CZ666388A3 - Ortho-Substituovaný benzylester karboxykyseliny, způsob jeho výroby a fungicidní prostředek s jeho obsahem - Google Patents

Description

Oblast techniky

Tento vynález se týká ortho-substituovaného benzylesteru karboxykyseliny, způsobu jeho výroby a fungicidní prostředek s jeho obsahem.

Dosavadní stav techniky

Je známo, že se jako fungicidy použij, va jí N-tridecyl-2,6-dimethylroorfolin nebo methylester kyseliny a-(2-benzoylt^e oxyfenyl)-p-methoxyakrylové kyseliny (srov. DE 11 64 152, EP

178 826). Jejich fungicidní účinky jsou však v mnohých případech nedostačující.

Podstata vynálezu

Nyní byly nalezeny nové ortho-substituované benzylestery karboxykyseliny obecného vzorce I tf.

ve kterém

R¹ znamená methoxyskupinu,

O I · ·

R znamená kyanoskupinu nebo methoxykarbonylovou skupinu, znamená přímou nebo rozvětvenou, popřípadě nenasycenou alkylenovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která dodatkově může nést fenylový zbytek, n znamená číslo 0 nebo 1, k o

R^J znamená atom vodíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která dodatkově může nést alkylovy zbytek s 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo halogenfenylový zbytek, fenyl, který dodatkově může nést jeden nebo dva zbytky v* vybrané z atomu halogenu a alkylového zbytku s 1 až ^cj 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, N-pyrrolyl nebo skupinu Al, A2, A3, A4 nebo A5:

2.2- dimethyl-3-(2¹,2¹-dimethylvinyl)cyklopropyl (Al)

2.2- dimethyl-3-(2',2¹-dichlorvinyl)cyklopropyl (A2)

2.2- dimethyl-3-(2¹,2'-dibromvinyl)cyklopropyl (A3)

2.2- dimethy1-3-(2'-trifluormethyl-2'-chlorvinyl)cyklopropyl (A4)

2.2- dichlor-3,3-dimethylcyklopropyl (A5).

Bylo nalezeno, že tyto sloučeniny mají vynikající fungicidní účinnost.

Substituenty R³ obsažené v obecném vzorci I mohou mít například tyto významy:

R³ může znamenat například atom vodíku, fenylovou skupinu, přičemž aromatický kruh může být popřípadě substituován jedním nebo dvěma substituenty zvolenými ze skupiny, která je tvořena alkylovými zbytky s 1 až atomy uhlíku, například methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou nebo isopropylovou skupinou, n-butylovou skupinou, isobutylovou skupinou, sek.-butylovou skupinou nebo terč.-butylovou skupinou, nebo atomem halogenu, například atomem fluoru, chloru, bromu nebo jodu,

R³ může dále znamenat substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, jako cyklopropylovou skupinu, přičemž jako substituent přichází v úvahu methylová nebo ethylová skupina nebo halogenfenylový zbytek.

Další příklady substituované cyklopropylové skupiny jsou uvedeny výše pod označením Al až A5.

Zbytek X uvedený v obecném vzorci I může mít například následující významy:

znamená přímou alkylenovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, například methylenovou skupinu, ethylenovou skupinu, propylenovou skupinu, butylenovou skupinu, pentylenovou skupinu, hexylenovou skupinu nebo heptylenovou skupinu, rozvětvenou alkylenovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, například methyImethylenovou skupinu, dimethyimethylenovou skupinu, ethylmethylenovou skupinu, n- nebo isopropyimethylenovou skupinu, methylethylenovou skupinu, methylpropylenovou skupinu, dimethylpropylenovou skupinu, ethylpropylenovou

-skupinu-^me-thy-l-bu-ty-l-enovsu—skupinu—ά-ί-ηε^Ηγ!^αΐγ-Γβηο=---'vou skupinu,' ethy lbutylenovou skupinu, n-propylbutyle- 2Ξ novou skupinu, isopropylbutylenovou skupinu, methylpentylenovou skupinu, dimethylpentylenovou skupinu, trimethylpentylenovou skupinu, methylhexyle-a !

až 14 novou skupinu, dimethylhexylenovou skupinu, £trimethylhexylenovou skupinu, ethylhexylenovou \\ . skupinu, n-propylhexylenovou skupinu nebo | isopropylhexylenovou skupinu, methylheptylenovou skupinu.

X_n znamená pro případ, že n představuje 0, jednoduchou vazbu.

Předmětem tohoto vynálezu je také fungicidní prostředek, který spočívá v tom, že vedle inertní nosné látky ^K Obsahuje alespoň jednu fungicidně účinnou sloučeninu shora » uvedeného a definovaného obecného vzorce I.

Nové sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyrábět například tím, že se na ortho-substituovaný benzylbromid obecného vzorce III

ve které· iP¹ a nají shora uvedené vyznány, působí solí karboxylové kyseliny obecného vzorce II s alkalický· kove·, s kove· alkalické ženiny nebo solí asonnou

O » -<^x>n- °-°-^Μ CH).

ve které·

S , X a n aa.jí shora uvedené význany a

M znamená kationt alkalického kovu, ekvivalent kationtu kovu alkalické ženiny nebo anoniový

v. rozpouštědle nebo ředidle a popřípadě za přídavku katalyzátoru·

- 16 Příprava esterů karboxylových kyselin z. alkylhalogenidů a karboxylétů jesama o sobě známé (srov. například Synthesis 1975, 805).

Jako rozpouštědla nebo ředidla pro reakci sloučenin obecného vzorce 11 se sloučeninami obecného vzorce Zll přicházejí v úvahu aceton/ acetonitril, dimethylsulfoxid, dioxan, dimethylformamid, H-methylpyrrolidon, N,K*-dimethylpropylenmočovina nebo pyridin.

Kromě toho nůše být výhodné přidávat k reakční sněsi katalyzátor, jako například tetramethylethylendiamin, v množství od 0,01 do 10 % hmotnostních, vztaženo na sloučeninu vzorce 111.

Příslušné reakce ee mohou provádět také ve dvoufázovém systému, například v systému tvořeném tetrachlorethanem a vodou. Jako katalyzátory fázového přenosu přicházejí v úvahu například trioktylpropylamoniumchlorid nebo cetyltrimethylamoniumchlorid (arov. Synthesis 1974, 867).

Soli karboxylové kyseliny obecného vzorce II se získávají o sobš známým způsobem z odpovídajících karboxylových kyselin reakcí e bázemi, například s hydroxidem sodným nebo 8 hydroxidem draselným, v inertním rozpouštědle, například v ethanolu.

Používané karboxylové kyseliny jsou buá známými slouůsninami nebo ss nohou připravovat postupy analogickými postupů· známým. PřísluSné způsoby výroby ss popisují například v: Chem. Bar. 119 (1986) 3694} Synthesis 1987, 738} Angew. Chem. 93 (1981) 719.

Qrtho-substituované benzylbromidy obecného vzorce III se mohou vyrábět například bromací ortho-substituovaných toluenů obecného vzorce IV

ve kterém 1 2

R a R mají shora uvedený význam, pomoci K-broasukcinimidu (srov._ Angew. Chea. 7^(1959).

α- (2-bronnethylfenyl)akryleetery obecného vzorce 111, ve které· R¹ znanená alkoxyskupinu a R² znanená alkoxykarbonylovou skupinu, jsou známé z DS-35 19 280, DB-35 45 318 a D3S-35 45 319.

