JPH08259755A

JPH08259755A - 樹脂組成物および積層体

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Publication number: JPH08259755A
Application number: JP6919995A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Omori; 正弘大森; Taichi Negi; 太一祢宜; Michiyuki Nanba; 道之南葉
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1995-03-28
Filing date: 1995-03-28
Publication date: 1996-10-08
Anticipated expiration: 2019-01-26
Also published as: JP3489901B2

Abstract

(57)【要約】【構成】エチレン含量が２０〜６５モル％、酢酸ビニ
ル成分のけん化度が９５モル％以上のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物（Ａ）、エポキシ当量にして５０
０〜１００００のエポキシ基を有するオレフィン系重合
体（Ｂ）およびオレフィン系重合体（Ｃ）からなり、
（Ａ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝の重量比が６０／４０〜９
５／５であり、（Ｂ）／（Ｃ）の重量比が５／９５〜９
５／５である樹脂組成物。【効果】本発明の樹脂組成物は、ガスバリヤー性、膜
面、透明性が良好でＥＶＯＨ単品及びその他のブレンド
系と比較して柔軟性が格段に良好で、当該樹脂組成物層
を少なくとも１層含む積層体は、耐屈曲性、耐落下衝撃
性に、優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ガスバリヤー性、耐屈
曲性、耐落下衝撃性などの柔軟性に優れた樹脂組成物お
よび積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
（以下ＥＶＯＨと記す）は、他の樹脂と比較して透明
性、ガスバリヤー性、耐油性、保香性の極めて優れた熱
可塑性樹脂であり、種々のガスバリヤー性フィルム、ガ
スバリヤー性容器のガスバリヤー層に使用されている。
しかしＥＶＯＨをガスバリヤー層とする多層フィルム、
多層容器は、しばしばＥＶＯＨの高い剛性に起因する問
題が発生することがある。例えば内容物を充填した多層
フィルムや容器が落下時に破袋、破壊がおきやすいこ
と、内容物を充填した多層フィルムに輸送時の屈曲や振
動によりピンホールが発生する問題などが挙げられる。
そこでＥＶＯＨに他の熱可塑性樹脂をブレンドし、これ
らの欠点を改善する方法が提案されている。例えばＥＶ
ＯＨにエチレン−カルボン酸ビニルエステル共重合体、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体をブレンドする
と耐屈曲性が改善されること（特開昭６１−２２０８３
９）やＥＶＯＨにα，β−不飽和カルボン酸無水物変性
のエチレン−カルボン酸ビニルエステル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体をブレンドするとＥ
ＶＯＨの耐衝撃性が改善されること（特開昭６１−８３
０３５）が知られている。しかし、これらの方法ではＥ
ＶＯＨの耐屈曲性、耐衝撃性は十分でなく、実用化には
至っていない。

【０００３】また、ＥＶＯＨにエチレン−酢酸ビニル共
重合体部分けん化物をブレンドすること及びポリオレフ
ィンとの層間接着性が付与されることや、低温ヒートシ
ール性が付与されることについて、特公昭５１−４８５
１及び特開昭６０−１６１４７７に記載されているが、
これらの従来技術でフィルムなどの成形品を作製すると
柔軟性の不足、熱安定性の不良、ネックインが激しく成
形性が不良であることなどの問題があり、また、スジや
梨地などの模様が膜面に発生するなどの欠点がある。
又、ＥＶＯＨにエポキシ変性オレフィン系重合体とをブ
レンドすることが特開平３−８８８３７に記載されてい
るが、このブレンド系ではガスバリヤー性は良好である
が、耐屈曲性が不十分である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術の欠点を解消するために創案されたものであ
り、優れたガスバリヤー性及び優れた耐屈曲性、耐落下
衝撃性などの柔軟性を有する樹脂組成物および積層体を
提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的は、エチレン含
量が２０〜６５モル％、酢酸ビニル成分のけん化度が９
５モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
（Ａ）、エポキシ当量にして５００〜１００００のエポ
キシ基を有するオレフィン系重合体（Ｂ）およびオレフ
ィン系重合体（Ｃ）からなる樹脂組成物および樹脂組成
物層を有する積層体を提供することによって達成され
る。

