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JP2851788B2 - 新規グリシン誘導体、その製造法及びその中間体、並びにグリシン誘導体を含有する洗浄剤組成物 - Google Patents

新規グリシン誘導体、その製造法及びその中間体、並びにグリシン誘導体を含有する洗浄剤組成物

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JP2851788B2
JP2851788B2 JP6058853A JP5885394A JP2851788B2 JP 2851788 B2 JP2851788 B2 JP 2851788B2 JP 6058853 A JP6058853 A JP 6058853A JP 5885394 A JP5885394 A JP 5885394A JP 2851788 B2 JP2851788 B2 JP 2851788B2
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glycine
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ammonium
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Kao Corp
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、皮膚に対して低刺激性
で起泡性に優れる新規なグリシン誘導体、その製造法及
びそれを含有する洗浄剤組成物に関するものである。さ
らに本発明は、該誘導体合成の中間体であり、かつそれ
自身洗浄剤として有用なグリシン誘導体、その製造法、
それを含有する洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
洗浄剤として使用される界面活性剤は、環境への影響を
出来るだけ少なくする為に生分解性や安全性が高く、皮
膚や眼に対して刺激の低い活性剤が望まれている。これ
らの要求を満たす洗浄剤として、アシル化アミノ酸、イ
ミダゾリン型活性剤、アルキルリン酸エステル塩、ベタ
イン型活性剤、糖系活性剤など様々な活性剤が開発、使
用されてきた。しかし、これらの活性剤は対環境性、安
全性に優れる反面、起泡性、洗浄性が一般的に不充分で
ある。それ故、シャンプーや身体洗浄剤、食器用洗剤な
どに用いられる活性剤は、依然としてアルキルサルフェ
ート（ＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサ
ルフェート（ＥＳ）、石けんが一般的であり、前記活性
剤は助剤として使用されているにすぎない。このため対
環境性、安全性に優れ、かつ起泡性、洗浄性、さらには
使用感、汎用性に優れる洗浄剤の出現が強く望まれてい
る。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の現状
に鑑み、頭髪、身体、食器洗浄用等の洗浄剤として有用
な、汎用性、起泡性に優れ、且つ安全性の高い界面活性
剤を鋭意検討した結果、グリシンより誘導されるアミド
２親水基型活性剤が上記目的を達成することを見い出
し、本発明を完成した。すなわち本発明は、一般式(1)
で表されるグリシン誘導体、及びその製造法を提供する
ものである。
【０００４】
【化５】
【０００５】（式中、 Rは炭素数５〜21の直鎖もしくは
分岐鎖のアルキル基、アルケニル基またはヒドロキシア
ルキル基を示し、M1及びM2は水素原子、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、アンモニウム、総炭素数１〜22のモ
ノ、ジもしくはトリアルカノールアンモニウム、総炭素
数１〜22のモノ、ジもしくはトリアルキル基またはアル
ケニル基置換アンモニウム、炭素数１〜22のアルキル基
またはアルケニル基置換ピリジニウム、総炭素数２〜50
0 及び総アミノ数２〜250 のポリアルキレンポリアミン
又は塩基性アミノ酸もしくはそれらの混合物を示し、M1
とM2は同一であってもまた異なっていても良い。）ま
た、本発明は上記一般式(1) て表されるグリシン誘導体
の製造中間体である一般式(2) で表されるグリシン誘導
体を提供するものである。
【０００６】
【化６】
【０００７】（式中、 R、M1及びM2は前記と同じ意味を
示す。）更に、本発明は、上記一般式(1) で表されるグ
リシン誘導体又は上記一般式(2) で表されるグリシン誘
導体を含有することを特徴とする洗浄剤組成物を提供す
るものである。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。一般式
(1) 及び(2) において、 Rは炭素数５〜21の直鎖もしく
は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基またはヒドロキシ
アルキル基を示すが、これらの具体例としては、ｎ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニ
ル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−トリデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘプ
タデシル基、メチルヘキサデシル基、エチルペンチル
基、ヘプタデセニル基、ヒドロキシウンデシル基等が挙
げられ、直鎖または分岐鎖の炭素数５〜21のアルキル基
またはアルケニル基が起泡性の点で好ましく、直鎖の炭
素数９〜13のアルキル基が特に好ましい。
【０００９】一般式(1) 及び(2) において、M1およびM2
は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウム、総炭素数１〜22のモノ、ジもしくはトリアルカ
ノールアンモニウム、総炭素数１〜22のモノ、ジもしく
はトリアルキル基またはアルケニル基置換アンモニウ
ム、炭素数１〜22のアルキル基またはアルケニル基置換
ピリジニウム、総炭素数２〜500 及び総アミノ数２〜25
0 のポリアルキレンポリアミン又は塩基性アミノ酸もし
くはそれらの混合物を示すが、例えば水素原子、ナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アンモニ
ウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアン
モニウム、トリエタノールアンモニウム、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン等が挙げられる。これらの中
では、水素原子、ナトリウム、カリウム、マグネシウ
ム、アンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエ
タノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、
エチレンジアミンまたはプロピレンジアミンもしくはそ
れらの混合物が好ましく、水素原子、ナトリウム、カリ
ウムまたはアンモニウムもしくはそれらの混合物が特に
好ましい。
【００１０】本発明の前記一般式(1) で表されるグリシ
ン誘導体の具体例としては、以下に示す化合物もしくは
これらの塩が挙げられる。
【００１１】
【化７】