Sloučeninyobecného vzorce IV ee nohou vzhlede· ke své dvojné vazbě uhlík=uhlík vyskytovat jak ve formě 35, tak i ve fomě Z-isomerů. Isonery se nohou rozdělit obvyklý· způsoben například chromátografií, frakční krystáližací nebo destilací· Vynález zahrnuje jak jednotlivé ieonerní sloučeniny, tak i jejich směsi.

Sloučeniny obecného vzorce IVa, ve které·

R¹ znanená alkoxyskupinu, R² znanená alkoxykarbonylovou skupinu nebo kyanoskupinu), se získají z hydroxynethylenderivátů obecného vzorce V, které nohou být přítomny v rovnovážné· stavu s foraylder i váty obecného vzorce VI, působení· alkylačního činidla, například dinethylsulfátu, v přítomnosti báze, například uhličitanu draselného, v ředidle, například v acetonu, jak je naznačeno v následujícím reakčním schánatu, přičemž Alk znamená alkylovou skupinu e 1 až 4 atomy uhlíku a X znamená odštěpit sinou skupinu, například nethylsulfátový zbytek:

- 20-22

Následující příklad slouží k bližšímu objasnění výroby nových účinných látek.

Příklad 1

Methylester <x-( 2-benzoyloxymethylfenyl )-β-met hoxy akry lové kyseliny

- CH, c*ch-och₃

C«0 o»ch₃

-2312,2 g (0,1 mol) benzoové kyseliny a 5,6 g (0,1 mol) hydroxidu draselného ee rozpust! ve 150 ml ethanolu a získaný roztok se míchá po doI bu 2 hodin při teplotě místnosti (20 °C). Vyloučená, bílá sraženina se odfiltruje, promyje se diethyletherem a suspenduje se ve 300 ml dimethylformamidu. Potom se k reakční směsi přidá 28,5 g (0,1 mol) methylesteru <x-(2-brommethyIfenyl)-p-methoxyakrylové kyseliny, Reakční směs se míchá po dobu 24 hodin při teplotě místnosti, potom se reakční směs zahustí a zbytek se vyjme methylenchloridem. Organická fáze se promyje vodou, vysuší se síranem hořečnatým a zbytek se zahustí. Zbylý olej ee chromatografuje na silikagelu za použiti směsi cyklohexanu a ethylacetátu v poměru 10:1 jako elučního činidla. Získá se 25,4 g (78 % teorie) sloučeniny uvedená v názvu ve formě bezbarvého, viskózního oleje (sloučenina č, 83).

- 24 Přiklad 2

Methylester a-[2-(l*-ortho-chlorfenyl)cyklopropylkarbonyloxymethylfenylΙ-β-methoxyakrylové kyseliny

a) Směs sestávající z 30,0 g (200 mmol) 2-chlorbenzylkyanidu a 80,0 g (426 osol) dibromethanu se pozvolna přikape k roztoku 40,0 g triethylbutylaroonium chloridu ve 200 rol hydroxidu sodného (30%), Reakčni soše se míchá 2 hodiny při teplotě 80 °C, potoro sa nechá vychladnout, hydrolyzuje se přidání® 500 rol ledové vody a extrahuje se diethyletherem. Organická fáze se promyje roztokem chloridu amonného a vodou, vyeušl se síranem hořečnatým a zahusti sa. Získaný

-CH_O-CH,

Ol (β o

4» O O v«z ι-I

O. X φ g ♦» MB

JO	OJ
c-	Ό	T>
1	1	Φ
xfr	rH	rH
o-	VO	O

					1		1	1	CM
					X·*.	OJ	Ol	Ol	X“X
					<n 33	33 O	X*X ro	33 υ	aT
t	1			1	O	1	33	1	OJ
X-X	OJ			OJ	sz		O	Ol	o
<n	Ζ-»		1	33	33	m	^z	z“.		1	1
w	<n		z—s	υ	O	33	o	m	o	Ol	33
o	33		<n	1	1	O	1	33	1	33	O
	o		33	OJ	Ol		OJ	o	Ol	O	a
w	»	1	O	33	33	33	33	^z	33	1	33
o	o	33		O	O	O	O	o	O	33	O
1	1	υ	o	1	1	1	1	1	1	O	I
Ol	OJ	Ν	a	OJ	Ol	Ol	Ol	Ol	Ol	a	Ol
«	33	33	33	33	33	33	33	«	33.	33	33
o	υ	O	O	O	O	O	o	o	υ	O	O
1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1

-CH_?-C(CH₇)«CHs»»«ss»»s»a n» <n -φ to vo oo o\ O οι n < to Ό

XJ

o

O P '-z O

r-1	M	Tí	Tí
A	C	Φ	Φ
0	XO	pH	rX
P	P	O	O

V rl

O

cn

Φ	r4
Tí 8	g o
1	Φ
P	o
	0
o M	i

8 cn •k	a «k	a «k	8 cn *k	8 tt> •k
Ό	a	a	Q	a
^z				*-·
cn	\O	cn	σ\	CM
σ*	σ*	cn	c*·	cn
Ok		•k	·*	«k
O	rl	CM	cn	C-
•k	•k		•k	«k
χ—x	X—X	Χ\	Z*k	z^k	Z“S
8	8	a	8	8
cn	tt-	cn	CM	H
•k	«k	•k	•k	•k	•k
P	a	a	α	0	tt
<z	\Z		'-s	»»z
CO	<Ti	<n	o\	cn	t-
00	CM	rH	M>	o	irx
•k	*	•k	•k	•k	*
o	i-4	CM	cn	iř\	c-

I

O cn i

rt *>

8	8
O			o
1		1	1
z—>		^*k	r->
cn		cn	cn
8		8	8
o		o	U
>»z		XX	^z
8		8	8
O		O	O
1	1	1	l
cn	Ά	ux	tt·
z·».	r—.		Z*k
CM	CM	CM	CM
8	8	8	8
o	o	o	o
-»Z	^z		^Z
1	1	1	1

o\ cm cm cn cn tt· cn cn e8 cn o

i c

«taz

O

I aT o

CM

O

ΙΛ ifl t— cn cn cn

	ο
β	ο
•Ρ
ο
ι~4	Ή
(X	S3
Φ	Χ0
Ρ	Ρ

1-t ρ

Αί

I β «Η Ο

Μ	a	Η	Η	Η	Η	W	Μ	Η	a	a
1 ΑΙ
a
ο										ι
1	1						|	1
	AJ						z**x	ΑΙ		ΑΙ
η	Χ“Χ						a	a		ζ**»
Μ	<η						ο	ο		ΓΟ
Ο	Μ					1		ι	ι	a
s«*	ο					χ*χ	a	ζ*χ	ΑΙ	ο
η						a	ο	55	a
ο	ο			1		ο	I	ο	ο	ο
I	|	1	1	Ο	I	^-ζ	ΑΙ		1	1
ΙΑ	LO	C0	σ\	rH	χ-χ	a	a	a
		Ζ^Χ	χ—χ	ζ—χ	a	Ο	ο	ο	a	a
ΑΙ	ΑΙ	ΑΙ	ΑΙ	ΑΙ	ο	I	I	ι	ο	ο
W	a	a	a	a	<«_*	ΑΙ	ΑΙ	ΑΙ
ο	ο	ο	ο	ο	3	a	a	a	a	a
χ-ζ	χ·χ	χ«χ			ο	ο	ο	ο	ο
1	1	1	I	1	1	ι	I	I	ι	I

-CH_o-C{0H)(CH-Jaaaaaaaa a a se a co σ» ο

Ítr» m «Λ· <Μ

Ο «-» ΑΙ ygs \Λ <η μ* u> lo

Κ0 \β Μ3 VO

i-..

