JPH0687195A - 多層構造体およびその製法 - Google Patents
多層構造体およびその製法Info
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- JPH0687195A JPH0687195A JP5238993A JP5238993A JPH0687195A JP H0687195 A JPH0687195 A JP H0687195A JP 5238993 A JP5238993 A JP 5238993A JP 5238993 A JP5238993 A JP 5238993A JP H0687195 A JPH0687195 A JP H0687195A
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- polyolefin
- evoh
- multilayer structure
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリオレフィン（Ａ）、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体鹸化物（Ｂ）およびハイドロタルサイト系化
合物（Ｃ）からなり、かつ（Ｃ）成分を上記樹脂（Ａ）
と（Ｂ）の重量の和１００部に対し０．００００１〜１
０部含有する樹脂組成物層を含む多層構造体およびその
製法。 【効果】 本発明の多層構造体は、相溶不溶による相分
離異物がなく、色相も優れ、外観が美麗である。また本
発明の方法はロングラン性が優れている。
ル共重合体鹸化物（Ｂ）およびハイドロタルサイト系化
合物（Ｃ）からなり、かつ（Ｃ）成分を上記樹脂（Ａ）
と（Ｂ）の重量の和１００部に対し０．００００１〜１
０部含有する樹脂組成物層を含む多層構造体およびその
製法。 【効果】 本発明の多層構造体は、相溶不溶による相分
離異物がなく、色相も優れ、外観が美麗である。また本
発明の方法はロングラン性が優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィンとエチ
レン−酢酸ビニル共重合体鹸化物との相溶性が著しく改
善され、かつ色相も改善された樹脂組成物相を有する多
層構造体およびその製法に関する。
レン−酢酸ビニル共重合体鹸化物との相溶性が著しく改
善され、かつ色相も改善された樹脂組成物相を有する多
層構造体およびその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィンとエチレン−酢酸ビニル
共重合体鹸化物（以下、ＥＶＯＨと省略することがあ
る）のブレンド組成物は特徴ある物性を備えている。殊
に、ポリオレフィンとＥＶＯＨの多層共押出成形時に、
ポリオレフィン相あるいはＥＶＯＨ層に代えて、ブレン
ド組成物の層を使用したり、あるいはポリオレフィンと
ＥＶＯＨ層の中間にブレンド組成物の層を設けることに
よって層間接着力を向上させることができる。このよう
なポリオレフィンとＥＶＯＨのブレンド組成物の特徴は
従来も知られていたが、この組成物は一般に相溶性が悪
く、押出成形により、フィルム、シート、ビンなどを成
形すると、不均一な相分離異物を生じ易く、特に長時間
の運転（ロングラン）により、この異物が増加し、かつ
色相が悪化して外観を著しく損ねることが知られてい
る。こうして、ポリオレフィンとＥＶＯＨのブレンド組
成物の押出成形は実用的に全く実施できないか、できて
も短時間しか運転できない場合が多いのが実状であっ
た。
共重合体鹸化物（以下、ＥＶＯＨと省略することがあ
る）のブレンド組成物は特徴ある物性を備えている。殊
に、ポリオレフィンとＥＶＯＨの多層共押出成形時に、
ポリオレフィン相あるいはＥＶＯＨ層に代えて、ブレン
ド組成物の層を使用したり、あるいはポリオレフィンと
ＥＶＯＨ層の中間にブレンド組成物の層を設けることに
よって層間接着力を向上させることができる。このよう
なポリオレフィンとＥＶＯＨのブレンド組成物の特徴は
従来も知られていたが、この組成物は一般に相溶性が悪
く、押出成形により、フィルム、シート、ビンなどを成
形すると、不均一な相分離異物を生じ易く、特に長時間
の運転（ロングラン）により、この異物が増加し、かつ
色相が悪化して外観を著しく損ねることが知られてい
る。こうして、ポリオレフィンとＥＶＯＨのブレンド組
成物の押出成形は実用的に全く実施できないか、できて
も短時間しか運転できない場合が多いのが実状であっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
相溶性不良および色相の悪化を改称し、さらにロングラ
ン性を改善するためになされたものであり、外観美麗な
多層構造体を得ることを目的とする。
相溶性不良および色相の悪化を改称し、さらにロングラ
ン性を改善するためになされたものであり、外観美麗な
多層構造体を得ることを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記目的は、ポリオレフ