【００１２】本発明の前記一般式(1) で表されるグリシ
ン誘導体（以下グリシン誘導体(1)と略記）は、以下に
示す合成経路に従って合成することができる。
【００１３】
【化８】
【００１４】（式中、 R、M1及びM2は前記と同じ意味を
示す。）即ち、本発明のグリシン誘導体(1) は下記工程
Ａ、Ｃ、Ｄ、又はＡ、Ｂ、Ｅをこの順におこなうことに
より、容易に製造することができる。工程Ａ 一般式(5)
【００１５】
【化９】
【００１６】（式中、M1は前記と同じ意味を示す。）で
表されるグリシン又はその塩（以下グリシン又はその塩
(5) と略記）にアクリロニトリルを反応させ、一般式
(4)
【００１７】
【化１０】
【００１８】（式中、M1は前記と同じ意味を示す。）で
表されるグリシン誘導体（以下グリシン誘導体(4) と略
記）を得る工程。工程Ｂ グリシン誘導体(4) のシアノ基を加水分解せしめ、要す
れば次いで塩交換を行い一般式(3)
【００１９】
【化１１】
【００２０】（式中、M1及びM2は前記と同じ意味を示
す。）で表されるグリシン誘導体（以下グリシン誘導体
(3) と略記）を得る工程。工程Ｃ グリシン誘導体(4) に一般式(6) R−COCl (6) （式中、 Rは前記と同じ意味を示す。）で表される酸ク
ロライド（以下酸クロライド(6) と略記）を反応させ、
要すれば次いで塩交換を行い一般式(2)
【００２１】
【化１２】
【００２２】（式中、 R及びM1は前記と同じ意味を示
す。）で表されるグリシン誘導体（以下グリシン誘導体
(2) と略記）を得る工程。工程Ｄ グリシン誘導体(2) のシアノ基を加水分解せしめ、要す
れば次いで塩交換を行いグリシン誘導体(1) を得る工
程。工程Ｅ グリシン誘導体(3) に酸クロライド(6) を反応させ、要
すれば次いで塩交換を行いグリシン誘導体(1) を得る工
程。
【００２３】以下各工程について詳細に説明する。工程Ａ 本工程は、グリシン又はその塩(5) にアクリロニトリル
を反応させ、グリシン誘導体(4) を得る工程である。原
料であるグリシン又はその塩、及びアクリロニトリルは
公知の方法で製造されたもの、市販されているもの等い
ずれを用いてもよいが、要すれば再結晶、蒸留等の精製
を行ったものを用いてもよい。
【００２４】グリシン又はその塩(5) の具体例として
は、グリシン、グリシンナトリウム塩、グリシンカリウ
ム塩、グリシンリチウム塩、グリシンマグネシウム塩、
グリシンカルシウム塩、グリシンアンモニウム塩、グリ
シンエチレンジアミン塩、グリシンプロピレンジアミン
塩等が挙げられ、グリシンナトリウム塩、グリシンカリ
ウム塩、グリシンアンモニウム塩が特に好ましい。
【００２５】本工程においては、グリシン又はその塩
(5) と 0.5〜10当量のアクリロニトリルを水中にて、10
〜100 ℃、好ましくは30〜70℃の適当な温度で 0.5〜10
0 時間、好ましくは１〜３時間反応させ、さらに必要な
ら電気透析機等を用いて対イオンを交換することによ
り、グリシン誘導体(4) を得ることができる。なお、反
応時間が 100時間より長くなるとシアノ基の加水分解等
の副反応が併発し好ましくない。反応の際、グリシン又
はその塩(5) の水溶液にアクリロニトリルを徐々に滴下
するなどの処置を行えば、アクリロニトリルの重合等の
副反応が著しく抑さえられ、収率が向上し好ましい。本
工程により得られるグリシン誘導体(4) はそのまま次の
工程に用いることができるが、要すれば水、メタノー
ル、エタノール等の溶媒を用いて再結晶を行い、さらに
高純度の精製品とすることもできる。
【００２６】グリシン誘導体(4) の具体例としては、以
下に示す化合物が挙げられる。
【００２７】
【化１３】
【００２８】工程Ｂ 本工程は、工程Ａで得られたグリシン誘導体(4) のシア
ノ基を、好ましくは塩基性物質の存在下で加水分解せし
めグリシン誘導体(3) を得る工程である。ここで用いら
れる塩基性物質としては、アルカリ金属水酸化物、アル
カリ土類金属水酸化物等が挙げられ、具体例としては水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が挙げられ
る。
【００２９】本工程においては、グリシン誘導体(4) を
0.1〜30当量の塩基性物質の存在下、水溶液中にて、必
要なら水とメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、アセトン、 1,3−プロパンジオール、プロピレング
リコール等の極性溶媒との混合溶液中にて、50〜100
℃、好ましくは70〜100 ℃の適当な温度で 0.5〜100 時
間反応させ、さらに必要なら電気透析機等を用いて対イ
オンを交換することにより、グリシン誘導体(3) を得る
ことができる。本工程により得られるグリシン誘導体
(3) はそのまま次の工程に用いることができるが、要す
れば水、メタノール、エタノール等の溶媒を用いて再結
晶を行い、さらに高純度の精製品とすることもできる。
【００３０】グリシン誘導体(3) の具体例としては、以
下に示す化合物が挙げられる。
【００３１】
【化１４】
【００３２】工程Ｃ 本工程は、工程Ａで得られたグリシン誘導体(4) に、好
ましくはアルカリ性物質の存在下、酸クロライド(6) を
反応させ、グリシン誘導体(2) を得る工程である。原料
である酸クロライド(6) は公知の方法で製造されたも
の、市販されているもの等いずれを用いてもよいが、要
すれば蒸留等の精製を行ったものを用いてもよい。酸ク
ロライド(6) の具体例としては、ヘキサン酸クロライ
ド、オクタン酸クロライド、デカン酸クロライド、ドデ
カン酸クロライド、テトラデカン酸クロライド、ヘキサ
デカン酸クロライド、オクタデカン酸クロライド、２−
エチルヘキサン酸クロライド、イソステアリン酸クロラ
イド、オレイン酸クロライド等の単一組成の脂肪酸クロ
ライド、ヤシ油脂肪酸クロライド、牛脂脂肪酸クロライ
ド等の混和組成の脂肪酸クロライドが挙げられる。
【００３３】本工程においては、グリシン誘導体(4) と
通常 0.8〜5.0当量、好ましくは0.9〜1.3 当量の酸クロ
ライド(6) を水溶液中にて、必要なら水とメタノール、
エタノール、イソプロパノール、アセトン、 1,3−プロ
パンジオール、プロピレングリコール等の極性溶媒との
混合溶液中にて、０〜100 ℃、好ましくは10〜50℃の適
当な温度で 0.5〜100 時間反応させ、さらに必要なら電
気透析機等を用いて対イオンを交換することにより、グ
リシン誘導体(2) を得ることができる。もし酸クロライ
ド(6) の使用量が上記の範囲より少ない場合には、反応
物中にグリシン誘導体(4) が多量に残留し、また上記の
範囲より多い場合には、未反応の酸クロライド(6) から
多量の脂肪酸が副生するので好ましくない。
【００３４】本工程において、反応性を確保し一定の反
応を進行させるためには、反応系にアルカリ性物質を添
加し系内のpHをアルカリ側に、好ましくはpHを 9.0〜1
1.0の範囲に保つのが望ましい。反応系のpHがこの範囲
より低い場合には、反応の進行により副生する塩酸が未
反応のグリシン誘導体(4) と塩を形成し反応が充分に進
行せず、一方pHがこの範囲より高い場合には、酸クロラ
イド(6) の分解が促進され脂肪酸が多く副生する。用い
られるアルカリ性物質の具体例としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリ
ウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基、トリエチルアミ
ン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン等の有
機塩基が挙げられるが、特に水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムが実用的である。これらのアルカリ性物質の使
用量は、系内pHを前記の範囲内に維持する量である。
【００３５】本工程により得られるグリシン誘導体(2)
はそのまま次の工程に用いることができるが、要すれば
水、メタノール、エタノール等の溶媒を用いて再結晶を
行うか、塩酸、硫酸等の強酸で処理した後、グリシン誘
導体(2) の酸型品を得て、それをアセトン、ヘキサン、
石油エーテル、メタノール、エタノール、ブタノール等
の溶媒を用いて再結晶を行い、改めて適当な中和剤を用
いてグリシン誘導体(2) とすることにより、さらに高純
度の精製品とすることもできる。
【００３６】このようにして得られるグリシン誘導体
(2) も新規物質である。グリシン誘導体(2) の具体例と
しては、以下に示す化合物もしくはこれらの塩が挙げら
れる。
【００３７】
【化１５】
【００３８】工程Ｄ 本工程は、工程Ｃで得られたグリシン誘導体(2) のシア
ノ基を、好ましくは塩基性物質の存在下で加水分解せし
め、グリシン誘導体(1) を得る工程である。ここで用い
られる塩基性物質としては、アルカリ金属水酸化物、ア
ルカリ土類金属水酸化物等が挙げられ、具体例としては
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が挙げられ
る。
【００３９】本工程においては、グリシン誘導体(2) を
0.1〜30当量の塩基性物質の存在下、水溶液中、必要な
ら水とメタノール、エタノール、イソプロパノール、ア
セトン、 1,3−プロパンジオール、プロピレングリコー
ル等の極性溶媒との混合溶液中にて、50〜100 ℃、好ま
しくは70〜100 ℃の適当な温度で 0.5〜100 時間反応さ
せ、さらに必要なら電気透析機等を用いて対イオンを交
換することにより、グリシン誘導体(1) を得ることがで
きる。
【００４０】本工程により得られるグリシン誘導体(1)
はそのまま洗浄剤組成物等に用いることができるが、要
すれば水、メタノール、エタノール等の溶媒を用いて再
結晶を行うか、塩酸、硫酸等の強酸で処理した後、グリ
シン誘導体(1) の酸型品を得て、それをアセトン、ヘキ
サン、石油エーテル、メタノール、エタノール、ブタノ
ール等の溶媒を用いて再結晶を行い、改めて適当な中和
剤を用いてグリシン誘導体(1) とすることにより、さら
に高純度の精製品とすることもできる。
【００４１】工程Ｅ 本工程は、工程Ｂで得られたグリシン誘導体(3) に、好
ましくはアルカリ性物質の存在下、酸クロライド(6) を
反応させ、グリシン誘導体(1) を得る工程である。原料
である酸クロライド(6) としては工程Ｃと同様なものを
用いればよい。
【００４２】本工程においては、グリシン誘導体(3) と
通常 0.8〜5.0当量、好ましくは0.9〜1.3 当量の酸クロ
ライド(6) を水溶液中にて、必要なら水とメタノール、
エタノール、イソプロパノール、アセトン、 1,3−プロ
パンジオール、プロピレングリコール等の極性溶媒との
混合溶液中にて、０〜100 ℃、好ましくは10〜50℃の適
当な温度で 0.5〜100 時間反応させ、さらに必要なら電
気透析機等を用いて対イオンを交換することにより、グ
リシン誘導体(1) を得ることができる。もし酸クロライ
ド(6) の使用量が上記の範囲より少ない場合には、反応
物中にグリシン誘導体(3) が多量に残留し、また上記の
範囲より多い場合には、未反応の酸クロライド(6) から
多量の脂肪酸が副生するので好ましくない。
【００４３】本工程において、反応性を確保し一定の反
応を進行させるためには、反応系にアルカリ性物質を添
加し系内のpHをアルカリ側に、好ましくはpHを 9.0〜1
1.0の範囲に保つのが望ましい。反応系のpHがこの範囲
より低い場合には、反応の進行により副生する塩酸が未
反応のグリシン誘導体(3) と塩を形成し反応が充分に進
行せず、一方pHがこの範囲より高い場合には、酸クロラ
イド(6) の分解が促進され脂肪酸が多く副生する。ここ
で用いられるアルカリ性物質の具体例としては、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸
化バリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基、トリエチル
アミン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン等
の有機塩基が挙げられるが、特に水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムが実用的である。これらのアルカリ性物質
の使用量は、系内pHを前記の範囲内に維持する量であ
る。
【００４４】本工程により得られるグリシン誘導体(1)
はそのまま洗浄剤組成物等に用いることができるが、要
すれば工程Ｄと同様の後処理を行うことにより、さらに
高純度の精製品とすることもできる。
【００４５】本発明のグリシン誘導体(1) 及びグリシン
誘導体(2) は、安全性に優れ、かつ起泡性、洗浄性、さ
らには使用感、汎用性に優れる新規界面活性剤であり、
頭髪、身体、食器洗浄用等の各種洗浄剤に好適に使用す
ることができる。本発明の洗浄剤組成物は、必須成分と
してグリシン誘導体(1) 又はグリシン誘導体(2) を含有
するものであり、その含有量は 0.1〜99重量％が好まし
く、更に好ましくは 0.1〜70重量％である。
【００４６】本発明の洗浄剤組成物には、本発明の効果
を損なわない範囲内において従来の頭髪、身体、食器洗
浄用等の洗浄剤中に用いられている成分を併用すること
ができる。このような併用成分としては、アニオン性界
面活性剤（アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、高級脂肪酸塩、α−オレフィンスルホン
酸塩、アルキルスルホン酸塩、Ｎ−アルキルアミドアル
カノール硫酸エステル塩、Ｎ−アルカノイルエタノール
アミド硫酸エステル塩、脂肪酸グリセライド硫酸塩、ア
ルキルグリセリルエーテル硫酸塩、タウリン系界面活性
剤、ザルコシネート系界面活性剤、イセチオネート系界
面活性剤、Ｎ−アシル化酸性アミノ酸系界面活性剤
等）、両性界面活性剤（アルキルベタイン型界面活性
剤、アミドプロピルベタイン型界面活性剤、イミダゾリ
ニウムベタイン型界面活性剤、スルホベタイン型界面活
性剤、ホスホベタイン型界面活性剤、及びラウリルアミ
ノプロピオン酸ナトリウム等のアミノ酸型界面活性剤
等）、非イオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂
肪酸モノグリセライド、脂肪酸ソルビタンエステル、ア
ルキルポリグリコシド等）、カチオン性界面活性剤（塩
化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジ
メチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノ
プロピルエチルジメチルアンモニウム等）、保湿剤（グ
リセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール
等）、増粘剤、殺菌剤、防腐剤、乳化剤、高分子化合物
（カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、カチオン化セルロース等）、香料等が挙げられ
る。
【００４７】以下に、本発明の実施態様を示す。 1) 前記一般式(1) で表されるグリシン誘導体。 2) R が炭素数５〜21の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル
基またはアルケニル基、M1及びM2が水素原子、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタ
ノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリ
エタノールアンモニウム、エチレンジアミンまたはプロ
ピレンジアミンもしくはそれらの混合物である上記1)記
載の一般式(1) で表されるグリシン誘導体。 3) R が炭素数９〜13の直鎖のアルキル基、M1及びM2が
水素原子、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムも
しくはそれらの混合物である上記1)記載の一般式(1) で
表されるグリシン誘導体。
【００４８】4) 前記一般式(2) で表されるグリシン誘
導体のシアノ基を加水分解し、要すれば次いで塩交換を
行うことを特徴とする上記1)記載の一般式(1) で表され
るグリシン誘導体の製造方法。 5) アルカリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属水
酸化物の存在下で、シアノ基の加水分解を行うことを特
徴とする上記4)記載の一般式(1) で表されるグリシン誘
導体の製造方法。 6) 前記一般式(3) で表されるグリシン誘導体に、前記
一般式(6) で表される酸クロライドを反応させ、要すれ
ば次いで塩交換を行うことを特徴とする上記1)記載の一
般式(1) で表されるグリシン誘導体の製造方法。
【００４９】7) 前記一般式(2) で表されるグリシン誘
導体。 8) R が炭素数５〜21の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル
基またはアルケニル基、M1が水素原子、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノール
アンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノ
ールアンモニウム、エチレンジアミンまたはプロピレン
ジアミンもしくはそれらの混合物である上記7)記載の一
般式(2) で表されるグリシン誘導体。 9) R が炭素数９〜13の直鎖のアルキル基、M1が水素原
子、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムもしくは
それらの混合物である上記7)記載の一般式(2)で表され
るグリシン誘導体。
【００５０】10) 上記8)記載の一般式(2) で表されるグ
リシン誘導体のシアノ基を加水分解し、要すれば次いで
塩交換を行うことを特徴とする上記2)記載の一般式(1)
で表されるグリシン誘導体の製造方法。 11) アルカリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属水
酸化物の存在下で、シアノ基の加水分解を行うことを特
徴とする上記10) 記載の一般式(1) で表されるグリシン
誘導体の製造方法。 12) 上記9)記載の一般式(2) で表されるグリシン誘導体
のシアノ基を加水分解し、要すれば次いで塩交換を行う
ことを特徴とする上記3)記載の一般式(1) で表されるグ
リシン誘導体の製造方法。 13) アルカリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属水
酸化物の存在下で、シアノ基の加水分解を行うことを特
徴とする上記12) 記載の一般式(1) で表されるグリシン
誘導体の製造方法。
【００５１】14) 上記1)記載の一般式(1) で表されるグ
リシン誘導体を含有することを特徴とする洗浄剤組成
物。 15) 上記2)記載の一般式(1) で表されるグリシン誘導体
を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。 16) 上記3)記載の一般式(1) で表されるグリシン誘導体
を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
【００５２】17) 上記7)記載の一般式(2) で表されるグ
リシン誘導体を含有することを特徴とする洗浄剤組成
物。 18) 上記8)記載の一般式(2) で表されるグリシン誘導体
を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。 19) 上記9)記載の一般式(2) で表されるグリシン誘導体
を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
【００５３】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。
【００５４】参考例１Ｎ−シアノエチルグリシンナトリウム塩 攪拌機、温度計及び滴下ロートを備えた１リットルの４
つ口フラスコにグリシン150.77g(2.0084mol)と水 100ml
を仕込み、攪拌しながらNaOH80.46g(2.0115mol) の 200
ml水溶液を加えてグリシンのナトリウム塩水溶液とし
た。次いで、本溶液にアクリロニトリル106.7g(2.0109m
ol) を約30分かけて滴下した。この間、系内の温度を40
〜70℃に保った。その後、60℃で２時間攪拌を行い反応
を完結させた。反応終了後、系内の温度を室温まで冷却
して、Ｎ−シアノエチルグリシンナトリウム塩の51.9％
水溶液を568g（収率97.8％) 得た。このものの一部を脱
水、乾燥させると無色粉末が得られ、以下の分析を行っ
た結果、下記式で表される化合物であることを確認し
た。
【００５５】
【化１６】
【００５６】1H-NMRスペクトル(200MHz,D2O)：図１に示
す。 3.21(s,2H), 2.90(t,2H), 2.68(t,2H)ppm 元素分析値(C5H7N2O2Na ＝150.11) 計算値（％）Ｃ；40.01, Ｈ；4.70, Ｎ；18.66, Ｏ；21.32 測定値（％）Ｃ；40.01, Ｈ；4.68, Ｎ；18.80, Ｏ；21.41 実施例１ Ｎ−シアノエチル−Ｎ−ドデカノイルグリシン 攪拌機、温度計及び滴下ロートを備えた１リットルの４
つ口フラスコに、参考例１で得られたＮ−シアノエチル
グリシンナトリウム塩の51.9％水溶液222.4g(0.7689mo
l) とアセトン50mlを仕込み氷冷した。次いで、本溶液
にドデカン酸クロライド183.9g(0.8406mol) を１時間か
けて滴下した。この間、40％NaOH水溶液を滴下しなが
ら、系内のpHを９〜11に保ち、温度は10〜25℃に保っ
た。滴下終了後、室温でさらに２時間攪拌した。その
後、濃塩酸で反応物のpHを 1.2に調整して、水不溶解分
をクロロホルムで抽出した。得られた有機層を濃縮し、
充分乾燥させることにより、下記式で表されるＮ−シア
ノエチル−Ｎ−ドデカノイルグリシンの無色粉末を228.
