JPH08176447A - 硬化性シリコーン組成物およびその硬化物 - Google Patents
硬化性シリコーン組成物およびその硬化物Info
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- JPH08176447A JPH08176447A JP16794295A JP16794295A JPH08176447A JP H08176447 A JPH08176447 A JP H08176447A JP 16794295 A JP16794295 A JP 16794295A JP 16794295 A JP16794295 A JP 16794295A JP H08176447 A JPH08176447 A JP H08176447A
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- silicone composition
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】比較的低温で、タイプＤデュロメータ硬さが３
０以上であり、可撓性が優れた硬化物を形成する硬化性
シリコーン組成物、および、表面にクラックがなく、透
明性が優れた硬化物。 【構成】(Ａ)平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)x[Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2]y[Ｒ2Ｒ1 bＳｉ
Ｏ(3-b)/2]z （式中、Ｒ2は炭素原子数１２以下のアルケニル基であ
る。）で表され、一分子中に少なくとも２個のアルケニ
ル基を含有するオルガノポリシロキサン、(Ｂ)一般式： （式中、ｎは３〜２０の数である。）で表されるオルガ
ノハイドロジェンシクロシロキサン｛(Ａ)成分中のアル
ケニル基に対する(Ｂ)成分中のケイ素原子結合水素原子
のモル比が０．５〜５となる量である。｝および触媒量
の(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒からなり、ＪＩＳＫ
７２１５に規定されるタイプＤデュロメータ硬さが３０
以上である硬化物を形成する硬化性シリコーン組成物、
および、この硬化物。
０以上であり、可撓性が優れた硬化物を形成する硬化性
シリコーン組成物、および、表面にクラックがなく、透
明性が優れた硬化物。 【構成】(Ａ)平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)x[Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2]y[Ｒ2Ｒ1 bＳｉ
Ｏ(3-b)/2]z （式中、Ｒ2は炭素原子数１２以下のアルケニル基であ
る。）で表され、一分子中に少なくとも２個のアルケニ
ル基を含有するオルガノポリシロキサン、(Ｂ)一般式： （式中、ｎは３〜２０の数である。）で表されるオルガ
ノハイドロジェンシクロシロキサン｛(Ａ)成分中のアル
ケニル基に対する(Ｂ)成分中のケイ素原子結合水素原子
のモル比が０．５〜５となる量である。｝および触媒量
の(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒からなり、ＪＩＳＫ
７２１５に規定されるタイプＤデュロメータ硬さが３０
以上である硬化物を形成する硬化性シリコーン組成物、
および、この硬化物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は硬化性シリコーン組成
物、および、この硬化物に関し、詳しくは、比較的低温
で、ＪＩＳ Ｋ ７２１５に規定されるタイプＤデュロ
メータ硬さが３０以上であり、可撓性が優れた硬化物を
形成する硬化性シリコーン組成物、および、表面にクラ
ックがなく、透明性が優れた硬化物に関する。
物、および、この硬化物に関し、詳しくは、比較的低温
で、ＪＩＳ Ｋ ７２１５に規定されるタイプＤデュロ
メータ硬さが３０以上であり、可撓性が優れた硬化物を
形成する硬化性シリコーン組成物、および、表面にクラ
ックがなく、透明性が優れた硬化物に関する。
【０００２】
【従来の技術】付加反応により硬化する硬化性シリコー
ン組成物は、３０〜３５０℃の比較的低温での加熱によ
り速やかに硬化して、ゲル状、ゴム状等の硬化物を形成
する。このため、この硬化性シリコーン組成物は接着
剤、コーティング剤、ポッティング剤等に好適である。
このような硬化性シリコーン組成物の中でも、特に、高
硬度の硬化物を形成するものとしては、例えば、ＳｉＯ
4/2単位、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位および（ＣＨ2＝ＣＨ）Ｒ2
ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒは一価炭化水素基である。）
で表されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキ
サン、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素
原子を含有するオルガノポリシロキサン、シリカ充填
剤、セラミック物質および白金化合物からなる硬化性シ
リコーン組成物（特開昭５１−８２３１９号公報参
照）、Ｒ'3ＳｉＯ1/2単位およびＳｉＯ4/2単位（式中、
Ｒ'は炭素原子数１０以下の一価有機残基である。）か
らなり、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基と少
なくとも２個のアルコキシ基を含有するオルガノポリシ
ロキサン、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を
含有する直鎖状もしくは分枝鎖状のオルガノポリシロキ
サン、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素
原子を含有するオルガノポリシロキサン、セラミック化
物質および付加反応触媒からなる硬化性シリコーン組成
物（特開昭５５−１１８９５８号公報参照）が提案され
ている。
ン組成物は、３０〜３５０℃の比較的低温での加熱によ
り速やかに硬化して、ゲル状、ゴム状等の硬化物を形成
する。このため、この硬化性シリコーン組成物は接着
剤、コーティング剤、ポッティング剤等に好適である。
このような硬化性シリコーン組成物の中でも、特に、高
硬度の硬化物を形成するものとしては、例えば、ＳｉＯ
4/2単位、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位および（ＣＨ2＝ＣＨ）Ｒ2
ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒは一価炭化水素基である。）
で表されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキ
サン、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素
原子を含有するオルガノポリシロキサン、シリカ充填
剤、セラミック物質および白金化合物からなる硬化性シ
リコーン組成物（特開昭５１−８２３１９号公報参
照）、Ｒ'3ＳｉＯ1/2単位およびＳｉＯ4/2単位（式中、
Ｒ'は炭素原子数１０以下の一価有機残基である。）か
らなり、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基と少
なくとも２個のアルコキシ基を含有するオルガノポリシ
ロキサン、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を
含有する直鎖状もしくは分枝鎖状のオルガノポリシロキ