ィン（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）にハイドロタルサイト
系化合物（Ｃ）を適当量含有させ、この樹脂組成物層を
有する多層構造体を提供することによって達成される。
また上記目的は、ポリオレフィン（Ａ）またはＥＶＯＨ
（Ｂ）にハイドロタルサイト系化合物（Ｃ）をあらかじ
め溶融配合し、これをポリオレフィン（Ａ）および／ま
たはＥＶＯＨ（Ｂ）に配合した、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分および（Ｃ）成分からなる組成物とＥＶＯＨまたはポ
リオレフィンとを共押出溶融成形して多層構造体を製造
する方法を提供することによって達成される。
ィン（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）にハイドロタルサイト
系化合物（Ｃ）を適当量含有させ、この樹脂組成物層を
有する多層構造体を提供することによって達成される。
また上記目的は、ポリオレフィン（Ａ）またはＥＶＯＨ
（Ｂ）にハイドロタルサイト系化合物（Ｃ）をあらかじ
め溶融配合し、これをポリオレフィン（Ａ）および／ま
たはＥＶＯＨ（Ｂ）に配合した、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分および（Ｃ）成分からなる組成物とＥＶＯＨまたはポ
リオレフィンとを共押出溶融成形して多層構造体を製造
する方法を提供することによって達成される。
【０００５】本発明にいうポリオレフィン（Ａ）とは、
高密度、中密度あるいは低密度のポリエチレン、酢酸ビ
ニル、アクリル酸エステル、あるいはブテン、ヘキセ
ン、４−メテル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類
を共重合したポリエチレン、アイオノマー樹脂、ポリプ
ロピレンホモポリマー、エチレンをグラフト重合したポ
リプロピレン、あるいはエチレン、ブテン、ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共
重合したポリプロピレン、ゴム系ポリマーをブレンドし
た変性ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチ
ル−１−ペンテン、あるいは上述のポリオレフィンに無
水マレイン酸を作用させた変性ポリオレフィンなどを含
んでいる。これらのうち、ポリプロピレン系樹脂はＥＶ
ＯＨとの相溶性が特に不良であり、本発明の効果がとり
わけ顕著である点で重要である。
高密度、中密度あるいは低密度のポリエチレン、酢酸ビ
ニル、アクリル酸エステル、あるいはブテン、ヘキセ
ン、４−メテル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類
を共重合したポリエチレン、アイオノマー樹脂、ポリプ
ロピレンホモポリマー、エチレンをグラフト重合したポ
リプロピレン、あるいはエチレン、ブテン、ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共
重合したポリプロピレン、ゴム系ポリマーをブレンドし
た変性ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチ
ル−１−ペンテン、あるいは上述のポリオレフィンに無
水マレイン酸を作用させた変性ポリオレフィンなどを含
んでいる。これらのうち、ポリプロピレン系樹脂はＥＶ
ＯＨとの相溶性が特に不良であり、本発明の効果がとり
わけ顕著である点で重要である。
【０００６】また、本発明にいうエチレン−酢酸ビニル
共重合体鹸化物（ＥＶＯＨ）（Ｂ）とはエチレンと酢酸
ビニルの共重合体中の酢酸ビニル単位を加水分解したも
のであれば任意のものを含むものであるが、ポリオレフ
ィンとの相溶性が不良であるものは比較的エチレン単位
が少なく酢酸ビニル単位の鹸化度（加水分解度）が高い
ものである。特に、エチレン単位の含量が２０〜５０モ
ル％で、酢酸ビニル単位の鹸化度が９６モル％以上、と
りわけ９９モル％以上のものは酸素等の気体に対する気
体遮断性が熱可塑性樹脂中に最高の水準にあり、かつ、
ポリオレフィンと複合して用いることにより優れた容器
類が得られることから、本発明の適用対象として特に重
要である。
共重合体鹸化物（ＥＶＯＨ）（Ｂ）とはエチレンと酢酸
ビニルの共重合体中の酢酸ビニル単位を加水分解したも
のであれば任意のものを含むものであるが、ポリオレフ
ィンとの相溶性が不良であるものは比較的エチレン単位
が少なく酢酸ビニル単位の鹸化度（加水分解度）が高い
ものである。特に、エチレン単位の含量が２０〜５０モ
ル％で、酢酸ビニル単位の鹸化度が９６モル％以上、と
りわけ９９モル％以上のものは酸素等の気体に対する気
体遮断性が熱可塑性樹脂中に最高の水準にあり、かつ、
ポリオレフィンと複合して用いることにより優れた容器
