JPH09241229A - 新規なβ−アラニン誘導体、その製造法及び該化合物を含有する洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安価でかつ低刺激性で、起泡性、洗浄力、使
用感ともに優れた新規な洗浄剤及び洗浄剤組成物を提供
する。 【解決手段】 一般式（１）で表されるβ−アラニン誘
導体、該化合物を含む洗浄剤組成物。 （式中、Ｒは炭素数５〜２１の直鎖もしくは分岐鎖のア
ルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍ₁及びＭ₂は水素原
子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、
総炭素数１〜２２のアルキルアンモニウムもしくはアル
ケニルアンモニウム、総炭素数１〜１８のアルキルもし
くはアルケニル置換ピリジウム、又は塩基性アミノ酸も
しくはそれらの混合物を示し、Ｍ₁とＭ₂は同一であって
もまた異なっていても良い。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は一般式（１）

【０００２】

【化２】 （式中、Ｒは炭素数５〜２１の直鎖もしくは分岐鎖のア
ルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍ₁及びＭ₂は水素原
子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、
総炭素数１〜２２のアルキルアンモニウムもしくはアル
ケニルアンモニウム、総炭素数１〜１８のアルキルもし
くはアルケニル置換ピリジウム、又は塩基性アミノ酸も
しくはそれらの混合物を示し、Ｍ₁とＭ₂は同一であって
もまた異なっていても良い。）

【０００３】で示される新規なβ−アラニン誘導体に関
する。該化合物は、洗浄剤等に使用できる有用な化合物
である。

【０００４】

【従来の技術】現在、洗浄剤として使用される界面活性
剤としては、アシル化アミノ酸型界面活性剤やイミダゾ
リン型界面活性剤、アルキルリン酸エステル塩、アルキ
ルグリコシドなどの糖系界面活性剤など、肌に優しい使
用感に優れたものが注目され、広く使用されている。し
かし、これらの界面活性剤は使用感に優れる反面、単独
では起泡性、洗浄力が不十分であると言う欠点が指摘さ
れてきた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安価
でかつ低刺激性で、起泡性、洗浄力、使用感ともに優れ
た新規な洗浄剤及び洗浄剤組成物を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、新規な洗
浄剤組成物の開発を目指し鋭意検討を行った結果、イオ
ン基として水酸基とカルボン酸基を持つアミド型のアニ
オン性界面活性剤が起泡性、洗浄力、使用感ともに優れ
ていることを見いだし、本発明を完成させるに至った。

【０００７】即ち、本発明は以下のものである。 ．一般式（１）

【０００８】

【化３】 （式中、Ｒは炭素数５〜２１の直鎖もしくは分岐鎖のア
ルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍ₁及びＭ₂は水素原
子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、
総炭素数１〜２２のアルキルアンモニウムもしくはアル
ケニルアンモニウム、総炭素数１〜１８のアルキルもし
くはアルケニル置換ピリジウム、又は塩基性アミノ酸も
しくはそれらの混合物を示し、Ｍ₁とＭ₂は同一であって
もまた異なっていても良い。）

【０００９】で表されるβ−アラニン誘導体。 ．記載のβ−アラニン誘導体を含む洗浄剤組成物。 ．Ｎ−ヒドロキシエチル−β−アラニンに脂肪酸クロ
リドを反応させることにより、記載のβ−アラニン誘
導体を製造する方法。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の一般式（１）において、
Ｒは炭素数５〜２１の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基
又はアルケニル基を示すが、これらの具体例としては、
ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ
−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ド
デシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ
−ヘプタデシル基、メチルヘキサデシル基、エチルペン
チル基、ヘプタデセニル基等が挙げられ、直鎖の炭素数
９〜１３のアルキル基が好ましい。

【００１１】本発明の一般式（１）において、Ｍ₁及び
Ｍ₂は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキルアンモニウム
もしくはアルケニルアンモニウム、総炭素数１〜１８の
アルキルもしくはアルケニル置換ピリジウム、又は塩基
性アミノ酸もしくはそれらの混合物を示すが、具体的に
は、水素原子、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、
カルシウム、亜鉛、アンモニウム、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンエチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン等が挙げられる。