【０００６】本発明に使用されるＥＶＯＨ（Ａ）は、エ
チレン含量２０〜６５モル％、好適には２５〜５５モル
％、酢酸ビニル成分のけん化度９５モル％以上、好適に
は９８モル％以上の樹脂である。エチレン含量が２０モ
ル％未満では、溶融成形時にゲル化しやすいため美麗な
フィルム等成形物が得られないばかりでなく、高湿度下
でのガスバリヤー性が悪化する。一方、エチレン含量が
６５モル％より高いとガスバリヤー性が大きく悪化して
好ましくない。けん化度が９５モル％未満では、エチレ
ン含量が２０モル％未満の場合と同様、溶融成形時にゲ
ル化しやすく、長時間にわたる安定な運転ができない。
また、ＥＶＯＨのメルトインデックス｛温度１９０℃、
荷重２１６０ｇの条件で測定した値：ただし、融点が１
９０℃付近あるいは１９０℃を越えるものは２１６０ｇ
荷重下、融点以上の複数の温度で測定した、片対数グラ
フで絶対温度の逆数を横軸、メルトインデックス対数を
縦軸としてプロットし、１９０℃に外挿した値；以下Ｍ
Ｉと記す｝は、好適には０．５〜１５ｇ／１０分であ
る。さらに本発明にいうＥＶＯＨは、５モル％以下の範
囲の共重合モノマーで変性されていてもよく、変性用モ
ノマーとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、高級脂肪酸ビニルエステル、アルキルビニルエー
テル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ノルマルブトキシメ
チルアクリルアミド、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシ
ラン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルア
ミド類あるいはその４級化物、Ｎ−ビニルイミダゾール
あるいはその４級化物等を例示することができる。

【０００７】本発明に使用されるエポキシ基を有するオ
レフィン系重合体（Ｂ）とは、オレフィン単量体とエポ
キシ基含有エチレン性不飽和単量体とをランダム共重合
させたり、オレフィン系重合体にエポキシ基含有エチレ
ン性不飽和単量体をパーオキサイド、熱、光、イオン化
放射線等の開始剤を用いてグラフト重合させて得られる
変性オレフィン系重合体等である。エポキシ基含有エチ
レン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジルメタ
クリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、ヒドロキシア
ルキルアクリレートまたはヒドロキシルメタクリレート
のグリシジルエーテル等が挙げられる。

【０００８】エポキシ基の含有量は、エポキシ当量で５
００〜１００００、より好適には１０００〜６０００で
ある。ここで、エポキシ当量とはエポキシ基を１ｇ当量
含有する樹脂のｇ数である。エポキシ当量が５００未満
では増粘が激しく、ゲル化を起こしたり、成形性を損な
うなどの欠点を生じ、一方１００００を越える場合は、
ＥＶＯＨとの相溶性が劣るためか、機械的性質が不良と
なり好ましくない。

【０００９】上記オレフィン系重合体としてはポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブチレンなどのポリオレフ
ィンあるいはオレフィン系共重合体があげられる。オレ
フィン系共重合体の具体例としては、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−ブチレン共重合体等のエチレ
ン−α−オレフィン共重合体、エチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブチ
ルゴム等が挙げられるが、特に好適には、エチレン共重
合体、とくにエチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体が用いられる。また、本発明においてエポキシ
基を導入したオレフィン系共重合体のＭＩは、特に制限
はないが、０．１〜５０ｇ／１０分が好ましく、より好
適には０．５〜１５ｇ／１０分である。

【００１０】本発明に使用されるオレフィン系重合体
（Ｃ）は、エポキシ基を有するオレフィン系重合体とブ
レンドすることにより、ＥＶＯＨとの相溶性を維持し、
且つ柔軟性を向上させる効果を持つ。

