JPH08337920A - P-aramid pulp and its production - Google Patents
P-aramid pulp and its productionInfo
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- JPH08337920A JPH08337920A JP14307395A JP14307395A JPH08337920A JP H08337920 A JPH08337920 A JP H08337920A JP 14307395 A JP14307395 A JP 14307395A JP 14307395 A JP14307395 A JP 14307395A JP H08337920 A JPH08337920 A JP H08337920A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、パラ配向芳香族ポリア
ミド(以下、パラアラミドと略称する。)繊維をフィブ
リル化したパラアラミドパルプおよびその製造方法に関
する。特に摩擦材用途、摺動材用途、ガスケット用途な
どにおいて有用な、フィラーの保持性、分散性、補強効
果等の材料特性の優れたパラアラミドパルプおよびその
製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a para-aramid pulp obtained by fibrillating para-oriented aromatic polyamide (hereinafter abbreviated as para-aramid) fibers and a method for producing the same. Particularly, the present invention relates to a para-aramid pulp having excellent material properties such as filler retention, dispersibility, and reinforcing effect, which are useful in friction material applications, sliding material applications, gasket applications, and the like, and a method for producing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来のパラアラミドパルプとしては、Tw
aron(商品名;Akzo Nobel社製)、Kevlar(商品名;du
Pont 社製)などが知られている。それらのパラアラミ
ドパルプは、乾燥した連続繊維を短繊維に機械的に切断
して、リファイナーで機械的にフィブリル化する方法に
より製造されている。そして従来のパラアラミドパルプ
は、シングルディスク型、ダブルディスク型またはマル
チディスク型のリファイナーを使用することによって製
造されている。2. Description of the Related Art As conventional para-aramid pulp, Tw
aron (trade name; made by Akzo Nobel), Kevlar (trade name: du)
(Made by Pont) is known. These para-aramid pulps are manufactured by a method in which dry continuous fibers are mechanically cut into short fibers and mechanically fibrillated by a refiner. And the conventional para-aramid pulp is manufactured by using a single disc type, a double disc type, or a multi-disc type refiner.
【0003】一般にパルプのフィブリル化の度合いを示
す指標として、カナダ式フリーネス(以下、フリーネス
またはろ水度ということがある。)とBET式比表面積
(以下、比表面積ということがある。)の測定値が用い
られている。一般に、フィブリル化の程度が高いパルプ
ほど比表面積が高く、フリーネスは低いと言うことがで
きる。フリーネスは保水性の尺度であり、フリーネスが
低いということは保水性がよいことを意味している。言
い換えるとフリーネスの低いパルプは各種の充填材や配
合物の分散状態を保つ能力が高いことが期待される。In general, as an index showing the degree of fibrillation of pulp, Canadian freeness (hereinafter sometimes referred to as freeness or freeness) and BET specific surface area (hereinafter sometimes referred to as specific surface area) are measured. The value is used. Generally, it can be said that the higher the degree of fibrillation is, the higher the specific surface area is and the lower the freeness is. Freeness is a measure of water retention, and low freeness means good water retention. In other words, pulp with low freeness is expected to have a high ability to maintain the dispersed state of various fillers and blends.
【0004】パラアラミドパルプの主要な用途の一つで
あるブレーキ用摩擦材は、パラアラミドパルプを含む複
数の比重の異なる粉末状の充填材(フィラー)および樹
脂の混合物からなる成形体である。これらの成分中での
パラアラミドパルプの役割は、粉末状の充填材を均一に
分散させること、均一分散を保持すること、プレフォー
ムと呼ばれる成形前駆体の補強、および使用時の磨耗量
を減少させることである。A friction material for brakes, which is one of the main uses of para-aramid pulp, is a molded product made of a mixture of a plurality of powdery fillers (fillers) having different specific gravities and containing para-aramid pulp. The role of para-aramid pulp in these components is to evenly disperse the powdered filler, to maintain a uniform dispersion, to reinforce the molding precursor called preform, and to reduce the amount of wear during use. It is to let.
【0005】またもう一つの主要な用途であるガスケッ
ト用材料としてのパラアラミドパルプの役割は、比重の
異なる粉末状の充填材とゴム成分からなる配合物の分散
と、シート形状にしたときの補強効果である。The role of para-aramid pulp as a material for gaskets, which is another major application, is to disperse a mixture of a powdery filler having a different specific gravity and a rubber component and to reinforce it in the form of a sheet. It is an effect.
【0006】いずれの場合でも配合物中のパラアラミド
パルプ自身の分散性が製品の性能に重大な影響を与え、
分散性の悪いパラアラミドパルプを使用した場合、製品
の性能の低下につながると考えられる。従来のパラアラ
ミドパルプでは、粉末状の充填材の分散状態を保持する
には、十分に発達したフィブリルが必要であると考えら
れていた。しかし、フィブリルが多いと毛玉になり易
く、パラアラミドパルプの分散が不十分となる場合が多
く、改良が望まれていた。In any case, the dispersibility of the para-aramid pulp itself in the formulation has a significant effect on the performance of the product,
When para-aramid pulp having poor dispersibility is used, it is considered that the performance of the product is deteriorated. It has been considered that conventional para-aramid pulp requires sufficiently developed fibrils to maintain the dispersed state of the powdery filler. However, if the amount of fibrils is large, pills tend to be formed, and the dispersion of para-aramid pulp is often insufficient, and improvement has been desired.
【0007】例えば、特開平5−339859号公報に
は、パラアラミドパルプの配合物中での分散性を向上さ
せるため、予めパルプを開繊して用いる方法が開示され
ている。For example, Japanese Patent Laid-Open No. 5-339859 discloses a method in which pulp is pre-opened and used in order to improve the dispersibility of para-aramid pulp in a blend.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】パラアラミドパルプ
は、パラアラミド繊維に固有の高耐熱性に加えて、パル
プとして配合物中に均一分散し易いことおよび粉末状の
充填材の分散状態を保持する性能が期待されており重要
である。粉末状の充填材の分散状態を保持するには、パ
ラアラミドパルプのフィブリルが十分に発達しているこ
とが有効である。しかし、フィブリルが多すぎる場合に
は毛玉となり易く、結果的に配合物にパラアラミドパル
プが十分に均一に分散し難くなる。In addition to the high heat resistance inherent in para-aramid fibers, para-aramid pulp is easy to uniformly disperse in the mixture as pulp, and its ability to maintain the dispersed state of the powdery filler. Is expected and important. In order to maintain the dispersed state of the powdery filler, it is effective that the fibrils of the para-aramid pulp are sufficiently developed. However, if the amount of fibrils is too large, pills tend to be formed, and as a result, it becomes difficult to disperse the para-aramid pulp in the blend sufficiently uniformly.