類が得られることから、本発明の適用対象として特に重
要である。
【０００７】また、本発明において使用する樹脂組成物
層を構成するハイドロタルサイト系化合物（Ｃ）として
は、特に次式で示される複塩であるハイドロタルサイト
系化合物を挙げることができる。
層を構成するハイドロタルサイト系化合物（Ｃ）として
は、特に次式で示される複塩であるハイドロタルサイト
系化合物を挙げることができる。
【０００８】
【化１】
【０００９】このようなもので、特に好適なものとして
次のようなものが例示される。
次のようなものが例示される。
【００１０】
【化２】
【００１１】
【化３】
【００１２】
【化４】
【００１３】
【化５】
【００１４】
【化６】
【００１５】
【化７】
【００１６】
【化８】
【００１７】これらのハイドロタルサイト系化合物は、
単独または２種以上混合して使用され、ＥＶＯＨとポリ
オレフィンの相溶性を改良するばかりでなく、得られる
成形物の色相を改善する。
単独または２種以上混合して使用され、ＥＶＯＨとポリ
オレフィンの相溶性を改良するばかりでなく、得られる
成形物の色相を改善する。
【００１８】本発明の樹脂組成物を構成するポリオレフ
ィン（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）の各成分の量は特に制
限が無く、目的に応じて任意に選択できる。但し、実用
的な見地からはポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）
の組成比としてはどちらか一方の樹脂の量が多い組成が
力学的物性あるいは気体遮断性など特徴ある物性が発揮
される点で特に重要である。ポリオレフィンが多い組成
としてはポリオレフィン（Ａ）：ＥＶＯＨ（Ｂ）の重量
比として８０：２０〜９９．９：０．１、とりわけ９
０：１０〜９９．７：０．３の範囲のものが挙げられ、
一方ＥＶＯＨが多い組成としてはポリオレフィン
（Ａ）：ＥＶＯＨ（Ｂ）の重量比として５：９５〜３
０：７０の範囲のものが本発明の効果の点で特に重要で
あるといえる。
ィン（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）の各成分の量は特に制
限が無く、目的に応じて任意に選択できる。但し、実用
的な見地からはポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）
の組成比としてはどちらか一方の樹脂の量が多い組成が
力学的物性あるいは気体遮断性など特徴ある物性が発揮
される点で特に重要である。ポリオレフィンが多い組成
としてはポリオレフィン（Ａ）：ＥＶＯＨ（Ｂ）の重量
比として８０：２０〜９９．９：０．１、とりわけ９
０：１０〜９９．７：０．３の範囲のものが挙げられ、
一方ＥＶＯＨが多い組成としてはポリオレフィン
（Ａ）：ＥＶＯＨ（Ｂ）の重量比として５：９５〜３
０：７０の範囲のものが本発明の効果の点で特に重要で
あるといえる。
【００１９】また、相溶性を改良する、ハイドロタルサ
イト系化合物（Ｃ）の添加量は、組成物の力学的物性、
透明性、気体遮断性などの諸物性を損なわない範囲で調
整されるが、多くの場合、その量はポリオレフィン
（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の重量の和（Ａ＋Ｂ）１００部
に対して０．００００１〜１０部、とりわけ０．０００
１〜１部の範囲で用いられる。１０部を越えると相溶性
以外の諸物性が損われ、好ましくない場合が多い。
イト系化合物（Ｃ）の添加量は、組成物の力学的物性、
透明性、気体遮断性などの諸物性を損なわない範囲で調
整されるが、多くの場合、その量はポリオレフィン
（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の重量の和（Ａ＋Ｂ）１００部
に対して０．００００１〜１０部、とりわけ０．０００
１〜１部の範囲で用いられる。１０部を越えると相溶性
以外の諸物性が損われ、好ましくない場合が多い。
【００２０】また、（Ｃ）成分をあらかじめＥＶＯＨに
溶融配合しておく場合には使用効果が高い傾向にある。
この場合の例としてはＥＶＯＨ１００部に（Ｃ）成分を
０．００２〜０．５部配合したものを例として挙げられ
る。この配合物０．５部とポリオレフィン９９．５部を
添加した組成物の溶融成形における相溶性改良効果は顕
著である。この場合、ポリオレフィンとＥＶＯＨの重量
の和１００部に対する（Ｃ）成分の量は０．００００１
〜０．００２５部となる。（Ｃ）成分の量が０．０００
０１部より少ない場合には一般にその効果は小さい。
溶融配合しておく場合には使用効果が高い傾向にある。
この場合の例としてはＥＶＯＨ１００部に（Ｃ）成分を
０．００２〜０．５部配合したものを例として挙げられ
る。この配合物０．５部とポリオレフィン９９．５部を
添加した組成物の溶融成形における相溶性改良効果は顕
著である。この場合、ポリオレフィンとＥＶＯＨの重量
