JPH08337920A

JPH08337920A - パラアラミドパルプおよびその製造方法

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Publication number: JPH08337920A
Application number: JP14307395A
Authority: JP
Inventors: Hiroaki Kumada; 浩明熊田; Yasuo Shinohara; 泰雄篠原; Yoshifumi Tsujimoto; 佳史辻本; Tsutomu Takahashi; 勉高橋
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-06-09
Filing date: 1995-06-09
Publication date: 1996-12-24
Anticipated expiration: 2016-03-05
Also published as: JP3141727B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】カナダ式フリーネスとＢＥＴ式比表面積との関
係が、下記（１） 0.000035ｘ²− 0.036ｘ＋12≦ｙ≦0.000026ｘ²− 0.039ｘ＋17 （１）で表されるパラアラミドパルプ。及び、極性アミド系溶
媒中に、固有粘度が１．０〜２．５ｄｌ／ｇの範囲にあ
るパラアラミドを 4〜１０重量％、アルカリ金属または
アルカリ土類金属の塩化物を 2〜１０重量％含有してな
り、光学的異方性を有する低重合度パラアラミドドープ
を、水系溶媒中で紡糸し、湿潤状態のまま繊維を切断
し、ついで粘状叩解用リファイナーによりフィブリル化
する。【効果】摩擦材やガスケット用途などに用いる場合にパ
ラアラミドパルプと粉末状の充填材の配合物中のパラア
ラミドパルプの分散性が特に優れ、また、配合物中の粉
末状の充填材の分散状態を保持する性能の優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、パラ配向芳香族ポリア
ミド（以下、パラアラミドと略称する。）繊維をフィブ
リル化したパラアラミドパルプおよびその製造方法に関
する。特に摩擦材用途、摺動材用途、ガスケット用途な
どにおいて有用な、フィラーの保持性、分散性、補強効
果等の材料特性の優れたパラアラミドパルプおよびその
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来のパラアラミドパルプとしては、Tw
aron（商品名；Akzo Nobel社製）、Kevlar（商品名；du
Pont 社製）などが知られている。それらのパラアラミ
ドパルプは、乾燥した連続繊維を短繊維に機械的に切断
して、リファイナーで機械的にフィブリル化する方法に
より製造されている。そして従来のパラアラミドパルプ
は、シングルディスク型、ダブルディスク型またはマル
チディスク型のリファイナーを使用することによって製
造されている。

【０００３】一般にパルプのフィブリル化の度合いを示
す指標として、カナダ式フリーネス（以下、フリーネス
またはろ水度ということがある。）とＢＥＴ式比表面積
（以下、比表面積ということがある。）の測定値が用い
られている。一般に、フィブリル化の程度が高いパルプ
ほど比表面積が高く、フリーネスは低いと言うことがで
きる。フリーネスは保水性の尺度であり、フリーネスが
低いということは保水性がよいことを意味している。言
い換えるとフリーネスの低いパルプは各種の充填材や配
合物の分散状態を保つ能力が高いことが期待される。

【０００４】パラアラミドパルプの主要な用途の一つで
あるブレーキ用摩擦材は、パラアラミドパルプを含む複
数の比重の異なる粉末状の充填材（フィラー）および樹
脂の混合物からなる成形体である。これらの成分中での
パラアラミドパルプの役割は、粉末状の充填材を均一に
分散させること、均一分散を保持すること、プレフォー
ムと呼ばれる成形前駆体の補強、および使用時の磨耗量
を減少させることである。

【０００５】またもう一つの主要な用途であるガスケッ
ト用材料としてのパラアラミドパルプの役割は、比重の
異なる粉末状の充填材とゴム成分からなる配合物の分散
と、シート形状にしたときの補強効果である。

【０００６】いずれの場合でも配合物中のパラアラミド
パルプ自身の分散性が製品の性能に重大な影響を与え、
分散性の悪いパラアラミドパルプを使用した場合、製品
の性能の低下につながると考えられる。従来のパラアラ
ミドパルプでは、粉末状の充填材の分散状態を保持する
には、十分に発達したフィブリルが必要であると考えら
れていた。しかし、フィブリルが多いと毛玉になり易
く、パラアラミドパルプの分散が不十分となる場合が多
く、改良が望まれていた。