サン、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素
原子を含有するオルガノポリシロキサン、セラミック化
物質および付加反応触媒からなる硬化性シリコーン組成
物（特開昭５５−１１８９５８号公報参照）が提案され
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、特開昭５１−
８２３１９号および特開昭５５−１１８９５８号により
提案された硬化性シリコーン組成物を３０〜３５０℃の
比較的低温で加熱して得られた硬化物は機械的強度が小
さな低硬度のゴム状であり、さらに、このゴム状の硬化
物を５００℃以上に加熱しければ高硬度の硬化物を形成
することができなかった。このため、耐熱性が小さい基
材の表面に、この硬化物を形成することはできず、ま
た、この硬化物が厚膜となると、この表面に多数のクラ
ックが生じるという問題があった。さらに、このように
して得られた硬化物はセラミック状となるため、その可
撓性が乏しいという問題があった。本発明者らは、上記
の課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到
達した。すなわち、本発明の目的は、比較的低温で、Ｊ
ＩＳ Ｋ ７２１５に規定されるタイプＤデュロメータ
硬さが３０以上であり、可撓性が優れた硬化物を形成す
る硬化性シリコーン組成物、および、表面にクラックが
なく、透明性が優れた硬化物を提供することにある。
８２３１９号および特開昭５５−１１８９５８号により
提案された硬化性シリコーン組成物を３０〜３５０℃の
比較的低温で加熱して得られた硬化物は機械的強度が小
さな低硬度のゴム状であり、さらに、このゴム状の硬化
物を５００℃以上に加熱しければ高硬度の硬化物を形成
することができなかった。このため、耐熱性が小さい基
材の表面に、この硬化物を形成することはできず、ま
た、この硬化物が厚膜となると、この表面に多数のクラ
ックが生じるという問題があった。さらに、このように
して得られた硬化物はセラミック状となるため、その可
撓性が乏しいという問題があった。本発明者らは、上記
の課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到
達した。すなわち、本発明の目的は、比較的低温で、Ｊ
ＩＳ Ｋ ７２１５に規定されるタイプＤデュロメータ
硬さが３０以上であり、可撓性が優れた硬化物を形成す
る硬化性シリコーン組成物、および、表面にクラックが
なく、透明性が優れた硬化物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、(Ａ)平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)x[Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2]y[Ｒ2Ｒ1 bＳｉ
Ｏ(3-b)/2]z （式中、Ｒ1はアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ2
は炭素原子数１２以下のアルケニル基であり、ａは０、
２または３であり、ｂは０、１または２であり、ｘは
０．２〜０．９の数であり、ｙは０〜０．５の数であ
り、ｚは０．０５〜０．５の数であり、かつ、ｘ＋ｙ＋
ｚは１である。）で表され、一分子中に少なくとも２個
のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、 (Ｂ)一般式：
は、(Ａ)平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)x[Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2]y[Ｒ2Ｒ1 bＳｉ
Ｏ(3-b)/2]z （式中、Ｒ1はアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ2
は炭素原子数１２以下のアルケニル基であり、ａは０、
２または３であり、ｂは０、１または２であり、ｘは
０．２〜０．９の数であり、ｙは０〜０．５の数であ
り、ｚは０．０５〜０．５の数であり、かつ、ｘ＋ｙ＋
ｚは１である。）で表され、一分子中に少なくとも２個
のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、 (Ｂ)一般式：
【化２】 （式中、Ｒ1はアルキル基またはフェニル基であり、ｎ
は３〜２０の数である。）で表されるオルガノハイドロ
ジェンシクロシロキサン｛(Ａ)成分中のアルケニル基に
対する(Ｂ)成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が
０．５〜５となる量である。｝および (Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒
触媒量 からなり、ＪＩＳ Ｋ ７２１５に規定されるタイプＤ
デュロメータ硬さが３０以上である硬化物を形成する硬
化性シリコーン組成物、および、この硬化物に関する。
は３〜２０の数である。）で表されるオルガノハイドロ
ジェンシクロシロキサン｛(Ａ)成分中のアルケニル基に
対する(Ｂ)成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が
０．５〜５となる量である。｝および (Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒
触媒量 からなり、ＪＩＳ Ｋ ７２１５に規定されるタイプＤ
デュロメータ硬さが３０以上である硬化物を形成する硬
化性シリコーン組成物、および、この硬化物に関する。
【０００５】以下、本発明の硬化性シリコーン組成物に
ついて詳細に説明する。(Ａ)成分のオルガノポリシロキ
サンは本組成物の主剤であり、上記の平均単位式で表さ
れる。上式中、Ｒ1はアルキル基またはフェニル基であ
り、Ｒ1のアルキル基としては、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基が挙げられ、特に、メチ
ル基か好ましい。また、上式中、Ｒ2は炭素原子数１２
以下のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリル
基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテ
ニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウン
デセニル基、ドデセニル基が挙げられ、特に、ビニル
基、ブテニル基、ヘキセニル基が好ましい。これらのア
ルケニル基は(Ａ)成分の一分子中に少なくとも２個含有
されているが、一種類のアルケニル基であってもよく、
また、二種類以上のアルケニル基であってもよい。ま
た、上式中、ａは０、２または３であり、ｂは０、１ま
たは２である。また、上式中、ｘは０．２〜０．９の数
であり、ｙは０〜０．５の数であり、ｚは０．０５〜
０．５の数であり、かつ、ｘ、ｙおよびｚの合計は１で
ある。(Ａ)成分中、Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2単位の含有率が大
きくなると、硬化物の硬度が高くなるが、この機械的強
度が低下する。また、(Ａ)成分中、Ｒ1 2ＳｉＯ2/2単位
の含有率が大きくなると、硬化物の機械的強度、特に、
可撓性が向上するが、この硬度が低下する。硬化物の機
械的強度および硬度の調和を図るためには、(Ｃ6Ｈ5)2
ＳｉＯ2/2単位を含有することが好ましい。また、硬化
物のタイプＤデュロメータ硬さが５０以上となるために
は、上式中のｘは０．４〜０．９の数であり、ｙは０〜
０．５の数であり、ｚは０．１〜０．５の数であり、か
つ、ｘ＋ｙ＋ｚは１であることが好ましい。このような