【００１１】本発明に利用されるオレフィン系重合体
（Ｃ）としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブチレンなどのポリオレフィンあるいはオレフィン系共
重合体があげられる。オレフィン系共重合体の具体例と
しては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブ
チレン共重合体等のエチレン−α−オレフィン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、ブチルゴム等が挙げられるが、
特に好適には、エチレン共重合体、とくにエチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エステル共重合体が用いられる。

【００１２】オレフィン系重合体（Ｃ）のＭＩは、特に
制限はないが、０．１〜５０ｇ／１０分が好ましく、よ
り好適には０．５〜１５ｇ／１０分である。またオレフ
ィン系重合体（Ｃ）は、（Ｂ）とは区別されるもので、
エポキシ基を有しないポリオレフィンであり、また室温
での引っ張り弾性率が１．５ｋｇｆ／ｍｍ²以下のもの
が好適である。さらに好適には１．５〜０．３ｋｇｆ／
ｍｍ²である。なお引っ張り弾性率とは、厚さ２５μの
フィルムを用い、フィルム引っ張り試験機（オートグラ
フ：島津製作所製ＡＧ−５００Ａ）で、５ｍｍ／分の
速度で引っ張ったときの立ち上がりの直線の傾きから計
算した値（ＡＳＴＭＤ８２２）であり、数値が小さい
ほど柔らかい（引っ張り弾性率の低い）フィルムである
ことを意味する。

【００１３】本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨ（Ａ）
と、エポキシ基を有するオレフィン系重合体（Ｂ）と、
オレフィン重合体（Ｃ）との混合物であるが、ＥＶＯＨ
（Ａ）の全オレフィン系重合体（Ｂ＋Ｃ）に対する配合
割合は、（Ａ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝＝６０／４０〜９
５／５（重量比）であり、より好適には（Ａ）／
｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝＝７０／３０〜９０／１０（重量
比）である。（Ａ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝が９５／５を
越えると耐落下衝撃性、耐屈曲性が劣る。一方、６０／
４０未満では透明性が不良であるのみならず、ガスバリ
ヤー性が不良である。また、エポキシ基を導入したオレ
フィン系重合体（Ｂ）とオレフィン系重合体（Ｃ）との
配合割合は、（Ｂ）／（Ｃ）＝９５／５〜５／９５（重
量比）であり、好適には（Ｂ）／（Ｃ）＝３０／７０〜
７０／３０（重量比）である。（Ｂ）／（Ｃ）が５／９
５未満ではＥＶＯＨとの相溶性不良から耐屈曲性、耐落
下衝撃性が劣る。一方、９５／５を越える場合は柔軟性
が劣るため、やはり耐屈曲性、耐落下衝撃性が劣る。こ
のため、双方の配合量にはあまり差をつけない方が好ま
しい。

【００１４】ＥＶＯＨと、エポキシ基を有するオレフィ
ン系重合体と、オレフィン系重合体との混合方法はバン
バリーミキサー、単軸あるいは二軸スクリュー押出機、
ブラベンダープラストミル等を用いる方法があるが、各
樹脂を直接各種成形機に供給して成形機で混練しながら
成形加工してもよい。また、これらを混練する際に可塑
剤、滑剤、酸化防止剤、着色剤、各種樹脂などを、本発
明の作用効果が損なわれない範囲で添加しても差し支え
ない。本発明の樹脂組成物は、積層体として用いること
が好ましい。この際、本発明の樹脂組成物は中間層、最
外層、最内層のいずれの層にも用いることができる。本
発明の樹脂組成物と積層する樹脂としては、特に制限は
ないが、一般には透明性の良好な樹脂が好ましく、たと
えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、
ポリブテン等のポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ア
イオノマー等のオレフィンを主体とする共重合体、ポリ
スチレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等、またはこれらの
混合物が例示される。これらのうち特に好適に用いられ
るのは、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体の単独またはこれらの混
合物である。