99g(収率95.9％) 得た。このものの酸価は189.2(理論18
0.73) であった。
【００５７】
【化１７】
【００５８】 赤外線吸収スペクトル（KBr) 2928(s), 2856(s), 2244(w), 1740(s), 1606(s), 1184(s)cm-1 1 H-NMRスペクトル(200MHz,CDCl3)：図２に示す。 4.20(s,1H),4.11(s,1H),3.72(t,1H),3.63(t,1H),2.68(t,1H),2.66(t,1H), 2.42(t,1H),2.25(t,1H),1.61(m,2H),1.26(b,16H),0.86(t,3H)ppm 元素分析値 (C17H30N2O3＝310.44) 計算値（％）Ｃ；65.77, Ｈ；9.74, Ｎ；9.02, Ｏ；15.46 測定値（％）Ｃ；65.63, Ｈ；9.76, Ｎ；8.99, Ｏ；15.53 実施例２Ｎ−シアノエチル−Ｎ−ドデカノイルグリシンナトリウ
ム塩 実施例１と同様にして、Ｎ−シアノエチルグリシンナト
リウム塩の水溶液をドデカン酸クロライドおよび48％Na
OH水溶液を用いてアシル化反応を行った後、反応物水溶
液を濃塩酸でpH 7.0に調整した。得られた水溶液に対し
て電気透析機を用いて脱塩処理を行い、塩分濃度を２％
以下にした。その後、ロータリー・エバポレーターを用
いて水をとばし、残渣をアセトンで洗浄することにより
Ｎ−シアノエチル−Ｎ−ドデカノイルグリシンナトリウ
ム塩を無色粉末として得た。
【００５９】 赤外線吸収スペクトル (KBr) 2928(s), 2856(s), 2260(w), 1638(s), 1622(s), 1560(w), 1470(m), 1422(m), 1400(m), 1384(m), 1318(m), 718(w)cm -1 1 H-NMRスペクトル(200MHz, D2O) 4.02(s,1H),3.94(s,1H),3.76(t,1H),3.65(t,1H),2.80(t,1H),2.71(t,1H), 2.50(t,1H),2.30(t,1H),1.60(m,2H),1.31(b,16H),0.89(t,3H)ppm 実施例３Ｎ−シアノエチル−Ｎ−ドデカノイルグリシンカリウム
塩 実施例１で得られたＮ−シアノエチル−Ｎ−ドデカノイ
ルグリシンに対し、30％KOH 水溶液を徐々に加えてい
き、系のpHを 6.0に調整してＮ−シアノエチル−Ｎ−ド
デカノイルグリシンカリウム塩の水溶液を得た。
【００６０】1 H-NMRスペクトル(200MHz, D2O) 4.02(s,1H),3.94(s,1H),3.76(t,1H),3.65(t,1H),2.80(t,1H),2.71(t,1H), 2.50(t,1H),2.30(t,1H),1.60(m,2H),1.31(b,16H),0.89(t,3H)ppm 実施例４Ｎ−シアノエチル−Ｎ−ドデカノイルグリシンンアンモ
ニウム塩 実施例１で得られたＮ−シアノエチル−Ｎ−ドデカノイ
ルグリシンに対し、28％アンモニア水を徐々に加えてい
き、系のpHを 6.5に調整してＮ−シアノエチル−Ｎ−ド
デカノイルグリシンアンモニウム塩の水溶液を得た。
【００６１】1 H-NMRスペクトル(200MHz, D2O) 4.02(s,1H),3.94(s,1H),3.76(t,1H),3.65(t,1H),2.80(t,1H),2.71(t,1H), 2.50(t,1H),2.30(t,1H),1.60(m,2H),1.31(b,16H),0.89(t,3H)ppm 実施例５Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ドデカノイルグリシン 攪拌機、温度計及び冷却管を備えた１リットルの４つ口
フラスコに、実施例１で得られたＮ−シアノエチル−Ｎ
−ドデカノイルグリシン110.18g(0.3549mol)と水 200ml
を仕込み、攪拌しながらKOH58.6g(0.888mol)の 200ml水
溶液を添加した。本溶液を90℃で２時間攪拌した後、室
温まで冷却して濃塩酸でpHを 1.5に調整した。水不溶解
分をクロロホルムで抽出し、得られた有機層を濃縮して
充分乾燥させることにより、下記式で表されるＮ−カル
ボキシエチル−Ｎ−ドデカノイルグリシンの無色粉末を
113.71g(収率97.3％) 得た。
【００６２】
【化１８】
【００６３】 赤外線吸収スペクトル (KBr) 3150(b), 2924(s), 2860(s), 1724(s), 1616(s), 1478(s), 1418(m), 1258(s), 1188(s)cm-1 1 H-NMRスペクトル（200MHz,CDCl3）：図３に示す。 10.4(b,2H),4.19(s,1H),4.17(s,1H),3.67(dd,2H),2.65(t,2H),2.33(t,1H), 2.12(t,1H),1.58(m,2H),1.23(b,16H),0.80(t,3H)ppm MASSスペクトル(FABイオン化法,negative) m/z＝679(2M+Na-2), 328(M-1), 256(base), 212 元素分析値（C17H31NO5 ＝329.44） 計算値（％）Ｃ；61.98, Ｈ；9.48, Ｎ；4.25, Ｏ；24.28 測定値（％）Ｃ；62.06, Ｈ；9.48, Ｎ；4.09, Ｏ；24.31 参考例２Ｎ−カルボキシエチルグリシンナトリウム塩 攪拌機、温度計及び滴下ロートを備えた２リットルの４
つ口フラスコにグリシン80.00g(1.0657mol) とNaOH42.6
3g(1.066mol)の 160ml水溶液を仕込み、攪拌しながら加
熱した。次いで、本溶液にアクリロニトリル59.38g(1.1
19mol)を約30分かけて滴下した。この間、系内の温度を
40〜60℃に保った。60℃で１時間攪拌を行った後、NaOH
63.95g(1.5988mol) の 300ml水溶液を更に仕込み、80℃
まで昇温して２時間攪拌した。この間、反応溶液中に窒
素ガスを吹き込み、発生するアンモニアガスを系外に追
い出し続けた。反応終了後、系内の温度を室温まで冷却
して、下記式で表されるＮ−カルボキシエチルグリシン
ナトリウム塩を得た。このものの一部を脱水、乾燥させ
ると無色粉末が得られた。
【００６４】
【化１９】
【００６５】 赤外線吸収スペクトル (KBr) 3420(b), 2952(w), 2820(w), 1584(s),1424(s)cm-1 1 H-NMRスペクトル（200MHz,D2O) ：図４に示す。 3.15(s,2H),2.72(t,2H),2.37(t,2H)ppm 実施例６Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ドデカノイルグリシン 参考例２で得られた、Ｎ−カルボキシエチルグリシンナ
トリウム塩の水溶液をそのまま続けて攪拌しながらアセ
トン 150mlを添加し、ドデカン酸クロライド228.29g(1.