【0009】本発明の目的は、粉末状の充填材の分散状
態を保持する能力を有しつつ、分散性の良好なパラアラ
ミドパルプを提供することにある。An object of the present invention is to provide a para-aramid pulp having good dispersibility while having the ability to maintain the dispersed state of the powdery filler.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明は以下に記す発明
からなる。 〔1〕カナダ式フリーネスとBET式比表面積との関係
が、下記の式(1) 0.000035x2 − 0.036x+12≦y≦0.000026x2 − 0.039x+17 (1) (式中、xおよびyは、それぞれカナダ式フリーネス
(ml)およびBET式比表面積(m2 /g)を表し、
100 ≦x≦630 、2 ≦y≦12の範囲である。)で表され
ることを特徴とするパラアラミドパルプ。The present invention comprises the following inventions. [1] The relationship between Canadian freeness and BET specific surface area is expressed by the following equation (1) 0.000035x 2 − 0.036x + 12 ≦ y ≦ 0.000026x 2 − 0.039x + 17 (1) (where x and y are respectively Represents Canadian freeness (ml) and BET specific surface area (m 2 / g),
The range is 100 ≦ x ≦ 630 and 2 ≦ y ≦ 12. ) A para-aramid pulp characterized by being represented by.
【0011】〔2〕重量加重平均繊維長が0.6〜1.
2mmの範囲にある前記項〔1〕記載のパラアラミドパ
ルプ。[2] The weight-weighted average fiber length is 0.6 to 1.
Para-aramid pulp according to the above item [1], in the range of 2 mm.
【0012】〔3〕極性アミド系溶媒中に、固有粘度が
1.0〜2.5dl/gの範囲にあるパラアラミドを 4
〜10重量%、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の
塩化物を 2〜10重量%含有してなり、光学的異方性を
有する低重合度パラアラミドドープを、水系溶媒中で紡
糸し、得られるパラアラミド繊維を洗浄後、湿潤状態の
まま繊維を切断し、ついで粘状叩解用リファイナーによ
りフィブリル化することを特徴とする前記項〔1〕記載
のパラアラミドパルプの製造方法。[3] In the polar amide solvent, the intrinsic viscosity is
Para-aramid in the range of 1.0 to 2.5 dl / g 4
It is obtained by spinning a low-polymerization degree para-aramid dope containing 10 to 10% by weight and 2 to 10% by weight of a chloride of an alkali metal or an alkaline earth metal and having optical anisotropy in an aqueous solvent. After washing the para-aramid fiber, the fiber is cut in a wet state and then fibrillated by a viscous beating refiner, wherein the para-aramid pulp is produced.
【0013】以下、本発明について詳しく説明する。本
発明のパラアラミドパルプは、前記項〔1〕に記載の、
式(1)の範囲内にあって、かつ、式中、カナダ式フリ
ーネス(x)およびBET式比表面積(y)がそれぞ
れ、100 ≦x≦630 、2 ≦y≦12の範囲にあるパラアラ
ミドパルプと定義される。また、本発明のパラアラミド
パルプのうち、より好ましいものは、式(1)の範囲内
にあって、かつ、式中、xおよびyがそれぞれ、100 ≦
x≦550 、3 ≦y≦12の範囲にあるパラアラミドパルプ
である。The present invention will be described in detail below. The para-aramid pulp of the present invention is as described in the above item [1],
Para-aramid which is within the range of the formula (1) and in which the Canadian freeness (x) and the BET specific surface area (y) are in the ranges of 100 ≤ x ≤ 630 and 2 ≤ y ≤ 12, respectively. Defined as pulp. Further, among the para-aramid pulp of the present invention, more preferable one is within the range of the formula (1), and in the formula, x and y are 100 ≦.
It is a para-aramid pulp in the range of x ≦ 550 and 3 ≦ y ≦ 12.
【0014】本発明のパラアラミドパルプは、図1にお
いて斜線が引かれた領域に含まれるものであり、この領
域に含まれる本発明のパラアラミドパルプは、市販の従
来のパラアラミドパルプと比較して、同一比表面積で比
較して、ろ水度が小さく保水力が優れている。このこと
は、各種粉体の配合物中に本発明のパラアラミドパルプ
を混合する際に、本発明のパラアラミドパルプが粉体を
保持する性能が高いことを意味している。現に本発明の
パラアラミドパルプは、後述するように、配合物中に均
一分散し易く、また、粉末状の充填材の分散状態を良好
に保持する性能に優れている。配合物中のパラアラミド
パルプおよび粉末状の充填材の分散性が良ければ、パラ
アラミドパルプによる補強効果も高くなる。The para-aramid pulp of the present invention is contained in the shaded area in FIG. 1, and the para-aramid pulp of the present invention contained in this area is compared with conventional commercially available para-aramid pulp. In comparison with the same specific surface area, the freeness is small and the water retention capacity is excellent. This means that when the para-aramid pulp of the present invention is mixed in a mixture of various powders, the para-aramid pulp of the present invention has a high ability to retain the powder. Actually, as described later, the para-aramid pulp of the present invention is easily dispersed uniformly in the blend, and is excellent in the ability to maintain the dispersed state of the powdery filler in a good condition. If the dispersibility of the para-aramid pulp and the powdery filler in the blend is good, the reinforcing effect of the para-aramid pulp will be high.
【0015】前記項〔1〕の示す範囲に関し、BET式
比表面積が該範囲よりも大きいときには、パラアラミド
パルプの良好な分散性が得られ難い。また該範囲より小
さいときには、粉末状の充填材の保持性が不十分であ
り、該パラアラミドパルプを用いた成形体の強度も低下
する傾向にあり、好ましくない。本発明のパラアラミド
パルプの特長は、従来のパラアラミドパルプと同等のカ
ナダ式フリーネスを有する場合でも、BET式比表面積
が小さいことである。この結果、本発明のパラアラミド
パルプは粉末状の充填材の分散状態を十分保持しつつ、
配合物中で均一に分散するという優れた特徴を有する。Regarding the range shown in the item [1], when the BET type specific surface area is larger than the range, it is difficult to obtain good dispersibility of the para-aramid pulp. On the other hand, if it is less than the above range, the powdery filler is insufficiently retained, and the strength of the molded article using the para-aramid pulp tends to be lowered, which is not preferable. The feature of the para-aramid pulp of the present invention is that the BET-type specific surface area is small even if it has the Canadian freeness equivalent to that of the conventional para-aramid pulp. As a result, while the para-aramid pulp of the present invention sufficiently maintains the dispersed state of the powdery filler,
It has the excellent feature of being uniformly dispersed in the formulation.
【0016】前記項〔1〕の示す範囲に関し、ろ水度
(カナダ式フリーネス:x)が 100ml未満の時は、結
果的にパルプの繊維長が短くなり、ガスケット用途の場
合にはガスケットの強度低下をもたらす。また、 630m
lを越えるときは、粉末状の充填材の分散状態の保持性
が不十分であり、好ましくない。Regarding the range shown in the above item [1], when the freeness (Canadian freeness: x) is less than 100 ml, the fiber length of the pulp is shortened as a result, and in the case of gasket application, the strength of the gasket is Bring about a decline. In addition, 630m
When it exceeds 1, the powdery filler is insufficient in maintaining the dispersed state, which is not preferable.