【００１５】また、これらの樹脂と本発明の樹脂組成物
との層間接着力が十分でない場合は、接着性樹脂層を設
けることが好ましい。接着性樹脂としては、実用段階で
デラミネーションを起こさないものであればよく、特に
限定されないが、不飽和カルボン酸またはその無水物を
オレフィン系重合体｛たとえば、低密度ポリエチレン、
直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチ
レン等のポリオレフィン、オレフィンとこれと共重合し
得る不飽和単量体（ビニルエステル、不飽和カルボン酸
エステル等）との共重合体、たとえばエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチルエステル共
重合体｝に化学的に（たとえば付加反応、グラフト反応
により）結合させて得られる、カルボキシル基を含有す
る変性オレフィン系共重合体が挙げられる。具体的に
は、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水
マレイン酸グラフト変性エチレン−エチルアクリレート
共重合体、無水物マレイン酸グラフト変性エチレン−酢
酸ビニル共重合体等から選ばれた１種または２種以上の
混合物が好適なものとして挙げられる。またこれらの接
着性樹脂にはＥＶＯＨ、あるいは本発明の樹脂組成物
を、本発明の効果を損なわない範囲で混合することも可
能である。本発明の樹脂組成物は、積層体としてフィル
ム、シート、チューブ、ボトル等に成形することができ
る。

【００１６】各層の厚み構成には特に制限はないが、透
明性の点から樹脂組成物層は３００μ以下で使用するこ
とが好ましく、より好適には２００μ以下である。一方
バリヤーの点から、２０μ以上で使用することが望まし
く、より好適には３０μ以上である。

【００１７】本発明の樹脂組成物を積層する方法は、特
に制限はないが、共押出法、押出ラミネーション法、ド
ライラミネーション法等が挙げられ、とりわけ共押出法
によると本発明の樹脂組成物の特徴が発揮できるため好
適である。

【００１８】このようにして得られた積層体は、耐屈曲
性に優れたバッグインボックス、フロアーヒーティング
パイプ、耐落下衝撃性に優れた容器等に使用する事が出
来る。

【００１９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれによって何ら限定を受けるもの
ではない。実施例中の「％」は、特に断りがない限り重
量基準である。

【００２０】実施例１エチレン含量が３２モル％、酢酸ビニル成分のけん化度
が９９．４モル％、１９０℃、２１６０ｇ荷重下の条件
下でＡＳＴＭＤ１２３８６５Ｔに準じて測定したメ
ルトインデックス（ＭＩ）が１．２ｇ／１０分のＥＶＯ
Ｈ７０％とエチレン含量９０重量％のエチレン−プロピ
レン共重合体１００部にグリシジメタクリレート４部及
びジクミルパーオキサイド０．６部を加えブラベンダー
プラストミル中で１７０℃、１０分間混練して得たエポ
キシ当量が１０５０で、ＭＩが１．５ｇ／１０分のグリ
シジメタクリレートグラフト化エチレン−プロピレン共
重合体１５％と、室温の引っ張り弾性率０．５ｋｇｆ／
ｍｍ²で、ＭＩ１．２ｇ／１０分のエチレン含量８６重
量％のエチレン−プロピレン共重合体１５％とを、３０
φの異方向２軸押出機により、温度２２０℃でブレンド
ペレット化した。ついでこのペレットを用いて、４０φ
の押出機とＴダイとからなる製膜機により、押出機温度
１８０〜２２０℃、Ｔダイ温度２１５℃の条件で製膜
し、厚さ２５μのフィルムを得た。該フィルムについて
膜面、成形性、ヘイズ、耐屈曲性、酸素ガス透過量（Ｏ
ＴＲ）の評価を行った。