の和１００部に対する（Ｃ）成分の量は０．００００１
〜０．００２５部となる。（Ｃ）成分の量が０．０００
０１部より少ない場合には一般にその効果は小さい。
【００２１】さらに（Ｃ）成分をポリオレフィン（Ａ）
またはＥＶＯＨ（Ｂ）の１部または全部にあらかじめ溶
融配合しておき、これをポリオレフィン（Ａ）および／
またはＥＶＯＨ（Ｂ）に配合した、前記（Ａ）成分、
（Ｂ）成分および（Ｃ）成分からなる組成物と、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体鹸化物またはポリオレフィンと
を共押出溶融成形して多層構造体を得る方法が目的に応
じて任意に選ばれる。前述のように（Ｃ）成分をあらか
じめＥＶＯＨに溶融配合しておく方法に加えて、（Ｃ）
成分をあらかじめポリオレフィンに溶融配合しておく方
法、あるいはドライブレンドする方法を組合わせること
によりロングラン性に優れ、顕著に相溶性改良効果を得
ることができる。
またはＥＶＯＨ（Ｂ）の１部または全部にあらかじめ溶
融配合しておき、これをポリオレフィン（Ａ）および／
またはＥＶＯＨ（Ｂ）に配合した、前記（Ａ）成分、
（Ｂ）成分および（Ｃ）成分からなる組成物と、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体鹸化物またはポリオレフィンと
を共押出溶融成形して多層構造体を得る方法が目的に応
じて任意に選ばれる。前述のように（Ｃ）成分をあらか
じめＥＶＯＨに溶融配合しておく方法に加えて、（Ｃ）
成分をあらかじめポリオレフィンに溶融配合しておく方
法、あるいはドライブレンドする方法を組合わせること
によりロングラン性に優れ、顕著に相溶性改良効果を得
ることができる。
【００２２】本発明において、ハイドロタルサイト系化
合物（Ｃ）が、ポリオレフィンとＥＶＯＨの溶融成形に
おける相溶性をかくも顕著に向上させる機構は充分明ら
かではない。ただ、ＥＶＯＨと特に相溶性が悪いポリプ
ロピレン系樹脂に含まれるチタニウム（Ｔｉ）化合物、
たとえば重合時に触媒として用いたＴｉ化合物の残渣を
ＥＶＯＨに添加するとＥＶＯＨの変質が促進されるこ
と、Ｔｉ化合物と本発明に示された相溶性改良化合物を
同時にＥＶＯＨに添加するとＥＶＯＨの変質を防止し得
ることが本発明者らにより見出されている。こうして、
ポリプロピレン系樹脂とＥＶＯＨの混合系においてはＴ
ｉ化合物がＥＶＯＨに作用して著しい相溶性不良を引き
起こし、本発明に用いる（Ｃ）成分はＴｉ化合物のこの
作用を阻害するという機構が推定され得る。しかしなが
ら、上述した機構は必ずしも一般性を有するものではな
く、ポリオレフィンとＥＶＯＨの溶融系におけるレオロ
ジー的効果、不純物の化学的作用、などが複雑に組み合
わさっているものと推定される。
合物（Ｃ）が、ポリオレフィンとＥＶＯＨの溶融成形に
おける相溶性をかくも顕著に向上させる機構は充分明ら
かではない。ただ、ＥＶＯＨと特に相溶性が悪いポリプ
ロピレン系樹脂に含まれるチタニウム（Ｔｉ）化合物、
たとえば重合時に触媒として用いたＴｉ化合物の残渣を
ＥＶＯＨに添加するとＥＶＯＨの変質が促進されるこ
と、Ｔｉ化合物と本発明に示された相溶性改良化合物を
同時にＥＶＯＨに添加するとＥＶＯＨの変質を防止し得
ることが本発明者らにより見出されている。こうして、
ポリプロピレン系樹脂とＥＶＯＨの混合系においてはＴ
ｉ化合物がＥＶＯＨに作用して著しい相溶性不良を引き
起こし、本発明に用いる（Ｃ）成分はＴｉ化合物のこの
作用を阻害するという機構が推定され得る。しかしなが
ら、上述した機構は必ずしも一般性を有するものではな
く、ポリオレフィンとＥＶＯＨの溶融系におけるレオロ
ジー的効果、不純物の化学的作用、などが複雑に組み合
わさっているものと推定される。
【００２３】本発明の樹脂組成物に対してはポリオレフ
ィン類に慣用の他の添加剤を配合することができる。こ
のような添加剤の例としては、酸化防止剤｛２，５−ジ
−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール、４，４′−チオビス−（６−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル３−
（３′５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート、４，４′−チオビス−（６−ｔ−
ブチルフェノール）等｝、紫外線吸収剤｛エチル−２−
シアノ−３，３−ジフェニルアルクリレート、２−
（２′−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェ
ノン等｝、可塑剤（フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、ワックス、流動パラフィン、リン酸エステル等）、
帯電防止剤（ペンタエリスリットモノステアレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、硫酸化オレイン酸、ホリエ