I

M· n

i konfi- údaje H-NMR apelctra teplota

Ή fi

XB

P β

ρ.

P.

vo o

<n «

σν	O
Ό	C—	Τ»
1	1	Φ
00	CO	A
vO	VO	O

A

Ό

I m

VO

33	33
m	OO
	et
n	a
<n	OV
t-	<e
*
<*>	t-
•t <*t
33	33	03
<n	CM	A
et	•k	•V
Φ	«9	«
—z .
	σν	o
\O	CM	VO
♦*	et	·*
cn	A	t-

www

	CM 33	1 A	m
m	<n	<n	VO	A	33
»	83	«	O	O	VO
VO	VO	vo	1	1	O
υ	O	O	m	VO	1
1	1	1	A	et	A		M-	*e
CM	CM	CM	O	A	O	33	33	35
A	A	A	1	et	1	vo	vo	VO
O	υ	O	A	<*		O	υ	O
1	l	1		et	|	1	1	1
vo	M·	A		n	Pm	OŘ	OŘ 1	OŘ 1
·*	•t	et	et	et	1	1
Cvl		ť*1	CM	CM	CM	CM	m	xř

<n o	O	A O	VO O	ίΟ	OO O	σν o	O A	H r-l
A	A	A	A	A	A	A	A	r-l

112 2,4-Fzj-Cx-H

XI

9* ^c

Φ XD ♦» P

T3

Φ »M «-Μ cn o\

A cn

0>

o «

&

VO

O

-ΧΓΊ

Pí cn \O •k cn co

CM

X	X	X
CM	cn	rl
•k	Ok	«k
09	09	09
—'
σχ	A	CM
A	VO	A
•k	•k	Vk
cn	cn	t-

I

CM

X

O

I

I

CM

X o

I

I cn

X o

X o

I

I

CM s

I

CM

X

O

I

CM

X

O

I

I

CM

X

O

I

CM

ΙΟ

~cn ja«	. - . -- ,—...			——	—	——’ -
X	1
o	vo		X					M·
o	•k		VO		v	«V	·*	X
1	A		o		X	X	X	VO
CM			1		vo	vo	vo	O
c*«			cn		U	O	O	1
»	«k	A	X	m	1	1	1	rl
vo	cn	X	o	X	p4	ÉM	Pl	O
•k	«k	VO	|	vo	1	1	1	i
C\J	CM	O	CM	o	CM	cn	xC	CM
<n	V	A	VO	e-	Ov	o	rl	CM
r-4	rl	cn	cn	cn	cn		M-
r4	rl	rl	rl	rl	rl	rl	rl	rl

143 3-Cl-Cz-H. I -CH,

I

VO n

i o

Φ O

P o

Ή

O.

Φ ρ p

Φ	P
Τ»	o
<d	n
Ό	o
•ss
1	Φ
P	O
t-4	(β
G
O	3
M	Bé

i

I

I

I

O

I

ΤΪ Φ P O
00			•k
	00	·»	^0
w	Z—v	Z~>	33
<*>	as	33	CO
P	m
«0			00
TJ	*	00	a
	TJ	tt	X
		^-X
Ι-			UA
Ο	CAl	m	O
r-l	04	co	·*
0*	X*	—	t-
o	<n	m	·*
00	·*	00	<
z-s	ΧΉ	z“>	aj	Z*S
33	33	33	04
•n	P	o	*»	P
Ok	—	00	TJ	00
•a	a	tt	Ό	tt
UA	<*>	*A	m	oo
t-	m	0-	o	UA
·»	•k	00	00	00
O	04	04	UA	ř-

1	1
z*0	Z>
b-	t-
33	as
n	m
o	o
1	1
o	o
co	«o
P	P
	A^Z
33	33
O	O
1	1

n	M·
	_T>	m	33	33
	33	33	Ό	Ό
	vo	vo	O	O
xf	O	o	1	1		xb
33	1	1	pq	OA		33^
vo	04	04	1	33		VO
O	P	P	xb	M·		O
1	o	O	1	O		1
p	1	1	P	1	UA	P
o	M·	VO	o	P	33	o
1	00	•k	1	1	O	1
xb	<AI	04	04	M-	o	xb

<vi m

IfA UA r-l r-l

UA aT <*a o

i o

co

i

M

H vo

O

I

I

UA

UA

157 C<Hr -CH(OH)- E olej

o

5% o

♦» -P

I « •H O

‘'pí >O www

I

CM a

o

I

CM

S

O

I

I

CM «

O

I

CM

K

O

I

I

S

I

CM

O

I

I

CM s

I

CM

I a~

VO

O

I rH

O

I

CM a~ vo

O

I rH

O

I n

a vo o

I r-t

O

I o

C-

Τ» 0 rH O
0b	0»	0»
		z-s
a <n	s	a rH
0b	0b	0*
0	o	0
		t
vo	*	o
o-	w	vo
0b	0b	•b
m	vo	o-
0*	0*	0»
z~x	X—S	Z**b	z—s
a	a CM	« co	a
*	*	0b	Λ
«	0	a	Ό
	'-s
Ο-	Ov	<n	σν
νο	rH	<*>	o
·*	·*	0b	0b
<*Ί	irv	t—	CO

I

CM a

o

I

CM a

o

I

I

CM a

o

I

CM g

I

1	1
a	a
o	o
1	β
a	a
o	o
1	1

I a

o

II

I a

o

H a

o

I

	«0	*·	a
a	a	a		vo
VO	vo	VO		O
O	O	O		1
	1	1	IfV	H
Pb	Ph	Pm	«.	U
1	1	1	vO	1
CM	<*>		U	CM

CM

O-

m		irv	CO	σν
ř-	θ'-	ř-	t-	0-
rH	rH	rH	rH	rH

O

CO

vo o

I rH

O

I *0 co o

Λ O •P o

r-l M O. fl « xn P P

T3 «

r-l

O

Τ»	T9
tt	V
r-l	r-l
O	O

P

M ©

I © •P o

S 2 S 3>

I ox í*1

I

1	1	1	1	1	1	1	1	1
«	w	a	a	a	a	a	a	a
o	υ	o	<3	υ	o	o	α	o
R		H	H	H	H	R	R	H
a	a	a	a		a	a	a	a
o	υ	o	O	□	o	o	o	o
1	1		1	1	1	1	1	1

	1	1
	CM	CM
	a	a
	o	o
	1	1
	CM	X—»
	a	m
	υ	a
	1	o
1		^x
<*>	cn	a
X—»	a	o
CM	o	1
a	-	CM
o	s	s
Ύ	1	1

O

I

CM

W

«

O

I

CM

>o

<n

O

a‘

a'

~a—

— vo

'v©

Ό

VO

·<

υ

υ

O

υ

a

a

1

ι

1

1

•e

vo

vO

r-

σχ

CM

CM

a

a

a

υ

υ

a

a

rH

rH

VO

VO

VO

1

1

n

Μ·

o

o

O

o

o

m

<*>

υ

O

IfX

IfX

IfX

trx

1

1

1

1

1

a

a

1

1

v©

M·

Pm

Pm

Pm

o

o

Ή

Ρ

a

a

a

a

•X

©b

1

1

1

1

I

I

1

vo

vo

VO

VO

CM

CM

CM

m

·*

CM

ρ-

«*

o

O

o

O

i

CM

ť*X M-

IÍX

VO

OX

O

rH

CM

OX

8

r-l

CM

00

CO

00

oo

OO

CO

OX

σ>

OX

Ox

O

O

r-l

rH

rH

r-l

r-l

r-i

«—1

rH

r-j

r-i

CM

CM

CM

o 0 O P o rH M

o. a 0 'O P P

Li

P

O.

o.