【００２１】膜面の評価は、スジ、梨地、ブツについて
目視により表１に示すＡ〜Ｅの５段階にランク付けして
行った。

【００２２】

【表１】

【００２３】ヘイズは、日本精密光学（株）ポイック積
分球式光線透過率計を用いて測定した。耐屈曲性の評価
は、理学工業（株）製のゲルボフレックステスターを用
い、１２インチ×８インチのフィルムを直径３．５イン
チの円筒状となし、両端を把持し、初期把持間隔７イン
チ、最大屈曲時の把持間隔１インチ、ストロークの最初
の３．５インチで４４０度の角度のひねりを加え、その
後の２．５インチは直線水平動である動作の繰り返し往
復運動を４０回／分の速度で、２０℃、６５％ＲＨ条件
下、３００回および４００回繰り返した後のフィルムに
ついて、そのピンホール数を求めることにより行った。
引っ張り弾性率（ヤング率）は、ＡＳＴＭＤ−８８２−
６７に準じて、２０℃、６５％ＲＨ条件下で測定した。
酸素ガス透過量（ＯＴＲ）の測定は、ＭｏｄｅｒｎＣ
ｏｎｔｒｏｌ社製のＯＸ−ＴＲＡＮ１０−５０Ａを使
用し、２０℃、６５％ＲＨ条件下で測定した。各々の評
価結果を表２〜３に示したが、この樹脂組成物は膜面、
透過性とも良好で、耐屈曲性及びガスバリヤー性に優れ
ている。

【００２４】実施例２〜５各種ＥＶＯＨ、各種エポキシ基含有オレフィン系重合体
及び各種オレフィン系重合体を用い、実施例１と同様に
厚み２５μのフィルムを作成し、各種評価を行った。結
果を表２に示す。ここで、各実施例で用いたエポキシ基
含有オレフィン系重合体及びオレフィン系重合体の組み
合わせは以下に示すものである。実施例２では、エチレ
ン含量８８重量％のエチレン−プロピレン共重合体１０
０部にグリシジルアクリレート３部及びジクミルパーオ
キサイド０．６部を加えブラベンダープラストミル中で
１７０℃１０分間混練して得たエポキシ当量２５００
で、ＭＩが５．０ｇ／１０分のグリシジルアクリレート
グラフト化エチレン−プロピレン共重合体と室温の引っ
張り弾性率０．６ｋｇｆ／ｍｍ²で、ＭＩ５．２ｇ／１
０分のエチレン含量８９重量％のエチレン−プロピレン
共重合体を用いた。実施例３では、エポキシ当量が３０
００で、ＭＩが１．５ｇ／１０分のグリシジルアクリレ
ートランダム共重合変性低密度ポリエチレンと室温の引
っ張り弾性率１．０ｋｇｆ／ｍｍ²で、ＭＩ１．３ｇ／
１０分の低密度ポリエチレンを用いた。実施例４では、
エポキシ当量が４５００でＭＩが５．２ｇ／１０分のグ
リシジルメタクリレートランダム共重合変性低密度ポリ
エチレンと室温の引っ張り弾性率０．６ｋｇｆ／ｍｍ²
でＭＩ５．２ｇ／１０分、エチレン含量８９重量％のエ
チレン−プロピレン共重合体を用いた。実施例５では、
エポキシ当量８００でＭＩが１７ｇ／１０分のグリシジ
ルメタクリレートランダム共重合変性低密度ポリエチレ
ンと、室温の引っ張り弾性率が０．７ｋｇｆ／ｍｍ²で
ＭＩ１４ｇ／１０分、エチレン含量９１重量％もエチレ
ン−プロピレン共重合体を用いた。実施例２〜５のいず
れも耐屈曲性及びガスバリヤー性が良好で膜面、透明性
にも優れていた。

【００２５】比較例１実施例１において、エチレン含量が３２モル％、酢酸ビ
ニル成分のけん化度が９９．４モル％、ＭＩが１．２ｇ
／１０分のＥＶＯＨ７０％とエチレン含量９０重量％の
エチレン−プロピレン共重合体１００部にグリシジルメ
タクリレート４部及びジクミルパーオキサイド０．６部
を加えブラベンダープラストミル中で１７０℃、１０分
間混練して得たエポキシ当量が１０５０で、ＭＩが１．
５ｇ／１０分のグリシジルメタクリレートグラフト化エ
チレン−プロピレン共重合体１５％と、室温の引っ張り
弾性率０．５ｋｇｆ／ｍｍ²で、ＭＩ１．２ｇ／１０分
のエチレン含量８６重量％のエチレン−プロピレン共重
合体１５％とからなる樹脂組成物に変えて、該ＥＶＯＨ
単独の厚み２５μのフィルムを作成して各種評価した結
果を表２〜３に示す。ガスバリヤー性、膜面、透明性は
良好であるが、耐屈曲性が不良である。