【００１２】本発明における一般式（１）で表されるβ
−アラニン誘導体としては例えば、Ｎ−ヘキサノイル−
Ｎ−ヒドロキシエチル−β−アラニン、Ｎ−オクタノイ
ル−Ｎ−ヒドロキシエチル−β−アラニン、Ｎ−デカノ
イル−Ｎ−ヒドロキシエチル−β−アラニン、Ｎ−ラウ
ロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−β−アラニン、Ｎ−テ
トラデカノイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−β−アラニ
ン、Ｎ−ヘキサデカノイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−β
−アラニン、Ｎ−オクタデカノイル−Ｎ−ヒドロキシエ
チル−β−アラニン、Ｎ−イソステアロイル−Ｎ−ヒド
ロキシエチル−β−アラニン、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチル−β−アラニン等及びこれらの塩、更に
これらの混合物等が挙げられるがこれらに限定されるも
のではない。

【００１３】本発明に係わる製造方法については特に限
定されないが、例えば、Ｎ−ヒドロキシエチル−β−ア
ラニンに脂肪酸クロリドを反応させることで安価に容易
に製造することができる。Ｎ−ヒドロキシエチル−β−
アラニンはモノエタノールアミンにアクリロニトリルを
付加させ、シアノ基を加水分解する方法、または、β−
アラニンに２−クロロエタノールまたは２−ブロモエタ
ノールを反応させる方法等により製造できる。

【００１４】モノエタノールアミンとアクリロニトリル
の付加反応は、水中または無溶媒中でモノエタノールア
ミンに対して０．５〜１０当量のアクリロニトリルを１
０〜１００℃で１〜２０時間反応させることにより行わ
れる。この範囲外では、原料の残存やアクリロニトリル
の２分子付加反応等が増え好ましくない。尚、反応の
際、モノエタノールアミン水溶液にアクリロニトリルを
滴下する方法を取ると、収率が向上し好ましい。続く加
水分解反応は、付加反応物と、そのシアノ基に対して１
〜２当量のＮａＯＨ、ＫＯＨ等のアルカリ金属水酸化
物、Ｃａ（ＯＨ）₂等のアルカリ土類金属水酸化物を水
溶液中、６０〜１００℃で１〜１００時間反応させるこ
とにより行われる。この範囲より低い（少ない）と加水
分解速度が極端に小さく、この範囲より高い（多い）こ
とは工業的に不利である。尚、副生するアンモニアを、
反応中または反応後に系外へ十分除去しておくと、最終
生成物中にアンモニア由来の副生成物が生じず好まし
い。このようにして得られたＮ−ヒドロキシエチル−β
ーアラニンは、脱溶媒後単離し次の工程へ持ち込むこと
もできるが、水溶液のまま次の工程に用いることもでき
る。

【００１５】β−アラニンと２−クロロエタノール（２
−ブロモエタノール）の脱塩酸（脱臭素）反応は、水中
またはメタノール、エタノール、エーテル、トルエン等
の有機溶媒中で、必要に応じては水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の塩酸
キャッチ剤を用い、β−アラニンに対して０．５〜１０
当量の２−クロロエタノール（２−ブロモエタノール）
を１０〜１００℃で１〜２０時間反応させることにより
行われる。この範囲外では、原料の残存や２−クロロエ
タノール（２−ブロモエタノール）の２分子付加反応等
が増え好ましくない。このようにして得られたＮ−ヒド
ロキシエチル−βーアラニンは、脱溶媒後単離し次の工
程へ持ち込むこともできるが、溶液のまま次の工程に用
いることもできる。