T3 ©

rH

O

Τ» ©

rM

O

cn

H τ» o

O •O O *3 >I © «Η O

tí

Z*X

X cn «

>o

a m	0b z^k a CM	0b zx se rH	a	0b a	0b a cn	0b a CM	Z**b a
0k	*		0b	0b	0b	0b	0b
ca	0	Ό	0	P	a	0	0
^Z	x-z	X/	xz		XZ	X/	x-z
cn	t-	CM	CM	irv	IfV	cn	cn
C-	rM	trv	VO	cn	vo	o	irv
0b	•b	•b	0»	Λ	0b	0b	0b
cn	ΙΛ	vo	f-	CM	cn	tfv	C-
ζ·χ	Z“X			XX	ZX	Z^b	XX
a	a	a	a	a	a	a	a
CM	cn	H	σν	•0·	CM	cn	o\
Ό	a	8	8	8	P	0	0b 8
X-Z		x-z		X-Z	xz	xz	XZ
CO	cn	cn	m		o	o	σν
CM	co	cn	cn	vo	vo	C-	CM
0b	0b	0b	0b	0b	0b	0»	0b
cn	cn	VO	ř-	rH	CM	cn	t-

1	1	1	a o
cn	cn	cn	1
zx			a
CM	CM	CM	o
a	a	a	N
u	o	U	a
		X-Z	u
1	1	1	1

*0 a

VO

O

I rM

O

I

CM

CM o

x-z

I

«0 a vo o
M-	1
a vo	bT
O	*0
1	o		ITV
H	1	irv
O	P	a	W
1	1	vo	VO
	.	o	O

m

O

CM

*0	C	CO	σν
O	o	O	o
CM	CM	CM	CM

WWW

CM s

a

CM

-0	<0	SS*
a	a	VO
vo	VO	O
o	O	1
1	1	cn
rH	H	a
O	O	o
1	1	1
CM	*0	CM

O	r-l	ITV
rM	H	i-l
CM	CM	CM

i m

M*

I

O a o *> >_x o

rH V» ft tí « XO p -P lconfi- údaje H-NMR spektra a

o.

ft rT

Φ o

Λ

I

XJ as^ o

I

I o

I n

a

KO

O

I

CM rH

O

I

CM ir\ n

CM

I

CM §

I a

o a

o s^N s¹

I I CM CM as a v v

I

CM δ

I

CM a

o

I

I

CM a

o

I

CM a

o

I

I

CM a

o

I

CM a

O »

I

CM a

o

I

CM a

o

I

I

CM a

o

I

CM δ

I n

CM a

ΰ i

n ?ř

I o

i aT

KO o

I o

I

M· a

KO

O

I n

a o

»

CM

I

O

I *e a

KO

O •

m a

o i

KO m

CM

Γη

CM »

o

I I

ITK IfK a a

KO KO o o

I

O

I

Ma

KO

O

I r·I O

I

CM

I

O

I

M· a

KO

O

I rH

O

I fcť

O

I

Ma kO

O

I n

a o

I

CM

O	a	1		1
1	KO	OK		o
fcř	O	a		1
a	1	. *«*		fc
KO	OK	o		a
O	a	1	1	M
1	^·	*	O	O
n	o	ΛΛ	1	1
a	1	Φ	IfK	rH
u	P	co	a	O

I

V

Ό

I

CM

CM

CM fcf

CM n

M·

CM

IfK

M

CM

KO fcř

CM

OK

MCM

O tf\

CM rH

IP.

CM

CM

IfK

CM

CM

ca cV •ρ o

f—< S-l

o. c φ xa •ρ P

A

ΜΙ

CO

G

P

Λί

Φ

o. a to cx

Cu

m

Φ 1—) TJ O to « •o o

X3

I •rl <4l

G o

X φ

o cc

G rs

Φ rl

O

x—s sc CM	X m	s CM	• s i-H
		—
p	ω	co	ω
	v—«*	—'	uy
A	co	OX	IP\
•M-	co	O	vo
A	»«	·*	*·
CM	m	ir\	C-
. Λ
X-TS.	X—·.	x—-	x—*
X	X		X
	m	CJ	cn
a	oa	-P	e
—'
ω	M	r4	co
co	c-	O	rP
	•w	·*	*»
rH	m		C-

r 8 H ta B

I

CM

O

I

WWW

*n	1 n	1 n	O T*	1 T	I
		,—.	0	1—	S’’“
CM	CM	CM	1	CM	CJ
32	K	r*	__CM	X	Um
0	0	O		0	CJ
	>—>		0	'—'

lili

r*

CM

275 2,6-Cl₉-CrH^-0- -(CH t

Ό 'ř

I

C5	o c
+>	s_x
O i-I	S-i
c.	c
Φ	OL
p	P

Φ

Fj

4->

Λί

Φ

O.

w a

x >

Φ PO TO rH CD O XJ O Ό O

Φ o

CD

F>

I _

I I

	o 1	^C'J O 1	04 X o 1
		PO			.—
		Wv-I			PO			PO
		o			33			X
					O			o
		33			^-z
		O						—r*
		1			o			o
1	í	04	I	1	1	1	1	1
Tf-		x	IT\	uo	PO	vo	VO	M·
χ—O	x*x	o	X-o		z—'			Z~'
OJ	CJ	1	CJ	OJ	OJ	04	04	OJ
	u2	04	FvpX «-Ρ.			X	X	— ——
3	O	X	O	o	o	o	o	o
'χ-*	x—'	o	X-X	v_z	^-z	^-z	^z

t I I I I I I 1 I I

PO «

TJ φ

r-f

O

	o	x—>.	«
			Ov	X	S’—'
		o		f\(	x
		6-	tj-		rH
	·*	XV		·.
o	χ~χ		X»	a	·*
m	X		Z~v		CQ
-	vo	X*	*w
i-I		x-**·	PO	uo
	X»	x		o	OJ
XV	co	rH	X*		vo
UO			co	UO	A
OJ		χ*	x-x		O-
XV	PO	S'		XV
i—J		OJ	OJ	x-s-	Χ*
	•v	x_x	00	X
X»	rH		X*	rH	x
00		co	PO
rH	*»	o		Xv
·*	X*-v.	XV	X*	a	XV
rH	X	04	x—'·	04	a
	vo		X	V_X	X—X
·*		x.	PO
m	X*	00		uo	oo
rH	CQ	co	»v	’Μ“	PO
	Φ	X*	CO	XV	X*
rH		rH	XX	uo	o-

I I

-a-o	1 O 1	1 o 1
l •cj*	1
	32			tí-			uo
o	Ό			ΓΓ!
o	O	1	1	Ό	1	1	vo	1
1	1	o	o	O	o	o	O	o
m	m	1	1	1	1	1	1	1	Z—*
32	iXl	lí\	uo	r-t	LT\	uo	rH	uo	*
o	O		r-t*	o	X	X	o	X	rH
i	1	'•O	vo	1	vo	vo	1	vo
Oj	’εΤ	o	O	PO	o	o	PO	o

vo	o-	CO	oo	o	rH	OJ	PO	* .	UO
t	IX.	o~	o~	00	co	OO	X	oo	00
OJ	04	04	o*	CM	Oj	Oj	OJ	04	Oj

I

ΟΜ·

I

	ο
C	C
Ρ	χ-χ
ο
t-l	Ή	Ό
ο.	C	φ
φ	ΧΕ	rH
Ρ	Ρ	ο

Cj

Ρ

-Ρ

Já φ

ε ο,

ο.