【0017】本発明のパラアラミドパルプの繊維長は特
に限定されないが、摩擦材用途において磨耗量を少なく
するには、重量加重平均繊維長(以下、WLまたは繊維長
ということがある。)が 0.6〜1.2mmであること
が好ましい。繊維長が1.2mmを越えると、パラアラ
ミドパルプは熱プレス板と平行な方向に配向し易く磨耗
量が多くなる。繊維長が0.6mm未満では繊維から脱
離した極細フィブリル同士の絡み合いで毛玉が多くな
り、結果的にパルプとしての分散が不満足なものにな
る。The fiber length of the para-aramid pulp of the present invention is not particularly limited, but the weight-weighted average fiber length (hereinafter sometimes referred to as WL or fiber length) is 0 in order to reduce the amount of wear in friction material applications. It is preferably from 0.6 to 1.2 mm. When the fiber length exceeds 1.2 mm, the para-aramid pulp tends to be oriented in the direction parallel to the hot press plate, and the amount of abrasion increases. If the fiber length is less than 0.6 mm, the number of pills increases due to the entanglement of the ultrafine fibrils detached from the fibers, resulting in an unsatisfactory dispersion as pulp.
【0018】重量加重平均繊維長(WL)を0.6〜1.
2mmに制御することにより、パラアラミドパルプとポ
リテトラフルオロエチレン(以下、PTFEということがあ
る。)を主成分として含有する摺動材成形体において、
磨耗量の低減の著しい効果が認められる。The weight-weighted average fiber length (WL) is 0.6-1.
By controlling to 2 mm, a sliding material molded body containing para-aramid pulp and polytetrafluoroethylene (hereinafter sometimes referred to as PTFE) as main components,
A remarkable effect of reducing the amount of wear is recognized.
【0019】磨耗量が減少する機構は必ずしも明らかで
はないが、重量加重平均繊維長(WL)を0.6〜1.2
mmに制御することにより、パラアラミドパルプの摺動
材中での配向がランダムになり易く、その結果、摩擦力
が作用したときに、摩擦力によるアラミドパルプのフィ
ブリルの剥離と脱落が起こり難くなるためと考えられ
る。The mechanism by which the amount of wear is reduced is not always clear, but the weight-weighted average fiber length (WL) is from 0.6 to 1.2.
By controlling to mm, the orientation of the para-aramid pulp in the sliding material tends to be random, and as a result, when the frictional force acts, peeling and dropping of the aramid pulp fibrils due to the frictional force hardly occur. It is thought to be because.
【0020】本発明のパラアラミドパルプのこのような
効果は、PTFE系の摺動材で顕著に認められたが、ブレー
キ用摩擦材を含む、他の各種摩擦材においても同様な効
果が期待される。The above-mentioned effect of the para-aramid pulp of the present invention was remarkably observed in the PTFE-based sliding material, but the same effect is expected in other various friction materials including the friction material for brakes. It
【0021】本発明においてパラアラミド(パラ配向芳
香族ポリアミド)とは、パラ配向芳香族ジアミンとパラ
配向芳香族ジカルボン酸ハライドの重縮合により得られ
るものであり、アミド結合が芳香族環のパラ位またはそ
れに準じた配向位(例えば、4,4'−ビフェニレン、1,5
−ナフタレン、2,6 −ナフタレン等のような反対方向に
同軸または平行に延びる配向位)で結合される繰り返し
単位から実質的になる芳香族ポリアミドである。In the present invention, para-aramid (para-oriented aromatic polyamide) is obtained by polycondensation of para-oriented aromatic diamine and para-oriented aromatic dicarboxylic acid halide, and the amide bond is at the para position of the aromatic ring or Aligned position according to it (for example, 4,4'-biphenylene, 1,5
-Naphthalene, 2,6-naphthalene, etc., which is an aromatic polyamide consisting essentially of repeating units bound in opposite orientations which extend coaxially or parallel to each other.
【0022】具体的には、例えば、ポリ(パラフェニレ
ンテレフタルアミド)、ポリ(4,4'−ベンズアニリドテ
レフタルアミド)、ポリ(パラフェニレン−4,4'−ビフ
ェニレンジカルボン酸テレフタルアミド)、ポリ(パラ
フェニレン−2,6 −ナフタレンジカルボン酸アミド)な
どのポリパラ配向型またはパラ配向型に近い構造を有す
る芳香族ポリアミドが例示される。なかでも、ポリ(パ
ラフェニレンテレフタルアミド)が代表的である。Specifically, for example, poly (paraphenylene terephthalamide), poly (4,4'-benzanilide terephthalamide), poly (paraphenylene-4,4'-biphenylene dicarboxylic acid terephthalamide), poly ( Aromatic polyamides having a polypara-oriented type or a structure close to the para-oriented type, such as paraphenylene-2,6-naphthalenedicarboxylic acid amide). Of these, poly (paraphenylene terephthalamide) is typical.
【0023】本発明のパラアラミドパルプの製造方法
は、極性アミド系溶媒中に、固有粘度が1.0〜2.5
dl/gであるパラアラミドを4〜10重量%、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の塩化物を 2〜10重量
%含有する光学的異方性のパラアラミドドープを水系溶
媒中で紡糸し、極性アミド系溶媒を洗浄除去後、湿潤状
態の繊維を得て、ついで得られた湿潤状態の繊維を切断
してから粘状叩解用リファイナーを使用してフィブリル
化する方法である。The method for producing para-aramid pulp according to the present invention has an intrinsic viscosity of 1.0 to 2.5 in a polar amide solvent.
An optically anisotropic para-aramid dope containing 4 to 10% by weight of para-aramid (dl / g) and 2 to 10% by weight of a chloride of an alkali metal or an alkaline earth metal is spun in an aqueous solvent to prepare a polar amide. This is a method in which after removing the system solvent by washing, fibers in a wet state are obtained, the obtained fibers in a wet state are cut, and then fibrillated using a refiner for viscous beating.
【0024】本発明のパラアラミドパルプの工業的に合
理化された好ましい製造方法として、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属の塩化物を 2〜10重量%含有する
極性アミド系溶媒中で、前記したパラ配向芳香族ジアミ
ンとパラ配向芳香族ジカルボン酸ハライドを縮合重合さ
せて固有粘度が1.0〜2.5dl/gであるパラアラ
ミドを 4〜10重量%含有する光学的異方性のパラアラミ
ドの重合溶液(ドープ)を調製し、該ドープを水系溶媒
中で紡糸し、極性アミド系溶媒を洗浄除去後、湿潤状態
の繊維を得て、ついで得られた湿潤状態の繊維を切断し
てから粘状叩解用リファイナーを使用してフィブリル化
する方法がある。As a preferred industrially rationalized production method of the para-aramid pulp of the present invention, the above-mentioned para-orientation is carried out in a polar amide solvent containing 2 to 10% by weight of a chloride of an alkali metal or an alkaline earth metal. An optically anisotropic para-aramid polymerization solution containing 4 to 10% by weight of para-aramid having an intrinsic viscosity of 1.0 to 2.5 dl / g by condensation polymerization of aromatic diamine and para-oriented aromatic dicarboxylic acid halide ( Dope) is prepared, the dope is spun in an aqueous solvent, the polar amide solvent is removed by washing, a wet fiber is obtained, and then the obtained wet fiber is cut, followed by viscous beating. There is a method to fibrillate using a refiner.