(Ａ)成分は、上記の平均単位式で表される一種類のオル
ガノポリシロキサンであってもよく、また、二種類以上
のオルガノポリシロキサンからなる混合物であってもよ
い。また、硬化物の可撓性および硬度を容易に調整する
ことができることから、(Ａ)成分は(ａ)平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)x[Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2]y[(ＣＨ2＝Ｃ
Ｈ)Ｒ1 bＳｉＯ(3-b)/2]z （式中、Ｒ1はアルキル基またはフェニル基であり、ａ
は０、２または３であり、ｂは０、１または２であり、
ｘは０．２〜０．９の数であり、ｙは０〜０．５の数で
あり、ｚは０．０５〜０．５の数であり、かつ、ｘ＋ｙ
＋ｚは１である。）で表され、一分子中に少なくとも２
個のビニル基を含有するオルガノポリシロキサンおよび
(ｂ)平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)x[Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2]y[Ｒ3Ｒ1 bＳｉ
Ｏ(3-b)/2]z （式中、Ｒ1はアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ3
は炭素原子数４〜１２のアルケニル基であり、ａは０、
２または３であり、ｂは０、１または２であり、ｘは
０．２〜０．９の数であり、ｙは０〜０．５の数であ
り、ｚは０．０５〜０．５の数であり、かつ、ｘ＋ｙ＋
ｚは１である。）で表され、一分子中に少なくとも２個
のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンから
なる混合物であることが好ましい。上式中、Ｒ1、ａ、
ｂ、ｘ、ｙおよびｚは前述の通りである。また、上式
中、Ｒ3は炭素原子数４〜１２のアルケニル基であり、
特に、炭素原子数４〜６のアルケニル基が好ましい。
(Ａ)成分中、(ａ)成分の含有率が大きくなると、硬化物
の硬度が高くなり、また、(ｂ)成分の含有率が大きくな
ると、この可撓性が向上することから、(ａ)成分の含有
率は５〜９５重量％であり、(ｂ)成分はその残重量％で
あることが好ましい。このような(Ａ)成分は、２５℃に
おいて液状もしくは固体状のいずれであってもよく、
(Ａ)成分が２５℃において固体状である場合には、有機
溶剤を用いることにより、これを(Ｂ)成分と(Ｃ)成分に
均一に混合することができる。
ついて詳細に説明する。(Ａ)成分のオルガノポリシロキ
サンは本組成物の主剤であり、上記の平均単位式で表さ
れる。上式中、Ｒ1はアルキル基またはフェニル基であ
り、Ｒ1のアルキル基としては、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基が挙げられ、特に、メチ
ル基か好ましい。また、上式中、Ｒ2は炭素原子数１２
以下のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリル
基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテ
ニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウン
デセニル基、ドデセニル基が挙げられ、特に、ビニル
基、ブテニル基、ヘキセニル基が好ましい。これらのア
ルケニル基は(Ａ)成分の一分子中に少なくとも２個含有
されているが、一種類のアルケニル基であってもよく、
また、二種類以上のアルケニル基であってもよい。ま
た、上式中、ａは０、２または３であり、ｂは０、１ま
たは２である。また、上式中、ｘは０．２〜０．９の数
であり、ｙは０〜０．５の数であり、ｚは０．０５〜
０．５の数であり、かつ、ｘ、ｙおよびｚの合計は１で
ある。(Ａ)成分中、Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2単位の含有率が大
きくなると、硬化物の硬度が高くなるが、この機械的強
度が低下する。また、(Ａ)成分中、Ｒ1 2ＳｉＯ2/2単位
の含有率が大きくなると、硬化物の機械的強度、特に、
可撓性が向上するが、この硬度が低下する。硬化物の機
械的強度および硬度の調和を図るためには、(Ｃ6Ｈ5)2
ＳｉＯ2/2単位を含有することが好ましい。また、硬化
物のタイプＤデュロメータ硬さが５０以上となるために
は、上式中のｘは０．４〜０．９の数であり、ｙは０〜
０．５の数であり、ｚは０．１〜０．５の数であり、か
つ、ｘ＋ｙ＋ｚは１であることが好ましい。このような
(Ａ)成分は、上記の平均単位式で表される一種類のオル
ガノポリシロキサンであってもよく、また、二種類以上
のオルガノポリシロキサンからなる混合物であってもよ
い。また、硬化物の可撓性および硬度を容易に調整する
ことができることから、(Ａ)成分は(ａ)平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)x[Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2]y[(ＣＨ2＝Ｃ
Ｈ)Ｒ1 bＳｉＯ(3-b)/2]z （式中、Ｒ1はアルキル基またはフェニル基であり、ａ
は０、２または３であり、ｂは０、１または２であり、
ｘは０．２〜０．９の数であり、ｙは０〜０．５の数で
あり、ｚは０．０５〜０．５の数であり、かつ、ｘ＋ｙ
＋ｚは１である。）で表され、一分子中に少なくとも２
個のビニル基を含有するオルガノポリシロキサンおよび
(ｂ)平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)x[Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2]y[Ｒ3Ｒ1 bＳｉ
Ｏ(3-b)/2]z （式中、Ｒ1はアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ3
は炭素原子数４〜１２のアルケニル基であり、ａは０、
２または３であり、ｂは０、１または２であり、ｘは
０．２〜０．９の数であり、ｙは０〜０．５の数であ
り、ｚは０．０５〜０．５の数であり、かつ、ｘ＋ｙ＋
ｚは１である。）で表され、一分子中に少なくとも２個
のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンから
なる混合物であることが好ましい。上式中、Ｒ1、ａ、
ｂ、ｘ、ｙおよびｚは前述の通りである。また、上式
中、Ｒ3は炭素原子数４〜１２のアルケニル基であり、
特に、炭素原子数４〜６のアルケニル基が好ましい。
(Ａ)成分中、(ａ)成分の含有率が大きくなると、硬化物
の硬度が高くなり、また、(ｂ)成分の含有率が大きくな
ると、この可撓性が向上することから、(ａ)成分の含有
率は５〜９５重量％であり、(ｂ)成分はその残重量％で
あることが好ましい。このような(Ａ)成分は、２５℃に
おいて液状もしくは固体状のいずれであってもよく、
(Ａ)成分が２５℃において固体状である場合には、有機
溶剤を用いることにより、これを(Ｂ)成分と(Ｃ)成分に
均一に混合することができる。
【０００６】(Ａ)成分を調製する方法としては、例え
ば、フェニルトリクロロシランと炭素原子数１２以下の
アルケニル基を含有するクロロシラン、例えば、ビニル
トリクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、ジメ
チルビニルクロロシラン、アリルメチルジクロロシラ
ン、ブテニルメチルジクロロシラン、メチルペンテニル
ジクロロシラン、ヘキセニルメチルジクロロシラン、ヘ
プテニルメチルジクロロシラン、メチルオクテニルジク
ロロシラン、メチルノネニルジクロロシラン、デセニル