0435mol)を 1.5時間かけて滴下した。この間、40％NaOH
水溶液を滴下しながら、系内のpHを９〜11に保ち、温度
は10〜25℃に保った。滴下終了後、室温でさらに２時間
攪拌した。その後、濃塩酸で反応物のpHを 1.2に調整
し、生成する白色沈殿物を濾取、水洗、乾燥することに
より、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ドデカノイルグリシ
ンの白色粉末を324.71g(グリシンからの収率92.5％) 得
た。このものの赤外線吸収スペクトル、1H-NMRスペクト
ル、MASSスペクトル、元素分析値は、実施例５で得られ
たものと同様の結果を得た。
【００６６】実施例７Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ドデカノイルグリシンナト
リウム塩 実施例６と同様にして、Ｎ−カルボキシエチルグリシン
ナトリウム塩の水溶液をドデカン酸クロライドおよび48
％NaOH水溶液を用いてアシル化反応を行った後、反応物
水溶液を濃塩酸でpH 7.0に調整した。得られた水溶液に
対して電気透析機を用いて脱塩処理を行い、塩分濃度を
２％以下にした。その後、ロータリー・エバポレーター
を用いて水をとばし、残渣をアセトンで洗浄することに
よりＮ−カルボキシエチル−Ｎ−ドデカノイルグリシン
ナトリウム塩を無色粉末として得た。
【００６７】 赤外線吸収スペクトル (KBr) 2928(s), 2856(s), 1650(s), 1630(s), 1606(s), 1588(s), 1482(m), 1464(s), 1442(s), 1422(s), 1406(s), 1360(m), 1306(m)cm-1 1 H-NMRスペクトル（200MHz, D2O) 3.96(s,1H),3.89(s,1H),3.59(m,2H),2.44(m,3H),2.28(t,1H),1.57(m,2H), 1.30(b,16H),0.90(t,3H)ppm 実施例８Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ドデカノイルグリシンカリ
ウム塩 攪拌機、温度計及び滴下ロートを備えた２リットルの４
つ口フラスコにグリシン80.50g(1.0723mol) とKOH 60.2
0g(1.073mol)の 150ml水溶液を仕込み、攪拌しながら加
熱した。その後、本溶液にアクリロニトリル56.90g(1.0
72mol)を約30分かけて滴下し、この間、系内の温度を45
〜55℃に保った。55℃で１時間攪拌を行った後、室温に
まで冷却した。次いで、反応溶液に水 120ml、アセトン
90mlを添加し、ドデカン酸クロライド234.50g(1.0719mo
l)を１時間かけて滴下した。この間、30％KOH 水溶液を
滴下しながら、系内のpHを９〜11に保ち、温度は５〜25
℃に保った。滴下終了後、室温でさらに２時間攪拌し
た。次いで、30％KOH 水溶液を加えて、先にpH調整の為
に添加したKOH の量との合計が150.00g(2.673mol) とな
る様にして、80℃で２時間攪拌を行った。この間、反応
溶液中に窒素ガスを吹き込み、発生するアンモニアガス
を系外に追い出し続けた。その後、反応溶液を室温にな
るまで冷却し、濃塩酸で系のpHを 6.0に調整した。得ら
れた水溶液に対して電気透析機を用いて脱塩処理を行
い、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ドデカノイルグリシン
カリウム塩を水溶液として得た。
【００６８】1 H-NMRスペクトル（200MHz, D2O) 3.96(s,1H),3.89(s,1H),3.59(m,2H),2.44(m,3H),2.28(t,1H),1.57(m,2H), 1.30(b,16H),0.90(t,3H)ppm 実施例９Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ドデカノイルグリシンマグ
ネシウム塩 実施例６で得られたＮ−カルボキシエチル−Ｎ−ドデカ
ノイルグリシンに対し３倍量の蒸留水を加えた。次い
で、得られる懸濁液を攪拌しながら40℃に加熱し、徐々
にMg(OH)2 粉末を添加し系のpHを 6.0に調整して、Ｎ−
カルボキシエチル−Ｎ−ドデカノイルグリシンマグネシ
ウム塩の水溶液を得た。
【００６９】1 H-NMRスペクトル（200MHz, D2O) 3.96(s,1H),3.89(s,1H),3.59(m,2H),2.44(m,3H),2.28(t,1H),1.57(m,2H), 1.30(b,16H),0.90(t,3H)ppm 実施例１０Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ドデカノイルグリシンアン
モニウム塩 実施例６で得られたＮ−カルボキシエチル−Ｎ−ドデカ
ノイルグリシンに対し28％アンモニア水を徐々に加えて
いき、系のpHを 6.5に調整してＮ−カルボキシエチル−
Ｎ−ドデカノイルグリシンアンモニウム塩の水溶液を得
た。
【００７０】1 H-NMRスペクトル（200MHz, D2O) 3.96(s,1H),3.89(s,1H),3.59(m,2H),2.44(m,3H),2.28(t,1H),1.57(m,2H), 1.30(b,16H),0.90(t,3H)ppm 実施例１１Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−デカノイルグリシン 攪拌機、温度計及び滴下ロートを備えた２リットルの４
つ口フラスコにグリシン80.12g(1.0673mol) とNaOH42.7
6g(1.069mol)の 110ml水溶液を仕込み、攪拌しながら加
熱した。その後、本溶液にアクリロニトリル59.92g(1.1
29mol)を約30分かけて滴下し、この間、系内の温度を45
〜55℃に保った。55℃で１時間攪拌を行った後、室温に
まで冷却してＮ−シアノエチルグリシンナトリウム塩の
水溶液を得た。次いで、反応溶液に水 100ml、アセトン
80mlを添加し、デカン酸クロライド203.92g(1.0693mol)
を１時間かけて滴下した。この間、30％NaOH水溶液を滴
下しながら系内のpHを９〜11に保ち、温度は５〜25℃に
保った。滴下終了後、室温でさらに２時間攪拌した。次
いで、30％NaOH水溶液を加えて、先にpH調整の為に添加
したNaOHの量との合計が111.52g(2.788mol) となる様に
して、85℃で２時間攪拌を行った。この間、反応溶液中
に窒素ガスを吹き込み、発生するアンモニアガスを系外
に追い出し続けた。その後、反応溶液を室温になるまで
冷却し、濃塩酸で系のpHを 1.0に調整し、生成する白色
沈殿物を濾取、水洗、乾燥することにより、下記式で表
されるＮ−カルボキシエチル−Ｎ−デカノイルグリシン
の白色粉末を293.99g(グリシンからの収率91.4％）得
た。
【００７１】
【化２０】