【0025】繊維をパルプにすることを叩解(Refining)
といい、叩解機をリファイナー(Refiner) という。一般
に、叩解の目的は、(1) 繊維の膨潤、(2) 繊維の切断、
(3)繊維のフィブリル化の3点にあるとされている。(2)
の繊維の切断を主とする叩解を遊離叩解、(3) の繊維
のフィブリル化を主とする叩解を粘状叩解という。これ
らの2種類の叩解法のいずれを採用するかによって、選
ぶリファイナーの形式、刃形状、運転条件などが異な
る。Refining of making fibers into pulp
The beater is called a refiner. Generally, the purpose of beating is (1) fiber swelling, (2) fiber cutting,
(3) It is said that there are three points of fibrillation of fibers. (2)
The beating mainly in the cutting of the fiber of is called free beating, and the beating mainly in the fibrillation of the fiber of (3) is called the viscous beating. Depending on which of these two types of beating methods is adopted, the type of refiner to be selected, the blade shape, the operating conditions, etc. are different.
【0026】本発明のパラアラミドパルプの製造方法
は、パラアラミド繊維のフィブリル化に際して、粘状叩
解用のリファイナー、すなわち、例えば、円筒型、円錐
型またはダブルディスク型リファイナーを用いることを
特徴とする。これらの粘状叩解用のリファイナーのなか
でも、円筒型、円錐型リファイナーが特に好ましい。The method for producing para-aramid pulp of the present invention is characterized by using a refiner for viscous beating, that is, for example, a cylindrical type, a conical type or a double disc type refiner when fibrillating para-aramid fibers. Among these viscous beating refiners, cylindrical and conical refiners are particularly preferable.
【0027】本発明のパラアラミドパルプの製造方法に
おいて用いられるパラアラミド短繊維のフィブリル化の
典型的な工程を図2に例示する。該工程は、原料タンク
(2)、パルプスラリータンク(1)、送液ポンプ
(3)及びリファイナー(4)から構成される。A typical process for fibrillating para-aramid short fibers used in the method for producing para-aramid pulp of the present invention is illustrated in FIG. The process comprises a raw material tank (2), a pulp slurry tank (1), a liquid feed pump (3) and a refiner (4).
【0028】原料タンク(2)内に投入されたパラアラ
ミド短繊維が水に分散したスラリーは、送液ポンプ
(3)によってリファイナー(4)に送液され、リファ
イナー(4)で処理されてからパルプスラリータンク
(1)に戻る。The slurry, in which para-aramid short fibers are placed in the raw material tank (2) and dispersed in water, is fed to the refiner (4) by the liquid feed pump (3), treated by the refiner (4), and then pulp. Return to the slurry tank (1).
【0029】このサイクルを1回以上行い、本発明の所
定のBET式比表面積、カナダ式フリーネスおよび重量
加重平均繊維長を有するパラアラミドパルプを得る。タ
ンクは、原料タンク(2)とパルプスラリータンク
(1)を分けることにより、リファイナーの通過回数を
均一にすることができる。This cycle is performed once or more to obtain the para-aramid pulp of the present invention having the predetermined BET specific surface area, Canadian freeness and weight-weighted average fiber length. By dividing the raw material tank (2) and the pulp slurry tank (1) into tanks, the number of passages through the refiner can be made uniform.
【0030】[0030]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例
および比較例における試験評価方法、または判定基準は
次に示す通りである。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The test evaluation methods or criteria in Examples and Comparative Examples are as follows.
【0031】(1)固有粘度 本発明において固有粘度とは、次の測定方法によるもの
と定義する。96〜98%硫酸100mlにパラアラミ
ド重合体0.5gを溶解した溶液および96〜98%硫
酸について、それぞれ毛細管粘度計により30℃にて流
動時間を測定し、求められた流動時間の比から次式によ
り固有粘度を求めた。固有粘度=ln(T/T0 )/C
[単位:dl/g ]ここで、TおよびT0 はそれぞれパラ
アラミド硫酸溶液および硫酸の流動時間であり、Cはパ
ラアラミド硫酸溶液中のパラアラミド濃度[g/dl]を示
す。(1) Intrinsic viscosity In the present invention, the intrinsic viscosity is defined by the following measuring method. For a solution prepared by dissolving 0.5 g of para-aramid polymer in 100 ml of 96-98% sulfuric acid and 96-98% sulfuric acid, the flow time was measured at 30 ° C. by a capillary viscometer, and the ratio of the calculated flow times was used to calculate the following formula. The intrinsic viscosity was determined by. Intrinsic viscosity = ln (T / T 0 ) / C
[Unit: dl / g] Here, T and T 0 are the flow times of the para-aramid sulfuric acid solution and sulfuric acid, respectively, and C represents the para-aramid concentration [g / dl] in the para-aramid sulfuric acid solution.
【0032】(2)カナダ式フリーネス カナダ式フリーネスは、JIS P8121「パルプの
ろ水度試験方法」に従い、カナダ標準型ろ水度を測定し
た。(2) Canadian Freeness In Canadian freeness, the Canadian standard freeness was measured according to JIS P8121 "Pulp freeness test method".
【0033】(3)重量加重平均繊維長(WL) 繊維長は、カヤーニ社(KAJAANI Electronics )から市
販されている繊維長分析器FS-200型を用いて測定される
重量加重平均繊維長(WL)である。(3) Weight-Weighted Average Fiber Length (WL) The fiber length is the weight-weighted average fiber length (WL) measured by using a fiber length analyzer FS-200 type commercially available from KAJAANI Electronics. ).
【0034】(4)BET式比表面積 BET式比表面積はマイクロメリティクス社製 フロー
ソーブ2 2300型を用いて比表面積 12 m2 /gのアル
ミナ標準試料を検定用に用いて測定した。(4) BET-type specific surface area The BET-type specific surface area was measured by using a Flowsorb 2 2300 model manufactured by Micromeritics Co., Ltd. and using an alumina standard sample having a specific surface area of 12 m 2 / g for the purpose of assay.