【０００７】例えば、特開平５−３３９８５９号公報に
は、パラアラミドパルプの配合物中での分散性を向上さ
せるため、予めパルプを開繊して用いる方法が開示され
ている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】パラアラミドパルプ
は、パラアラミド繊維に固有の高耐熱性に加えて、パル
プとして配合物中に均一分散し易いことおよび粉末状の
充填材の分散状態を保持する性能が期待されており重要
である。粉末状の充填材の分散状態を保持するには、パ
ラアラミドパルプのフィブリルが十分に発達しているこ
とが有効である。しかし、フィブリルが多すぎる場合に
は毛玉となり易く、結果的に配合物にパラアラミドパル
プが十分に均一に分散し難くなる。

【０００９】本発明の目的は、粉末状の充填材の分散状
態を保持する能力を有しつつ、分散性の良好なパラアラ
ミドパルプを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は以下に記す発明
からなる。〔１〕カナダ式フリーネスとＢＥＴ式比表面積との関係
が、下記の式（１） 0.000035ｘ²− 0.036ｘ＋12≦ｙ≦0.000026ｘ²− 0.039ｘ＋17 （１）（式中、ｘおよびｙは、それぞれカナダ式フリーネス
（ｍｌ）およびＢＥＴ式比表面積（ｍ²／ｇ）を表し、
100 ≦ｘ≦630 、2 ≦ｙ≦12の範囲である。）で表され
ることを特徴とするパラアラミドパルプ。

【００１１】〔２〕重量加重平均繊維長が０．６〜１．
２ｍｍの範囲にある前記項〔１〕記載のパラアラミドパ
ルプ。

【００１２】〔３〕極性アミド系溶媒中に、固有粘度が
1．０〜２．５ｄｌ／ｇの範囲にあるパラアラミドを 4
〜１０重量％、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の
塩化物を 2〜１０重量％含有してなり、光学的異方性を
有する低重合度パラアラミドドープを、水系溶媒中で紡
糸し、得られるパラアラミド繊維を洗浄後、湿潤状態の
まま繊維を切断し、ついで粘状叩解用リファイナーによ
りフィブリル化することを特徴とする前記項〔１〕記載
のパラアラミドパルプの製造方法。

【００１３】以下、本発明について詳しく説明する。本
発明のパラアラミドパルプは、前記項〔１〕に記載の、
式（１）の範囲内にあって、かつ、式中、カナダ式フリ
ーネス（ｘ）およびＢＥＴ式比表面積（ｙ）がそれぞ
れ、100 ≦ｘ≦630 、2 ≦ｙ≦12の範囲にあるパラアラ
ミドパルプと定義される。また、本発明のパラアラミド
パルプのうち、より好ましいものは、式（１）の範囲内
にあって、かつ、式中、ｘおよびｙがそれぞれ、100 ≦
ｘ≦550 、3 ≦ｙ≦12の範囲にあるパラアラミドパルプ
である。

【００１４】本発明のパラアラミドパルプは、図１にお
いて斜線が引かれた領域に含まれるものであり、この領
域に含まれる本発明のパラアラミドパルプは、市販の従
来のパラアラミドパルプと比較して、同一比表面積で比
較して、ろ水度が小さく保水力が優れている。このこと
は、各種粉体の配合物中に本発明のパラアラミドパルプ
を混合する際に、本発明のパラアラミドパルプが粉体を
保持する性能が高いことを意味している。現に本発明の
パラアラミドパルプは、後述するように、配合物中に均
一分散し易く、また、粉末状の充填材の分散状態を良好
に保持する性能に優れている。配合物中のパラアラミド
パルプおよび粉末状の充填材の分散性が良ければ、パラ
アラミドパルプによる補強効果も高くなる。

