JPH0841271A

JPH0841271A - アクリルゴム組成物

Info

Publication number: JPH0841271A
Application number: JP12469295A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Kobayashi; 豊小林; Masato Sakai; 正人坂井; Itsuki Umeda; 逸樹梅田; Yoji Mori; 洋二森
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1994-05-27
Filing date: 1995-05-24
Publication date: 1996-02-13
Anticipated expiration: 2020-02-02
Also published as: JP3617120B2

Abstract

(57)【要約】【目的】金属部材に接触させた場合においても、当該
金属部材に固着されることがなく、当該金属部材を腐食
させることのない、金属に対して不活性な架橋組成物
（ゴム製品）を得ることができるアクリルゴム組成物を
提供すること。【構成】アルキルリン酸エステル、アルキルリン酸エ
ステル塩、アルキルエーテルリン酸エステルおよびアル
キルエーテルリン酸エステル塩からなる群より選ばれた
少なくとも１種の化合物が含有されているアクリルゴム
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アクリルゴムを原料ゴ
ムとする架橋可能なアクリルゴム組成物に関し、更に詳
しくは、当該組成物を架橋して得られる架橋組成物と金
属部材とを接触させた場合において、当該架橋組成物が
金属部材に固着されることがなく、当該架橋組成物が金
属部材を腐食させることのないアクリルゴム組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル酸アルキルエステルおよび／ま
たはアクリル酸アルコキシアルキルエステルを主成分と
するアクリルゴムは、耐熱性、耐油性、耐候性、圧縮永
久ひずみ性等が良好なゴムとして知られており、パッキ
ン、オイルシール、各種ホース等の用途に使用されてい
る。

【０００３】しかし、例えばパッキン、Ｏリングなどの
シール材として用いられるアクリルゴムは、鋳鉄や軟鋼
等よりなる金属部材間に挟持されて例えば１０〜４０％
の圧縮状態に保持されるのであるが、このような状態で
一定時間の使用に供された後において、金属部材に圧着
されているアクリルゴムを剥がそうとしても、容易に金
属面から剥がすことができず、ゴム材の一部が金属面に
付着残留してしまう現象が生じる（以下、このような現
象を「固着」というものとする）。また、ホース材とし
て用いられるアクリルゴムにおいても、ホースが接続さ
れる金属パイプや締め付け金具などの金属部材に対して
固着が生じる、という問題がある。更に、これらの用途
に用いられるアクリルゴムは、これに接触する金属部材
を腐食させる、という問題もある。

【０００４】従来において、アクリルゴムの金属に対す
る固着を防止し、アクリルゴムによる金属の腐食を抑制
するために、以下のような技術が紹介されている。アクリルゴム材（架橋物）の表面に反応性シリコー
ン液を塗布して乾燥させることにより、アクリルゴム材
の表面にシリコーン被覆膜を形成する技術（特開平３−
１７４３５号公報参照）。アクリルゴム組成物中に過剰の可塑剤等の離型性配
合剤を添加し、アクリルゴム材の表面に当該離型性配合
剤をブリードさせて被覆膜を形成する技術（特開平６−
８８００５号公報参照）。

【０００５】上記の各技術は、アクリルゴムと金属との
間に被覆膜を形成して、両者が直接接触することを避け
るものであるが、アクリルゴム本来の特性である耐熱性
や耐油性などが損なわれる傾向があり、また上記の技
術では、シリコーン液の塗布工程および乾燥工程が必須
となり、製造コストの増加を招くので好ましくない。更
に上記の技術では、加工段階においてもブリードが生
じ、このため成形加工が困難になるという問題がある。
このように、アクリルゴムにおける金属に対する固着の
問題および金属腐食の問題を解決するために十分満足で
きる技術は提供されていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な事情に基いてなされたものである。本発明の第１の目
的は、金属部材に圧縮状態で接触させた場合において
も、金属部材に固着されることのない架橋組成物を得る
ことができるアクリルゴム組成物を提供することにあ
る。本発明の第２の目的は、金属部材に接触させた場合
においても、当該金属部材を腐食させることのない、金
属に対して不活性な架橋組成物を得ることができるアク
リルゴム組成物を提供することにある。本発明の第３の
目的は、アクリルゴム本来の良好な加工性や特性が維持
され、製造コストを増加させることのないアクリルゴム
組成物を提供することにある。本発明の第４の目的は、
パッキン、Ｏリング、オイルシール、ホースなど金属部
材と接触する用途に好適に用いることができ、機器のオ
ーバーフロー時において、交換が容易な架橋組成物を得
ることができるアクリルゴム組成物を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明のアクリルゴム組
成物は、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはア
クリル酸アルコキシアルキルエステルよりなる単量体成
分（ａ）７０〜１００重量％、塩素原子含有単量体、エ
ポキシ基含有単量体および分子中に２個以上の不飽和二
重結合を含有する単量体より選ばれる単量体成分（ｂ）
０〜５重量％、これらと共重合可能な単量体成分（ｃ）
０〜３０重量％よりなり、単量体成分（ａ）、単量体成
分（ｂ）および単量体成分（ｃ）の合計が１００重量％
となる単量体混合物を共重合して得られるアクリルゴム
と、下記一般式（１）で表されるアルキルリン酸エステ
ル、下記一般式（２）で表されるアルキルリン酸エステ
ル塩、下記一般式（３）で表されるアルキルエーテルリ
ン酸エステルおよび下記一般式（４）で表されるアルキ
ルエーテルリン酸エステル塩からなる群より選ばれた少
なくとも１種の化合物（以下、これらを「特定のリン酸
エステル系化合物」ともいう）とが含有されていること
を特徴とする。

【０００８】

【化２】

【０００９】本発明のアクリルゴム組成物においては、単量体成分（ｂ）が塩素原子含有単量体であるこ
と、単量体成分（ｂ）がエポキシ基含有単量体であるこ
と、単量体成分（ｂ）が含まれない単量体混合物を共重
合して得られるアクリルゴムが含有されていること、上記一般式（１）〜（２）において、Ｒ¹で示され
るアルキル基の炭素原子数が５〜２０、特に１２〜２０
であること、上記の一般式（２）および一般式（４）において、
Ｍで示される金属原子がナトリウム原子であること、組成物に添加含有される特定のリン酸エステル系化
合物のうち、モノエステル化合物〔上記一般式（１）〜
（４）におけるｎが１である化合物〕の割合が５０重量
％以上、特に６０重量％以上であること、単量体成分（ｂ）が塩素原子含有単量体および／ま
たはエポキシ基含有単量体である場合において、架橋剤
としてトリアジンチオール化合物および／またはアミン
化合物が含有されていること、架橋剤として有機過酸化物が含有されていること、特定のリン酸エステル系化合物の含有割合が、アク
リルゴム１００重量部に対して０．０５〜１００重量
部、更に０．３〜５０重量部、特に０．３〜２０重量部
であることが好ましい。

【００１０】以下、本発明のアクリルゴム組成物につい
て具体的に説明する。本発明の組成物は、アクリルゴム
を原料ゴムとする組成物である。本発明の組成物を構成
するアクリルゴムは、アクリル酸アルキルエステルおよ
び／またはアクリル酸アルコキシアルキルエステルより
なる単量体成分（ａ）と、塩素原子含有単量体、エポキ
シ基含有単量体、分子中に２個以上の不飽和二重結合を
含有する単量体より選ばれる単量体成分（ｂ）と、これ
らと共重合可能な単量体成分（ｃ）とよりなる単量体混
合物を共重合することにより調製することができる。

【００１１】単量体成分（ａ）であるアクリル酸アルキ
ルエステルとしては、例えばメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチ
ルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート
などを挙げることができる。これらのうち、エチルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレートが好ましい。

【００１２】単量体成分（ａ）であるアクリル酸アルコ
キシアルキルエステルとしては、例えばメトキシメチル
アクリレート、エトキシメチルアクリレート、２−メト
キシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレ
ート、２−ブトキシエチルアクリレート、３−メトキシ
プロピルアクリレートなどを挙げることができる。これ
らのうち、２−メトキシエチルアクリレート、２−エト
キシエチルアクリレートが好ましい。

【００１３】単量体成分（ｂ）は、得られるアクリルゴ
ムに架橋点（活性塩素、エポキシ基、不飽和二重結合）
を導入するための架橋用モノマーである。

【００１４】アクリルゴムに活性塩素を導入するための
塩素原子含有単量体としては、２−クロロエチルビニル
エーテル、２−クロロエチルアクリレート、２−クロロ
エチルメタクリレート、クロロ酢酸ビニル、クロロメチ
ルスチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどを挙げる
ことができる。

【００１５】アクリルゴムにエポキシ基を導入するため
のエポキシ基含有単量体としては、グリシジル（メタ）
アクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテルなどを
挙げることができる。

【００１６】アクリルゴムに不飽和二重結合を導入する
ために用いられる、分子中に２個以上の不飽和二重結合
を含有する単量体としては、ジビニルベンゼン、ブタジ
エン、イソプレン、ピペリレン、エチリデンノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、アリルアクリレート、アリ
ルメタクリレート、ビニルアクリレート、ビニルメタク
リレートアルキレングリコールジアクリレート、トリア
リルイソシアヌレート、アリルアルコール、アルキレン
グリコールジメタクリレート、ポリアルキレングリコー
ルジアクリレート、ポリアルキレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタ
ジエニルエチルアクリレート、ジシクロペンタジエニル
メタクリレートなどを挙げることができる。

【００１７】単量体成分（ｃ）としては、上記の単量体
成分（ａ）〜（ｂ）と共重合可能なモノマーであれば特
に限定されるものではなく、例えばアクリロニトリル、
メタクリロニトリル、酢酸ビニル、マレイン酸ジメチ
ル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイ
ン酸ジオクチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチ
ル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチル、イタコン
酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ル、イタコン酸ジオクチル、スチレン、α−メチルスチ
レン、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、エチルビニルエーテル、エチレン、アクリル酸
オリゴエステル類、アクリル酸オリゴエーテル類、ビニ
ル基、メタクリル基、アクリル基およびスチリル基から
なる群より選ばれた少なくとも１つの基を含有するシラ
ンまたはシリコーン化合物のビニル系、ビニリデン系、
ビニレン系、アクリル系などの不飽和化合物を例示する
ことができる。

【００１８】単量体混合物（１００重量％）中における
単量体成分（ａ）〜（ｃ）の含有割合としては、単量体
成分（ａ）が７０〜１００重量％、単量体成分（ｂ）が
０〜５重量％、単量体成分（ｃ）が０〜３０重量％とさ
れる。

【００１９】本発明の組成物は、上記一般式（１）〜
（４）で表される、アルキルリン酸エステル、アルキル
リン酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステルお
よびアルキルエーテルリン酸エステル塩から選ばれた少
なくとも１種のリン酸エステル系化合物（リン酸モノエ
ステルまたはリン酸ジエステル）が添加含有されている
点に特徴を有する。

【００２０】上記一般式（１）〔ＰＯ（ＯＲ¹）_n（Ｏ
Ｈ）_3-n〕で表されるアルキルリン酸エステルのうち、
金属に対する固着防止効果・金属腐食の防止効果が特に
優れていることからモノエステル（ｎ＝１）が好まし
い。なお、モノエステルとジエステル（ｎ＝２）との混
合物であってもよいが、金属に対する固着防止効果・金
属腐食の防止効果を低下させないために、特定のリン酸
エステル系化合物中のモノエステルの含有率は５０重量
％以上であること、特に６０重量％以上であることが好
ましい。また、アルキル基Ｒ¹における炭素原子数は３
〜３０であることが、混練り加工性およびアクリルゴム
との相溶性の観点から好ましく、更に好ましくは５〜２
０であり、特に好ましくは１２〜２０とされる。

【００２１】上記一般式（２）〔ＰＯ（ＯＲ¹）_n（Ｏ
Ｈ）_3-n-m（ＯＭ）_m〕で表されるアルキルリン酸エス
テル塩のうち、金属に対する固着防止効果・金属腐食の
防止効果が特に優れていることからモノエステル〔ｎ＝
１、すなわち、ＰＯ（ＯＲ¹）（ＯＨ）（ＯＭ）および
／またはＰＯ（ＯＲ¹）（ＯＭ）₂〕が好ましい。な
お、モノエステルとジエステル〔ｎ＝２、すなわち、Ｐ
Ｏ（ＯＲ¹）₂（ＯＭ）〕との混合物であってもよい
が、金属に対する固着防止効果・金属腐食の防止効果を
低下させないために、モノエステルの含有率は特定のリ
ン酸エステル系化合物中５０重量％以上であること、特
に６０重量％以上であることが好ましい。また、アルキ
ル基Ｒ¹における炭素原子数は３〜３０であることが、
混練り加工性およびアクリルゴムとの相溶性の観点から
好ましく、更に好ましくは５〜２０であり、特に好まし
くは１２〜２０とされる。また、Ｍで示される金属原子
としては、周期律表の第Ｉａ族に属する元素を挙げるこ
とができ、特に好ましくはナトリウム原子である。

【００２２】上記一般式（３）〔ＰＯ（ＯＲ²ＯＲ³）
_n（ＯＨ）_3-n〕で表されるアルキルエーテルリン酸エ
ステルのうち、金属に対する固着防止効果・金属腐食の
防止効果が特に優れていることからモノエステル（ｎ＝
１）が好ましい。なお、モノエステルとジエステル（ｎ
＝２）との混合物であってもよいが、金属に対する固着
防止効果・金属腐食の防止効果を低下させないために、
モノエステルの含有率は特定のリン酸エステル系化合物
中５０重量％以上であること、特に６０重量％以上であ
ることが好ましい。また、アルキレン基Ｒ²の炭素原子
数は１〜３であり、アルキル基Ｒ³の炭素原子数は３〜
３０であることが、混練り加工性およびアクリルゴムと
の相溶性の観点から好ましく、更に好ましくは５〜２０
であり、特に好ましくは１２〜２０とされる。

【００２３】上記一般式（４）〔ＰＯ（ＯＲ²ＯＲ³）
_n（ＯＨ）_3-n-m（ＯＭ）_m〕で表されるアルキルエー
テルリン酸エステル塩のうち、金属に対する固着防止効
果・金属腐食の防止効果が特に優れていることからモノ
エステル〔ｎ＝１、すなわち、ＰＯ（ＯＲ²ＯＲ³）
（ＯＨ）（ＯＭ）および／またはＰＯ（ＯＲ²ＯＲ³）
（ＯＭ）₂〕が好ましい。なお、モノエステルとジエス
テル〔ｎ＝２、すなわち、ＰＯ（ＯＲ²ＯＲ³） ₂（Ｏ
Ｍ）〕との混合物であってもよいが、金属に対する固着
防止効果・金属腐食の防止効果を低下させないために、
モノエステルの含有率は特定のリン酸エステル系化合物
中５０重量％以上であること、特に６０重量％以上であ
ることが好ましい。また、Ｍで示される金属原子として
は、周期律表の第Ｉａ族に属する元素を挙げることがで
き、特に好ましくはナトリウム原子である。また、アル
キレン基Ｒ²の炭素原子数は１〜３であり、アルキル基
Ｒ³の炭素原子数は３〜３０であることが、混練り加工
性およびアクリルゴムとの相溶性の観点から好ましく、
更に好ましくは５〜２０であり、特に好ましくは１２〜
２０とされる。

【００２４】本発明の組成物における特定のリン酸エス
テル系化合物の含有割合としては、アクリルゴム１００
重量部に対して０．０５〜１００重量部とされ、好まし
くは０．３〜５０重量部、更に好ましくは０．３〜２０
重量部とされる。この割合が０．０５重量部未満である
場合には、このような組成物を架橋して得られる架橋組
成物と、金属部材とを接触させた場合において、当該架
橋組成物の金属部材への固着防止効果、金属部材の腐食
防止効果を十分に発揮することができない。一方、この
割合が１００重量部を超える場合には、組成物の混練加
工時における作業性が劣り、添加剤の分散不良などの問
題が生じるおそれがあるので好ましくない。

【００２５】本発明の組成物は架橋可能な組成物であ
り、本発明の組成物には、通常、架橋剤が含有されてい
る。斯かる架橋剤としては、組成物中における架橋点
（活性塩素、エポキシ基、不飽和二重結合）の有無、架
橋点の種類によって異なる。

【００２６】塩素原子含有単量体〔単量体（ｂ）〕に由
来する活性塩素を含有するアクリルゴムを架橋するため
の架橋剤としては、トリアジンチオール系化合物−
ジチオカルバミン酸塩類、トリアジンチオール系化
合物−チウラム類、トリアジンチオール系化合物−
ジチオカルバミン酸塩類−チウラム類、金属石鹸−
硫黄などの組合せを挙げることができる。

【００２７】ここに、トリアジンチオール系化合物の具
体例としては、トリアジントリチオール、１−メチル−
３，５−メルカプトトリアジン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）−３，５−メルカプトトリアジンなどが挙げ
られる。ジチオカルバミン酸塩類化合物の具体例として
は、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛などが挙げられる。
チウラム類の具体例としては、テトラメチルチウラムジ
スルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テト
ラブチルチウラムジスルフィド、テトラオクチルチウラ
ムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド
などが挙げられる。金属石鹸の具体例としては、ステア
リン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸
ナトリウム、オレイン酸カリウムなどが挙げられる。

【００２８】アクリルゴム１００重量部に対する架橋剤
の添加量としては、上記〜の架橋系において、トリ
アジンチオール系化合物０．０１〜１０重量部、ジチオ
カルバミン酸塩類および／またはチウラム類０．０１〜
１０重量部とされ、また、上記の架橋系において、金
属石鹸０．１〜２０重量部、硫黄０．０１〜１０重量部
とされる。

【００２９】エポキシ基含有単量体〔単量体（ｂ）〕に
由来するエポキシ基を含有するアクリルゴムを架橋する
ための架橋剤の具体例としては、安息香酸アンモニウ
ム、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
カルバメートなどのアミン化合物などを挙げることがで
き、アクリルゴム１００重量部に対する当該架橋剤の添
加量は０．０１〜１０重量部とされる。

【００３０】本発明の組成物は、有機過酸化物によって
も架橋することができる。斯かる有機過酸化物として
は、半減期が１分間となるときの温度が１３０〜２００
℃の範囲にあることが好ましい。好ましい有機過酸化物
の具体例としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ｎ
−ブチル−４，４−ジ−ｔ−ブチルバレレート、ｔ−ブ
チルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル）プロパン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどを挙
げることができ、アクリルゴム１００重量部に対する当
該架橋剤の添加量は０．１〜２０重量部とされる。

【００３１】有機過酸化物による架橋を行う場合には、
架橋助剤を併用することが好ましい。斯かる架橋助剤の
具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、メタフェ
ニレンビスマレイミドなどを挙げることができ、アクリ
ルゴム１００重量部に対する当該架橋剤の添加量は０．
１〜２０重量部とされる。

【００３２】本発明のアクリルゴム組成物には、上述し
た特定のリン酸エステル系化合物や架橋剤が必須成分と
して含まれるが、これら以外に、各種のゴム用配合剤が
含まれていてもよい。斯かるゴム用配合剤としては、例
えば補強剤、充填剤、老化防止剤、安定剤、加硫遅延
剤、可塑剤、架橋助剤、滑剤などを挙げることができ
る。

【００３３】本発明のアクリルゴム組成物を製造するた
めに、アクリルゴム、特定のリン酸エステル系化合物、
架橋剤およびゴム用配合剤を混合・混練する方法として
は、バンバリー型ミキサー、加圧ニーダー、オープンロ
ールなどを使用する従来公知の方法を採用することがで
きる。また、加硫方法としても、通常のゴム配合物に適
用されるプレス加硫、射出成形加硫、熱空気加硫、蒸気
加硫などを採用することができる。加硫温度は、通常１
５０℃以上とされる。

【００３４】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。なお、以下におい
て、「部」は「重量部」を意味するものとする。

【００３５】特定のリン酸エステル系化合物としては、
以下の特定化合物Ａ〜Ｅを用いた。なお、『アルキル基
（Ｒ¹）を構成する炭素原子数』および『アルキル基
（Ｒ ³）を構成する炭素原子数』は、核磁気共鳴分析法
による測定値であり、『モノエステル（ｎ＝１）含有割
合』は赤外線分光分析法による測定値である。

【００３６】特定化合物Ａアルキルリン酸エステル〔ＰＯ（ＯＲ¹）_n（ＯＨ）_3-n〕「フォスファノールＭＬ２００」〔東邦化学工業（株）製〕アルキル基（Ｒ¹）を構成する炭素原子数：１２モノエステル（ｎ＝１）含有割合：６７重量％特定化合物Ｂアルキルエーテルリン酸エステル〔ＰＯ（ＯＲ²ＯＲ³）_n（ＯＨ）_3-n〕「フォスファノールＧＦ８２０Ｅ」〔東邦化学工業（株）製〕アルキル基（Ｒ³）を構成する炭素原子数：１８モノエステル（ｎ＝１）含有割合：６０重量％特定化合物Ｃアルキルリン酸エステルナトリウム塩〔ＰＯ（ＯＲ¹）_n（ＯＨ）_3-n-m（ＯＮａ）_m〕「ＳＬＰ−Ｎ」〔日光ケミカルズ社製〕アルキル基（Ｒ¹）を構成する炭素原子数：１２モノエステル（ｎ＝１）含有割合：６７重量％特定化合物Ｄアルキルエーテルリン酸エステルナトリウム塩〔ＰＯ（ＯＲ²ＯＲ³）_n（ＯＨ）_3-n-m（ＯＮａ）_m〕「フォスファノールＧＦ５１８」〔東邦化学工業（株）製〕アルキル基（Ｒ³）を構成する炭素原子数：１８モノエステル（ｎ＝１）含有割合：４８重量％特定化合物Ｅアルキルエーテルリン酸エステル〔ＰＯ（ＯＲ²ＯＲ³）_n（ＯＨ）_3-n〕「フォスファノールＧＦ８１０Ｅ」〔東邦化学工業（株）製〕アルキル基（Ｒ³）を構成する炭素原子数：２０モノエステル（ｎ＝１）含有割合：４５重量％

【００３７】＜実施例１〜５＞活性塩素系極超耐寒タイ
プのアクリルゴム「ＪＳＲＡＲＥＸ４１１」（日本合
成ゴム（株）製）１００部と、カーボンブラック「シー
スト１１６」（東海カーボン（株）製）６０部と、ステ
アリン酸を１部と、老化防止剤「ノクラックＣＤ」（大
内新興化学（株）製）２部とをバンバリーミキサーで混
練り後、得られたコンパウンドをオープンロールに移し
た。このオープンロールにて、加硫剤であるトリアジン
トリチオール「ジスネットＦ」（三協化成製）０．８部
と、加硫促進剤ＢＺ「ノクセラーＢＺ」（大内新興化学
（株）製）２．０部と、表１に示す特定のリン酸エステ
ル系化合物とを添加して混練りすることにより本発明の
組成物１〜５を製造した。

【００３８】＜実施例６＞アクリルゴムとして、活性塩
素系超耐寒タイプのアクリルゴム「ＪＳＲＡＲＥＸ３
１０」（日本合成ゴム（株）製）１００部を用いたこと
以外は実施例１と同様にして本発明の組成物６を製造し
た。

【００３９】＜実施例７＞アクリルゴムとして、活性塩
素系超耐寒タイプのアクリルゴム「ＪＳＲＡＲＥＸ３
１０」（日本合成ゴム（株）製）１００部を用いたこと
以外は実施例３と同様にして本発明の組成物７を製造し
た。

【００４０】＜比較例１＞特定化合物Ａを添加しなかっ
たこと以外は実施例１と同様にして比較用の組成物Ｃ１
を製造した。

【００４１】＜比較例２＞特定化合物Ａを添加しなかっ
たこと以外は実施例６と同様にして比較用の組成物Ｃ２
を製造した。

【００４２】＜実施例８〜１０＞エポキシ系超耐寒タイ
プのアクリルゴム「ＪＳＲＡＲＥＸ３２０」（日本合
成ゴム（株）製）１００部と、カーボンブラック「シー
スト１１６」（東海カーボン（株）製）６０部と、ステ
アリン酸を１部と、老化防止剤「ノクラックＣＤ」（大
内新興化学（株）製）２部とをバンバリーミキサーで混
練り後、得られたコンパウンドをオープンロールに移し
た。このオープンロールにて、加硫剤である安息香酸ア
ンモニウム「バルノックＡＢ」（大内新興化学（株）
製）１．５部と、表１に示す特定のリン酸エステル系化
合物とを添加して混練りすることにより本発明の組成物
８〜１０を製造した。

【００４３】＜比較例３＞特定化合物Ａを添加しなかっ
たこと以外は実施例８と同様にして比較用の組成物Ｃ３
を製造した。

【００４４】＜比較例４＞特定化合物Ａに代えて、トリ
ス（ノニルフェニル）フォスファイト１．５部を添加し
たこと以外は実施例１と同様にして比較用の組成物Ｃ４
を製造した。

【００４５】＜比較例５＞特定化合物Ａに代えて、トリ
オクチルフォスフェート（ＴＯＰ）１０部を添加したこ
と以外は実施例１と同様にして比較用の組成物Ｃ５を製
造した。

【００４６】＜実施例１１〜１３＞過酸化物架橋用超耐
寒タイプのアクリルゴム「ＪＳＲＡＲＥＸ２９０」
（日本合成ゴム（株）製）１００部と、カーボンブラッ
ク「シースト１１６」（東海カーボン（株）製）６０部
と、ステアリン酸を１部と、老化防止剤「ノクラックＣ
Ｄ」（大内新興化学（株）製）２部とをバンバリーミキ
サーで混練り後、得られたコンパウンドをオープンロー
ルに移した。このオープンロールにて、加硫剤である有
機過酸化物「パーカドックス１４／４０」（化薬アクゾ
製）２．５部と、架橋助剤「バルノックＰＭ」（大内新
興化学（株）製）２．５部と、表２に示す特定のリン酸
エステル系化合物とを添加して混練りすることにより本
発明の組成物１１〜１３を製造した。

【００４７】＜比較例６＞特定化合物Ａを添加しなかっ
たこと以外は実施例１１と同様にして比較用の組成物Ｃ
６を製造した。

【００４８】＜実施例１４〜１６＞過酸化物架橋用標準
タイプのアクリルゴム「ＪＳＲＡＲ１０２Ｘ」（日本
合成ゴム（株）製）１００部と、カーボンブラック「シ
ースト１１６」（東海カーボン（株）製）６０部と、ス
テアリン酸を１部と、老化防止剤「ノクラックＣＤ」
（大内新興化学（株）製）２部とをバンバリーミキサー
で混練り後、得られたコンパウンドをオープンロールに
移した。このオープンロールにて、加硫剤である有機過
酸化物「パーカドックス１４／４０」（化薬アクゾ製）
２．５部と、架橋助剤「バルノックＰＭ」（大内新興化
学（株）製）２．５部と、表２に示す特定のリン酸エス
テル系化合物とを添加して混練りすることにより本発明
の組成物１４〜１６を製造した。

【００４９】＜比較例７＞特定化合物Ａを添加しなかっ
たこと以外は実施例１４と同様にして比較用の組成物Ｃ
７を製造した。

【００５０】＜組成物の架橋＞以上のようにして得られ
た本発明の組成物１〜１６および比較用の組成物Ｃ１〜
Ｃ７の各々について、１７０℃で２０分間のプレス加硫
を行い、更に後加硫として１７５℃のオーブン内に４時
間放置することにより、ＪＩＳＫ６３０１の圧縮永久
ひずみ試験用試験片と同一形状の架橋された成形物を得
た。

【００５１】＜実験例＞上記のようにして得られた成形
物を、２枚のＪＩＳ鋳鉄板（ＦＣ２００）によって挟
み、圧縮永久ひずみ試験用の圧縮装置で２５％圧縮し、
この状態で圧力容器内のエンジンオイル中に浸漬し、圧
力容器を密封後、１４０℃の条件下で放置した。１００
時間経過後、試験片を取り出し、金属板に付着している
成形物（ゴム）を剥がし、そのときに要した荷重を測定
するとともに、剥離後の金属表面におけるゴムの残留の
有無、金属表面の腐食状態を観察した。結果を表１〜２
に併せて示す。なお、組成物１および組成物Ｃ４〜Ｃ５
により得られた成形物については、表３に示す浸漬条件
（温度・時間）によって浸漬し、測定および観察を行っ
た。結果を表３に併せて示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】

【表３】

【００５５】

【発明の効果】本発明のアクリルゴム組成物によれば、
アクリルゴム本来の良好な特性を有し、しかも、金属に
対して不活性な架橋組成物を得ることができる。これに
より、当該架橋組成物を金属部材に接触させた場合にお
いても、当該架橋組成物が金属部材に固着されることが
なく、また、当該架橋組成物によって金属部材が腐食す
ることはない。従って、本発明のアクリルゴム組成物に
よれば、ガスケット、パッキン、Ｏリング、オイルシー
ル、ホース、ダイヤフラムなど、金属部材と接触する用
途に好適に用いることができ、機器のオーバーフロー時
において、交換が容易な架橋組成物を得ることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者森洋二東京都中央区築地２丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アクリル酸アルキルエステルおよび／ま
たはアクリル酸アルコキシアルキルエステルよりなる単
量体成分（ａ）７０〜１００重量％、塩素原子含有単量
体、エポキシ基含有単量体および分子中に２個以上の不
飽和二重結合を含有する単量体より選ばれる単量体成分
（ｂ）０〜５重量％、これらと共重合可能な単量体成分
（ｃ）０〜３０重量％よりなり、単量体成分（ａ）、単
量体成分（ｂ）および単量体成分（ｃ）の合計が１００
重量％となる単量体混合物を共重合して得られるアクリ
ルゴムと、下記一般式（１）で表されるアルキルリン酸エステル、
下記一般式（２）で表されるアルキルリン酸エステル
塩、下記一般式（３）で表されるアルキルエーテルリン
酸エステルおよび下記一般式（４）で表されるアルキル
エーテルリン酸エステル塩からなる群より選ばれた少な
くとも１種の化合物とが含有されていることを特徴とす
るアクリルゴム組成物。【化１】