【0035】(5)動摩擦係数、磨耗係数 動摩擦係数と磨耗係数の測定は、摺動材成形体から切削
加工により試験片を作製し、鈴木式磨耗試験器により行
った。 試験条件:面圧 :6kgf/cm2 摺動速度:40m/min 摺動面積:2 cm2 試験温度:室温 試験時間:24時間 相手材:アルミニウム(JIS A5052P)(5) Coefficient of Dynamic Friction and Wear Coefficient The coefficient of dynamic friction and the coefficient of wear were measured with a Suzuki type wear tester by preparing a test piece from a sliding material compact by cutting. Test condition: Surface pressure: 6 kgf / cm 2 Sliding speed: 40 m / min Sliding area: 2 cm 2 Test temperature: Room temperature Test time: 24 hours Counterpart material: Aluminum (JIS A5052P)
【0036】(6)ジョイントシートの作製および評価 ジョイントシートの作製およびその評価は以下のように
行った。配合材料として、パラアラミドパルプ(9.9
重量%)、ロックウール(9.9重量%)、硫酸バリウ
ム(16.8重量%)、酸化マグネシウム(9.9重量
%)、カタルポ(24.8重量%)、シリカER(9.9
重量%)、NBR(14.9重量%)、加硫系(3.0
重量%)および群青(1.0重量%)を用いた。混練機
としてMTIミキサー(月島機械社製)を使用し、前記
の配合材料および溶剤として適量のトルエンを投入し、
混練を行った。(6) Production and Evaluation of Joint Sheet The production and evaluation of the joint sheet were carried out as follows. As a blending material, para-aramid pulp (9.9
% By weight), rock wool (9.9% by weight), barium sulfate (16.8% by weight), magnesium oxide (9.9% by weight), catarpo (24.8% by weight), silica ER (9.9).
% By weight), NBR (14.9% by weight), vulcanization system (3.0
%) And ultramarine blue (1.0% by weight). An MTI mixer (manufactured by Tsukishima Kikai Co., Ltd.) is used as a kneading machine, and an appropriate amount of toluene is added as the compounding material and the solvent,
Kneading was performed.
【0037】混練により得られたコンパウンド状の混練
材料をカレンダーロール(日立機械エンジニアリング社
製)によって、加熱ロールの温度150℃前後で加硫成
形し、厚さ1.5mmのジョイントシートを得た。JI
S R3453に基づき、JIS K6301の試験方
法に従いシーティングしてから24時間経過した後、1
00℃、 1時間、ついでデシケータ中にて室温で 3時間
保存した後、JIS1号ダンベルで試験片を打ち抜き、
強度測定用サンプルを作製した。これをインストロン社
製4301型引張り試験機で、クロスヘッドスピード300
mm/min.の引張り速度で強度測定をした。The compound-like kneaded material obtained by kneading was vulcanized by a calender roll (manufactured by Hitachi Mechanical Engineering Co.) at a heating roll temperature of about 150 ° C. to obtain a joint sheet having a thickness of 1.5 mm. JI
According to the test method of JIS K6301 based on S R3453, after 24 hours from the sheeting, 1
After storing at 00 ℃ for 1 hour and then at room temperature for 3 hours in a desiccator, punch out the test piece with JIS No. 1 dumbbell.
A strength measurement sample was prepared. This is an Instron type 4301 tensile tester with a crosshead speed of 300.
mm / min. The strength was measured at a pulling speed of.
【0038】ジョイントシート作製時の巻き取り方向を
MD方向といい、これとは直角の方向をTD方向という
が、本発明の評価では後者のTD方向で比較した。The winding direction when manufacturing the joint sheet
This is called the MD direction, and the direction perpendicular to this is called the TD direction. In the evaluation of the present invention, the latter TD direction was compared.
【0039】(7)摩擦材の評価(篩残存率と分散性) (i)篩残存率 ブレーキ用摩擦材の評価指標の一つである篩残存率は以
下に記載の方法によって評価した。ブレーキ用摩擦材の
原料である粉体配合物の組成は以下のとおりである。パ
ラアラミドパルプ(5.0重量%)、パルプロックウー
ル(5.0重量%)、カオリン(32.5重量%)、硫
酸バリウム(47.5重量%)、フェノール樹脂(1
0.0重量%)。上記の配合物を 5リッタースーパーミ
キサー(カワタ製)により撹拌(撹拌速度2000rpm 撹拌
時間 5分)して均一な粉体混合物を調製した。(7) Evaluation of Friction Material (Sieve Residual Rate and Dispersibility) (i) Sieve Residual Rate The screen residual rate, which is one of the evaluation indexes of the brake friction material, was evaluated by the method described below. The composition of the powder blend, which is the raw material of the friction material for brakes, is as follows. Para-aramid pulp (5.0% by weight), pulp rock wool (5.0% by weight), kaolin (32.5% by weight), barium sulfate (47.5% by weight), phenol resin (1
0.0% by weight). The above mixture was stirred with a 5-liter supermixer (manufactured by Kawata) (stirring speed 2000 rpm, stirring time 5 minutes) to prepare a uniform powder mixture.
【0040】この粉体配合物20gを内径100mm、
60メッシュの篩に入れ、その篩を振動させる(振動速
度1500rpm 、振動時間10分)。篩残存率は以下の式によ
って算出される。 20 g of this powder blend was added to an inner diameter of 100 mm,
It is put into a 60-mesh screen and the screen is vibrated (vibration speed 1500 rpm, vibration time 10 minutes). The screen residual rate is calculated by the following formula.
【0041】(ii)分散性の評価 上記のようにして得られた粉体混合物を200℃で5時
間焼き固め、成形体(摩擦材)を得た。該成形体を二分
割し、断面でのパラアラミドパルプの分散性を目視にて
観察して評価した。(表中、◎は優、○は良、△は可、
×は不良を意味する。)(Ii) Evaluation of dispersibility The powder mixture obtained as described above was baked and solidified at 200 ° C. for 5 hours to obtain a compact (friction material). The molded body was divided into two, and the dispersibility of the para-aramid pulp in the cross section was visually observed and evaluated. (In the table, ◎ is excellent, ○ is good, △ is acceptable,
X means failure. )
【0042】実施例1 (1)ポリ(パラフェニレンテレフタルアミド)ドープ
の調製 撹拌翼、温度計、窒素流入管および粉体添加口を有する
100リットルのグラスライニング製重合反応器を使用
して、ポリ(パラフェニレンテレフタルアミド)の重合
を行った。Example 1 (1) Preparation of poly (paraphenylene terephthalamide) dope Using a 100-liter glass-lined polymerization reactor equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen inflow tube and a powder addition port, poly Polymerization of (paraphenylene terephthalamide) was performed.
【0043】重合反応器を十分乾燥してから、N−メチ
ル−2−ピロリドン(以下、NMP ということがある。)
116.4kgと乾燥した塩化カルシウム7.60kg
を添加し、内温85℃にて塩化カルシウムを完全に溶解
させた。ついで内温が室温になるまで冷却した後、パラ
フェニレンジアミン(以下、PPD ということがある。)
3.35kgを加えて溶解し、内温を18〜22℃に保
ちながら、テレフタル酸クロリド(以下、TDC というこ
とがある。)6.12kgを徐々に加えた。TDC の添加
終了後、温度18〜22℃℃にて1 時間熟成して光学異
方性を有する安定な重合液(以下、ドープということが
ある。)を得た。該ドープ中のポリ(パラフェニレンテ
レフタルアミド)の濃度は6.24重量%、塩化カルシ
ウムの濃度は5.75重量%であった。また、ポリ(パ
ラフェニレンテレフタルアミド)の固有粘度は1.98
(dl/g)であった。After the polymerization reactor is sufficiently dried, N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter sometimes referred to as NMP).