【００１５】前記項〔１〕の示す範囲に関し、ＢＥＴ式
比表面積が該範囲よりも大きいときには、パラアラミド
パルプの良好な分散性が得られ難い。また該範囲より小
さいときには、粉末状の充填材の保持性が不十分であ
り、該パラアラミドパルプを用いた成形体の強度も低下
する傾向にあり、好ましくない。本発明のパラアラミド
パルプの特長は、従来のパラアラミドパルプと同等のカ
ナダ式フリーネスを有する場合でも、ＢＥＴ式比表面積
が小さいことである。この結果、本発明のパラアラミド
パルプは粉末状の充填材の分散状態を十分保持しつつ、
配合物中で均一に分散するという優れた特徴を有する。

【００１６】前記項〔１〕の示す範囲に関し、ろ水度
（カナダ式フリーネス：ｘ）が 100ｍｌ未満の時は、結
果的にパルプの繊維長が短くなり、ガスケット用途の場
合にはガスケットの強度低下をもたらす。また、 630ｍ
ｌを越えるときは、粉末状の充填材の分散状態の保持性
が不十分であり、好ましくない。

【００１７】本発明のパラアラミドパルプの繊維長は特
に限定されないが、摩擦材用途において磨耗量を少なく
するには、重量加重平均繊維長（以下、WLまたは繊維長
ということがある。）が 0．６〜１．２ｍｍであること
が好ましい。繊維長が１．２ｍｍを越えると、パラアラ
ミドパルプは熱プレス板と平行な方向に配向し易く磨耗
量が多くなる。繊維長が０．６ｍｍ未満では繊維から脱
離した極細フィブリル同士の絡み合いで毛玉が多くな
り、結果的にパルプとしての分散が不満足なものにな
る。

【００１８】重量加重平均繊維長（WL）を０．６〜１．
２ｍｍに制御することにより、パラアラミドパルプとポ
リテトラフルオロエチレン（以下、PTFEということがあ
る。）を主成分として含有する摺動材成形体において、
磨耗量の低減の著しい効果が認められる。

【００１９】磨耗量が減少する機構は必ずしも明らかで
はないが、重量加重平均繊維長（WL）を０．６〜１．２
ｍｍに制御することにより、パラアラミドパルプの摺動
材中での配向がランダムになり易く、その結果、摩擦力
が作用したときに、摩擦力によるアラミドパルプのフィ
ブリルの剥離と脱落が起こり難くなるためと考えられ
る。

【００２０】本発明のパラアラミドパルプのこのような
効果は、PTFE系の摺動材で顕著に認められたが、ブレー
キ用摩擦材を含む、他の各種摩擦材においても同様な効
果が期待される。

【００２１】本発明においてパラアラミド（パラ配向芳
香族ポリアミド）とは、パラ配向芳香族ジアミンとパラ
配向芳香族ジカルボン酸ハライドの重縮合により得られ
るものであり、アミド結合が芳香族環のパラ位またはそ
れに準じた配向位（例えば、4,4'−ビフェニレン、1,5
−ナフタレン、2,6 −ナフタレン等のような反対方向に
同軸または平行に延びる配向位）で結合される繰り返し
単位から実質的になる芳香族ポリアミドである。

【００２２】具体的には、例えば、ポリ（パラフェニレ
ンテレフタルアミド）、ポリ（4,4'−ベンズアニリドテ
レフタルアミド）、ポリ（パラフェニレン−4,4'−ビフ
ェニレンジカルボン酸テレフタルアミド）、ポリ（パラ
フェニレン−2,6 −ナフタレンジカルボン酸アミド）な
どのポリパラ配向型またはパラ配向型に近い構造を有す
る芳香族ポリアミドが例示される。なかでも、ポリ（パ
ラフェニレンテレフタルアミド）が代表的である。

【００２３】本発明のパラアラミドパルプの製造方法
は、極性アミド系溶媒中に、固有粘度が１．０〜２．５
ｄｌ／ｇであるパラアラミドを４〜１０重量％、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の塩化物を 2〜１０重量
％含有する光学的異方性のパラアラミドドープを水系溶
媒中で紡糸し、極性アミド系溶媒を洗浄除去後、湿潤状
態の繊維を得て、ついで得られた湿潤状態の繊維を切断
してから粘状叩解用リファイナーを使用してフィブリル
化する方法である。

【００２４】本発明のパラアラミドパルプの工業的に合
理化された好ましい製造方法として、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属の塩化物を 2〜１０重量％含有する
極性アミド系溶媒中で、前記したパラ配向芳香族ジアミ
ンとパラ配向芳香族ジカルボン酸ハライドを縮合重合さ
せて固有粘度が１．０〜２．５ｄｌ／ｇであるパラアラ
ミドを 4〜10重量％含有する光学的異方性のパラアラミ
ドの重合溶液（ドープ）を調製し、該ドープを水系溶媒
中で紡糸し、極性アミド系溶媒を洗浄除去後、湿潤状態
の繊維を得て、ついで得られた湿潤状態の繊維を切断し
てから粘状叩解用リファイナーを使用してフィブリル化
する方法がある。

【００２５】繊維をパルプにすることを叩解(Refining)
といい、叩解機をリファイナー(Refiner) という。一般
に、叩解の目的は、(1) 繊維の膨潤、(2) 繊維の切断、
(3)繊維のフィブリル化の３点にあるとされている。(2)
の繊維の切断を主とする叩解を遊離叩解、(3) の繊維
のフィブリル化を主とする叩解を粘状叩解という。これ
らの２種類の叩解法のいずれを採用するかによって、選
ぶリファイナーの形式、刃形状、運転条件などが異な
る。

【００２６】本発明のパラアラミドパルプの製造方法
は、パラアラミド繊維のフィブリル化に際して、粘状叩
解用のリファイナー、すなわち、例えば、円筒型、円錐
型またはダブルディスク型リファイナーを用いることを
特徴とする。これらの粘状叩解用のリファイナーのなか
でも、円筒型、円錐型リファイナーが特に好ましい。

【００２７】本発明のパラアラミドパルプの製造方法に
おいて用いられるパラアラミド短繊維のフィブリル化の
典型的な工程を図２に例示する。該工程は、原料タンク
（２）、パルプスラリータンク（１）、送液ポンプ
（３）及びリファイナー（４）から構成される。

【００２８】原料タンク（２）内に投入されたパラアラ
ミド短繊維が水に分散したスラリーは、送液ポンプ
（３）によってリファイナー（４）に送液され、リファ
イナー（４）で処理されてからパルプスラリータンク
（１）に戻る。

【００２９】このサイクルを１回以上行い、本発明の所
定のＢＥＴ式比表面積、カナダ式フリーネスおよび重量
加重平均繊維長を有するパラアラミドパルプを得る。タ
ンクは、原料タンク（２）とパルプスラリータンク
（１）を分けることにより、リファイナーの通過回数を
均一にすることができる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例
および比較例における試験評価方法、または判定基準は
次に示す通りである。

【００３１】（１）固有粘度本発明において固有粘度とは、次の測定方法によるもの
と定義する。９６〜９８％硫酸１００ｍｌにパラアラミ
ド重合体０．５ｇを溶解した溶液および９６〜９８％硫
酸について、それぞれ毛細管粘度計により３０℃にて流
動時間を測定し、求められた流動時間の比から次式によ
り固有粘度を求めた。固有粘度＝ｌｎ（Ｔ／Ｔ₀）／Ｃ
[単位：dl/g ]ここで、ＴおよびＴ₀はそれぞれパラ
アラミド硫酸溶液および硫酸の流動時間であり、Ｃはパ
ラアラミド硫酸溶液中のパラアラミド濃度[g/dl]を示
す。

【００３２】（２）カナダ式フリーネスカナダ式フリーネスは、ＪＩＳＰ８１２１「パルプの
ろ水度試験方法」に従い、カナダ標準型ろ水度を測定し
た。

【００３３】（３）重量加重平均繊維長(WL) 繊維長は、カヤーニ社（KAJAANI Electronics ）から市
販されている繊維長分析器FS-200型を用いて測定される
重量加重平均繊維長（WL）である。