>

Ϊ4 a

φ m ·Γ5 Ρ ω ο Ό Ρ Ό Ο

I Φ •Ρ ο «η ω C ο ρ Λ4 5ο

Ο

ΓΟ

- co fp οο

C—

OJ

- Γ-> r-l |Ρ

- (Ρ m oj χ—.ρ a LO

					Ti
					Φ
					rH					•
					o					z~x
«»										a
									—	rH
a									Ό
rH								**	CM	·*
	χ-χ							χ-'χ	XX	V)
	a					*»	*·	a		*x^z
ε	m	o				Ό	x—»	m	rH
04		PO				OJ	cc		co	o
			x-^		rH		rH	*	**	LO
	w	LO	a		m			(Λ	LO	**
C—	x_x		•0		*»	co	·*			c^-
OJ					. rH	co	ε		*
	Oj	04				-	OJ	m	LO
OJ	OO	LO	ε			<P	x-x	00	rH
		«*			co			*»	**	a
«*	n	LO			04	-	σ>	ΟΊ	LO	M-
m			ΙΟ		·*	co	rP
ο		·»	ro	♦	rH	LO	**	·*	**	*
	χ—χ	x-X	«t	x-x		·*	04	Z'““·'	Z''	ε
OJ	►P	a	o-	WH w		rH		►v*	a	X—/
	n	OJ		rH			·*	o~>	OJ
			•W		04	·*	LO			OJ
	«k	»»	X->	λ	—	x—*	CO	**	*	m
WH	ω	ε		«	rH	a	*	CO	ε	**
rH			fP			LO	rH			t-*-
«*	o	m	·»	o	crs	-	-	OJ	p-	-
Ό	o-	o	Ό	o-	rH	CQ	***	o-	o	z“
Οι			OJ	*.		p·	a	Ζ»	w	a
	n	lf\	x—x	o-	rH	XX	rH	m	Ό	tP

«íř i

co ČT		*......-·—*-—.......——-
plot ní (	•o Φ			T-J Φ
Φ KD +-> -t->	r-t o			r-t O

r-1

CD +->

Λ!

ω a a a « a

ro

Φ i-4 Ti o β n Ό O 'b '-r i

•r-í <K

C2 o

Λ!

Φ

C ffl □

tú

ro □3

·*	M-	vo
			X—V					co	m
		-*	X				PO	rs	·*
	*.	x-s		r-			r~4		N—
	Ό	X ·		σν	*		•s
1ΪΛ	Ον	r—t		»*	A-·*		04	rs	rs	•
ro	*wX		(C	vo	32			x-«s	X-s	X—s
·*		•v	X		M		r»	32	X	X
i-l	o	a		*»			X-*s	PO	04	fi
	o	04		vo	*		32
*»	*»		co	rH	e		vo	rs	rs	rs
04	04		rs	*«.	Vo*·			«	co	co
ro		M·	PO	VO			rs	»s_x	Vs-Z	s^z
·*	*»	M·			vo		m
f“i	σν	-*	*.	**	PO	•	04	PO	σν	o
	r-	04	X—v	X·*	•s	x~s		r-	O	vo
*	*		32	32	t-	X				rs
σν	r-»	*»	PO	04		rH	σν	PO	trs	r-
04		o-			·*		M-
·*	·»	<—<	rs	rs	χ—ν	rs	rs	rs	*»	rs
r4	x-*		«	a	32	w	f“f	X-s.	X—K	X^
	X	04				•s_x		32	ítí	32
*»	Ό						*»	rH	PO
’Τ		*·	H	o-	·*	O	LTV
04	*»	X—v	t-	o	Ό	vo		rs	rs	rs
·»	<n	T*	rs	rs	04	rs		CO	03	a
ι-Ι	•*í“	rH	PO	irv	·*-*	0-	rH		S-/

X irv

X X X vo C- 00 <C «3 <

σν o p-t

UJ OV Gv

04 04

292

305 H -CH₂-CH(CH₃)-CH₂-CH(n-C₃H₇)- E olej konfi- údaje H-NMR spektra teplota o a o ρ o

A X &Ǥ P P

T3

Φ

Ό

Φ

A

O

I t« o

I

I

CM 33 O

I

33° o *-* 33 O I

CM

S δ

I I — f\j cn z—' »”

-ť o jg

O

I

CM

I w

o í*

CM

I

CM s

I cn fiH

T3

Φ

T3

Φ

A

O

I

A

O x—z

O

I

A z—»

CM

O

X-z

I cn o

I a

S.Z

O

I

A

Z*t

CM

CM

CM x«* cn

S

Mm*

O

I

33*

Ό

O

I

A

O

V»

Φ

A

O w 33 cm m w

CM a

CM	o	o	33
CM	c—	o
•t	et	et
rH	cn	A	et
,S			a	' τ— · ;
et	et	—
z—s	Z^x	Z—s		X-X
33	33	33	00	33
CM	<n	m		A
			—
et	et	·*	c—
a	«9	α		«
	<z	X«z	1	—'
A	O	cn	*	O
VO	A	co	A	VO
et	et	—	et	et
O	rM	cn	t-	t-

I

O

I

A >>

Λ

O h

P.

-©- A_ >»

O

A £

P

Φ a

33	33	33	33		o	A
vo	ί-	OO	Ov	oo	σν	O
O	Ο	O	O	A	A	vo
cn	cn	cn	<n	m	<n	cn

I

Tí

Φ

Tí φ

¢0

O rH

I

VO

O rl fe

A

O fi

A

O rl

M >»

CJ rl fe fi

Φ

Vt

I

CM

VO

O rl

O rl

I δ

rl

8	8
CM	cn
		O
	•k	tt
a	0}	•k	x~v
	x-z	t—	8
		1	H
vo	r-	co
c-	c—	o	•k
•k	•k	•k	*9
rM	cn	t-	xz
w	«*	•k	IA
X-X	zx	Zv	IA
8	8	8	tfk
CM	cn	CM	c-
«k	*k		«k
a	α	α	Z—k
v-z	xz	X/	8
			O
H	<0	Q
CM	vo	O	•k
·»	•k	«k	e
rH	cn	IA

Tí φ

rl

O fe

A

O fi

A

O rl

JM fe

O rl fi*

Φ

Ví

I rl

I

O rl <

o fe fi

Φ o

fi o

I v

cm i

rl fe

A o

fi

A

IA

VO cn

VO vO cn

I

O rl fe

O fe fi

Φ

V» fi

O rl fi

CJ

I cn vo cn fe

A

O fi

A

I

O rl

M fe

CJ fe fi

Φ

Vi fi o

rl fi

O

I a

vo cn fe

A

O fi

A

s

eβ vo fc

P »

P «

P

M (9

O

X

O •O

Φ *4

P.