チレンオキシド、カーボワックス等）、滑剤（エチレン
ビスステアロアミド、ブチルステアレート、ステアリン
酸カルシウム等）、着色剤（カーボンブラック、フタロ
シアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、酸
化チタン、ベンガラ等）、充填剤（グラスファイバー、
アスベスト、マイカ、バラストナイト、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム等）である。
また、他の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が阻
害されない程度にブレンドすることもできる。
ィン類に慣用の他の添加剤を配合することができる。こ
のような添加剤の例としては、酸化防止剤｛２，５−ジ
−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール、４，４′−チオビス−（６−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル３−
（３′５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート、４，４′−チオビス−（６−ｔ−
ブチルフェノール）等｝、紫外線吸収剤｛エチル−２−
シアノ−３，３−ジフェニルアルクリレート、２−
（２′−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェ
ノン等｝、可塑剤（フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、ワックス、流動パラフィン、リン酸エステル等）、
帯電防止剤（ペンタエリスリットモノステアレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、硫酸化オレイン酸、ホリエ
チレンオキシド、カーボワックス等）、滑剤（エチレン
ビスステアロアミド、ブチルステアレート、ステアリン
酸カルシウム等）、着色剤（カーボンブラック、フタロ
シアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、酸
化チタン、ベンガラ等）、充填剤（グラスファイバー、
アスベスト、マイカ、バラストナイト、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム等）である。
また、他の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が阻
害されない程度にブレンドすることもできる。
【００２４】本発明において使用する樹脂組成物を得る
ための各成分の配合手段としては、リボンブレンダー、
高速ミキサー、コニーダー、ペレタイザー、ミキシング
ロール、押出機、インテンシブミキサーなどが例示され
る。
ための各成分の配合手段としては、リボンブレンダー、
高速ミキサー、コニーダー、ペレタイザー、ミキシング
ロール、押出機、インテンシブミキサーなどが例示され
る。
【００２５】本発明において使用する樹脂組成物と、Ｅ
ＶＯＨまたはポリオレフィンとを溶融押出成形機を使用
して、共押出溶融成形し、フィルム、シート、チュー
ブ、びんなどの任意の多層構造体に成形することができ
る。成形に際しての押出温度は押出機の性質、樹脂の分
子量や配合割合いなどにより適宜選択されるが、多くの
場合１７０℃〜３００℃の範囲である。また、本発明に
おいて使用する樹脂組成物は多層構造体の一層として使
用する時、特に顕著な特長が発揮されることは前述した
とおりであり、ポリオレフィン層をＰ、ＥＶＯＨ層を
Ｅ、接着性樹脂層をＤ、本発明において使用する樹脂組
成物の層をＦとするとき、Ｅ／Ｆ／Ｅ，Ｆ／Ｅ，Ｆ／Ｆ
／Ｆ，（中間層のＦはＥＶＯＨの含量が多い）、Ｆ／Ｄ
／Ｅ，Ｆ／Ｄ／Ｅ／Ｄ／Ｆ，Ｐ／Ｅ／Ｐ／Ｆ，Ｐ／Ｆ／
Ｄ／Ｅ／Ｄ／Ｆ／Ｐ，Ｐ／Ｆ／Ｄ／Ｅ／Ｄ／Ｐなどの層
構成をとるとき、層間接着力が高く、相溶性がよい美麗
な多層構造体を得ることができる。とくに本発明におい
て使用する樹脂組成物の層ＦとＥＶＯＨ層Ｅを含む多層
構造体が、ガスバリヤー性の点から好適である。このよ
うな多層構造体において、前記樹脂組成物には多層構造
体のスクラップを使用することもできる。
ＶＯＨまたはポリオレフィンとを溶融押出成形機を使用
して、共押出溶融成形し、フィルム、シート、チュー
ブ、びんなどの任意の多層構造体に成形することができ
る。成形に際しての押出温度は押出機の性質、樹脂の分
子量や配合割合いなどにより適宜選択されるが、多くの
場合１７０℃〜３００℃の範囲である。また、本発明に
おいて使用する樹脂組成物は多層構造体の一層として使
用する時、特に顕著な特長が発揮されることは前述した
とおりであり、ポリオレフィン層をＰ、ＥＶＯＨ層を
Ｅ、接着性樹脂層をＤ、本発明において使用する樹脂組