メチルジクロロシラン、メチルウンデセニルジクロロシ
ラン、ドデセニルメチルジクロロシランとを、必要に応
じて、テトラクロロシラン、ジメチルジクロロシランま
たはトリメチルクロロシランの存在下で共加水分解およ
び縮合反応する方法、フェニルトリメトキシシランと炭
素原子数１２以下のアルケニル基を含有するアルコキシ
シラン、例えば、ビニルトリメトキシシラン、メチルビ
ニルジメトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラ
ン、アリルメチルジメトキシシラン、ブテニルメチルジ
メトキシシラン、メチルペンテニルジメトキシシラン、
ヘキセニルメチルジメトキシシラン、ヘプテニルメチル
ジメトキシシラン、メチルオクテニルジメトキシシラ
ン、メチルノネニルジメトキシシラン、デセニルメチル
ジメトキシシラン、メチルウンデセニルジメトキシシラ
ン、ドデセニルメチルジメトキシシランとを、必要に応
じて、テトラメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ンまたはトリメチルメトキシシランの存在下で共加水分
解および縮合反応する方法、上記の方法により調製され
たオルガノポリシロキサンに含有されているシラノール
基を酸性もしくは塩基性の重合触媒の存在下で縮合反応
する方法、Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2単位からなるオルガノポリ
シロキサンと分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メ
チルビニルシロキサンとを酸性もしくは塩基性の重合触
媒の存在下で再平衡重合する方法、Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2単
位からなるオルガノポリシロキサンと環状メチルビニル
シロキサンとを酸性もしくは塩基性の重合触媒の存在下
で再平衡重合する方法、Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2単位からなる
オルガノポリシロキサンと環状メチルビニルシロキサン
と環状ジメチルシロキサンとを酸性もしくは塩基性の重
合触媒の存在下で再平衡重合する方法、Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ
3/2単位からなるオルガノポリシロキサンと分子鎖両末
端シラノール基封鎖メチルヘキセニルシロキサンとを酸
性もしくは塩基性の重合触媒の存在下で再平衡重合する
方法、Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2単位からなるオルガノポリシロ
キサンと環状ヘキセニルメチルシロキサンとを酸性もし
くは塩基性の重合触媒の存在下で再平衡重合する方法、
Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2単位からなるオルガノポリシロキサン
と環状ヘキセニルメチルシロキサンと環状メチルビニル
シロキサンとを酸性もしくは塩基性の重合触媒の存在下
で再平衡重合する方法が挙げられる。
ば、フェニルトリクロロシランと炭素原子数１２以下の
アルケニル基を含有するクロロシラン、例えば、ビニル
トリクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、ジメ
チルビニルクロロシラン、アリルメチルジクロロシラ
ン、ブテニルメチルジクロロシラン、メチルペンテニル
ジクロロシラン、ヘキセニルメチルジクロロシラン、ヘ
プテニルメチルジクロロシラン、メチルオクテニルジク
ロロシラン、メチルノネニルジクロロシラン、デセニル
メチルジクロロシラン、メチルウンデセニルジクロロシ
ラン、ドデセニルメチルジクロロシランとを、必要に応
じて、テトラクロロシラン、ジメチルジクロロシランま
たはトリメチルクロロシランの存在下で共加水分解およ
び縮合反応する方法、フェニルトリメトキシシランと炭
素原子数１２以下のアルケニル基を含有するアルコキシ
シラン、例えば、ビニルトリメトキシシラン、メチルビ
ニルジメトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラ
ン、アリルメチルジメトキシシラン、ブテニルメチルジ
メトキシシラン、メチルペンテニルジメトキシシラン、
ヘキセニルメチルジメトキシシラン、ヘプテニルメチル
ジメトキシシラン、メチルオクテニルジメトキシシラ
ン、メチルノネニルジメトキシシラン、デセニルメチル
ジメトキシシラン、メチルウンデセニルジメトキシシラ
ン、ドデセニルメチルジメトキシシランとを、必要に応
じて、テトラメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ンまたはトリメチルメトキシシランの存在下で共加水分
解および縮合反応する方法、上記の方法により調製され
たオルガノポリシロキサンに含有されているシラノール
基を酸性もしくは塩基性の重合触媒の存在下で縮合反応
する方法、Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2単位からなるオルガノポリ
シロキサンと分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メ
チルビニルシロキサンとを酸性もしくは塩基性の重合触
媒の存在下で再平衡重合する方法、Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2単
位からなるオルガノポリシロキサンと環状メチルビニル
シロキサンとを酸性もしくは塩基性の重合触媒の存在下
で再平衡重合する方法、Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2単位からなる
オルガノポリシロキサンと環状メチルビニルシロキサン
と環状ジメチルシロキサンとを酸性もしくは塩基性の重
合触媒の存在下で再平衡重合する方法、Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ
3/2単位からなるオルガノポリシロキサンと分子鎖両末
端シラノール基封鎖メチルヘキセニルシロキサンとを酸
性もしくは塩基性の重合触媒の存在下で再平衡重合する
方法、Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2単位からなるオルガノポリシロ
キサンと環状ヘキセニルメチルシロキサンとを酸性もし
くは塩基性の重合触媒の存在下で再平衡重合する方法、
Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2単位からなるオルガノポリシロキサン
と環状ヘキセニルメチルシロキサンと環状メチルビニル
シロキサンとを酸性もしくは塩基性の重合触媒の存在下
で再平衡重合する方法が挙げられる。
【０００７】(Ｂ)成分のオルガノハイドロジェンシクロ
シロキサンは本組成物の架橋剤であり、上記の一般式で
表される。上式中、Ｒ1はアルキル基またはフェニル基
であり、前述の通りであり、特に、メチル基が好まし
い。また、上式中、ｎは３〜２０の数であり、特に、４
〜１０の数が好ましい。(Ｂ)成分としては、上式中のｎ
が３〜２０の数である一種類のオルガノハイドロジェン
シクロシロキサンであってもよく、また、二種類以上か
らなるオルガノイハイドロジェンシクロシロキサンの混
合物であってもよい。(Ｂ)成分は上記の一般式で表され
るような環状構造を有するために、(Ａ)成分との相溶性
が優れ、得られる硬化物の透明性が優れるという効果が
ある。(Ｂ)成分は工業上入手が可能である。この(Ｂ)成
分の配合量は、(Ａ)成分中のアルケニル基に対する(Ｂ)
成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０．５〜５