【００７２】 赤外線吸収スペクトル (KBr) 3142(b),2929(s),2853(s),1720(s),1625(s),1478(s),1420(m),1250(s), 1195(s)cm-1 1 H-NMRスペクトル（200MHz,CDCl3) 11.5(b,2H),4.21(s,1H),4.19(s,1H),3.71(dd,2H),2.70(t,2H),2.41(t,1H), 2.20(t,1H),1.59(m,2H),1.20(b,12H),0.80(t,3H)ppm 元素分析値（C15H27NO5 ＝301.38） 計算値（％）Ｃ；59.78, Ｈ；9.03, Ｎ；4.65, Ｏ；26.54 測定値（％）Ｃ；59.50, Ｈ；9.00, Ｎ；4.71, Ｏ；26.34 実施例１２Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−デカノイルグリシンナトリ
ウム塩 実施例11と同様にして、Ｎ−シアノエチルグリシンナト
リウム塩の水溶液をデカン酸クロライドおよび48％NaOH
水溶液を用いてアシル化反応を行い、更に30％NaOH水溶
液を用いてシアノ基の加水分解を行った後、反応物水溶
液を濃塩酸でpH7.0に調整した。得られた水溶液に対し
て電気透析機を用いて脱塩処理を行い、塩分濃度を２％
以下にした。その後、ロータリー・エバポレーターを用
いて水をとばし、残渣をアセトンで洗浄することにより
Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−デカノイルグリシンナトリ
ウム塩を無色粉末として得た。
【００７３】1 H-NMRスペクトル（200MHz, D2O) 3.96(s,1H),3.89(s,1H),3.59(m,2H),2.44(m,3H),2.28(t,1H),1.57(m,2H), 1.30(b,12H),0.90(t,3H)ppm 実施例１３Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−デカノイルグリシンカリウ
ム塩 実施例11で得られたＮ−カルボキシエチル−Ｎ−デカノ
イルグリシンに対し、30％KOH 水溶液を徐々に加えてい
き、系のpHを 6.0に調整してＮ−カルボキシエチル−Ｎ
−デカノイルグリシンカリウム塩の水溶液を得た。
【００７４】1 H-NMRスペクトル（200MHz, D2O) 3.96(s,1H),3.89(s,1H),3.59(m,2H),2.44(m,3H),2.28(t,1H),1.57(m,2H), 1.30(b,12H),0.90(t,3H)ppm 実施例１４Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−デカノイルグリシンアンモ
ニウム塩 実施例11で得られたＮ−カルボキシエチル−Ｎ−デカノ
イルグリシンに対し、28％アンモニア水を徐々に加えて
いき、系のpHを 6.5に調整してＮ−カルボキシエチル−
Ｎ−デカノイルグリシンアンモニウム塩の水溶液を得
た。
【００７５】1 H-NMRスペクトル（200MHz, D2O) 3.96(s,1H),3.89(s,1H),3.59(m,2H),2.44(m,3H),2.28(t,1H),1.57(m,2H), 1.30(b,12H),0.90(t,3H)ppm 実施例１５Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−テトラデカノイルグリシン 攪拌機、温度計及び滴下ロートを備えた２リットルの４
つ口フラスコにグリシン50.01g(0.6662mol) とNaOH26.6
8g(0.667mol)の 100ml水溶液を仕込み、攪拌しながら加
熱した。その後、本溶液にアクリロニトリル37.23g(0.7
017mol) を約20分かけて滴下し、この間、系内の温度を
40〜50℃に保った。50℃で１時間攪拌を行った後、室温
にまで冷却した。次いで、反応溶液に水 200ml、アセト
ン 120mlを添加し、テトラデカン酸クロライド164.91g
(0.6681mol)を１時間かけて滴下した。この間、30％NaO
H水溶液を滴下しながら、系内のpHを９〜11に保ち、温
度は５〜30℃に保った。滴下終了後、室温でさらに１時
間攪拌した。次いで、エタノール50mlおよび30％NaOH水
溶液を加えて、先にpH調整の為に添加したNaOHの量との
合計が75.67g(1.892mol)となる様にして、90℃で３時間
攪拌を行った。この間、反応溶液中に窒素ガスを吹き込
み、発生するアンモニアガスを系外に追い出し続けた。
その後、反応溶液を室温になるまで冷却し、濃塩酸で系
のpHを 1.0に調整し、生成する白色沈殿物を濾取、水
洗、乾燥することにより、下記式で表されるＮ−カルボ
キシエチル−Ｎ−テトラデカノイルグリシンの白色粉末
を229.16g(グリシンからの収率96.2％) 得た。
【００７６】
【化２１】
【００７７】 赤外線吸収スペクトル（KBr) 3150(b), 2924(s), 2860(s), 1724(s), 1616(s), 1478(s), 1418(m), 1258(s), 1188(s)cm-1 1 H-NMRスペクトル（200MHz,CDCl3） 10.4(b,2H),4.19(s,1H),4.17(s,1H),3.67(dd,2H),2.65(t,2H),2.33(t,1H), 2.12(t,1H),1.58(m,2H),1.23(b,16H),0.80(t,3H)ppm 元素分析値（C19H35NO5 ＝357.49） 計算値（％）Ｃ；63.84, Ｈ；9.87, Ｎ；3.92, Ｏ；22.38 測定値（％）Ｃ；63.71, Ｈ；9.91, Ｎ；3.90, Ｏ；22.52 試験例１ 本発明のグリシン誘導体及び比較品について、下記に示
す方法により起泡性評価を行った。結果を表１に示す。 ＜起泡性評価法＞ 界面活性剤 0.1重量％、ラノリン 0.3重量％の濃度に調
整した４°DH硬水水溶液（pH7.0）を、40℃にてWater F
lash 法により泡立たせ、停止後10秒後及び120秒後の泡
量を測定した。
【００７８】
【表１】
【００７９】試験例２ 本発明のグリシン誘導体及び比較品について、下記に示
す方法により皮膚に対する刺激性評価を行った。結果を
表２に示す。 ＜皮膚刺激性評価法＞ 界面活性剤濃度を10重量％に調整した水溶液（pH7.0 ）
を、毛刈り及び毛剃りしたハートレー系白色モルモット
（６週令、雌）の側腹部に１日１回、４日間連続して塗
布して、皮膚刺激性を判定した。判定は、４回目、塗布
24時間後の適用部位を観察し、下記の基準で点数化して
その平均評点（Ｎ＝５）をスコアとした。 評価基準 ０：反応を認めず １：かすかな紅斑を認める ２：明瞭な紅斑を認める ３：明瞭な紅斑に浮腫を伴う ４：明瞭な紅斑に浮腫、痂皮、壊死を伴う
【００８０】
【表２】
【００８１】以下に本発明の洗浄剤組成物の処方例を示
す。 処方例１ 次に示す組成のシャンプーを調製した（pH 5.0) 。得ら
れたシャンプーは起泡性、洗浄性に優れ、且つ洗髪時、
すすぎ時の感触も良好であった。
【００８２】 実施例７で得られたＮ−カルボキシエチル −Ｎ−ドデカノイルグリシンナトリウム塩 15.0重量％ ラウロイルジエタノールアミド 3.0 ラウリルジメチルアミンオキサイド 0.5 ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル社製ＳＥ-850Ｋ） 0.1 安息香酸ナトリウム 適量 クエン酸 適量 色素 適量 香料 適量 水 バランス ────────────────────────────────── 合計 100重量％ 処方例２ 次に示す組成のシャンプーを調製した（pH 6.0) 。得ら
れたシャンプーは起泡性、洗浄性に優れ、且つ洗髪時、
すすぎ時の感触も良好であった。
【００８３】 実施例14で得られたＮ−カルボキシエチル −Ｎ−デカノイルグリシンアンモニウム塩 15.0重量％ ラウロイルジエタノールアミド 3.0 ラウリルジメチル酢酸ベタイン 0.5 カチオン化セルロース（ＵＣＣ社製ポリマーＪＲ400) 0.1 安息香酸ナトリウム 適量 クエン酸 適量 色素 適量 香料 適量 水 バランス ────────────────────────────────── 合計 100重量％ 処方例３ 次に示す組成のシャンプーを調製した（pH 4.5) 。得ら
れたシャンプーは起泡性、洗浄性に優れ、且つ洗髪時、
すすぎ時の感触も良好であった。
【００８４】 実施例７で得られたＮ−カルボキシエチル −Ｎ−ドデカノイルグリシンナトリウム塩 10.0重量％ 実施例２で得られたＮ−シアノエチル−Ｎ− ドデカノイルグリシンナトリウム塩 5.0 ラウロイルジエタノールアミド 3.0 ラウリルジメチルアミンオキサイド 0.5 ヒドロキシエチルセルロース (ダイセル社製ＳＥ-850Ｋ） 0.1 安息香酸ナトリウム 適量 リン酸 適量 色素 適量 香料 適量 水 バランス ────────────────────────────────── 合計 100重量％ 処方例４ 次に示す組成の身体洗浄剤を調製した（pH 6.0) 。得ら
れた身体洗浄剤は起泡性、洗浄性に優れ、且つ洗髪時、
すすぎ時及び洗い上がりの後の感触がさっぱりし良好で
あった。
【００８５】 実施例10で得られたＮ−カルボキシエチル −Ｎ−ドデカノイルグリシンアンモニウム塩 15.0重量％ ラウリルジメチル酢酸ベタイン 3.0 ラウリン酸 0.5 ショ糖脂肪酸エステル 0.1 安息香酸ナトリウム 適量 クエン酸 適量 メチルパラベン 適量 色素 適量 香料 適量 水 バランス ────────────────────────────────── 合計 100重量％ 処方例５ 次に示す組成の身体洗浄剤を調製した（pH 5.0) 。得ら
れた身体洗浄剤は起泡性、洗浄性に優れ、且つ洗髪時、
すすぎ時及び洗い上がりの後の感触がさっぱりし良好で
あった。
【００８６】 実施例７で得られたＮ−カルボキシエチル −Ｎ−ドデカノイルグリシンナトリウム塩 10.0重量％ 実施例２で得られたＮ−シアノエチル−Ｎ− ドデカノイルグリシンナトリウム塩 5.0 ラウリルジメチルアミンオキサイド 3.0 ラウリン酸 0.5 ショ糖脂肪酸エステル 0.1 安息香酸ナトリウム 適量 クエン酸 適量 メチルパラベン 適量 色素 適量 香料 適量 水 バランス ────────────────────────────────── 合計 100重量％
【図面の簡単な説明】
【図１】 参考例１で得られたＮ−シアノエチルグリシ
ンナトリウム塩の1H-NMRスペクトルである。
【図２】 実施例１で得られたＮ−シアノエチル−Ｎ−
ドデカノイルグリシンの1H-NMRスペクトルである。
【図３】 実施例５で得られたＮ−カルボキシエチル−
Ｎ−ドデカノイルグリシンの1H-NMRスペクトルである。
【図４】 参考例２で得られたＮ−カルボキシエチルグ
リシンナトリウム塩の1H-NMRスペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式(1) で表されるグリシン誘導体。 【化１】 （式中、 Rは炭素数５〜21の直鎖もしくは分岐鎖のアル
    キル基、アルケニル基またはヒドロキシアルキル基を示
    し、M1及びM2は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類
    金属、アンモニウム、総炭素数１〜22のモノ、ジもしく
    はトリアルカノールアンモニウム、総炭素数１〜22のモ
    ノ、ジもしくはトリアルキル基またはアルケニル基置換
    アンモニウム、炭素数１〜22のアルキル基またはアルケ
    ニル基置換ピリジニウム、総炭素数２〜500 及び総アミ
    ノ数２〜250 のポリアルキレンポリアミン又は塩基性ア
    ミノ酸もしくはそれらの混合物を示し、M1とM2は同一で
    あってもまた異なっていても良い。）
  2. 【請求項２】 Rが炭素数５〜21の直鎖もしくは分岐鎖
    のアルキル基またはアルケニル基、M1及びM2が水素原
    子、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウ
    ム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモ
    ニウム、トリエタノールアンモニウム、エチレンジアミ
    ンまたはプロピレンジアミンもしくはそれらの混合物で
    ある請求項１記載のグリシン誘導体。
  3. 【請求項３】 Rが炭素数９〜13の直鎖のアルキル基、
    M1及びM2が水素原子、ナトリウム、カリウムまたはアン
    モニウムもしくはそれらの混合物である請求項１記載の
    グリシン誘導体。
  4. 【請求項４】 一般式(2) 【化２】 （式中、 R及びM1は前記と同じ意味を示す。）で表され
    るグリシン誘導体のシアノ基を加水分解し、要すれば次
    いで塩交換を行うことを特徴とする請求項１記載の一般
    式(1) で表されるグリシン誘導体の製造方法。
  5. 【請求項５】 一般式(3) 【化３】 （式中、M1及びM2は前記と同じ意味を示す。）で表され
    るグリシン誘導体に、一般式(6) R−COCl (6) （式中、 Rは前記と同じ意味を示す。）で表される酸ク
    ロライドを反応させ、要すれば次いで塩交換を行うこと
    を特徴とする請求項１記載の一般式(1) で表されるグリ
    シン誘導体の製造方法。
  6. 【請求項６】 一般式(2) で表されるグリシン誘導体。 【化４】 （式中、 R及びM1は前記と同じ意味を示す。）
  7. 【請求項７】 請求項１記載の一般式(1) で表されるグ
    リシン誘導体を含有することを特徴とする洗浄剤組成
    物。
  8. 【請求項８】 請求項６記載の一般式(2) で表されるグ
    リシン誘導体を含有することを特徴とする洗浄剤組成
    物。
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