116.4 kg and 7.60 kg of dried calcium chloride
Was added, and calcium chloride was completely dissolved at an internal temperature of 85 ° C. Then, after cooling the internal temperature to room temperature, paraphenylenediamine (hereinafter sometimes referred to as PPD).
3.35 kg was added and dissolved, and 6.12 kg of terephthaloyl chloride (hereinafter sometimes referred to as TDC) was gradually added while maintaining the internal temperature at 18 to 22 ° C. After the addition of TDC was completed, the mixture was aged at a temperature of 18 to 22 ° C. for 1 hour to obtain a stable polymerization liquid having optical anisotropy (hereinafter sometimes referred to as dope). The poly (paraphenylene terephthalamide) concentration in the dope was 6.24% by weight, and the calcium chloride concentration was 5.75% by weight. The intrinsic viscosity of poly (paraphenylene terephthalamide) is 1.98.
(Dl / g).
【0044】(2)ポリ(パラフェニレンテレフタルア
ミド)のドープの紡糸と評価 (1)で得られたドープからパラアラミド繊維を紡糸し
た。10℃に保冷した500リットルのSUS304製
タンクに該ドープを充填し真空脱泡した後、乾燥窒素で
3kg/cm2 Gに加圧した。タンク出口はギヤーポン
プ(川崎重工(株)製、KAP-1-2.92)に連結し、ギヤー
ポンプ出口からはフィルターを経て紡糸口金ホルダーに
連結した。紡糸口金は孔径は70μm または50μm 、
ノズルの孔のL/D は1、孔数は10000とした。(2) Spinning and Evaluation of Dope of Poly (paraphenylene terephthalamide) Para-aramid fiber was spun from the dope obtained in (1). The dope was filled in a 500-liter SUS304 tank kept cold at 10 ° C., and after defoaming in vacuum, the pressure was 3 kg / cm 2 G with dry nitrogen. The tank outlet was connected to a gear pump (KAP-1-2.92, manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), and the gear pump outlet was connected to a spinneret holder through a filter. The spinneret has a pore size of 70 μm or 50 μm,
The L / D of the nozzle holes was 1, and the number of holes was 10,000.
【0045】前記ドープを紡糸口金から水系溶媒( NMP
を30重量%含む水溶液)中に押し出して紡糸した。紡
糸された繊維はゴデットロールで糸送りをして繊維が弛
まないように調整した。ゴデットロールを経た繊維を水
洗して溶媒を除去し、ネルソンロール数台にて延伸し、
巻き取り機にかけた。The dope is passed through the spinneret to an aqueous solvent (NMP
Was extruded into an aqueous solution containing 30% by weight) and spun. The spun fiber was fed by a godet roll so that the fiber was not loosened. The fiber that has passed through the godet roll is washed with water to remove the solvent, and stretched with several Nelson rolls,
I put it on the winder.
【0046】(3)パルプ化とその評価 得られた湿潤状態の連続したパラアラミド長繊維をロー
ビングカッターで10mmに切断した。このパラアラミ
ド短繊維5.0kgをイオン交換水95.0リットルに
内容積300リットルの離解装置を用いて分散させ、か
つ均一な分散液(スラリー)とした。この時、繊維中の
水分率は75重量%(ポリマー分は25重量%)なの
で、スラリー中の湿潤繊維濃度は5.0重量%、固形ポ
リマー分は1.25重量%であった。(3) Pulping and its evaluation The obtained continuous para-aramid filaments in a wet state were cut into 10 mm by a roving cutter. 5.0 kg of this short para-aramid fiber was dispersed in 95.0 liters of ion-exchanged water using a disintegrator having an internal volume of 300 liters to obtain a uniform dispersion liquid (slurry). At this time, since the water content in the fiber was 75% by weight (polymer content was 25% by weight), the wet fiber concentration in the slurry was 5.0% by weight and the solid polymer content was 1.25% by weight.
【0047】該スラリーをリファイナー(相川鉄工製
デラックスファイナー50型)へポンプにより送液してフ
ィブリル化した。このとき流量は380L/minに調
整した。該リファイナーのローター及びステータは玄武
岩製のものを用いた。ローターをステータに押付けて
(押付け圧は1kg/cm2 gage)、ローターとス
テータの間隙は0mm)10分間叩解した。叩解条件は
表1にまとめて記した。この間、水温は19℃〜38℃
まで上昇した。叩解終了後、パルプスラリーを遠心分離
器で脱水し、乾燥した後、ホソカワミクロン社製ファイ
ンビクトリーミルFVP-1 型機を用いて開繊した。The slurry was refined (made by Aikawa Tekko Co., Ltd.
It was fibrillated by pumping it to Deluxe Finer 50 type). At this time, the flow rate was adjusted to 380 L / min. The refiner rotor and stator were made of basalt. The rotor was pressed against the stator (pressing pressure was 1 kg / cm 2 gauge), and the gap between the rotor and the stator was 0 mm and beaten for 10 minutes. The beating conditions are summarized in Table 1. During this time, the water temperature is 19 ℃ ~ 38 ℃
Rose to. After the beating was completed, the pulp slurry was dehydrated with a centrifuge, dried, and then opened using a Fine Victory Mill FVP-1 machine manufactured by Hosokawa Micron.
【0048】得られたパラアラミドパルプのBET式比
表面積、カナダ式フリーネス及び重量加重平均繊維長を
測定した。その測定結果を表2に記した。得られたパラ
アラミドパルプのBET式比表面積とカナダ式フリーネ
スの関係は前記の数式1を満足するものであった。The BET specific surface area, Canadian freeness and weight-weighted average fiber length of the obtained para-aramid pulp were measured. The measurement results are shown in Table 2. The relationship between the BET specific surface area and the Canadian freeness of the obtained para-aramid pulp satisfied the above mathematical expression 1.
【0049】ついで得られたパラアラミドパルプを用い
てガスケットシートを作製し、その引張り強度を測定し
た。また該パラアラミドパルプを用いて摩擦材用の組成
物を調製しその篩残存率を測定した。また該パラアラミ
ドパルプを用いて摩擦材を作製し、摩擦材中でのパラア
ラミドパルプの分散性を評価した。それらの結果を表2
に記した。Then, a gasket sheet was prepared using the obtained para-aramid pulp, and its tensile strength was measured. Further, a composition for a friction material was prepared using the para-aramid pulp, and the residual ratio of the sieve was measured. A friction material was prepared using the para-aramid pulp, and the dispersibility of the para-aramid pulp in the friction material was evaluated. The results are shown in Table 2.
It was noted in.
【0050】実施例2、3、5〜8、10 表1に記すようにスラリー中の固形分濃度、スラリー流
量、ステータとローターの間隙、ステータ押付け圧及び
叩解時間を変更した他は実施例1に準じてパラアラミド
パルプを製造した。得られたパラアラミドパルプの評価
を実施例1に準じて行い、その結果を表2に記した。Examples 2, 3, 5, 8 and 10 Example 1 was repeated except that the solid content concentration in the slurry, the slurry flow rate, the gap between the stator and the rotor, the stator pressing pressure and the beating time were changed as shown in Table 1. Para-aramid pulp was produced according to The obtained para-aramid pulp was evaluated according to Example 1, and the results are shown in Table 2.
【0051】実施例4 実施例1で得られた湿潤状態の連続したパラアラミド長
繊維をロービングカッターでmmに切断した。得られた
短繊維5.6kgをイオン交換水94.3リットルに内
容積300リットルの離解装置を用いて分散させ、かつ
均一なスラリーとした。この時、繊維中の水分率は、7
5%(ポリマー分25%)なのでスラリー中の湿潤繊維
濃度は5.6%であり、固形ポリマー分は1.4%であ
った。Example 4 The continuous para-aramid filaments in a wet state obtained in Example 1 were cut into mm by a roving cutter. The obtained short fibers (5.6 kg) were dispersed in ion-exchanged water (94.3 liters) using a disintegrator having an internal volume of 300 liters to obtain a uniform slurry. At this time, the moisture content in the fiber is 7
Since it was 5% (polymer content 25%), the wet fiber concentration in the slurry was 5.6% and the solid polymer content was 1.4%.
【0052】該スラリーを相川鉄工製デラックスファイ
ナー50型へ液送してフィブリル化した。このとき流量は
240L/minに調整した。該リファイナーのロータ
ー及びステータは玄武岩製のものを用いた。スラリー中
の湿潤糸を完全に分散させるために10分間循環した。
この間水温は19℃〜27℃まで上昇した。続いてロー
ターをステータに間隙が0.07mmになるよう押付
け、10分間叩解した。この間水温は27℃〜40℃ま
で上昇した。該スラリーを実施例1と同様に脱水、乾
燥、開繊した。The slurry was sent to Aikawa Iron Works Deluxe Finer Model 50 for fibrillation. At this time, the flow rate was adjusted to 240 L / min. The refiner rotor and stator were made of basalt. The wet yarn in the slurry was circulated for 10 minutes to completely disperse it.
During this time, the water temperature rose to 19 ° C to 27 ° C. Subsequently, the rotor was pressed against the stator with a gap of 0.07 mm and beaten for 10 minutes. During this time, the water temperature rose to 27 ° C to 40 ° C. The slurry was dehydrated, dried and opened in the same manner as in Example 1.
【0053】ついで得られたパラアラミドパルプを用い
て摩擦材を作成し、摩擦材中での分散性を測定し評価し
た。結果を表2に示す。Then, a friction material was prepared using the obtained para-aramid pulp, and the dispersibility in the friction material was measured and evaluated. Table 2 shows the results.
【0054】実施例9 実施例1で得られた湿潤状態の連続したパラアラミド長
繊維をロービングカッターで13mmに切断した。この
ようにして得られた短繊維4.5kgをイオン交換水9
5.5リットルに内容積300 リットルの離解装置を用い
て分散させ、かつ均一なスラリーとした。この時、繊維
中の水分率は、78%(ポリマー分22%)なのでスラ
リー中の湿潤繊維濃度は4.5%であり、固形ポリマー
分は1.0%であった。Example 9 The continuous para-aramid filaments in a wet state obtained in Example 1 were cut into 13 mm with a roving cutter. 4.5 kg of the short fibers thus obtained were mixed with 9 parts of ion-exchanged water.
Dispersed into 5.5 liters using a disintegrator having an internal volume of 300 liters to obtain a uniform slurry. At this time, since the water content in the fiber was 78% (polymer content 22%), the wet fiber concentration in the slurry was 4.5% and the solid polymer content was 1.0%.
【0055】該スラリーを相川鉄工製デラックスファイ
ナー50型へ送液しフィブリル化した。このとき流量は2
40L/minに調整した。該リファイナーのローター
及びステータは玄武岩製のものを用いた。この間水温は
20.0℃〜46℃まで上昇した。続いてローターをス
テータに間隙が0.07mmになるよう押付け、30分
間、次いで、同じく間隙が0mmにし、さらに10分間
叩解した。該パルプスラリーを実施例1と同様に脱水、
乾燥、開繊した。次に得られたパラアラミドパルプを用
いて摩擦材中での分散性を測定し評価した。結果を表2
に示す。The slurry was fed to a deluxe finer model 50 manufactured by Aikawa Iron Works and fibrillated. At this time, the flow rate is 2
It was adjusted to 40 L / min. The refiner rotor and stator were made of basalt. During this time, the water temperature rose to 20.0 ° C to 46 ° C. Subsequently, the rotor was pressed against the stator so that the gap became 0.07 mm, beaten for 30 minutes, and similarly made the gap 0 mm, and further beaten for 10 minutes. The pulp slurry was dehydrated in the same manner as in Example 1,
It was dried and opened. Next, the dispersibility in the friction material was measured and evaluated using the obtained para-aramid pulp. Table 2 shows the results
Shown in
【0056】比較例1〜3 3種の市販のパラアラミドパルプを用いた以外は実施例
1と同様にジョイントシート及び摩擦材を作製し、引張
り強度、篩残存率、分散性などを評価した。その結果を
表3に示す。Comparative Examples 1 to 3 A joint sheet and a friction material were prepared in the same manner as in Example 1 except that three types of commercially available para-aramid pulp were used, and the tensile strength, the residual sieve ratio, the dispersibility and the like were evaluated. Table 3 shows the results.
【0057】[0057]
【表1】 [Table 1]
【0058】[0058]
【表2】 [Table 2]
【0059】[0059]
【表3】 [Table 3]
【0060】参考例1 本発明のパラアラミドパルプ(20重量%)、PTFE(8
0重量%)からなる成形体(摺動材)の作製を下記のよ
うにして行った。PTFEは以下に記すものを用いた。PTF
E:フルオンG168(商品名、旭硝子(株)製、平均
粒径25μm )Reference Example 1 Para-aramid pulp of the present invention (20% by weight), PTFE (8
A molded body (sliding material) made of 0% by weight) was produced as follows. The following PTFE was used. PTF
E: Fluon G168 (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., average particle size 25 μm)
【0061】(イ)実施例1で得られたパラアラミドパ
ルプ30g 及びPTFE120gを5リッタースーパーミキ
サー(カワタ製)を用いて撹拌(撹拌速度2000rp
m撹拌時間2分)して均一な混合物を作製した。 (ロ)該混合物120gを直径38mmの塩化ビニール
製パイプに充填し、3kgf/cm2 の面圧を加えて、
高さ170mmの成形中間体を作製した。 (ハ)該成形中間体を120℃で30分間乾燥した。(A) 30 g of para-aramid pulp obtained in Example 1 and 120 g of PTFE were stirred using a 5-liter super mixer (manufactured by Kawata) (stirring speed 2000 rp).
m stirring time 2 minutes) to prepare a uniform mixture. (B) 120 g of the mixture was filled in a vinyl chloride pipe having a diameter of 38 mm, and a surface pressure of 3 kgf / cm 2 was applied,
A molding intermediate having a height of 170 mm was produced. (C) The molding intermediate was dried at 120 ° C. for 30 minutes.