成物の層をＦとするとき、Ｅ／Ｆ／Ｅ，Ｆ／Ｅ，Ｆ／Ｆ
／Ｆ，（中間層のＦはＥＶＯＨの含量が多い）、Ｆ／Ｄ
／Ｅ，Ｆ／Ｄ／Ｅ／Ｄ／Ｆ，Ｐ／Ｅ／Ｐ／Ｆ，Ｐ／Ｆ／
Ｄ／Ｅ／Ｄ／Ｆ／Ｐ，Ｐ／Ｆ／Ｄ／Ｅ／Ｄ／Ｐなどの層
構成をとるとき、層間接着力が高く、相溶性がよい美麗
な多層構造体を得ることができる。とくに本発明におい
て使用する樹脂組成物の層ＦとＥＶＯＨ層Ｅを含む多層
構造体が、ガスバリヤー性の点から好適である。このよ
うな多層構造体において、前記樹脂組成物には多層構造
体のスクラップを使用することもできる。
【００２６】多層成形方法としては一般的にいって樹脂
層の種類に対応する数の押出機を使用し、この押出機内
で溶融された樹脂の流れを重ね合わされた層状で同時押
出成形する、所謂共押出成形により製造される。別の方
法として、エキストルージョンコーティングで成形する
方法も採用され得る。こうして、前記の樹脂組成物を使
用して得られた多層構造体は、樹脂組成物層が均一で外
観が美麗であるばかりでなく、相溶性が良好で、均一で
あることから強度の点においても優れたものが得られ、
その工業的意義は大きい。
層の種類に対応する数の押出機を使用し、この押出機内
で溶融された樹脂の流れを重ね合わされた層状で同時押
出成形する、所謂共押出成形により製造される。別の方
法として、エキストルージョンコーティングで成形する
方法も採用され得る。こうして、前記の樹脂組成物を使
用して得られた多層構造体は、樹脂組成物層が均一で外
観が美麗であるばかりでなく、相溶性が良好で、均一で
あることから強度の点においても優れたものが得られ、
その工業的意義は大きい。
【００２７】
【実施例】以下、実施例により更に具体的に説明する。
なお、部は重量部を意味している。
なお、部は重量部を意味している。
【００２８】実施例１ アイソタクティックポリプロピレン｛密度（ＡＳＴＭ−
Ｄ−１５０５）０．９０６ｇ／ｃｍ3、メルトインデッ
クス（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８）０．８ｇ／１０分、触
媒残渣であるＴｉ化合物含有｝（Ａ）と、エチレン含有
量が３３モル％、鹸化度が９９．９％、メトルインデッ
クス１．２ｇ／１０分のＥＶＯＨ［０．０５重量％のハ
イドロタルサイト｛Ｃａ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2
Ｏ｝をＥＶＯＨに溶融配合してペレット化したＥＶＯ
Ｈ］、および上記と同じハイドロタルサイトの重量比が
９８／２／０．１の混合物をヘンシエル型ミキサーによ
り室温で３分間の混合条件で準備した。このような操作
によって得られた混合物を、直径が４０ｍｍ、有効長さ
が８００ｍｍのスクリューを有する中間層用押出機、お
よび前記ＥＶＯＨ（０．０５重量％のハイドロタルサイ
トをブレンドしてペレット化したＥＶＯＨ）を直径が６
５ｍｍ、有効長さが１４３０ｍｍのスクリューを内蔵
し、且つ二つに分岐したメルトチャンネルを有するアダ
ブターが設けられた内外層押出機によって、温度が２４
０℃の三層用三重ダイを用いて溶融共押出しをおこな
い、且つ公知の中空成形法により、外層及び内層が前記
ＥＶＯＨで、中間層が前記各ブレンド物の対称三層型の
積層構造をなしたダ円状のビン（ボトル）を成形した。
その結果、４８時間の連続運転後も、均一でかつ良好な
ビンが得られ、ブレンド物層の膜面の状態は良好で相溶
性不良による相分離異物は見られず、またブレンド物層
の膜面の色相も良好で、黄変がみられなかった。なお得
られたビンはいずれも外層：中間層：内層の肉厚比が
４．５：１：４．５、平均肉厚が約６００μ、内容積が
約２８０ｃｃであった。
Ｄ−１５０５）０．９０６ｇ／ｃｍ3、メルトインデッ
クス（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８）０．８ｇ／１０分、触
媒残渣であるＴｉ化合物含有｝（Ａ）と、エチレン含有
量が３３モル％、鹸化度が９９．９％、メトルインデッ
クス１．２ｇ／１０分のＥＶＯＨ［０．０５重量％のハ
イドロタルサイト｛Ｃａ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2
Ｏ｝をＥＶＯＨに溶融配合してペレット化したＥＶＯ
Ｈ］、および上記と同じハイドロタルサイトの重量比が
９８／２／０．１の混合物をヘンシエル型ミキサーによ
り室温で３分間の混合条件で準備した。このような操作
によって得られた混合物を、直径が４０ｍｍ、有効長さ
が８００ｍｍのスクリューを有する中間層用押出機、お
よび前記ＥＶＯＨ（０．０５重量％のハイドロタルサイ
トをブレンドしてペレット化したＥＶＯＨ）を直径が６
５ｍｍ、有効長さが１４３０ｍｍのスクリューを内蔵
し、且つ二つに分岐したメルトチャンネルを有するアダ
ブターが設けられた内外層押出機によって、温度が２４
０℃の三層用三重ダイを用いて溶融共押出しをおこな
い、且つ公知の中空成形法により、外層及び内層が前記