Φ o

fc o

ta >

<a rl ř>>

jc p

φ §

fc

P

Φ

P a

a

O (3

Φ *»

P

M ►

a

p.

P.

*§ o

P o

p.

Nové sloučeniny obecného vzorce I se vyznačují, obecně vyjádřeno, vynikající účinností proti ši— rokému spektru fytopathogenních hub, zejména ze třídy Ascomycetes a Basídlomyče tes, Z části jsou uvedené sloučeniny systemický účinné a mohou se používat jako listové a půdní fungicidy,

Zvlláště zajímavé jsou fungicidní sloučeniny pro potírání celé řady hub na různých kulturních rostlinách nebo na jejich semenech, zejména na pěenici, žitu, ječmeni, ovsu, rýži, kukuřici, trávě, bavlnlku, sóji, kávovníku, cukrové třtině, ovocných stromech a okrasných rostlinách v zahradnictví, vinohradnictví, jakož i při pěstováni zeleniny, jako okurek, fazolových bobů a tykvovitých rostlin.

Nové sloučeniny jsou zvláště vhodné k potíráni následujících chorob rostlin· padli travní (Erysiphe graminis) na obilovinách, padli Erysiphe cichoracearum a Sphaeroteca fuliginea na tykvovitých rostlinách, padli jabloňové (Podosphaera leucotricha) na jabloních, ^~padTí—révové~(UnclJ)ljrahňěčátor) na révě vinné, různé druhy rzi (Puccinia) na obilovinách.

- 68 různé druhy kořenomorky (Rhizoctonia) na bavlníku a trávníku, různé druhy snéti (Ustilago) na obilovinách a na cukrové třtině, strupovitost jabloni (Venturia inaequalis) na jabloních, k ' ' £ různé druhy helmintosporiáz (Helminthosporium) na obilol·’ f

f vinách,

Septoria nodorum na pšenici, plíseň šedá (Botrytis cinerea) na jahodníku a vinné révě, éercospora arachidicola na podzemnici olejné, Pseudocercosporella herpotrichoide9 na pšenici, ječmeni, Pyricularia oryzae na rýži,

I plíseň bramborová (Phytophthora infestans) na bramborách a rajčatech, druhy Fusarium a Verticillium na různých rostlinách, peronospňra révy vinná (Plasmopara viticola) na vinné révě, jakož i různá druhy Alternaria na zelenině a ovoci.

_________________-59 ---------------'—

Sloučeniny podle vynálezu se aplikuji tím, že se rostliny postříkají nebo popráší účinnými látkami nebo se účinnými látkami ošetří semena rostlin. Aplikace se provádí před nebo po infekci rostliny nebo semen houbou.

Nové účinná látky se mohou pževádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, popraše, prášky, pasty a granuláty. Aplikační formy ss zcela řídi účely použití) v každém případě mají zajistit jemné a rovnoměrné rozptýlení účinné látky. Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s rozpouštědly nebo/a nodnými látkami, popřípadě za použití emulgátorů a dispergátorů, přičemž v případě použiti vody jako ředidla se mohou jako pomocná rozpouštědla používat také organická rozpouštědla, 3ako pomocné látky přicházejí pro tyto účely v podstatě v úvahu: rozpouštědla, jako aromáty (například xylen), chlorované aromáty (například chlorbenzeny), parafiny (například ropná frakce), alkoholy (například methanol a butanol), ketony (například cy k 1 o h ex a non )..,„ am inv—í.na sř-ík 1 ad-et ha ne lam in~a~d^etfív jV formamid), jakož i voda) nosná látky, jako přírodní kamenné moučky (například kaoliny, jíly, mastek, křída) a syntetické kamenné moučky (například vysoce70 disperzní kyselina křemičitá a křemičitany)i emulgátory, jako neionogenní a anionické emulgátory (například polyoxyethylenethery mastných alkoholů, alkylsulfonáty é- a arylsulfonáty) a dispergátory, jako lignin, sulfitové odpadní louhy a methylceluloza.

«Λ,

Fungicidní prostředky obsahují obecně mezi

0,1 a 95, výhodně mezi 0,5 a 90 % hmotnostními účint

I né látky.

Aplikované množství se pohybuje podle druhu požadovaného efektu mezi 0,02 a 3 kg účinné látky nebo více na 1 ha.

Nové sloučeniny se mohou rovněž používat při ochraně materiálu, například proti houbě Paecilomyces variotii.

Uvedené prostředky, popřípadě z nich připravené přímo upotřebitelné přípravky, jeko roztoky, emulze, suspenze, prášky, popraša, pasty nebo granuláty, se . ,,,,používají známým způsobem, například postřikováním, zamlžováním, popraěovánlm, posypáváním, mořením nebo zaléváním.

□ako příklady takovýchto prostředků lze uvést:

I, 90 dílů hmotnostních sloučeniny č.34 se smísí s 10 díly hmotnostními H-methyl-a-pyrrolidonu, přičemž se získá roztok, který je vhodný k aplikaci ve formě minimálních kapek,

II. 20 dílů hmotnostních sloučeniny č.226se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 dílů hmotnostních xylenu, 10 dílů hmotnostních adičního produktu až 10 mol ethylenoxidu a 1 mol N-monoethanolamidu olejové kyseliny, 5 dílů hmotnostních vápenaté soli dodecylber-zensulfonové kyseliny a 5 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do vody a jemným roztýlením se získá vodná disperze.

III, 20 dílů hmotnostních sloučeniny c.²⁸⁶se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do vody a jemným rozptýlením se __získá—vodná-dísperze.---- 72 1'

IV. 20 dílů hmotnostních sloučeniny č.289se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 dílů hmotnostních cyklohexanolu, 65 dílů hmotnostních frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °c ₍ a 10 dílů hmotnostních adicního produktu 40 mol * ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím _ř tohoto roztoku do vody a jemným rozptýlením se i

získá vodná disperze.

i.¹

L

V. 80 dílů hmotnostních sloučeniny Č.34 se dobře t smÍ3Í se 3 díly hmotnostními sodné soli diisor hutylnaftalen-a-sulfonové kyseliny, 10 díly

- hmotnostními sodné soli ligninsulfonové kyseliny i ze sulfitových odpadních louhů a 7 dílů hmotnostních práškovitého silikagelu a směs se rozemele na kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením táto směsi ve vodě se získá postřiková suspenze.

VI. 3 díly hmotnostní sloučeniny č.226_se důkladně promísí s 97 díly hmotnostními jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraě, která obsahuje 3 % hmotnostní účinné látky·

-73 VII. 30 dílů hmotnostních sloučeniny č.286 se důkladně smísí se směsí, která sestává z 92 dílů hmotnostních práškového silikagelu a 8

- dílů hmotnostních parafinového-oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu.

Tímto způsobem se získá účinný přípravek s dobrou adhezi.

VIII. 40 dílů hmotnostních sloučeniny č.289 se důkladně smísí s 10 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody. Síská se stabilní vodná disperze. Zředěním vodou se získá vodná disperze.

IX. 20 dílů sloučeniny č, 34 35 důkladně smísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyše·» liny, 8 díly polyglykoletheru mastného alkoholu, díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a díly parafinického minerálního oleje. Získá se stálá olejová disperze.

Prostředky podle vynálesu se mohou v těohto aplikačních formách vyskytovat taká spolu s dalšími účinnými látkami, jako například s herbicidy, insekticidy, regulátory růstu a fungicidy, nebo se mísí s hnojivý a aplikují se společně. Při vzájemném míchání s fungicidy ae v mnoha případech dosáhne rozšíření fungicidního spektra účinku.

Následující seznam fungicidů, se kterými se I mohou kombinovat sloučeniny podle vynálezu, má usnadnit

I' možnosti těchto kombinací, jejich rozsah však není tímto fc výčtem omezen.

i.Fungicidy, která se mohou kombinovat se sloučeninami podle vynálezu, jsou představovány například následujícími sloučeninami:

síra, dithiokarbamáty a jejich deriváty, jako odimethyldithiokarbamát železítý, dimethyldithiokarbámát zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát manganatý,

... „ ethylendiamin-bis-dithiokarbamát manganato-zínečnatý_/ ethylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý, te tramě thyl thiuramdisulfid, amoniakální komplex N,N-ethylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého, amoniakální komplex N,N*-propylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého,

Ν,Ν'-propylen-bis-dithiokarbamátzinečnatý,

N,N*-polypropylen-bis-(thiokarbamoylJdisulfidj nitroderiváty, jako dinitro-(1-methylheptyl)fenylkrotonát,

2-sek.butyl-4,6-dinitrofenyl-3,3-dimethylakrylát,

2-sek. bu ty 1-4,6-dn it ro feny1ieo propylka rboná t, diisopropylester 5-nitroisoftalovó kyseliny» heterocykllcké sloučeniny, jako

2-he ptadecyl-2-imidazolinaca té t,

2,4-dichlor-6-(o-chloranilino)-e-triazin,

Ο,Ο-diethylftalimidofosfonothioát,

5-amino-l-[bis-(dime thylamino)fosfinyl]-3-fenyl»1,2,4-triazol,

2,3-dikyan-l,4-dithloanthrachinon,

2-thio-l,3-dithio[4,5-b]chinoxalin, methylester l^(butylkářbamoyl)-2-benzimidazolkárbamovó kyseliny,

2-me thoxykarbonylaminobenzimidazol,

- 76 2-(fur-2-yl)benzimidazol,

2-(thiazol-4-yl)benziraidazol,

N-(1,1,2,2-tetraehlorathylthio)tetrahydroftalimid, N-trichlormethylthiotetrahydroftalimid,

N-trichlormethylthioftalimid,

N-dlehlo rfluorme thy1thio-N *, N *-d ime thy1-N-fa nyld iamid kyseliny sirové,

5-ethoxy-3-trichlormethy1-1,2,3-thiadiazol,

2-rhodanmethylthiobenzthiazol,

1.4- dichlor-2,5-dime thoxybenzen,

4-(2-chlorfanylhydroazano)-3-mathyl-5-ísoxazolon, pyridin-2-thio-l-oxid,

8-hydroxychinolin popřípadě jeho sůl s mědi,

2.3- dihydro-5-karboxanilido-6-me thyl-1,4-oxa thiin,

2.3- dihydro-5-karboxanilido-6-methyl-l_ř4-oxathiin-4,4-dioxid,

2-methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-karboxanilid,

2-methylfuran-3-karboxanilid,

2.5- dimethylfuran-3-karboxanilid,

2.4.5- trimethylfuran-3-karboxanilid, cyklohexylamid 2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kyseliny,

N-cyklohexyl-N-methoxy-2,5-dimethylfuran-3-karboxam id _f anilid 2-methylbenzoové kyseliny, anilid 2-jodbenzoové kyseliny,

N-formyl-N-morfolin-2,2,2-trichlorethylacetal, piperazin-1,4-diyl-bis-(1-(2,2,2-trichlorethyl)formamid, l-(3,4-dichloranilino)-l-formylamino-2,2,2-trichlorethan,

2.6- diraethyl-N-tridecylmorfolin popřípadě jeho soli,

2.6- dimethyl-N-cyklodecylmorfolin popřípadě jeho soli,

N-[3-(p-terč,butylfenyl)-2-methylpropyl]-cis-2,6-di. methylmorfolin,

N-[3-(p-terč,butylfenyl)-2-methylpropyl]piperidin, l-[2-(2,4-dichlorfenyl)-4-ethyi-i,3-dioxolan-2-yiethyl]-lH-l,2,4-triazol, l-[2-(2,4-diehlorfenyl5-4-n-propyl-l,3-dioxolan-2-yle t hy l-] -Γρ· 2τ4-1 r iazo‘i^_,' ~~ ~~ ' ~ ~~

N-(n-propyl)-N-(2,4,6-trichlorfenoxyethyl)-N*-imidazol-yl-močovina,

- 78 l-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethy1-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon, _t ’ l-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-l-(lH-l,2,4-triazol“ -l-yl)-2-butanol,

K’ a-(2-chlorfenyl )-a-(4-chlorfenyl )-5-pyriraidinmethaí*- nol,

L · | 5-bu tyl-2-dime thylam ino-4-hydroxy-6-me thyl py ritnidin, bis-(p-chlorfenyl)-3-pyridinmethanol, ? 1,2-bis-(3-ethoxykarbonyl-2-thioureido)benzen, ⁸ l,2-bis-(3-methoxykarbonyl-2-thioureido)benzen>

jakož i další různé fungicidy, jako je , dodecylguanidinacetát,

3-[3-(3,5-dime thyl-2-oxycyklohexyl)-2-hydroxye thyl]glutarimid, hexachlorbenzen, *

DL-metfcyl-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-fur-2-oyl)alaninát, methylester DL-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(2*-methoxyacetylJalaninu,

N-(2,6-dimethylf enyl )-N-chlorace tyl-D,L-2-a<ninobutyrolakton, methylester DL-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(fenylacetyl)alaninu.

- 79 5-methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorfenyl)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidin,

3-[3,5-dichlorfenyl-(5-me thyl-5—methoxymethyl)—1, 3— -oxazolidin-2,4-dion, (3,5-d ichlorf enyl)-l-isopropylkarbamoylhydan toim,

N-(3,5-dichlorfenyl)-l,2-dimethylcyklopropan-l,2-dikarboximid, ²“kyan-[N-(ethylaminokarbonyl)-2-methoximino]acetamid, l-[2-(2.4-dichlo rfenyl)pen tyl]-1H-1,2,4-triazol,

2,4-difluor—α—(1H—1,2,4—triazol—1—ylme thyl)benzhydryly alkohol,

N-(3-chlor-2,6-dinitro-4-trifluormethylfenyl)-5-trifluormethyl-3-chlor-2-aminopyridin, l-[(bis-(4-fluorfenyl)methylsilyl)methyl]-lH-l,2,4-triazol.

- 80 Příklady ilustrující biologickou účinnost:

'4 □ako srovnávacích účinných látek bylo při

s. * y následujících testech použito N-tridecyl-2«6-dimethylmorfolinu (A) a a-(2-benzoyloxyfenyl)esteru β-methoxyakrylové kyseliny (B), které jsou známé z

l· DE 1 164 152 a z EP 178 826.

Γ— u

έ. P ř i k 1 a d IB

F účinek proti rzi pšeničná (Puccinia recondita) fe

Listy rostlin pšenice, které rostou v květináčích, druhu FrOhgold se popráší sporami rzi pšeničné (Puccinia recondita). Potom ae květináče umlátí na 24 hodin při teplotě 20 až 22 °C do místnosti s vysokou vlhkosti vzduchu (90 až 95 %). Během této doby , spory vyklíčí a kličky spor pronikají tkáni listu.

Infikovaná rostliny se potom postříkají vodnými susI * ·’

I penzemi, která obsahuji v sušině 80 % účinné látky

I a 20 % emulgátorů, až do stádia odkapáváni kapek. Po

I oschnuti postřikové vrstvy se pokusné rostliny umletí

I do skleníku při teplotách mezi 20 a 22 °C a při

I 65 až 70% relativní vlhkosti vzduchu. Po 8 dnech se

I zjisti stupeň vývoje rzi pšeničná na listech.

Výsledky ukazují, že účinné látky č. 34, 192, 226, 286, 287, 289, 360, 361, 362, 363, 368~a 369 vykazují při použiti ve formě 0,025% (% hmotnostní) postřikové suspenze lepší fungicidní účinek (účinek 90%) než známé srovnávací účinné látky A a B (účinek 50%).

Příklad 2B

Účinek proti Pyrenophora teres

Mladé rostliny pšenice druhu Igri se postříkají ve stádiu dvou listů vodnými suspenzemi, které obsahují v sušině 80 % účinné látky a 20 % emulgátoru, a to až do stádia odkapávání kapek. Po 24 hodinách se rostliny inokuluji suspenzí spor houby Pyrenophora teres a poté se umísti do klimatizované místnosti při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě 18 °C. Potom se rostliny kultivují ve skleníku při teplotě 20 až 22 °C a při 70 % relativní vlhkosti vzduchu po dalších 5 dnů za účelem kultivace. Po této době se zjistí stupen .vývoje*, příznaků—napadaní— houbou.------Výsledky tohoto testu ukazují, že účinné látky Č. 1, 4, 11, 28, 34, 35, 71, 73, 83, 98, 101, 109,

154, 169, 192, 226, 271, 285, 286, 287, 288, 289,

304, 306, 355, 360, 361, 363 a 368 vykazují při aplikaci ve formě 0,05% postřikové suspenze lepši fungicidní účinek (účinek 90%) než známé srovnávací účinná látka A (účinek 50%),

Přiklad 3B

Účinek proti peronospúře révy vinné (Plasmopara viticola)

Listy vinné révy druhu Muller Thurgau se postříkají vodnou suspenzi, která v sušině obsahuje 80 % účinné látky a 20 % emulgáioru. Aby bylo možno posoudit dobu trváni účinku účinných látek, byly rostliny po oschnuti postřikové vrstvy umístěny na 8 dnů do skleníku. Teprve potom byly listy rostlin rěvy vinné infikovány suspenzi zoospúr peronospory révy vinné (Plasmopara viticola). Potom ae vinná réva umísti na 48 hodin do komory nasycené vodní parou při teplotě 24 °C a potom na 5 dnů do skleníku při teplotách mezi 20 a 30 °C. Po tomto čase se rostliny za účelem urychleni růstu sporangií umísti znovu na 16 hodin do vlhké komory. Potom se probede vyhodnoceni stupně napadeni houbou na spodních částech listu.

- 83 Výsledky tohoto testu ukazují, že účinné látky č. 4, 11, 23. 28, 32, 34. 35, 71, 73. 79. 81. 82, 83, 98, 101, 109, 154, 161, 169, 179, 192, 226, 271, 285, 286, 287, 288, 289, 304, 356, 357, 359, 360, 362, 363, 364, 368 a 369 vykazuji při použití ve formě 0,05% postřikové suspenze lepéí fungicidní účinek (účinek 90%) než známá srovnávací účinná látka A (účinek 50%).

<5 c· > ²zΙΛ -< C· —« tn JO· o 2° f

CO

Ol σ

o cn.

O

Uf w

O-

Claims (2)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   l. ortho-Substituovaný benzylester karboxykyseliny obecného vzorce I (I),

   IO ve kterém

   R^J

   R^z

   Rznamená methoxyskupinu, znamená kyanoskupinu nebo methoxykarbonylovou skupinu, znamená přímou nebo rozvětvenou, popřípadě nenasycenou alkylenovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která dodatkově může nést fenylový zbytek, znamená číslo 0 nebo 1, znamená atom vodíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která dodatkově může nést alkylový zbytek s 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo halogenfenylový zbytek, fenyl, který dodatkově může nést jeden nebo dva zbytky vybrané z atomu halogenu a alkylového zbytku s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, N-pyrrolyl nebo skupinu Al, A2, A3, A4 nebo A5:

   2,2-dimethyl-3-(2',2'-dimethylvinyl)cyklopropyl (Al)

   - 85 2.2- dimethyl-3-(2’, 2 ¹-dichlorvinyl)cyklopropyl (A2)

   2.2- dimethyl-3-(2',2'-dibromvinyl)cyklopropyl (A3)

   2.2- dimethyl-3-(2'-trifluormethyl-2'-chlorvinyl)cyklopropyl (A4)

   2.2- dichlor-3,3-dimethylcyklopropyl (A5).

   2. Způsob výroby sloučeniny obecného vzorce I, podle nároku 1,vyznačující se tím, že se na ortho-substituovaný benzylbromid obecného vzorce III ve kterém o *

   R a R mají významy uvedené v nároku 1, působí solí karboxylové kyseliny obecného vzorce II 0 II

   R³ - (X_n) - C - OM (II), ve kterém

   R , X a n mají významy uvedené v nároku 1 a

   M znamená kationt alkalického kovu, ekvivalent kationtu kovu alkalické zeminy nebo amoniový kationt,

   V rozpouštědle nebo ředidle a _po.pří.padě_za^.přldavk-ij—kata-l-yzá toru.

   3. Fungicidní prostředek, vyznačující tím, že vedle inertní nosné látky obsahuje fungicidně účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I (

   ve kterém

   R¹ znamená methoxyskupinu,

   R² znamená kyanoskupinu nebo methoxykarbonylovou skupinu,

   X znamená přímou nebo rozvětvenou, popřípadě nenasycenou alkylenovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která dodatkově může nést fenylový zbytek, n znamená číslo 0 nebo 1,

   O

   R znamená atom vodíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která dodatkově může nést alkylový zbytek s 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo halogenfenylový zbytek, fenyl, který dodatkově může nést jeden nebo dva zbytky vybrané z atomu halogenu a alkylového zbytku s 1 až 4 atomy uhlíku, = fenoxyskupinu, N-pyrrolyl nebo skupinu AI, A2, A3, A4 nebo A5:

   2.2- dimethyl-3-(2’,2’-dimethylvinyl)cyklopropyl

   2.2- dimethyl-3-(2’,2·-dichlorvinyl)cyklopropyl (AI) (A2)

   2 »2—dimethyl-3—(2' , 2 ’ — dibromvinyl) cyklopropyl

   2.2- dimethyl-3-(2'-trifluormethyl-2·-chlorvinyl) cyklopropyl
2. 2.2- dichlor-3,3-dimethylcyklopropyl podle nároku 1.

   (A4) (A5),

   Tr' il