）の混合物を徐々にカセイソーダ（３０％）２０
０コ中の塩化トリエチルブチルアンモニウム４０．０ｇ
の溶液に滴加する。８０℃で２時間攪拌し、冷却し、氷
水５００＊／で加水分解しかつジエチルエーテルで抽出
する。有機相を塩化アンモニウム溶液及び水で洗浄し、
　Ｍｇ５Ｏ，上で乾燥しかつ濃縮する。得られた油状物
を蒸留（９７°（：、、０．４ミリパール）により精製
スル。１−　（ｔ−クロルフェニル）−シクロプロピル
ニトリル２ｏ、ｏｇ（５６％）が無色の液体として得ら
れる。

ｂ）１−（２′−クロルフェニル）−シクロプロピルニ
トリル１１．０　ｇ　（６２ミ’Ｊモル）及び水酸化カ
リウムｌｏ、ｏｇ　（１８０ミリモル）をジエチレング
リコール１３０ｄ中で還流下に２時間加熱する。

冷却し、水２００ｄで加水分解しかつジエチルエーテル
で抽出する。水相をＨＯＩ　（希釈）で酸性にしかつ塩
化メチレンで抽出する。・合した塩化メチレン相をＭｇ
ＳＯ４上で乾燥させ、濃縮しかつその上をヘキサンでお
おう。摩砕により、１−（２′−クロルフェニル）−シ
クロプロパンカルボン酸９．９　ｇ　（８１％）が無色
の結晶（融点１６０℃）の形で得られる。

ｃ）１−（２’−クロルフェニル）−シクロプロパンカ
ルボン酸９．８　ｇ　（５０ミＩＪモル）及び水酸化カ
リウム２．８　ｇ　（５０ミリモル）をエタノール１０
０　ｍ中に溶かしかつ室温（２０°Ｃ）で１時間攪拌す
る。析出した白色の沈殿物を吸引濾過し。

ジエチルエーテルで洗浄しかつＮ−メチルピロリドン３
００コ中に懸濁させる。σ［続き、α−（２−ブロムメ
チルフェニル）−β−メトキシアクリル酸−メチルエス
テル１４．３ｇ　（５０ミリモル）を加える。７０℃で
２時間攪拌し、冷却し。

水１５０　ｒＲｌで加水分解しかつメチル」ｔ−ブチル
エーテルで抽出する。有機相を水で洗浄し。

Ｍｇ　Ｓ　０４上で乾燥しかつ濃縮させる。得られた油
状物の上にヘキサンを積層しかつ摩砕によって結晶化す
る。前記標題化合物１２．８　ｇ　（６４％）が白色の
結晶（融点＝１００〜１０１℃）として得られる。