【００２６】比較例２〜７ＥＶＯＨ及び各種エポキシ基含有オレフィン系重合体及
び各種オレフィン系重合体を用い実施例１と同様に厚み
２５μのフィルムを作成し、各種評価を行った。結果を
表２に示す。ここで、各比較例で用いたエポキシ基含有
オレフィン系重合体及びオレフィン系重合体は、以下に
示すものである。比較例２で用いたエポキシ基含有オレ
フィン系重合体は実施例１に記載のそれと同じである。
比較例３で用いたエポキシ基含有オレフィン系重合体
は、実施例２記載と同様。比較例４で用いたエポキシ基
含有オレフィン系重合体は、実施例５記載と同様。比較
例５で用いたエポキシ基含有オレフィン系重合体は、実
施例１記載と同様、オレフィン系重合体は室温の引っ張
り弾性率が３．０ｋｇｆ／ｍｍ²で、ＭＩが１．５ｇ／
１０分の低密度ポリエチレンを用いた。比較例６で用い
たエポキシ基含有オレフィン系重合体は、エチレン含量
８９重量％のエチレン−プロピレン共重合体１００部に
グリシジルアクリレート１部及びジクミルパーオキサイ
ド０．５部を加えブラベンダープラストミル中で１５０
℃、８０分間混練して得たエポキシ当量１２０００で、
ＭＩが１．３ｇ／１０分のグリシジルアクリレートグラ
フト化エチレン−プロピレン共重合体を用いた。比較例
７で用いたエポキシ基含有オレフィン系重合体は、エポ
キシ当量が３００で、ＭＩが４．８ｇ／１０分のグリシ
ジルメタクリレートランダム共重合変性低密度ポリエチ
レンを用いた。比較例１は、ガスバリヤー、膜面、透明
性は良好だが、耐屈曲性が極めて不良である。比較例２
〜５は、ガスバリヤー、膜面、透明性は比較的良好だ
が、耐屈曲性が不良である。比較例６〜７は、膜面、透
明性、耐屈曲性が、いずれも不良である。

【００２７】実施例６エチレン含量３２モル％、酢酸ビニル成分のけん化度が
９９．４モル％、ＭＩが１．２ｇ／１０分のＥＶＯＨ７
０％とエチレン含量９０重量％のエチレン−プロピレン
共重合体１００部にグリシジルメタクリレート４部及び
ジクミルパーオキサイド０．６部を加え、ブラベンダー
プラストミル中で１７０℃、１０分間混練して得たエポ
キシ当量が１０５０で、ＭＩが１．５ｇ／１０分のグリ
シジルメタクリレートグラフト化エチレン−プロピレン
共重合体１５％と、室温の引っ張り弾性率０．５ｋｇｆ
／ｍｍ²で、ＭＩ１．２ｇ／１０分のエチレン含量８６
重量％のエチレン−プロピレン共重合体１５％とからな
る厚み１５μの中間層と、該中間層の両側に厚み各３０
μの４−メチル−１−ペンテンを共重合成分とし、該共
重合成分を３．２モル％含み、ＭＩが１．８ｇ／１０分
の直鎖状低密度ポリエチレンからなる表面層を有し、各
層間に５μの酢酸ビニル含量２０重量％、無水マレイン
酸含量０．５重量％の無水マレイン酸エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体からなる接着性樹脂層を介して配された全
層８５μの積層フィルムを３基の押出機、３種５層用多
層ダイヘッドを用いて共押出法により得た。中間層に用
いた樹脂組成物は、あらかじめ押出機によりブレンドし
たペレットを用いた。