となる量であり、特に、０．５〜３となる量であること
が好ましい。これは、(Ａ)成分中のアルケニル基に対す
る(Ｂ)成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０．
５未満であると、得られる組成物が十分に硬化しなくな
り、さらに、得られる硬化物のタイプＤデュロメータ硬
さが３０未満となるためであり、また、これが５をこえ
ると、得られる硬化物中に気泡が生じたり、この硬化物
の機械的特性が著しく低下するためである。
シロキサンは本組成物の架橋剤であり、上記の一般式で
表される。上式中、Ｒ1はアルキル基またはフェニル基
であり、前述の通りであり、特に、メチル基が好まし
い。また、上式中、ｎは３〜２０の数であり、特に、４
〜１０の数が好ましい。(Ｂ)成分としては、上式中のｎ
が３〜２０の数である一種類のオルガノハイドロジェン
シクロシロキサンであってもよく、また、二種類以上か
らなるオルガノイハイドロジェンシクロシロキサンの混
合物であってもよい。(Ｂ)成分は上記の一般式で表され
るような環状構造を有するために、(Ａ)成分との相溶性
が優れ、得られる硬化物の透明性が優れるという効果が
ある。(Ｂ)成分は工業上入手が可能である。この(Ｂ)成
分の配合量は、(Ａ)成分中のアルケニル基に対する(Ｂ)
成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０．５〜５
となる量であり、特に、０．５〜３となる量であること
が好ましい。これは、(Ａ)成分中のアルケニル基に対す
る(Ｂ)成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０．
５未満であると、得られる組成物が十分に硬化しなくな
り、さらに、得られる硬化物のタイプＤデュロメータ硬
さが３０未満となるためであり、また、これが５をこえ
ると、得られる硬化物中に気泡が生じたり、この硬化物
の機械的特性が著しく低下するためである。
【０００８】(Ｃ)成分のヒドロシリル化反応用触媒は本
組成物の硬化を促進するための成分である。(Ｃ)成分と
しては、例えば、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジ
ウム系触媒が挙げられ、特に、白金系触媒が好ましい。
(Ｃ)成分の白金系触媒としては、例えば、白金黒、白金
担持カーボン微粉末、白金担持シリカ微粉末、塩化白金
酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯
体、白金のビニルシロキサン錯体が挙げられる。(Ｃ)成
分の配合量は触媒量であり、好ましくは、(Ａ)成分のオ
ルガノポリシロキサンに対して(Ｃ)成分中の金属が重量
単位で０．１〜１０００ｐｐｍとなる量である。これ
は、(Ｃ)成分中の金属が(Ａ)成分に対して重量単位で
０．１ｐｐｍ未満であると、得られる組成物の硬化が遅
くなるためであり、また、これが１０００ｐｐｍをこえ
ても、得られる組成物の硬化性がさほど向上せず、むし
ろ不経済であるからである。
組成物の硬化を促進するための成分である。(Ｃ)成分と
しては、例えば、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジ
ウム系触媒が挙げられ、特に、白金系触媒が好ましい。
(Ｃ)成分の白金系触媒としては、例えば、白金黒、白金
担持カーボン微粉末、白金担持シリカ微粉末、塩化白金
酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯
体、白金のビニルシロキサン錯体が挙げられる。(Ｃ)成
分の配合量は触媒量であり、好ましくは、(Ａ)成分のオ
ルガノポリシロキサンに対して(Ｃ)成分中の金属が重量
単位で０．１〜１０００ｐｐｍとなる量である。これ
は、(Ｃ)成分中の金属が(Ａ)成分に対して重量単位で
０．１ｐｐｍ未満であると、得られる組成物の硬化が遅
くなるためであり、また、これが１０００ｐｐｍをこえ
ても、得られる組成物の硬化性がさほど向上せず、むし
ろ不経済であるからである。
【０００９】本組成物は上記の(Ａ)成分〜(Ｃ)成分から
本質的に構成されるが、本組成物の貯蔵安定性および取
扱作業性を向上させるためには、３−メチル−１−ブチ
ン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３
−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オール等の
アルキンアルコール；３−メチル−３−ペンテン−１−
イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等の
エンイン化合物；１，３，５，７−テトラメチル−１，
３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、
１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テト
ラヘキセニルシクロテトラシロキサン、ベンゾトリアゾ
ール等の硬化抑制剤を配合することができる。
本質的に構成されるが、本組成物の貯蔵安定性および取
扱作業性を向上させるためには、３−メチル−１−ブチ
ン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３
−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オール等の
アルキンアルコール；３−メチル−３−ペンテン−１−
イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等の
エンイン化合物；１，３，５，７−テトラメチル−１，
３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、
１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テト
ラヘキセニルシクロテトラシロキサン、ベンゾトリアゾ
ール等の硬化抑制剤を配合することができる。
【００１０】また、本組成物は比較的低温で高硬度の硬
化物を形成するが、さらに、高硬度で機械的特性が優れ
る硬化物を形成するためには、ヒュームドシリカ、沈降
性シリカ、二酸化チタン、カーボンブラック、アルミ
ナ、石英粉末等の無機質充填剤、これらの表面をオルガ
ノアルコキシシラン、オルガノクロロシラン、オルガノ
シラザン等の有機ケイ素化合物により疎水化処理してな
る無機質充填剤等を配合することができる。本組成物を
硬化して得られる硬化物の透明性が問題となる場合に
は、この硬化物の透明性を損なわない範囲内の量の無機
質充填剤を配合することが好ましい。
化物を形成するが、さらに、高硬度で機械的特性が優れ
る硬化物を形成するためには、ヒュームドシリカ、沈降
性シリカ、二酸化チタン、カーボンブラック、アルミ
ナ、石英粉末等の無機質充填剤、これらの表面をオルガ
ノアルコキシシラン、オルガノクロロシラン、オルガノ
シラザン等の有機ケイ素化合物により疎水化処理してな
る無機質充填剤等を配合することができる。本組成物を
硬化して得られる硬化物の透明性が問題となる場合に
は、この硬化物の透明性を損なわない範囲内の量の無機
質充填剤を配合することが好ましい。
【００１１】また、本組成物には、その他任意の成分と
して、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジ
メトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシ
シラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等
のアルコキシシラン；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族系
溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤
等の有機溶剤を配合することができる。
して、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジ
メトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシ
シラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等
のアルコキシシラン；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族系
溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤
等の有機溶剤を配合することができる。
【００１２】本組成物は上記の(Ａ)成分〜(Ｃ)成分、お
よび、その他任意の成分を均一に混合することにより調
製される。本組成物を調製するための攪拌装置として
は、例えば、ロスミキサー、プラネタリミキサー、ホバ
ートミキサーが挙げられる。
よび、その他任意の成分を均一に混合することにより調
製される。本組成物を調製するための攪拌装置として
は、例えば、ロスミキサー、プラネタリミキサー、ホバ
ートミキサーが挙げられる。
【００１３】次に、本発明の硬化物について詳細に説明
する。本発明の硬化物は、上記の硬化性シリコーン組成
物を硬化することにより得られる。この硬化性シリコー
ン組成物を硬化するための温度は限定されず、例えば、
３０〜３５０℃の比較的低温で十分である。また、この
硬化物は、ＪＩＳ Ｋ７２１５に規定されるタイプＤデ
ュロメータ硬さが３０以上であり、特に、５０以上であ
ることが好ましい。また、この硬化物の硬さの上限はタ
イプＤデュロメータの目盛りが１００であるため、この
値以下であるが、実用的には９８以下であることが好ま
しい。本発明の硬化物はシート、フィルム等に成形した
状態で使用でき、また、この硬化物を基材上に密着もし
くは接着した状態で使用することもできる。この基材と
しては、例えば、シリコーンゴム、ブチルゴム、天然ゴ
ム等のゴム、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂、ＰＰＳ樹脂等のプラスチック、ガラス、セラ
ミック、金属が挙げられる。また、この硬化物の厚さは
限定されず、例えば、厚さ５ｍｍ以上としても、この表
面にクラックが発生せず、また、厚さ５ｍｍ未満の薄膜
としても、機械的強度が十分である。
する。本発明の硬化物は、上記の硬化性シリコーン組成
物を硬化することにより得られる。この硬化性シリコー
ン組成物を硬化するための温度は限定されず、例えば、
３０〜３５０℃の比較的低温で十分である。また、この
硬化物は、ＪＩＳ Ｋ７２１５に規定されるタイプＤデ
ュロメータ硬さが３０以上であり、特に、５０以上であ
ることが好ましい。また、この硬化物の硬さの上限はタ
イプＤデュロメータの目盛りが１００であるため、この
値以下であるが、実用的には９８以下であることが好ま
しい。本発明の硬化物はシート、フィルム等に成形した
状態で使用でき、また、この硬化物を基材上に密着もし
くは接着した状態で使用することもできる。この基材と
しては、例えば、シリコーンゴム、ブチルゴム、天然ゴ
ム等のゴム、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂、ＰＰＳ樹脂等のプラスチック、ガラス、セラ
ミック、金属が挙げられる。また、この硬化物の厚さは
限定されず、例えば、厚さ５ｍｍ以上としても、この表
面にクラックが発生せず、また、厚さ５ｍｍ未満の薄膜
としても、機械的強度が十分である。
【００１４】本発明の硬化性シリコーン組成物は、これ
を３０〜３５０℃の比較的低温で加熱することにより、
タイプＤデュロメータ硬さが３０以上であり、可撓性が
優れた硬化物を形成することができるので、例えば、電
気・電子回路基板のコーティング剤、瓶類の擦傷防止用
コーティング剤、キートップのコーティング剤として好
適である。
を３０〜３５０℃の比較的低温で加熱することにより、
タイプＤデュロメータ硬さが３０以上であり、可撓性が
優れた硬化物を形成することができるので、例えば、電
気・電子回路基板のコーティング剤、瓶類の擦傷防止用
コーティング剤、キートップのコーティング剤として好
適である。
【００１５】
【実施例】本発明の硬化性シリコーン組成物およびその
硬化物を実施例により詳細に説明する。なお、硬化物の
タイプＤデュロメータ硬さはＪＩＳ Ｋ ７２１５（プ
ラスチックのデュロメータ硬さ試験方法）の規定に従っ
て測定した。また、硬化物の可撓性は、硬化物を切断し
たときの破断面のへりを爪で引っかいたときの状態を、
脆くて壊れた場合を×、爪で削れた場合を△、強く爪を
たてるとわずかに削れた場合を○、全く削れなかった場
合を◎として評価した。
硬化物を実施例により詳細に説明する。なお、硬化物の
タイプＤデュロメータ硬さはＪＩＳ Ｋ ７２１５（プ
ラスチックのデュロメータ硬さ試験方法）の規定に従っ
て測定した。また、硬化物の可撓性は、硬化物を切断し
たときの破断面のへりを爪で引っかいたときの状態を、
脆くて壊れた場合を×、爪で削れた場合を△、強く爪を
たてるとわずかに削れた場合を○、全く削れなかった場
合を◎として評価した。
【００１６】［参考例１］冷却管、温度計、攪拌装置付
きの４つ口フラスコにトルエン６００ｇと純水３００ｇ
を投入した。この系を攪拌しながらフェニルトリクロロ
シラン１６９ｇとメチルビニルジクロロシラン２８ｇの
混合物を約３０分間かけて滴下した。滴下終了後、この
系を６０〜７０℃に加熱して１時間攪拌した。その後、
このトルエン溶液を数回水洗して、さらに、炭酸水素ナ
トリウムの希水溶液により数回洗浄した。このトルエン
溶液に１０重量％の水酸化カリウム水溶液１ｇを投入し
て加熱しながらトルエンの一部とシラノール基の縮合反
応により生成した水を除去して５０重量％の平均単位
式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.8[(ＣＨ2＝ＣＨ)ＣＨ3ＳｉＯ2/2]
0.2 で表されるオルガノポリシロキサンのトルエン溶液を調
製した。
きの４つ口フラスコにトルエン６００ｇと純水３００ｇ
を投入した。この系を攪拌しながらフェニルトリクロロ
シラン１６９ｇとメチルビニルジクロロシラン２８ｇの
混合物を約３０分間かけて滴下した。滴下終了後、この
系を６０〜７０℃に加熱して１時間攪拌した。その後、
このトルエン溶液を数回水洗して、さらに、炭酸水素ナ
トリウムの希水溶液により数回洗浄した。このトルエン
溶液に１０重量％の水酸化カリウム水溶液１ｇを投入し
て加熱しながらトルエンの一部とシラノール基の縮合反
応により生成した水を除去して５０重量％の平均単位
式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.8[(ＣＨ2＝ＣＨ)ＣＨ3ＳｉＯ2/2]
0.2 で表されるオルガノポリシロキサンのトルエン溶液を調
製した。
【００１７】［参考例２］冷却管、温度計、攪拌装置付
きの４つ口フラスコにトルエン９００ｇと純水４５０ｇ
を投入した。この系を攪拌しながらフェニルトリクロロ
シラン４２２ｇを約１時間かけて滴下した。滴下終了
後、この系を６０〜７０℃に加熱して１時間攪拌した。
その後、このトルエン溶液を数回水洗して、さらに、炭
酸水素ナトリウムの希水溶液により数回洗浄した。この
トルエン溶液に１０重量％の水酸化カリウム水溶液１ｇ
を投入して加熱しながらトルエンの一部とシラノール基
の縮合反応により生成した水を除去して３０重量％の平
均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2) で表されるオルガノポリシロキサンのトルエン溶液を調
製した。このオルガノポリシロキサンのトルエン溶液９
０ｇ、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７
−テトラビニルシクロテトラシロキサン８ｇおよび水酸
化セシウム１７．５ｍｇをトルエン還流温度に加熱しな
がら攪拌した。その後、この系に酢酸を投入することに
より再平衡重合反応を停止させて５０重量％の平均単位
式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.7[(ＣＨ2＝ＣＨ)ＣＨ3ＳｉＯ2/2]
0.3 で表されるオルガノポリシロキサンのトルエン溶液を調
製した。
きの４つ口フラスコにトルエン９００ｇと純水４５０ｇ
を投入した。この系を攪拌しながらフェニルトリクロロ
シラン４２２ｇを約１時間かけて滴下した。滴下終了
後、この系を６０〜７０℃に加熱して１時間攪拌した。
その後、このトルエン溶液を数回水洗して、さらに、炭
酸水素ナトリウムの希水溶液により数回洗浄した。この
トルエン溶液に１０重量％の水酸化カリウム水溶液１ｇ
を投入して加熱しながらトルエンの一部とシラノール基
の縮合反応により生成した水を除去して３０重量％の平
均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2) で表されるオルガノポリシロキサンのトルエン溶液を調
製した。このオルガノポリシロキサンのトルエン溶液９
０ｇ、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７
−テトラビニルシクロテトラシロキサン８ｇおよび水酸
化セシウム１７．５ｍｇをトルエン還流温度に加熱しな
がら攪拌した。その後、この系に酢酸を投入することに
より再平衡重合反応を停止させて５０重量％の平均単位
式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.7[(ＣＨ2＝ＣＨ)ＣＨ3ＳｉＯ2/2]
0.3 で表されるオルガノポリシロキサンのトルエン溶液を調
製した。
【００１８】［参考例３］冷却管、温度計、攪拌装置付
きの４つ口フラスコに３０重量％の平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2) で表されるオルガノポリシロキサンのトルエン溶液７７
ｇ、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−
テトラビニルシクロテトラシロキサン４ｇ、１，１，
３，３，５，５，７，７−オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン５．６ｇ、水酸化セシウム２０ｍｇをトルエン
還流温度に加熱しながら攪拌した。その後、この系に酢
酸を投入することにより再平衡重合反応を停止させて、
次いで、トルエンを除去して平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.6[(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2]0.25[(ＣＨ2
＝ＣＨ)ＣＨ3ＳｉＯ2/2]0.15 で表されるオルガノポリシロキサンを調製した。
きの４つ口フラスコに３０重量％の平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2) で表されるオルガノポリシロキサンのトルエン溶液７７
ｇ、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−
テトラビニルシクロテトラシロキサン４ｇ、１，１，
３，３，５，５，７，７−オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン５．６ｇ、水酸化セシウム２０ｍｇをトルエン
還流温度に加熱しながら攪拌した。その後、この系に酢
酸を投入することにより再平衡重合反応を停止させて、
次いで、トルエンを除去して平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.6[(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2]0.25[(ＣＨ2
＝ＣＨ)ＣＨ3ＳｉＯ2/2]0.15 で表されるオルガノポリシロキサンを調製した。
【００１９】［参考例４］冷却管、温度計、攪拌装置付
きの４つ口フラスコにトルエン６００ｇと純水３００ｇ
を投入した。この系を攪拌しながらフェニルトリクロロ
シラン２１．２ｇ、メチルビニルジクロロシラン４２．
３ｇおよびジメチルジクロロシラン７７．４ｇの混合物
を約３０分間かけて滴下した。滴下終了後、この系を６
０〜７０℃に加熱して１時間攪拌した。その後、このト
ルエン溶液を数回水洗して、さらに、炭酸水素ナトリウ
ムの希水溶液により数回洗浄した。このトルエン溶液に
１０重量％の水酸化カリウム水溶液１ｇを投入した後、
この系を加熱しながらトルエンとシラノール基の縮合反
応により生成した水を除去して平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.1[(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2]0.6[(ＣＨ2
＝ＣＨ)ＣＨ3ＳｉＯ2/2]0 .3 で表されるオルガノポリシロキサンを調製した。
きの４つ口フラスコにトルエン６００ｇと純水３００ｇ
を投入した。この系を攪拌しながらフェニルトリクロロ
シラン２１．２ｇ、メチルビニルジクロロシラン４２．
３ｇおよびジメチルジクロロシラン７７．４ｇの混合物
を約３０分間かけて滴下した。滴下終了後、この系を６
０〜７０℃に加熱して１時間攪拌した。その後、このト
ルエン溶液を数回水洗して、さらに、炭酸水素ナトリウ
ムの希水溶液により数回洗浄した。このトルエン溶液に
１０重量％の水酸化カリウム水溶液１ｇを投入した後、
この系を加熱しながらトルエンとシラノール基の縮合反
応により生成した水を除去して平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.1[(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2]0.6[(ＣＨ2
＝ＣＨ)ＣＨ3ＳｉＯ2/2]0 .3 で表されるオルガノポリシロキサンを調製した。
【００２０】［参考例５］冷却管、温度計、攪拌装置付
きの４つ口フラスコに３０重量％の平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2) で表されるオルガノポリシロキサンのトルエン溶液２１
４５ｇ、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，
７−テトラビニルシクロテトラシロキサン１７１．６
ｇ、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルシ
クロテトラシロキサン１８４．６ｇ、１，１，３，３，
５，５，７，７−オクタフェニルシクロテトラシロキサ
ン９８．８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５４．９
ｇおよび２０重量％−水酸化カリウム水溶液５．４９ｇ
を投入した。この系をトルエン還流温度に加熱しながら
攪拌して水とトルエンの混合物約４００ｇを系外に除去
した。その後、トルエン還流温度で５時間攪拌した。こ
の系を室温まで冷却してトリメチルクロロシラン２．１
３ｇを投入することにより再平衡重合反応を停止させ
た。この系にトルエン７００ｇを添加して全体量の約半
量の水で５回洗浄することによりＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドおよび塩化カリウムを系外に除去した。さら