同様にして、以下の化合物を製造することができる： ３Ｈ−０４−ＯＨ（ＯＨ８）−Ｋ ４　　　Ｈ−０％−０（ＯＨ３）、　−Ｋ５　　　　Ｈ
−０Ｈ＝ＯＨ−Ｋ ６　　　Ｈ−０Ｈ＝Ｏ（ＯＨ，）−Ｅ ７Ｈ−０ヨ＋Ｑ−Ｋ ８　　　Ｈ−ＯＨ，−ＯＨ，−０％−Ｋ９Ｈ−０４−Ｏ
Ｈ２−ＯＨ（ＯＨ８）−ＥｌｏＨ−０馬−０Ｈ（Ｏ馬）
−ｃＨ！−Ｋ１１Ｈ−０馬−ＯＨ，−０（ＯＨ８）２−
　　　　ｙ：１２　Ｈ−ａＨ２−〇（ＯＨ３）、−ＯＨ
，−ｖ１３Ｈ−０馬−ＣＺ−ａ（−４〜−Ｋ １４　　Ｈ−０Ｈ＝ＯＨ−ＯＨ，−Ｅ ？４−７５ 泊 泊 閣　　国　　１ｄ　　　目　　　　　目　　目　　目　
　臼　　目　　邑　　目大　平　　工　　エ　　エ　　
閃　　工　　エ　　エ　　エ　　工　　工の　　ｏ　　
　ｅ−ａｏ　　　■　　０　−　〜　　ｎ　　寸　　０
　　り一　　−−−−〜　　〜　　〜　　〜　　〜　　
〜　　〜甜　　　　　　　襲　　　襲　　　　　　用ｊ
Ｃ３日日ｏｌＩ日 ＯＳ〜？′）ｒ＋− 一日目Φωの ０−〜ｅＱｕ’ｓｅ− 目　　閾　　四　　間　　目　　目　　目　　目　　　
　　　　　　目閑　　閃　　工　　閃　　工　　工　　
大　　工　　　　　　　　　　工　　工Ｔ％ＣＤＣｈＱ
ｌ−１ＣＱｎ＊　　　　　　　　　　　　＋１’＋１０
ＣＶ　　〜　Ｏｊ　　の　の　の　吟　の　　　　　　
の　吟３７　Ｈ−（ａ鴇）６−ＯＨ（ＯＨ３）−Ｋ２Ｓ
　　Ｈ−（ＯＨ２）ｓ−ＯＨ（ＯＨ８）−０％　−Ｆｉ
３９　　Ｈ−（ＣＩＨり、−Ｇ（ＣＩ（、）、−Ｋ２Ｏ
Ｈ−（ａｐ、）、−Ｅ ４１　　Ｈ−（ＯＨ，）、−Ｋ ４２　　Ｈ−（ａＨ２）ｔ、−ｖ ４３Ｈ−０Ｈ（ｊ’Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｆ！４４Ｈ−００１，−Ｅ ４５０１ＪＦ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｋ４６Ｈ−０ＨＢｒ−Ｋ ４７Ｈ−ＧＢｒ２−　　　　　　　　　　　　　　’に
４８Ｂｒ　　　　　＃　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｅ４９Ｈ−０ＨＦ−Ｅ ５０Ｈ−０馬−Ｅ ５１Ｆ＃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｋ５２　　　Ｈ−０Ｈ＝ＯＣ１−Ｅ ５３　　　Ｈ−０（１＝ＯＯ１−Ｅ ５４　　ｏｌ　　−０（ＯＨ８）！−ｗ５５　　Ｂｒ　
　　−０（ＯＨｓ）２−　　　　　　　　　　Ｅ５６　
　Ｈ−ａＨｃｌ−ａＨ（ｃＨ，ｌ）−Ｋ５７　　Ｈ−ｃ
ａａｌ−ｏ（ａＨ３）、−Ｋ５Ｓ　　Ｈ−０ＨＢｒ−Ｏ
Ｈ（Ｏ穐）−Ｅ５９　　Ｂｒ　　　−０（０，Ｈ５）、
−Ｋ２ＯＨ−０Ｈ（ＯＨ）−Ｋ ６１　Ｈ−０４−ｃａ（ｏｎ）−Ｅ ６２　　Ｈ−０Ｈ２−０１％−０Ｈ（ＯＨ）−Ｋ２Ｓ　
　Ｈ−ａＨ２−ａＨ（ｏＨ）−ｃ馬−Ｅ６４　　Ｈ−ａ
Ｈ（ｏＨ）−ｃ馬−Ｅ ６５　　Ｈ−ａａ（ｏａ）−ａ（ａＨ８）、−ｖ６６　
　Ｈ−０Ｈ２−０（ＯＨ）（ＯＨ３）−Ｋ６７Ｈ−０賜
−０Ｈ（ＯＨ３）−０Ｈ（ＯＨ）−Ｋ２Ｓ　　Ｈ−０Ｈ
＝ＣＨ−ＯＨ（ＯＨ）−Ｅ６９　　Ｈ−ｃＨ＝ｃＨ−ａ
馬−ｃＨ（ｏｎ）−ｗ７ｏ　　　ＯＮ　　　−０４−Ｅ 工 Ｑ ＋１１１１１１１１ ガ の　　ｃｏ　　　　　　　　　ａｏｃｕ　　　電　　μ
Ｊ　　鳴　　ｑノ　　ψ　　−−炬　　　　　　　　　
襲 目　　目　　目　　目　　聞　　に）　　　　　　閾　
　目　　閣　　　　　　四１１１１１１　　　　　　　
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国　　聞　　閾　　關　　国　　国　　四　　目　　目
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　　目　　閾　　目　　目ＩＩ　　　　　Ｉ　　　　　
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閾　　閾　　閾ｔＱ　　　　の　　　ｒ＋Ｉｌ）　　　
　の　　　ｎ　　　の　　　の　　　〜　　　〜　　　
〜　　　の本発明による新規化合物は、−給酸に表現す
れば、植物病原性真菌類、特に子嚢菌類に属する広いス
ペクトルに対する顕著な作用効果により優れている。こ
れらは一部分浸透移行性的に有効でありかつ茎葉及び土
壊殺菌剤として使用することができる。

本発明による殺菌性化合物は９種々の栽培植物又はその
種、特にコムギ、ライムギ、オオムギ。

カラスムギ、イネ、トウモロコシ、ワタ、ダイズ。

コーヒー、サトウキビ、果物及び園芸における鑑賞植物
、ブドウ栽培並びに野菜１例えばキエウリ。

インゲン及びカポチャに寄生する多数の真菌類を防除す
るために重要である。

本発明による新規化合物は、以下の植物の病気を防除す
るために特に適当である： 穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｆｌｉｒｙｓｉｐｈｅ
ｇｒａｍｉｎｉｓ　）　＊ カポチャのエリシペ・キコラケアルム（Ｅｒｙ−ｓｉｐ
ｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）及びスフエロテ
カ・フリギネア（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉ
ｇｉｎｅａ　）　。

リンゴのボドスフェラ・ロイフトリ力（Ｐｏｄｏ−ｓｐ
ｈａｅｒａ　１ｅｕａｏｔｒｉａｈａ　）　。

ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎａｉｎｕｌａｎｅ
ｃａｔｏｒ　）　ｒ 穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　）種。

ワタ及びシバのりジフトニアｉｌｌ　（Ｒｈ１ｚｏａｔ
ｏｎｉａｓｏｌａｎｉ　）　。

穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇ。

）種。

リンゴのベンツリア・イネリアリス（Ｖθｎｘｔｕ−ｒ
ｉａ　１ｎａｅｑｕｌｉｓ　；腐敗病）。

穀物類のヘルミントスボリウム種（Ｈｅｌｍｉｎ−ｔｈ
ｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｓｐａ、　）　。

コムギのセプトリア・７ドルム（Ｓｐｕｔｏｒｉａｎｏ
ｄｏｒｕｍ　）　。

イナゴ。ブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）　。

ナンキンマメのセルコスざう・アラキジコラ（０ｅｒｃ
ｏｓｐｏｒａ　　ａｒａａｈａｉｃｏｌａ　　）。

コムギ、オオムギのプソイドケルコスボレラ・ヘルボト
リフイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏ８ｐｏｒｅｌｌａ
ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ　　）。

イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａｏｒｉｚａｅ　）。

ジャガイモ、トマトのアルテルナリア・ソラニ（Ａｌｔ
ｅｒｎａｒｉａ　　５ｏｌａｎｉ　　）。

種々の植物の７サリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　）及びベ
ルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｋｃｉｌｌｉｕｍ　）　ｙ
ｆｆＩ。

ブドウのプラスモバラ・ピチコラ（ｐｌａａｍｏｐａｒ
ａＶｉｔｉｃｏｌａ　）　。

野菜及び果実のアルテリナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ
　）種。

本発明による化合物は、植物に有効物質を噴霧又は散布
するか又は植物の種を有効物質で処理することにより適
用することができる。連用は植物又は柵が真菌類に感染
する前又は感染後に行う。

新規物質は通常の製剤形１例えば溶液、エマルジョン、
懸濁液、微粉末、粉末、ペースト及び顆粒に加工するこ
とができる。適用形は全く使用目的次第であるが、いず
れにせよ有効物質の細分及び均一な分配が保証されるべ
きである。製剤は公知方法で１例えば有効物質を溶剤及
び／又は賦形剤で、場合により乳化剤及び分散助剤を使
用して増量することにより製造することができ、この際
希釈剤として水を使用する場合には、溶解助剤として別
の有機溶剤を使用することができる。このための助剤と
しては、主として溶剤例えば芳香族化合物（例えばキシ
レン、ベンゼン）、廖素化芳香族化合物（例えばクロル
ベンゼン）、パラフィン（例えば石油留分）、アルコー
ル（例えばメタノール、ブタノール）、アミン（例えば
エタノールアミン、ジメチルホルムアルデヒド）及び水
；賦形剤例えば天然岩石粉（例えば高分散性珪酸。

珪酸嬉）；乳化剤例えば非イオン性及び陰イオン性乳化
剤（例えばポリオキシエチレン−脂肪アルコールエーテ
ル、アル気ルスルホネート及ヒアリールスルホネート）
及び分散剤例えばリグニン。

亜硫酸廃液及びメチルセルロースが該当する。

殺菌剤は有効物質を一般に０．１〜９５重景％、有利に
は０．５〜９０重Ｐ％含有する。

施用量は、その都変の所望の作用効果の種類に基づく有
効物質０．０２〜３　ｋｇ　／　ｈａ又はそれ以上であ
る。本発明による新規化合物は、材料保護において１例
えばペキロセイセス・パリオチイ（Ｐａｅａｉｌｏｍｙ
ｃｅｓ　ｖａｒｉｏｔｉｉ　）を防除するために使用す
ることができる〇 製剤ないしは該製剤から調製された使用準備のできた調
製剤例えば溶液、エマルジ盲ン、懸濁液。

微粉末、粉末、ペースト又は顆粒は、公知方法で例えば
噴霧、ミスト、散粉、浸漬又は注入により適用すること
ができる。

製剤例は以下の通りである。

■、９０重景部の化合物３４をＮ−メチル−α−ピロリ
ドン１０重量部と混合する時は、ｅｉめて小さい滴の形
にて使用するのに適する溶液が得られる。

■、２０重量部の化合物２２６を、キジロール８０重量
部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ
−モノエタノールアミド１モル１７ｃＩｌ）した附加生
成物１００重量、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカ
ルシウム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒ
マシ油１モルに附加した附加生成物５重量部よりなる混
合物中に溶解する。この溶液を水に注入しかつ細分布す
ること釦より水性分散液が得られる。

Ｍ、　２０重量部の化合物２８６を、シクロヘキサノン
４０重量部、イソブタノール３０重を部及びエチレンオ
キシド４０モルをヒマシ油１モルに附加した附加生成物
２０重量部よりなる混合物中に溶解する。

この溶液を水に注入しかつ細分布することにより水性分
散液が得られる。

ＩＶ、　２０重量部の化合物２８９を、シクロヘキサノ
ール２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６
５重量部及びエチレンオキシド４０モルをとマシ油１モ
ルに附加した附加生成物１０重量部よりなる混合物中に
溶解する。この溶液を水に注入しかつ細分布することに
より水性分散液が得られる。

■、８０重量部の化合物３４を、ジイソブチル−ナフタ
リン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫
酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のす）　ＩＪウム
塩１０重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部と充分に混和
し、かつハンマーミル中において磨砕する。この混合物
に水に細分布することにより噴嘗液が得られる。

Ｖｌ、　　３重量部の化合物２２６を、細粒状カオリン
９７重量部と密に混和する。かくして有効物質３重量％
を含有する噴霧剤が得られる。

■、３０重景部の化合物２８６を、粉末状珪酸ゲル９２
重景部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラ
フィン油８重景部よりなる混合物と密に混和する。かく
して良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。

■、４０重景部の化合物２８９を、フェノールスルフォ
ン酸−尿素−フォルムアルデヒ）’−ｍ　合物のナトリ
ウム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部及び水４８８重量
と密に混和する。安定な水性分散液が得られる。

■、２０重量部の化合物３４を、ドデシルペンゾールス
ルフォン酸のカルシウム塩２重ａｍ、　脂肪アルコール
ポリグリフールエーテル８ｊｌｊＦ１．　フェノールス
ルフォン酸−尿素−７ォルムアルデヒドー綜合物のナト
リウム塩２重量部及びパラフィン系鉱油６８重量部と密
に混和する。安定な油接分散液が得られる。

本発明による薬剤は、前記適用形でまた別の有効物質９
例えば除草剤、殺虫剤、生長調製剤及び別の殺菌剤と一
緒に存在することができ、虜はまた肥料と混合しかつ散
布することもできる。殺菌剤と混合すると、たいていの
場合殺菌作用スペクトルが拡大される。

次に９本発ａｎよる化合物を組み合わせることのできる
殺菌剤を列記するが、但しこれらは組み合わせ可能性を
示すものであって、限定するものではない。

本発明による化合物と組み合わせることのできる殺菌剤
の例としては、以下のものがあげられる硫酸。

ジチオカルバメート及びその誘導体２例えば鉄ジメチル
ジチオカルバメート。

亜鉛ジメチルジチオカルバメート。

亜鉛エチレンビスジチオカルバメート。

マンガンエチレンビスジチオカルバメート。

マンガン−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−ジチオカル
バメート、゛ テトラメチルチウラムジスルフィド。

亜鉛−（Ｎ、Ｎ−エチレン−ビス−ジチオカルバメート
）のアンモニア錯化合物。

亜鉛−（Ｎ、に′−プロピレンービスージチオヵルパメ
ート）のアンモニア錯化合物。

Ｍ鉛−（Ｎ、ＮＩ−プロピレン−ビス−ジチオカルバメ
ート）。

Ｎ、Ｎ’−プロピレン−ビス−（チオカルバモイル）−
ジスルフィド。

ニトロ誘導体１例えば ジニトロ−（１−メチルヘプチル）−フェニルクロトネ
ート。

２−５ｅｅ−ブチル−４，６−ジニトロフェニルー３．
３−ジメチルアクリレート。

２−１！＠Ｑ−ブチル一番、６−シニトロフエニルーイ
ソブロビルカルボネート。

５−ニトロ−イソフタル酸−ジ−イソプロビルエステル
。

倹素環式物質０例えば ２−ヘプタデシル−２−イミダシリン−アセテート。

２．４−ジク四ルー６−（ｏ−クロルアニリノ）−！Ｉ
−）リアジン。

０．０−ジエチル−へフタルイミドホスホノチオチート
・ ５−アミノ−１−〔ビス−（ジメチルアミノ）−ホスフ
イ二ル〕−３−フェニル−１，２，４−トリアゾール。

２．３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン。

２−チオ−１，３−ジチオ−（４，５−ｂ）−キノキサ
リン。

１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンゾイミダゾール
−カルバミン酸メチルエステル。

２−メトキシ力ルボキシアミノ−ベンゾイミダゾール。

２−（フリル−（２））−ベンゾイミダゾール。

２−（チアゾリル−（４））−ベンゾイミダゾール。

Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロルエチルチオ）−テ
トラヒドロフタルイミド。

Ｎ−トリクロルメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド
。

Ｎ−）ジクロルメチルチオーフタルイミド。

Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−Ｈ／、　　ＮＩ−ジ
メチル−Ｎ−フェニル−硫酸ジアミド。

５−エトキシ−３−トリクロルメチル−１，２゜３−チ
アジアゾール。

２−ロダンメチルチオベンゾチアゾール。

１．４−ジクロル−２，５−ジメトキシペンゾール。

４−（２−クロルフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−
５−イソキサシロン。

ピリジン−２−チオ−１−オキシド。

８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド。

２−メチル−５，６−シヒドロー４−Ｈ−ピラン−３−
カルボン酸アニリド。

２−メチル−フラン−３−カルボン酸アニリド。

２．５−ジメチル−７ランー３−カルボン酸アニリド。

２．４．５−トリメチル−フラン−３−カルボン酸アニ
リド。

２．５−ジメチル−７ランー３−カルボン酸シクロヘキ
シルアミド。

Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチル
−フラン−３−カルボン酸アミＦ。

２−メチル−安息香酸−アニリド。

２−ヨード−安息香酸−アニリド。

Ｎ−ホルミル−Ｎ−モルホリン−２，２，２−トリクロ
ルエチルアセタール。

ピペラジン−１，４−ジイルビス−（１−（２゜２．２
−）リクロルーエチル）−ホルムアミド。

１−（３，４−ジクロルアニリノ）−１−ホルミルアミ
ノ−２，２，２−）リクロルエタン。

２．６−シメチル二ｍ−トリデシルーモルホリン又はそ
の塩。

２．６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシル−モルホリン又
はその塩。

Ｎ−（３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メ
チルプロピルツーシス−２，６−ジメチルｍ−（３−（
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル７ｚニル）−２−メチルプロピル
ツーピペリジン。

１−（２−（２．４−ジクロルフェニル）−４−エチル
−１．３−ジオキソラン−２−イル−エチル］−ＬＨ−
１．２．４−）リアゾール。

１−（２−（２．４−ジクロルフェニル）−４−ｎ−プ
ロピル−１．３−ジオキソラン−２−イル−エチル）−
ＬＨ−１．２．４−）リアゾール。

１ｒ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４．６−トリクロ
ルフエノキシエチル）　−　Ｎ／−イミダゾール−イル
ー尿緊。

１−（４−クロルフェノキシ）−３．３−ジメチル−１
−（ｔｕ−１．２．４−）リアゾール−１−イル）−２
−ブタノン。

１−（４−クロルフェノキシ）−３．３−ジメチル−１
　−　（ＩＩ（−　１．　　２．　　４−トリアゾール
−１−イル）−２−ブタノール。

１−（４−フェニルフェノキシ）−３．３−ジメチル−
１−（ＬＨ−１．２．４−トリアゾール−１−イル）−
２−ブタメール。

α−（２−クロルフェニル）−ａ−（＋−り四ルフェニ
ル）−５−ピリミジン−メタノール。

５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６
−メチル−ピリミジン。

ビス−（ｐ−クロルフェニル）−ヒ°リジンメタノール
。

１、２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール。

１、２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール及び他の殺菌剤。

例えば ドデシルグアニジンアセテート。

５−（ｓ−（ｓ，ｓ−ジメチル−２−オキシシクロヘキ
シル）−２−ヒドロキシエチル）−グルタルイミド。

ヘキサクロルベンゾール。

ＤＬ−メチル−Ｎ−（２．６−シメチルーフエエ　ル）
−Ｎ−フロイル（２）−アラニネート。

ＤＩ，−Ｎ−（２．６−シメチルーフエニル）−Ｎ−　
（　２／−メトキシアセチル）−アラニン−メチルエス
テル。

Ｎ−（２．６−シメチルフエニル）−Ｎ−クロルアセチ
ル−Ｄ，ＩＩＪ−２−アミノブチロラクトン。

ＤＩ，−Ｎ−（２．６−ジメ°チルフエニル）−Ｎ−（
フェニルアセチル）−アラニンメチルエステル。

５−メチル−５−ビニル−３−（３．５−ジクロルフェ
ニル）−２．４−ジオキソ−１．３−オキサゾリジン。

３−（３．５−ジクロルフェニル）−５−メチル−５−
メトキシメチル−１．３−オキサゾリジシー２．４−ジ
オン。

３−（３，５−ジクロルフェニル）−１−イソプロピル
カルバモイルヒダントイン。

Ｎ−（３，５−ジクロルフェニル）−１，２−ジメチル
シクロプロパン−１，２−ジカルボン酸アミド。

２−シアノ−（Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−
メトキシイミノ〕−アセトアミド。

１−（２−（２，４−ジクロルフェニル）−ペンチル）
−ＬＨ−１，２，４−）リアゾール。

２．４′−ジフルオルーα−（１ａ−１，２，４−トリ
アゾリル−１−メチル）−ベンゾヒドリルアルコール。

Ｎ−（３−クロル−２，６−シニトロー４−トリフルオ
ルメチルフェニル）−５−）リアルオルメチル−３−ク
ロル−２−アミノピリジン。

１−（（ビス−（４−フルオルフェニル）−メチルシリ
ル）−メチル）−ＬＨ−１，２，４−）リアゾール。

適用実施例 比較物質としては、Ｎ−ドデシル−２，６−ジメチルモ
ルホリン（Ａ）及びα−（２−ペンゾイルオキシラエニ
ル）−β−メトキシアクリル酸エステル（Ｂ）〔ドイツ
連邦共和国特許第１１６４１５２号明細書及びヨーロッ
パ特許第１７８８２６号明細書から公知〕を使用した。

適用例１ コムギの赤サビ病に対する作用効果 ６フリエーゴールド（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ　）”種の鉢
植えのコムギの苗に葉に、赤サビ病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉ
ａｒｅｃｏｎｄｉｔａ　）の胞子を振り掛けた。その後
、鉢を高い空気湿度（９０〜９５％）を有する室内に２
０〜２２℃で２４時間放置した。この時間中に、胞子が
発芽しかつ菌糸が葉の組織内に侵入した。引き続き、感
染した植物に、乾燥物質中に有効物質８０％及び乳化剤
２０％を含有する水性噴霧液を滴が垂れるまで噴霧した
。噴霧被膜の乾燥開始後に、実験植物を温室内で２０〜
２２℃の温度及び６５〜７０％の相対空気湿度で放置し
た。８日後に１葉上のサビ病菌の発生度合いを調べた。

実験結果は、有効物質屋３４．　１９２．２２６．２８
６゜２８７、２８９．３６０．３６１．３６２．３６３
．３６８及び３６９は０．０２５重ｊ１％の噴霧液とし
て使用した際に公知の有効物質Ａ（５０％）、よりも良
好な殺菌作用を有する（９０％）ことを示した。

適用例２ ピレノボラ・テレス（Ｐｙｒｓｎｏｐｈｏ、ｒａ　ｔｅ
ｒｅｓ　）に対する作用効果 イグリ（ｉｇｒｉ　）種のオオムギの苗に、２葉段階の
コムギの苗に葉に、乾燥物質中に有効物質８０％及び乳
化剤２０％を含有する水性噴霧液を滴が垂れるまで噴霧
した。２４時間後に、植物に真菌類のピレノボラ・テレ
ス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ　）の胞子懸
濁液で感染させかつ高い空気湿度を有する空調室内に１
８℃で放置した。引き続き、該植物を温室内で２０〜２
２℃及び７０％の空気湿度で更に５日間培養した。次い
で、症状発生度合いを調べた。