【００２８】又、ピンホール発生は該耐屈曲性テスト１
００００往復を経過するまで認められず、１０１００往
復経過後、ピンホールの有無を検査に付した時点でピン
ホール１個が発生しているのを認めた。又、各層間のデ
ラミネーションは全く認められなかった。該フィルムの
ヘイズは４％であり、透明性が良好で、スジ、梨地も全
く認められなかった。比較例８実施例６において、中間層にエチレン含量が３２モル
％、酢酸ビニル成分のけん化度が９９．４モル％、ＭＩ
が１．２ｇ／１０分のＥＶＯＨ単品を用いた他は実施例
６と同様にして積層フィルムを作成し、各種評価を行っ
た。結果を表４に示す。該フィルムは耐屈曲性が不良で
ある。

【００２９】実施例７エチレン含量４４モル％、酢酸ビニル成分のけん化度が
９９．５モル％、ＭＩが５．５ｇ／１０分のＥＶＯＨ７
０％と、エチレン含量８８重量％のエチレン−プロピレ
ン共重合体１００部にグリシジルアクリレート３部及び
ジクミルパーオキサイド０．６部を加えブラベンダープ
ラストミル中で１７０℃１０分間混練して得たエポキシ
当量２５００で、ＭＩが５．０ｇ／１０分のグリシジル
アクリレートグラフト化エチレン−プロピレン共重合体
１５％と室温の引っ張り弾性率０．６ｋｇｆ／ｍｍ
²で、ＭＩ５．２ｇ／１０分のエチレン含量８９重量％
のエチレン−プロピレン共重合体１５％とからなる樹脂
組成物層を中間層とし、全層平均厚み３００μの内外層
を有する容器（内容量１０Ｌ）を２台押出機、２種３層
用ダイヘッドを用いて、共押出・ダイレクトブロー成形
により得た。尚、ここで中間層に用いた樹脂組成物はあ
らかじめ押出機によりブレンドしたペレットを用いた。
この容器に水１０Ｌを充填し、１．２ｍの高さから３回
落下させたが破袋せず、良好な耐落下衝撃性を示した。

【００３０】比較例９実施例７において、エチレン含量４４モル％、酢酸ビニ
ル成分のけん化度が９９．５モル％、ＭＩが５．５ｇ／
１０分のＥＶＯＨ７０％と、エチレン含量８８重量％の
エチレン−プロピレン共重合体１００部にグリシジルア
クリレート３部及びジクミルパーオキサイド０．６部を
加えブラベンダープラストミル中で１７０℃１０分間混
練して得たエポキシ当量２５００で、ＭＩが５．０ｇ／
１０分のグリシジルアクリレートグラフト化エチレン−
プロピレン共重合体３０％とからなる樹脂組成物を中間
層用樹脂とした他は、実施例７と同様にして多層ダイレ
クトブロー容器を成形し、同様の落下テストを行った。
この容器は１回目の落下テストで破袋し、耐落下衝撃性
が不良であった。

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】

【表４】

【００３４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ガスバリヤー
性、膜面、透明性が良好で、ＥＶＯＨ単品及びその他の
ブレンド系と比較して柔軟性が格段に良好で、当該樹脂
組成物層を少なくとも１層含む積層体は、耐屈曲性、耐
落下衝撃性に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＮＣ０８Ｌ 63/00 ＮＪＮ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン含量が２０〜６５モル％、酢酸
ビニル成分のけん化度が９５モル％以上のエチレン−酢
酸ビニル共重合体けん化物（Ａ）、エポキシ当量にして
５００〜１００００のエポキシ基を有するオレフィン系
重合体（Ｂ）およびオレフィン系重合体（Ｃ）からな
り、（Ａ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝の重量比が６０／４０
〜９５／５であり、（Ｂ）／（Ｃ）の重量比が５／９５
〜９５／５である樹脂組成物。
【請求項２】請求項１記載の樹脂組成物層を少なくと
も１層含む積層体。