【0062】(ニ)乾燥した該成形中間体を内径40m
m、高さ280mmの金型に装填した後, 真空ポンプに
より脱気を行いながら加圧(100kgf/cm2 、1
0分間)し、直径40mm、高さ50mmの予備成形体
を室温において作製した。ここでの脱気は、金型側面に
設けた直径2mmの孔より行った。 (ホ)常圧下において、該予備成型体を380℃にて1
時間保持し、目的とする成形体を作製した。室温から3
80℃までの昇温と380℃から室温までの降温速度は
ともに50℃/時間とした。得られた成形体に切削加工
を施して摺動材を作製した。(D) An inner diameter of 40 m of the dried molding intermediate
m, height 280 mm, and then pressurizing (100 kgf / cm 2 , 1 while degassing with a vacuum pump).
Then, a preform having a diameter of 40 mm and a height of 50 mm was prepared at room temperature. The degassing here was performed through a hole having a diameter of 2 mm provided on the side surface of the mold. (E) Under normal pressure, the preformed body is heated at 380 ° C for 1
After holding for a while, a desired molded body was produced. From room temperature to 3
The temperature increase rate up to 80 ° C. and the temperature decrease rate from 380 ° C. to room temperature were both 50 ° C./hour. The obtained molded body was cut to produce a sliding material.
【0063】摺動材の評価結果 動摩擦係数:0.17 磨耗係数 :7 [ ×10-5mm/(km kgf/cm
2 ) ]Evaluation results of sliding material Dynamic friction coefficient: 0.17 Wear coefficient: 7 [× 10 -5 mm / (km kgf / cm
2 )]
【0064】比較参考例1パラアラミドパルプとして市
販品を使用した以外は参考例1と同様にして成形体(摺
動材)の作製を行い、参考例1と同様に、動摩擦係数、
磨耗係数を測定した。Comparative Reference Example 1 A molded article (sliding material) was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that a commercially available product was used as para-aramid pulp.
The wear coefficient was measured.
【0065】摺動材の評価結果 動摩擦係数:0.17 磨耗係数 :9[ ×10-5mm/(km kgf/cm
2 ) ]Evaluation result of sliding material Dynamic friction coefficient: 0.17 Wear coefficient: 9 [× 10 -5 mm / (km kgf / cm
2 )]
【0066】[0066]
【発明の効果】本発明のパラアラミドパルプは、摩擦材
やガスケット用途などに用いる場合にパラアラミドパル
プと粉末状の充填材の配合物中のパラアラミドパルプの
分散性が特に優れ、また、配合物中の粉末状の充填材の
分散状態を保持する性能の優れている。また本発明のパ
ラアラミドパルプで補強された成形体、例えば、パラア
ラミドパルプとポリテトラフルオロエチレンを主成分と
する成形体は、機械的強度や耐磨耗性などに優れてい
る。特に重量加重平均繊維長(WL)が0.6〜1.2m
mの範囲の本発明のパラアラミドパルプを摩擦材、摺動
材に用いたとき磨耗量が少ないという特長を有する。INDUSTRIAL APPLICABILITY The para-aramid pulp of the present invention is particularly excellent in the dispersibility of the para-aramid pulp in the mixture of the para-aramid pulp and the powdered filler when it is used for a friction material, a gasket, etc. It has an excellent ability to maintain the dispersed state of the powdery filler in the product. Further, the molded article reinforced with the para-aramid pulp of the present invention, for example, the molded article containing para-aramid pulp and polytetrafluoroethylene as the main components is excellent in mechanical strength and abrasion resistance. Especially weight-weighted average fiber length (WL) is 0.6-1.2m
When the para-aramid pulp of the present invention in the range of m is used as a friction material and a sliding material, it has a feature that the amount of wear is small.
【図1】本発明のパラアラミドパルプのBET式比表面
積とカナダ式フリーネスの関係を表す。FIG. 1 shows the relationship between BET specific surface area and Canadian freeness of para-aramid pulp of the present invention.
【図2】本発明のパラアラミドパルプのフィブリル化の
工程を表す。FIG. 2 represents the process of fibrillation of para-aramid pulp of the present invention.
1.パルプスラリータンク 2.原料タンク 3.送液ポンプ 4.リファイナー 1. Pulp slurry tank 2. Raw material tank 3. Liquid delivery pump 4. Refiner
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 勉 茨城県つくば市北原6 住友化学工業株式 会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tsutomu Takahashi 6 Kitahara, Tsukuba, Ibaraki Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Claims (3)
の関係が、下記の式(1) 0.000035x2 − 0.036x+12≦y≦0.000026x2 − 0.039x+17 (1) (式中、xおよびyは、それぞれカナダ式フリーネス
(ml)およびBET式比表面積(m2 /g)を表し、
100 ≦x≦630 、2 ≦y≦12の範囲である。)で表され
ることを特徴とするパラアラミドパルプ。1. The relationship between Canadian freeness and BET specific surface area is expressed by the following formula (1) 0.000035x 2 − 0.036x + 12 ≦ y ≦ 0.000026x 2 − 0.039x + 17 (1) (where x and y are , Canadian freeness (ml) and BET specific surface area (m 2 / g),
The range is 100 ≦ x ≦ 630 and 2 ≦ y ≦ 12. ) A para-aramid pulp characterized by being represented by.
の範囲にある請求項1記載のパラアラミドパルプ。2. A weight-weighted average fiber length of 0.6 to 1.2 mm.
The para-aramid pulp according to claim 1, which is within the range.
〜2.5dl/gの範囲にあるパラアラミドを 4〜10
重量%、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩化物
を 2〜10重量%含有してなり、光学的異方性を有する
低重合度パラアラミドドープを、水系溶媒中で紡糸し、
得られるパラアラミド繊維を洗浄後、湿潤状態のまま繊
維を切断し、ついで粘状叩解用リファイナーによりフィ
ブリル化することを特徴とする請求項1記載のパラアラ
ミドパルプの製造方法。3. An intrinsic viscosity of 1.0 in a polar amide solvent.
~ 4 dl of para-aramid in the range of ~ 2.5 dl / g
%, Containing 2 to 10% by weight of chloride of alkali metal or alkaline earth metal, para-aramid dope having a low degree of polymerization and having optical anisotropy, is spun in an aqueous solvent,
The method for producing para-aramid pulp according to claim 1, wherein after the obtained para-aramid fiber is washed, the fiber is cut in a wet state and then fibrillated by a viscous beating refiner.
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