実験結果は、有効物質屋１．４，１１，２８，３４゜３
５、７１．　７３．８３．　９８，１１１，１０９．１
５４，１６９゜］Ｊ２．２２６．　２７１．　２８５．
　２８６．　２８’７．　２８８゜２８９、３０４．３
０６．３５５．３６０．３６１．３６３及び３６８は０
．０５重重量のｒｌＩｗ、液として使用した際に。

比較物質Ａ（５０％）よりも良好な殺菌作用を有する（
９０％）ことを示した。

適用例３ プラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉ
ｔｉ−ｃｏｌａ）に対する作用効果 ”ミエラー・ツルガラ（Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｔｈｕｒｇａ
ｕ　）”の鉢植えのブドウの葉に、乾燥物質中に有効物
質８０％及び乳化剤２０％を含有する水性噴霧液を噴瞥
した。有効物質の作用持続時間を判定することができる
ように、植物を噴霧被膜の乾燥後に温室内に８日間放置
した。その後初めて１葉にプラスモパラ・ビチコラ（ブ
ドウペルノスボラ）の遊走芽胞懸濁液で感染させた。次
いで、該ブドウをまず水蒸気で飽和した室内で２４℃で
４８時間、引き続き温室内で２０〜３０℃で５日間放置
した。この期間後に、Ｓ物を芽胞破裂を促進するために
再度湿った室内で１６時間放置した。次いで９葉の裏側
の真菌性病気の発生度合いの判定を行った。