ＥＶＯＨで、中間層が前記各ブレンド物の対称三層型の
積層構造をなしたダ円状のビン（ボトル）を成形した。
その結果、４８時間の連続運転後も、均一でかつ良好な
ビンが得られ、ブレンド物層の膜面の状態は良好で相溶
性不良による相分離異物は見られず、またブレンド物層
の膜面の色相も良好で、黄変がみられなかった。なお得
られたビンはいずれも外層：中間層：内層の肉厚比が
４．５：１：４．５、平均肉厚が約６００μ、内容積が
約２８０ｃｃであった。
【００２９】比較例１ 実施例１において、ハイドロタルサイトを使用しない他
は、実施例４と同様にして、対称三層型の積層構造のダ
円状のビンを成形した。その結果、運転開始後３時間頃
から実施例４ではみられない不均一な相分離異物が多数
発生し、その数は時間経過とともに増大し、得られたビ
ンの外観は極めて不良であった。
は、実施例４と同様にして、対称三層型の積層構造のダ
円状のビンを成形した。その結果、運転開始後３時間頃
から実施例４ではみられない不均一な相分離異物が多数
発生し、その数は時間経過とともに増大し、得られたビ
ンの外観は極めて不良であった。
【００３０】実施例２ 実施例１で用いたアイソタクティックポリプロピレン
（ＰＰ）（Ａ）、実施例１で使用したＥＶＯＨ（Ｂ）、
接着性樹脂（無水マレイン酸変性ＰＰ）（Ｄ）および実
施例１で作成したブレンド物（Ｆ）を別々の押出機に仕
込み、４種７層ダイを用いて共押出しを行ない、且つ公
知の中空成形法により、ＰＰ（Ａ）／ブレンド物（Ｆ）
／接着性樹脂（Ｄ）／ＥＶＯＨ（Ｂ）／接着性樹脂
（Ｄ）／ブレンド物（Ｆ）／ＰＰ（Ａ）（肉厚比１２／
６／１／２／１／６／１２）の構成を有するダ円状のビ
ン（ボトル）（平均肉厚約６００μ、内容積約２８０ｃ
ｃ）を成形した。その結果、実施例１と同様、連続運転
後も均一でかつ良好なビンが得られ、相溶性不良による
相分離異物は見られなかった。
（ＰＰ）（Ａ）、実施例１で使用したＥＶＯＨ（Ｂ）、
接着性樹脂（無水マレイン酸変性ＰＰ）（Ｄ）および実
施例１で作成したブレンド物（Ｆ）を別々の押出機に仕
込み、４種７層ダイを用いて共押出しを行ない、且つ公
知の中空成形法により、ＰＰ（Ａ）／ブレンド物（Ｆ）
／接着性樹脂（Ｄ）／ＥＶＯＨ（Ｂ）／接着性樹脂
（Ｄ）／ブレンド物（Ｆ）／ＰＰ（Ａ）（肉厚比１２／
６／１／２／１／６／１２）の構成を有するダ円状のビ
ン（ボトル）（平均肉厚約６００μ、内容積約２８０ｃ
ｃ）を成形した。その結果、実施例１と同様、連続運転
後も均一でかつ良好なビンが得られ、相溶性不良による
相分離異物は見られなかった。
【００３１】
【発明の効果】本発明の多層構造体は、相溶不溶による
相分離異物がなく、色相も優れ、外観が美麗である。ま
た本発明の方法は、ロングラン性が優れている。
相分離異物がなく、色相も優れ、外観が美麗である。ま
た本発明の方法は、ロングラン性が優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/26
Claims (7)
- 【請求項１】 ポリオレフィン（Ａ）、エチレン−酢酸
ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）および、ハイドロタルサイ
ト系化合物（Ｃ）からなり、かつ（Ｃ）成分を上記樹脂
（Ａ）と（Ｂ）の重量の和１００部に対し０．００００
１〜１０部含有する樹脂組成物層を含む多層構造体。 - 【請求項２】 請求項１記載の樹脂組成物層の少なくと
も片面に、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）
層またはポリオレフィン（Ａ）層を含む請求項１記載の
多層構造体。 - 【請求項３】 請求項１記載の樹脂組成物層が多層構造
体のスクラップを含む層である請求項１〜２のいずれか
ひとつの項に記載の多層構造体。 - 【請求項４】 ポリオレフィン（Ａ）がポリプロピレン
系樹脂である請求項１〜３のいずれかひとつの項に記載
の多層構造体。 - 【請求項５】 エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物
（Ｂ）がエチレン単位の含有率が２０〜５０モル％で、
酢酸ビニル単位の鹸化度が９６％以上のものである請求
項１〜４のいずれかひとつの項に記載の多層構造体。 - 【請求項６】 ポリオレフィン（Ａ）：エチレン−酢酸
ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）の重量比が８０：２０〜９
９．９：０．１である請求項１〜５のいずれかひとつの
項に記載の多層構造体。 - 【請求項７】 ポリオレフィン（Ａ）またはエチレン−
酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）にハイドロタルサイト
系化合物（Ｃ）をあらかじめ溶融配合し、これをポリオ
レフィン（Ａ）および／またはエチレン−酢酸ビニル共