【００３４】（４）ＢＥＴ式比表面積ＢＥＴ式比表面積はマイクロメリティクス社製フロー
ソーブ２ 2300型を用いて比表面積 12 m²／ｇのアル
ミナ標準試料を検定用に用いて測定した。

【００３５】（５）動摩擦係数、磨耗係数動摩擦係数と磨耗係数の測定は、摺動材成形体から切削
加工により試験片を作製し、鈴木式磨耗試験器により行
った。試験条件：面圧：６ｋｇｆ／ｃｍ² 摺動速度：４０ｍ／ｍｉｎ摺動面積：2 ｃｍ² 試験温度：室温試験時間：２４時間相手材：アルミニウム（ＪＩＳＡ５０５２Ｐ）

【００３６】（６）ジョイントシートの作製および評価ジョイントシートの作製およびその評価は以下のように
行った。配合材料として、パラアラミドパルプ（９．９
重量％）、ロックウール（９．９重量％）、硫酸バリウ
ム（１６．８重量％）、酸化マグネシウム（９．９重量
％）、カタルポ（２４．８重量％）、シリカER（９．９
重量％）、ＮＢＲ（１４．９重量％）、加硫系（３．０
重量％）および群青（１．０重量％）を用いた。混練機
としてＭＴＩミキサー（月島機械社製）を使用し、前記
の配合材料および溶剤として適量のトルエンを投入し、
混練を行った。

【００３７】混練により得られたコンパウンド状の混練
材料をカレンダーロール（日立機械エンジニアリング社
製）によって、加熱ロールの温度１５０℃前後で加硫成
形し、厚さ１．５ｍｍのジョイントシートを得た。ＪＩ
ＳＲ３４５３に基づき、ＪＩＳＫ６３０１の試験方
法に従いシーティングしてから２４時間経過した後、１
００℃、 1時間、ついでデシケータ中にて室温で 3時間
保存した後、ＪＩＳ１号ダンベルで試験片を打ち抜き、
強度測定用サンプルを作製した。これをインストロン社
製4301型引張り試験機で、クロスヘッドスピード３００
ｍｍ／ｍｉｎ．の引張り速度で強度測定をした。

【００３８】ジョイントシート作製時の巻き取り方向を
MD方向といい、これとは直角の方向をＴＤ方向という
が、本発明の評価では後者のＴＤ方向で比較した。

【００３９】（７）摩擦材の評価（篩残存率と分散性）（ｉ）篩残存率ブレーキ用摩擦材の評価指標の一つである篩残存率は以
下に記載の方法によって評価した。ブレーキ用摩擦材の
原料である粉体配合物の組成は以下のとおりである。パ
ラアラミドパルプ（５．０重量％）、パルプロックウー
ル（５．０重量％）、カオリン（３２．５重量％）、硫
酸バリウム（４７．５重量％）、フェノール樹脂（１
０．０重量％）。上記の配合物を 5リッタースーパーミ
キサー（カワタ製）により撹拌（撹拌速度2000rpm 撹拌
時間 5分）して均一な粉体混合物を調製した。

【００４０】この粉体配合物２０ｇを内径１００ｍｍ、
６０メッシュの篩に入れ、その篩を振動させる（振動速
度1500rpm 、振動時間10分）。篩残存率は以下の式によ
って算出される。

【００４１】（ｉｉ）分散性の評価上記のようにして得られた粉体混合物を２００℃で５時
間焼き固め、成形体（摩擦材）を得た。該成形体を二分
割し、断面でのパラアラミドパルプの分散性を目視にて
観察して評価した。（表中、◎は優、○は良、△は可、
×は不良を意味する。）

【００４２】実施例１（１）ポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）ドープ
の調製撹拌翼、温度計、窒素流入管および粉体添加口を有する
１００リットルのグラスライニング製重合反応器を使用
して、ポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）の重合
を行った。

【００４３】重合反応器を十分乾燥してから、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン（以下、NMP ということがある。）
１１６．４ｋｇと乾燥した塩化カルシウム７．６０ｋｇ
を添加し、内温８５℃にて塩化カルシウムを完全に溶解
させた。ついで内温が室温になるまで冷却した後、パラ
フェニレンジアミン（以下、PPD ということがある。）
３．３５ｋｇを加えて溶解し、内温を１８〜２２℃に保
ちながら、テレフタル酸クロリド（以下、TDC というこ
とがある。）６．１２ｋｇを徐々に加えた。TDC の添加
終了後、温度１８〜２２℃℃にて1 時間熟成して光学異
方性を有する安定な重合液（以下、ドープということが
ある。）を得た。該ドープ中のポリ（パラフェニレンテ
レフタルアミド）の濃度は６．２４重量％、塩化カルシ
ウムの濃度は５．７５重量％であった。また、ポリ（パ
ラフェニレンテレフタルアミド）の固有粘度は１．９８
（ｄｌ／ｇ）であった。

【００４４】（２）ポリ（パラフェニレンテレフタルア
ミド）のドープの紡糸と評価（１）で得られたドープからパラアラミド繊維を紡糸し
た。１０℃に保冷した５００リットルのＳＵＳ３０４製
タンクに該ドープを充填し真空脱泡した後、乾燥窒素で
３ｋｇ／ｃｍ²Ｇに加圧した。タンク出口はギヤーポン
プ（川崎重工（株）製、KAP-1-2.92）に連結し、ギヤー
ポンプ出口からはフィルターを経て紡糸口金ホルダーに
連結した。紡糸口金は孔径は７０μm または５０μm 、
ノズルの孔のL/D は１、孔数は１００００とした。

【００４５】前記ドープを紡糸口金から水系溶媒（ NMP
を３０重量％含む水溶液）中に押し出して紡糸した。紡
糸された繊維はゴデットロールで糸送りをして繊維が弛
まないように調整した。ゴデットロールを経た繊維を水
洗して溶媒を除去し、ネルソンロール数台にて延伸し、
巻き取り機にかけた。

【００４６】（３）パルプ化とその評価得られた湿潤状態の連続したパラアラミド長繊維をロー
ビングカッターで１０ｍｍに切断した。このパラアラミ
ド短繊維５．０ｋｇをイオン交換水９５．０リットルに
内容積３００リットルの離解装置を用いて分散させ、か
つ均一な分散液（スラリー）とした。この時、繊維中の
水分率は７５重量％（ポリマー分は２５重量％）なの
で、スラリー中の湿潤繊維濃度は５．０重量％、固形ポ
リマー分は１．２５重量％であった。

【００４７】該スラリーをリファイナー（相川鉄工製
デラックスファイナー50型）へポンプにより送液してフ
ィブリル化した。このとき流量は３８０Ｌ／ｍｉｎに調
整した。該リファイナーのローター及びステータは玄武
岩製のものを用いた。ローターをステータに押付けて
（押付け圧は１ｋｇ／ｃｍ²ｇａｇｅ）、ローターとス
テータの間隙は０ｍｍ）１０分間叩解した。叩解条件は
表１にまとめて記した。この間、水温は１９℃〜３８℃
まで上昇した。叩解終了後、パルプスラリーを遠心分離
器で脱水し、乾燥した後、ホソカワミクロン社製ファイ
ンビクトリーミルFVP-1 型機を用いて開繊した。

【００４８】得られたパラアラミドパルプのＢＥＴ式比
表面積、カナダ式フリーネス及び重量加重平均繊維長を
測定した。その測定結果を表２に記した。得られたパラ
アラミドパルプのＢＥＴ式比表面積とカナダ式フリーネ
スの関係は前記の数式１を満足するものであった。

【００４９】ついで得られたパラアラミドパルプを用い
てガスケットシートを作製し、その引張り強度を測定し
た。また該パラアラミドパルプを用いて摩擦材用の組成
物を調製しその篩残存率を測定した。また該パラアラミ
ドパルプを用いて摩擦材を作製し、摩擦材中でのパラア
ラミドパルプの分散性を評価した。それらの結果を表２
に記した。

【００５０】実施例２、３、５〜８、１０表１に記すようにスラリー中の固形分濃度、スラリー流
量、ステータとローターの間隙、ステータ押付け圧及び
叩解時間を変更した他は実施例１に準じてパラアラミド
パルプを製造した。得られたパラアラミドパルプの評価
を実施例１に準じて行い、その結果を表２に記した。

【００５１】実施例４実施例１で得られた湿潤状態の連続したパラアラミド長
繊維をロービングカッターでｍｍに切断した。得られた
短繊維５．６ｋｇをイオン交換水９４．３リットルに内
容積３００リットルの離解装置を用いて分散させ、かつ
均一なスラリーとした。この時、繊維中の水分率は、７
５％（ポリマー分２５％）なのでスラリー中の湿潤繊維
濃度は５．６％であり、固形ポリマー分は１．４％であ
った。

【００５２】該スラリーを相川鉄工製デラックスファイ
ナー50型へ液送してフィブリル化した。このとき流量は
２４０Ｌ／ｍｉｎに調整した。該リファイナーのロータ
ー及びステータは玄武岩製のものを用いた。スラリー中
の湿潤糸を完全に分散させるために１０分間循環した。
この間水温は１９℃〜２７℃まで上昇した。続いてロー
ターをステータに間隙が０．０７ｍｍになるよう押付
け、１０分間叩解した。この間水温は２７℃〜４０℃ま
で上昇した。該スラリーを実施例１と同様に脱水、乾
燥、開繊した。

【００５３】ついで得られたパラアラミドパルプを用い
て摩擦材を作成し、摩擦材中での分散性を測定し評価し
た。結果を表２に示す。

【００５４】実施例９実施例１で得られた湿潤状態の連続したパラアラミド長
繊維をロービングカッターで１３ｍｍに切断した。この
ようにして得られた短繊維４．５ｋｇをイオン交換水９
５．５リットルに内容積300 リットルの離解装置を用い
て分散させ、かつ均一なスラリーとした。この時、繊維
中の水分率は、７８％（ポリマー分２２％）なのでスラ
リー中の湿潤繊維濃度は４．５％であり、固形ポリマー
分は１．０％であった。

【００５５】該スラリーを相川鉄工製デラックスファイ
ナー50型へ送液しフィブリル化した。このとき流量は２
４０Ｌ／ｍｉｎに調整した。該リファイナーのローター
及びステータは玄武岩製のものを用いた。この間水温は
２０．０℃〜４６℃まで上昇した。続いてローターをス
テータに間隙が０．０７ｍｍになるよう押付け、３０分
間、次いで、同じく間隙が０ｍｍにし、さらに１０分間
叩解した。該パルプスラリーを実施例１と同様に脱水、
乾燥、開繊した。次に得られたパラアラミドパルプを用
いて摩擦材中での分散性を測定し評価した。結果を表２
に示す。

【００５６】比較例１〜３３種の市販のパラアラミドパルプを用いた以外は実施例
１と同様にジョイントシート及び摩擦材を作製し、引張
り強度、篩残存率、分散性などを評価した。その結果を
表３に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】参考例１本発明のパラアラミドパルプ（２０重量％）、PTFE（８
０重量％）からなる成形体（摺動材）の作製を下記のよ
うにして行った。PTFEは以下に記すものを用いた。PTF
E：フルオンＧ１６８（商品名、旭硝子（株）製、平均
粒径２５μm ）

【００６１】（イ）実施例１で得られたパラアラミドパ
ルプ３０g 及びPTFE１２０ｇを５リッタースーパーミキ
サー（カワタ製）を用いて撹拌（撹拌速度２０００ｒｐ
ｍ撹拌時間２分）して均一な混合物を作製した。（ロ）該混合物１２０ｇを直径３８ｍｍの塩化ビニール
製パイプに充填し、３ｋｇｆ／ｃｍ²の面圧を加えて、
高さ１７０ｍｍの成形中間体を作製した。（ハ）該成形中間体を１２０℃で３０分間乾燥した。

【００６２】（ニ）乾燥した該成形中間体を内径４０ｍ
ｍ、高さ２８０ｍｍの金型に装填した後, 真空ポンプに
より脱気を行いながら加圧（１００ｋｇｆ／ｃｍ²、１
０分間）し、直径４０ｍｍ、高さ５０ｍｍの予備成形体
を室温において作製した。ここでの脱気は、金型側面に
設けた直径２ｍｍの孔より行った。（ホ）常圧下において、該予備成型体を３８０℃にて1
時間保持し、目的とする成形体を作製した。室温から３
８０℃までの昇温と３８０℃から室温までの降温速度は
ともに５０℃／時間とした。得られた成形体に切削加工
を施して摺動材を作製した。

【００６３】摺動材の評価結果動摩擦係数：０．１７磨耗係数：7 [ ×１０^-5ｍｍ／（ｋｍｋｇｆ／ｃｍ
² ) ]

【００６４】比較参考例１パラアラミドパルプとして市
販品を使用した以外は参考例１と同様にして成形体（摺
動材）の作製を行い、参考例１と同様に、動摩擦係数、
磨耗係数を測定した。

【００６５】摺動材の評価結果動摩擦係数：０．１７磨耗係数：９[ ×１０^-5ｍｍ／（ｋｍｋｇｆ／ｃｍ
² ) ]

【００６６】

【発明の効果】本発明のパラアラミドパルプは、摩擦材
やガスケット用途などに用いる場合にパラアラミドパル
プと粉末状の充填材の配合物中のパラアラミドパルプの
分散性が特に優れ、また、配合物中の粉末状の充填材の
分散状態を保持する性能の優れている。また本発明のパ
ラアラミドパルプで補強された成形体、例えば、パラア
ラミドパルプとポリテトラフルオロエチレンを主成分と
する成形体は、機械的強度や耐磨耗性などに優れてい
る。特に重量加重平均繊維長（WL）が０．６〜１．２ｍ
ｍの範囲の本発明のパラアラミドパルプを摩擦材、摺動
材に用いたとき磨耗量が少ないという特長を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のパラアラミドパルプのＢＥＴ式比表面
積とカナダ式フリーネスの関係を表す。

【図２】本発明のパラアラミドパルプのフィブリル化の
工程を表す。

【符号の説明】

１．パルプスラリータンク２．原料タンク３．送液ポンプ４．リファイナー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者高橋勉茨城県つくば市北原６住友化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カナダ式フリーネスとＢＥＴ式比表面積と
の関係が、下記の式（１） 0.000035ｘ²− 0.036ｘ＋12≦ｙ≦0.000026ｘ²− 0.039ｘ＋17 （１）（式中、ｘおよびｙは、それぞれカナダ式フリーネス
（ｍｌ）およびＢＥＴ式比表面積（ｍ²／ｇ）を表し、
100 ≦ｘ≦630 、2 ≦ｙ≦12の範囲である。）で表され
ることを特徴とするパラアラミドパルプ。
【請求項２】重量加重平均繊維長が０．６〜１．２ｍｍ
の範囲にある請求項１記載のパラアラミドパルプ。
【請求項３】極性アミド系溶媒中に、固有粘度が１．０
〜２．５ｄｌ／ｇの範囲にあるパラアラミドを 4〜１０
重量％、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩化物
を 2〜１０重量％含有してなり、光学的異方性を有する
低重合度パラアラミドドープを、水系溶媒中で紡糸し、
得られるパラアラミド繊維を洗浄後、湿潤状態のまま繊
維を切断し、ついで粘状叩解用リファイナーによりフィ
ブリル化することを特徴とする請求項１記載のパラアラ
ミドパルプの製造方法。