実験結果は、有効物質Ａ　４　＋　　１１　＋　”３＋
　　２８＋３２．　３４．　３５．　７１．　７３．　
７９．８１．８２．８３゜９８．１０１．　１０９．　
１５４．　１６１．　１６９．　１７９．　１９２゜２
２６、”２７１．２８５．２８６．　２８７．２８８．
２８９゜３０４、　３５６．　３５’７．３５９．３６
０．　３６２．　３６３゜３６４　、３６８及び３６９
は０．０５％の有効物質の噴霧液として使用した際に公
知有効物質Ａ（５０％）よりも良好な殺菌作用を有する
（９０％）ことを示した。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、 Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルキルチオ基、ハロゲン原子、又は場合によりＣ
   ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基によって１個又は２個置換さ
   れたアミノ基を表し、 Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシカルボニル基、シ
   アノ基又は基：ＣＯＮＨ＿２を表し、 Ｒ＾３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アリール
   基、アリールオキシ基を表し、その際芳香族環は場合に
   より以下の基：Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基、Ｃ＿２〜
   Ｃ＿４−アルケニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿２−ハロゲンアル
   キル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルコキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、アリー
   ル基、アリール−Ｃ＿１〜Ｃ＿２−アルキル基、アリー
   ルオキシ基、アリールオキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル基、アリールオキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基
   、ハロゲンアリールオキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキ
   シ基、ハロゲン原子、ハロゲン−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アル
   コキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ基、チオシア
   ネート基、シアノ基、ニトロ基によって置換されており
   、又はＲ＾３は飽和もしくは不飽和複素環式基、Ｃ＿３
   〜Ｃ＿７−シクロアルキル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿７−シクロ
   アルキル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿６−シクロアルケニル基、ア
   ダマンチル基、フルオレニル基又は置換されたシクロプ
   ロピル基を表し、該基はメチル基、ハロゲン原子、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿２−ハロゲンアルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿４−ア
   ルケニル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿４−ハロゲンアルケニル基、
   メトキシカルボニル−Ｃ＿３〜Ｃ＿４−アルケニル基、
   シクロペンチリデンメチル基、フェニル基、ハロゲンフ
   ェニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿２−アルコキシフェニル基、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４−アルキルフェニルによって置換されてお
   り、 Ｘは場合によりハロゲン原子又はヒドロキシ基によって
   置換された、場合により不飽和のＣ＿１〜Ｃ＿１＿２−
   アルケニル基を表しかつ ｎは数字の０又は１を表す〕で示されるオルト−置換カ
   ルボン酸−ベンジルエステル。
2. （２）真菌類又は真菌類によって侵された材料、植物、
   種子又は土壌を、殺菌剤として有効量の式 I ▲数式、
   化学式、表等があります▼ I 〔式中、 Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルキルチオ基、ハロゲン原子、又は場合によりＣ
   ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基によって１個又は２個置換さ
   れたアミノ基を表し、 Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシカルボニル基、シ
   アノ基又は基：ＣＯＮＨ＿２を表し、 Ｒ＾３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アリール
   基、アリールオキシ基を表し、その際芳香族環は場合に
   より以下の基：Ｃ＿１〜Ｃ＿５−アルキル基、Ｃ＿２〜
   Ｃ＿４−アルケニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿２−ハロゲンアル
   キル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルコキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、アリー
   ル基、アリール−Ｃ＿１〜Ｃ＿２−アルキル基、アリー
   ルオキシ基、アリールオキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル基、アリールオキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基
   、ハロゲンアリールオキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキ
   シ基、ハロゲン原子、ハロゲン−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アル
   コキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ基、チオシア
   ネート基、シアノ基、ニトロ基によって置換されており
   、又はＲ＾３は飽和もしくは不飽和複素環式基、Ｃ＿３
   〜Ｃ＿７−シクロアルキル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿７−シクロ
   アルキル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿６−シクロアルケニル基、ア
   ダマンチル基、フルオレニル基又は置換されたシクロプ
   ロピル基を表し、該基はメチル基、ハロゲン原子、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿２−ハロゲンアルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿４−ア
   ルケニル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿４−ハロゲンアルケニル基、
   メトキシカルボニル−Ｃ＿３〜Ｃ＿４−アルケニル基、
   シクロペンチリデンメチル基、フェニル基、ハロゲンフ
   ェニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿２−アルコキシフェニル基、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４−アルキルフェニルによって置換されてお
   り、 Ｘは場合によりハロゲン原子又はヒドロキシ基によって
   置換された、場合により不飽和のＣ＿１〜Ｃ＿１＿２−
   アルケニル基を表しかつ ｎは数字の０又は１を表す〕で示される化合物で処理す
   ることを特徴とする真菌類の防除法。
3. （３）不活性担持物質及び殺菌剤として有効量の、式
   I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、 Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルキルチオ基、ハロゲン原子、又は場合によりＣ
   ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基によって１個又は２個置換さ
   れたアミノ基を表し、 Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシカルボニル基、シ
   アノ基又は基：ＣＯＮＨ＿２を表わし、 Ｒ＾３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アリール
   基、アリールオキシ基を表し、その際芳香族環は場合に
   より以下の基：Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基、Ｃ＿２〜
   Ｃ＿４−アルケニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿２−ハロゲンアル
   キル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルコキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、アリー
   ル基、アリール−Ｃ＿１〜Ｃ＿２−アルキル基、アリー
   ルオキシ基、アリールオキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル基、アリールオキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基
   、ハロゲンアリールオキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキ
   シ基、ハロゲン原子、ハロゲン−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アル
   コキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ基、チオシア
   ネート基、シアノ基、ニトロ基によって置換されており
   、又はＲ＾３は飽和もしくは不飽和複素環式基、Ｃ＿３
   〜Ｃ＿７−シクロアルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿７−シクロ
   アルキル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿６−シクロアルケニル基、ア
   ダマンチル基、フルオレニル基又は置換されたシクロプ
   ロピル基を表し、該基はメチル基、ハロゲン原子、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿２−ハロゲンアルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿４−ア
   ルケニル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿４−ハロゲンアルケニル基、
   メトキシカルボニル−Ｃ＿３〜Ｃ＿４−アルケニル基、
   シクロペンチリデンメチル基、フェニル基、ハロゲンフ
   ェニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿２−アルコキシフェニル基、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４−アルキルフェニルによって置換されてお
   り、 Ｘは場合によりハロゲン原子又はヒドロキシ基によって
   置換された、場合により不飽和のＣ＿１〜Ｃ＿１＿２−
   アルケニル基を表しかつ ｎは数字の０又は１を表す〕で示されるオルト−置換カ
   ルボン酸−ベンジルエステル及び不活性担持物質を含有
   する殺菌剤。
4. （４）Ｒ＾３が水素原子、Ｘｎが２−メチルヘキシレン
   、及びＲ＾１及びＲ＾２がメトキシを表す請求項１記載
   の式 I の化合物。
5. （５）Ｒ＾３がフェニル基、Ｘｎが２−メチルペンチレ
   ン、及びＲ＾１及びＲ＾２がメトキシを表す請求項１記
   載の化合物。