重合体鹸化物（Ｂ）に配合した、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分および（Ｃ）成分からなる樹脂組成物と、エチレン−
酢酸ビニル共重合体鹸化物またはポリオレフィンとを共
押出溶融成形することを特徴とする多層構造体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5052389A JPH0757542B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | 多層構造体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5052389A JPH0757542B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | 多層構造体 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6217382A Division JP2534463B2 (ja) | 1994-09-12 | 1994-09-12 | 多層構造体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0687195A true JPH0687195A (ja) | 1994-03-29 |
| JPH0757542B2 JPH0757542B2 (ja) | 1995-06-21 |
Family
ID=12913453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5052389A Expired - Lifetime JPH0757542B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | 多層構造体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0757542B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010079851A2 (ja) | 2009-04-01 | 2010-07-15 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体 |
| KR20110128338A (ko) | 2009-03-11 | 2011-11-29 | 가부시키가이샤 구라레 | 수지 조성물 및 이를 사용한 다층 구조체 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5336382A (en) * | 1976-09-14 | 1978-04-04 | Toppan Printing Co Ltd | Multiple layer container |
| JPS55154232A (en) * | 1979-05-08 | 1980-12-01 | Toppan Printing Co Ltd | Multilayer hollow container |
-
1993
- 1993-03-12 JP JP5052389A patent/JPH0757542B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5336382A (en) * | 1976-09-14 | 1978-04-04 | Toppan Printing Co Ltd | Multiple layer container |
| JPS55154232A (en) * | 1979-05-08 | 1980-12-01 | Toppan Printing Co Ltd | Multilayer hollow container |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20110128338A (ko) | 2009-03-11 | 2011-11-29 | 가부시키가이샤 구라레 | 수지 조성물 및 이를 사용한 다층 구조체 |
| WO2010079851A2 (ja) | 2009-04-01 | 2010-07-15 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体 |
| US9714327B2 (en) | 2009-04-01 | 2017-07-25 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition and multilayer structure using same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0757542B2 (ja) | 1995-06-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |