JPH0899856A

JPH0899856A - 皮膚外用剤

Info

Publication number: JPH0899856A
Application number: JP25935794A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Yanagida; 威柳田; Okihiko Sakamoto; 興彦阪本
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1994-09-29
Filing date: 1994-09-29
Publication date: 1996-04-16

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、α−トコフェリルレチノエートの安
定性を向上させ、その効果を著しく改良した皮膚外用剤
を提供する。【構成】 α−トコフェリルレチノエートとともに紫外
線吸収剤の一種または二種以上を配合したことを特徴と
する皮膚外用剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はα−トコフェリルレチノ
エートの安定性を著しく向上させた皮膚外用剤に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】α−ト
コフェリルレチノエートが皮膚角化症等の予防、治療
や、皮膚老化の防止、回復に有効であることは知られて
おり、医薬品および化粧料成分として用いられている化
合物である（特公昭５９−２２６８４号公報、特開昭５
３−１５４２９号公報、特開昭５４−８４０３４号公
報、特開平２−３００１２３号公報他）。しかしなが
ら、よく知られている通り、α−トコフェリルレチノエ
ートは構造的に極めて不安定であり、光、空気、熱、金
属イオン等により容易に加水分解や種々の異性化、重合
等を起こすため、保存中に活性が低下するという問題点
があり、安定に皮膚外用剤に配合することは困難であっ
た。そこで、従来から、α−トコフェリルレチノエート
の保存安定性を改善せんとする試みがなされており、例
えば、アスコルビン酸やトコフェロール等の抗酸化剤を
共存させたり（特開平２−３００１２３号公報）、カロ
チノイドを共存させて光等に対する安定性を高めたりす
ること（特開平５−１６３１４３号公報）が知られてい
る。しかし、前者の抗酸化剤を共存させる方法では、そ
の安定化作用は不十分であり、また、後者のカロチノイ
ドを配合する方法では、０．０００１重量％程度の配合
量でも基剤が着色され、所期の安定化効果を得るための
必要量を配合しようとするとかなりの着色を免れること
はできず、皮膚外用剤としての性質上過度の着色は避け
る必要があることを考慮すると、カロチノイドを多量に
配合できないという問題点があった。α−トコフェリル
レチノエートを安定化させるために満足し得る方法は、
未だ見出されておらず、優れた安定化手段の開発が望ま
れている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み、鋭意研究の結果、α−トコフェリルレチノエ
ートとともに、紫外線吸収剤の一種または二種以上を配
合すればα−トコフェリルレチノエートの安定性が著し
く向上することを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００４】すなわち、本発明の要旨は、α−トコフェ
リルレチノエートと、紫外線吸収剤の一種または二種以
上を配合することを特徴とする皮膚外用剤に存在する。

【０００５】以下、本発明の構成について詳述する。

【０００６】本発明に用いられるα−トコフェリルレチ
ノエートとは、α−トコフェロールとビタミンＡ酸のエ
ステルであり、α−トコフェロールはＤＬ−α−トコフ
ェロール、Ｄ−α−トコフェロールまたはＤ−α−トコ
フェロールを含有する天然混合トコフェロールであり、
ビタミンＡ酸はレチノイン酸すなわちall-trans-レチノ
イン酸、13-cis-レチノイン酸、11-cis-レチノイン酸、
9-cis-レチノイン酸またはそれらを含有する混合異性体
である。中でもＤＬ−α−トコフェロール酸と、all-tr
ans-レチノイン酸のエステルが最も好ましい。

【０００７】本発明に従って皮膚外用剤に配合されるα
−トコフェリルレチノエートの量としては、特に制限は
ないが、α−トコフェリルレチノエートの肌への効果を
考えると０．０００１重量％以上であり、α−トコフェ
リルレチノエートの効果を強く訴求するするためには好
ましくは０．００１重量％であり、より好ましくは０．
０１重量％以上である。配合上限は皮膚外用剤としての
性質上１０重量％以下であり、好ましくは５．０重量％
まで、より好ましくは、２．０重量％までである。

【０００８】また、本発明に係る皮膚外用剤に配合され
る紫外線吸収剤としては従来皮膚外用剤に汎用されてい
る紫外線吸収剤を応用できる。代表的な化合物を例示す
れば下記のごとくである。（イ）安息香酸系紫外線吸収剤パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す。）、ＰＡＢ
Ａモノグリセリンエステル、Ｎ、Ｎ−ジプロポキシＰＡ
ＢＡエチルエステル、Ｎ、Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチ
ルエステル、Ｎ、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステ
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ、Ｎ
−ジメチルＰＡＢＡアミルエステル、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ＰＡＢＡオクチルエステル、（ロ）アントラニル酸系紫外線吸収剤ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート（ハ）サリチル酸系紫外線吸収剤アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメン
チルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサ
リシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノ
ールフェニルサリシレート、（ニ）桂皮酸系紫外線吸収剤オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシン
ナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメー
ト、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メ
チル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル
−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メト
キシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメ
ート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチ
ルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキ
シエチル−ｐ−メトキシシンナメートシクロヘキシル−
ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−
フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シア
ノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−
エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、（ホ）ベンゾフェノン系紫外線吸収剤２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ジヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジヒド
ロキシ−４，４−ジメトキシベンゾフェノン、２，２，
４，４−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−メトキシ−４−メチルベンゾフェノン、４−フェニ
ルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４−フェニル
ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキ
シ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキ
シ−３−カルボキシベンゾフェノン、（ヘ）その他の紫外線吸収剤３−（４−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファ
ー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニ
ン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５
−メチルベンゾキサゾール、２，２−ヒドロキシ−５−
メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロ
キシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、ジベンザラシン、ジアニソイルメタ
ン、４−メトキシ−４−ｔ−ブチルジベンゾイルメタ
ン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）
−３−ペンタン−２−オン、などが有名である。

【０００９】本発明に係る皮膚外用剤に配合される紫外
線吸収剤としては、これらを一種または二種以上配合す
るが、本発明の効果を発揮する目的で配合される量とし
ては０．０１重量％以上が必要であり、過剰に配合して
も本発明の効果を阻害するものではない。しかしながら
著しく過剰に配合した場合、皮膚外用剤としての品質を
損ねることがあるので注意が必要である。あえて上限を
示すなら１０重量％である。

【００１０】本発明においてα−トコフェリルレチノエ
ートと紫外線吸収剤を配合される皮膚外用剤基剤として
は通常の皮膚外用剤基剤ならばいずれのものも利用でき
る。すなわち、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム
状、あるいは粉末状、固状などのもので、皮膚外用剤を
修飾する成分として保湿剤、油分、界面活性剤、増粘
剤、金属封鎖剤、その他の薬剤、色素、香料などが併用
できることは言うまでもない。

【００１１】

【実施例】次に本発明をより多くの実施例で詳述するが
本発明はこれにより限定されるものではない。

【００１２】実施例１〜６、比較例１〜２次の表１〜表２に示す配合処方により、乳液を常法によ
り調製した。得られた各試料について、調製直後と、４
０℃、２ヶ月後におけるα−トコフェリルレチノエート
の定量値を逆相系高速液体クロマトグラフィーによりＵ
Ｖ検出器を用いて測定した。その結果を併せて配合量を
１００％として表１〜表２に示す。

【００１３】

【表１】α−トコフェリルレチノエートの安定性測定結
果（重量％） ──────────────────────────────────── 実施例１実施例２実施例３比較例１ ──────────────────────────────────── 精製水全体を１００とする量グリセリン１０．０１０．０１０．０１０．０ヒドロキシプロピルセルロ−ス０．２０．２０．２０．２苛性カリ０．０６０．０６０．０６０．０６エチルアルコール５．０５．０５．０５．０メチルパラベン０．１０．１０．１０．１セチルアルコール２．０２．０２．０２．０バチルアルコール０．５０．５０．５０．５ワセリン３．０３．０３．０３．０スクワラン５．０５．０５．０５．０イソプロピルミリステート４．０４．０４．０４．０グリセリルモノステアレート１．５１．５１．５１．５ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油２．０２．０２．０２．０ＢＨＴ０．０３０．０３０．０３０．０３２−ヒドロキシ−４− メトキシベンゾフェノン０．３０．０３ ── ─── オクチルメトキシシンナメート１．００．５０．０１ ─── α−トコフェリルレチノエート０．３０．３０．３０．３ ──────────────────────────────────── α−トコフェリルレチノエート定量値 ──────────────────────────────────── 調製直後１００％１００％１００％１００％ 40℃ ２ヶ月後９７％９４％９０％７３％ ────────────────────────────────────

【００１４】

【表２】α−トコフェリルレチノエートの安定性測定結
果（重量％） ──────────────────────────────────── 実施例４実施例５実施例６比較例２ ──────────────────────────────────── 精製水全体を１００とする量グリセリン１０．０１０．０１０．０１０．０ヒドロキシプロピルセルロ−ス０．２０．２０．２０．２ N,N-シ゛メチルPABAオクチルエステル２．０１．００．２ ─── 苛性カリ０．０６０．０６０．０６０．０６エチルアルコール５．０５．０５．０５．０メチルパラベン０．１０．１０．１０．１セチルアルコール２．０２．０２．０２．０ワセリン３．０３．０３．０３．０スクワラン５．０５．０５．０５．０イソプロピルミリステート４．０４．０４．０４．０グリセリルモノステアレート１．５１．５１．５１．５ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油２．０２．０２．０２．０ブチルヒドロキシトルエン０．０２０．０２０．０２０．０２ α−トコフェリルレチノエート０．３０．３０．３０．３ ──────────────────────────────────── α−トコフェリルレチノエート定量値 ──────────────────────────────────── 調製直後１００％１００％１００％１００％ 40℃ ２ヶ月後９５％９２％８９％６９％ ────────────────────────────────────

【００１５】実施例１〜６では、比較例１〜２に比べα
−トコフェリルレチノエートの安定性が向上している
が、これは本発明に係る効果である。

【００１６】実施例７化粧水（重量％）グリセリン２．０エタノール７．０ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル０．５オレイルアルコール０．００２ α−トコフェリルレチノエート０．０００１パラメトキシ桂皮酸ナトリウム塩０．０５乳酸０．０２乳酸ナトリウム０．１メチルパラベン０．１精製水全体を１００とする量

【００１７】実施例８オイルジェル（重量％） α−トコフェリルレチノエート１０．０２−エチルヘキサン酸トリグリセリド４０．０オリーブ油１０．０ＢＨＴ０．１ＢＨＡ０．０５ＰＯＥ（２０）オクチルドデシルエーテル１３．０グリセリン１１．０イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート２．０精製水全体を１００とする量

【００１８】実施例９美容液（重量％） α−トコフェリルレチノエート０．３イソプロピルミリステート３．０ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油０．６キサンタンガム０．８グリセリン３０．０プロピレングリコール５．０４−メトキシ−４ −ｔ−ブチルジベンゾイルメタン０．２グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラ０．２メトキシシンナメートエタノール６．０メチルパラベン０．１精製水全体を１００とする量

【００１９】実施例１０クリーム（重量％）Ａ．セタノール３．０グリセリルモノステアレート２．０ POE(25) セチルエーテル１．０ステアリン酸２．５ワセリン４．０Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル３．０イソプロピルパルミテート３．０スクワラン３．０ α−トコフェリルレチノエート０．１ＢＨＴ０．０５香料適量Ｂ．プロピレングリコール３．０水酸化カリウム０．２４精製水全体を１００とする量Ａの油相部分とＢの水相部分をそれぞれ７０℃で加熱溶
解し、ＡをＢに加え乳化する。そののち冷却処理をして
クリームを得る。

【００２０】実施例１１美容エッセンス（重量％）カルボキシビニルポリマー０．４グリセリン５．０プロピレングリコール５．０ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油０．５ α−トコフェリルレチノエート０．１スクワラン１．０ α−トコフェロール０．０５２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン０．０１メチルパラベン０．２エチルアルコール６．０精製水全体を１００とする量

【００２１】実施例１２リップスティック（重量％）固形パラフィン８．０カルナウバロウ２．０キャンデリラロウ４．０マイクロクリスタリンワックス６．０水添ラノリン１５．０イソプロピルパルミテート全体を１００とする量グリセリルジイソステアレート３０．０ワセリン１５．０ α−トコフェリルレチノエート０．２５４−フェニルベンゾフェノン０．５３−（４ −メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー０．２ＢＨＴ０．１調合色剤（赤色系）７．０香料適量上記の各原料を８０℃で加熱溶解し、そののち所定の容
器に流し込みリップスティックを得る。

【００２２】実施例１３アイリンクルオイル（重量％）オリーブオイル２０．０イプロピルミリスラ−ト１０．０２−エチルヘキサン酸トリグリセリド２６．０スクワラン全体を１００とする量ＰＥＧ４０００２．０４−メトキシ−４ −ｔ−ブチルジベンゾイルメタン１．０オクチルメトキシシンナメート３．０ δ−トコフェロール１．０ＢＨＴ０．１ α−トコフェリルレチノエート０．１

【００２３】実施例１４美容ぺースト（重量％）ＰＥＧ３００３０．０ＰＥＧ１５００４０．０ＰＥＧ４０００１０．０ α−トコフェリルレチノエート０．３イソプロピルミリステート５．０イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート１．０ＰＯＥ（２５）セチルエーテル２．０ステアリン酸５．０精製水全体を１００とする量

【００２４】実施例１５トリートメントサンスクリーン（重量％）１，３−ブチレングリコール１８．０ α−トコフェリルレチノエート０．３オクチルメトキシシンナメート２５．０２−ヒドロキシ−４メトキシベンゾフェノン１．０流動パラフィン３．０ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油１．０精製水全体を１００とする量

【００２５】実施例７〜１５の皮膚外用剤は日常的な使
用においてα−トコフェリルレチノエートの安定性に優
れたものであった。

【００２６】

【発明の効果】本発明の皮膚外用剤においては紫外線吸
収剤を配合することによりα−トコフェリルレチノエー
トの安定性を著しく向上させることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ６１Ｋ 7/42 31/355 ＡＤＡ 47/06 Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 α−トコフェリルレチノエートとともに
紫外線吸収剤の一種または二種以上を配合したことを特
徴とする皮膚外用剤。