【００１６】次いで、このようにして得られたＮ−ヒド
ロキシエチル−βーアラニンと脂肪酸クロリドとのアシ
ル化反応は、Ｎ−ヒドロキシエチル−βーアラニンに対
し０．５〜１．２当量の脂肪酸クロリドを水溶媒中、必
要に応じてアセトン、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’
−ジメチルイミダゾリジノン等の極性溶媒存在下に１０
〜６０℃で、発生する塩酸を水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アンモニア、トリエチルアミン、ピリジン等
のアルカリ性物質で中和しながら１〜２０時間反応させ
ることにより行われる。使用される脂肪酸クロリドとし
ては、例えば、ヘキサン酸クロリド、オクタン酸クロリ
ド、デカン酸クロリド、ドデカン酸クロリド、テトラデ
カン酸クロリド、ヘキサデカン酸クロリド、オクタデカ
ン酸クロリド、２−エチルヘキサン酸クロリド、イソス
テアリン酸クロリド、オレイン酸クロリド等の単一組成
の脂肪酸クロリド、ヤシ油脂肪酸クロリド、牛脂脂肪酸
クロリド等の混和組成の脂肪酸クロリド等が挙げられ
る。脂肪酸クロリドの使用量が０．５当量より少ないと
未反応のＮ−ヒドロキシエチル−βーアラニンの残存が
多くなり、１．２当量より多いと脂肪酸の副生が多くな
る。反応温度が１０℃より低いと反応速度が極端に小さ
くなり、６０℃より高いと脂肪酸の副生が多くなる。反
応マスはそのまま、もしくは、常法により塩交換後溶液
のまま使用することもできるが、塩酸、硫酸、りん酸な
どの酸性物質により中和後、溶媒抽出、晶析等により取
り出すこともできる。また更に、単離した酸型β−アラ
ニン誘導体を水中で造塩またはｐＨ調整し用いることも
できる。

【００１７】本発明の洗浄剤組成物は一般式（１）記載
のβ−アラニン誘導体を含有するものであり、その含有
量は０．１〜９９重量％が好ましく、更に好ましくは
０．１〜７０重量％である。

【００１８】本発明の洗浄剤組成物には、本発明の効果
を損なわない範囲内において従来の頭髪、身体、食器洗
浄用等の洗浄剤中に使用されている成分を併用すること
ができる。このような併用成分としては、アルキル硫酸
エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級脂肪
酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルスルホン
酸塩、Ｎ−アルキルアミドアルカノール硫酸エステル
塩、Ｎ−アルカノイルエタノールアミド硫酸エステル
塩、脂肪酸グリセライド硫酸塩、アルキルグリセリルエ
ーテル硫酸塩、タウリン系界面活性剤、ザルコシネート
系界面活性剤、イセチオネート系界面活性剤、Ｎ−アシ
ル化酸性アミノ酸系界面活性剤等のアニオン性界面活性
剤、アルキルベタイン型界面活性剤、アミドプロピルベ
タイン型界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン型界面
活性剤、スルホベタイン型界面活性剤、ホスホベタイン
型界面活性剤、Ｎ−アシル化両性アミノ酸系界面活性剤
等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸モノ
グリセライド、脂肪酸ソルビタンエステル、アルキルポ
リグリコシド等の非イオン性界面活性剤、塩化アルキル
トリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアン
モニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエ
チルジメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤、
グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコー
ル等の保湿剤、その他増粘剤、殺菌剤、防腐剤、乳化
剤、高分子化合物、香料等が挙げられる。

【００１９】

【実施例】以下、実施例及び処方例により本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００２０】実施例１Ｎ−ヒドロキシエチル−β−アラニンの合成 エタノールアミン６１．１ｇ（１．００ｍｏｌ）と水９
０．３ｇを仕込み、攪拌下，内温を３０℃に保ちなが
ら、アクリロニトリル５５．７ｇ（１．０５ｍｏｌ）を
１時間で滴下し、更に同温で０．５時間熟成した。この
反応マスを、攪拌下の３０％ＮａＯＨ水１４６．７ｇ
（１．１０ｍｏｌ）中に、内温を８０℃に保ちながら１
時間で滴下した。更に、還流下２時間熟成しながら、ア
ンモニアを系外へ除去した。高速液体クロマトグラフィ
ーによる分析の結果、Ｎ−ヒドロキシエチル−β−アラ
ニン０．９７ｍｏｌの生成が確認された。Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−β−アラニン
の合成 上記反応マスを３０℃まで冷却し、アセトン１００ｇを
加えた。同温下、３０％ＮａＯＨ水で系内のｐＨを１０
〜１２に保ちながら、ラウリル酸クロリドを３時間で滴
下した。３６％塩酸水１１１．４ｇ（１．１０ｍｏｌ）
を加え中和し、分液後、上層に水７００ｇを加え晶析を
行った。濾取、乾燥し、２２７．５ｇの結晶（融点７
５．５℃〜７６．５℃）を得た。生成物は、ＮＭＲ及び
ＧＣ−ＭＳ、ＩＲによりＮ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキ
シエチル−β−アラニンであることを確認した。¹ Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ₃ ，４００ＭＨｚ）； −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ（シス）、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ（ト
ランス）の場合 ０．９ｐｐｍ， ｔ，３Ｈ， １．２ｐｐｍ， ｂｒ，１６Ｈ， １．５ｐｐｍ， ｂｒ，２Ｈ， ２．２８ｐｐｍ， ｍ，２Ｈ， ２．４２ｐｐｍ， ｔ，２Ｈ， ３．４２ｐｐｍ， ｍ，２Ｈ， ３．３４ｐｐｍ， ｔ，２Ｈ， ３．４８ｐｐｍ， ｔ，２Ｈ， −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ（トランス）、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ
（シス）の場合 ０．９ｐｐｍ， ｔ，３Ｈ， １．２ｐｐｍ， ｂｒ，１６Ｈ， １．５ｐｐｍ， ｂｒ，２Ｈ， ２．２８ｐｐｍ， ｍ，２Ｈ， ３．２８ｐｐｍ， ｔ，２Ｈ， ３．４２ｐｐｍ， ｍ，２Ｈ， ２．５０ｐｐｍ， ｍ，２Ｈ， ３．５４ｐｐｍ， ｔ，２Ｈ，

【００２１】処方例１ 次に示す組成のシャンプーを調整した。得られたシャン
プーは刺激が少なく、起泡性、洗浄性に優れ、且つ、す
すぎ時の泡切れも良く、洗髪後にしっとりした感触が残
った。 ３０％Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−β− ４５．０ｗｔ％ アラニントリエタノ−ルアミン塩水溶液 ラウロイルグルタミン酸ポリオキシエチレンオクチル ２．０ｗｔ％ ドデシルエーテルジエステル：２ＥＯ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ３．０ｗｔ％ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ５．０ｗｔ％ フェノキシエタノール ０．７ｗｔ％ カチオン化セルロース １．０ｗｔ％ 精製水 バランス

【００２２】

【発明の効果】本発明により、安価でかつ低刺激性で、
起泡性、洗浄性、すすぎ性、使用感に優れた新規な洗浄
剤組成物を提供することできた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で表されるβ−アラニン誘
   導体。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数５〜２１の直鎖もしくは分岐鎖のア
   ルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍ₁及びＭ₂は水素原
   子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、
   総炭素数１〜２２のアルキルアンモニウムもしくはアル
   ケニルアンモニウム、総炭素数１〜１８のアルキルもし
   くはアルケニル置換ピリジウム、又は塩基性アミノ酸も
   しくはそれらの混合物を示し、Ｍ₁とＭ₂は同一であって
   もまた異なっていても良い。）
2. 【請求項２】 請求項１記載のβ−アラニン誘導体を含
   む洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 Ｎ−ヒドロキシエチル−β−アラニンに
   脂肪酸クロリドを反応させる、請求項１記載のβ−アラ
   ニン誘導体の製造法。