に、このトルエン溶液を５３ｍｍＨｇの減圧下で６４℃
に加熱することによりトルエンを除去して平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.5[(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2]0.25[(Ｃ6Ｈ
5)2ＳｉＯ2/2]0.05[(ＣＨ2＝ＣＨ)ＣＨ3ＳｉＯ2/2]0.2 で表されるオルガノポリシロキサン約１Ｋｇを調製し
た。
きの４つ口フラスコに３０重量％の平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2) で表されるオルガノポリシロキサンのトルエン溶液２１
４５ｇ、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，
７−テトラビニルシクロテトラシロキサン１７１．６
ｇ、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルシ
クロテトラシロキサン１８４．６ｇ、１，１，３，３，
５，５，７，７−オクタフェニルシクロテトラシロキサ
ン９８．８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５４．９
ｇおよび２０重量％−水酸化カリウム水溶液５．４９ｇ
を投入した。この系をトルエン還流温度に加熱しながら
攪拌して水とトルエンの混合物約４００ｇを系外に除去
した。その後、トルエン還流温度で５時間攪拌した。こ
の系を室温まで冷却してトリメチルクロロシラン２．１
３ｇを投入することにより再平衡重合反応を停止させ
た。この系にトルエン７００ｇを添加して全体量の約半
量の水で５回洗浄することによりＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドおよび塩化カリウムを系外に除去した。さら
に、このトルエン溶液を５３ｍｍＨｇの減圧下で６４℃
に加熱することによりトルエンを除去して平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.5[(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2]0.25[(Ｃ6Ｈ
5)2ＳｉＯ2/2]0.05[(ＣＨ2＝ＣＨ)ＣＨ3ＳｉＯ2/2]0.2 で表されるオルガノポリシロキサン約１Ｋｇを調製し
た。
【００２１】［参考例６］冷却管、温度計、攪拌装置付
きの４つ口フラスコに３０重量％の平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2) で表されるオルガノポリシロキサンのトルエン溶液２１
４５ｇ、式：
きの４つ口フラスコに３０重量％の平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2) で表されるオルガノポリシロキサンのトルエン溶液２１
４５ｇ、式：
【化３】 で表される分子鎖両末端シラノール基封鎖ヘキセニルメ
チルシロキサン７５重量％と式：
チルシロキサン７５重量％と式：
【化４】 で表されるヘキセニルメチルシクロシロキサン２５重量
％からなる混合物２８６．１ｇ、１，１，３，３，５，
５，７，７−オクタメチルシクロテトラシロキサン１８
４．６ｇ、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタフ
ェニルシクロテトラシロキサン９８．８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド５４．９ｇおよび２０重量％−水酸
化カリウム水溶液５．４９ｇを投入した。この系をトル
エン還流温度に加熱しながら攪拌して水とトルエンの混
合物約４５０ｇを系外に除去した。その後、トルエン還
流温度で５時間攪拌した。この系を室温まで冷却してト
リメチルクロロシラン２．１３ｇを投入することにより
再平衡重合反応を停止させた。この系にトルエン７００
ｇを添加して全体量の約半量の水で５回洗浄することに
よりＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび塩化カリウム
を系外に除去した。さらに、このトルエン溶液を５３ｍ
ｍＨｇの減圧下で６４℃に加熱することによりトルエン
を除去して平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.5[(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2]0.25[(Ｃ6Ｈ
5)2ＳｉＯ2/2]0.05[(ＣＨ2＝ＣＨＣ4Ｈ8)ＣＨ3ＳｉＯ
2/2]0.2 で表されるオルガノポリシロキサン約１Ｋｇを調製し
た。
％からなる混合物２８６．１ｇ、１，１，３，３，５，
５，７，７−オクタメチルシクロテトラシロキサン１８
４．６ｇ、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタフ
ェニルシクロテトラシロキサン９８．８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド５４．９ｇおよび２０重量％−水酸
化カリウム水溶液５．４９ｇを投入した。この系をトル
エン還流温度に加熱しながら攪拌して水とトルエンの混
合物約４５０ｇを系外に除去した。その後、トルエン還
流温度で５時間攪拌した。この系を室温まで冷却してト
リメチルクロロシラン２．１３ｇを投入することにより
再平衡重合反応を停止させた。この系にトルエン７００
ｇを添加して全体量の約半量の水で５回洗浄することに
よりＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび塩化カリウム
を系外に除去した。さらに、このトルエン溶液を５３ｍ
ｍＨｇの減圧下で６４℃に加熱することによりトルエン
を除去して平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.5[(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2]0.25[(Ｃ6Ｈ
5)2ＳｉＯ2/2]0.05[(ＣＨ2＝ＣＨＣ4Ｈ8)ＣＨ3ＳｉＯ
2/2]0.2 で表されるオルガノポリシロキサン約１Ｋｇを調製し
た。
【００２２】［参考例７］冷却管、温度計、攪拌装置付
きの４つ口フラスコに３０重量％の平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2) で表されるオルガノポリシロキサンのトルエン溶液２１
４５ｇ、式：
きの４つ口フラスコに３０重量％の平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2) で表されるオルガノポリシロキサンのトルエン溶液２１
４５ｇ、式：
【化５】 で表される分子鎖両末端シラノール基封鎖ヘキセニルメ
チルシロキサン７５重量％と式：
チルシロキサン７５重量％と式：
【化６】 で表されるヘキセニルメチルシクロシロキサン２５重量
％からなる混合物１４２．３ｇ、１，３，５，７−テト
ラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラ
シロキサン８５．８ｇ、１，１，３，３，５，５，７，
７−オクタメチルシクロテトラシロキサン１８４．６
ｇ、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタフェニル
シクロテトラシロキサン９８．８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド５４．９ｇおよび２０重量％−水酸化カリ
ウム水溶液５．４９ｇを投入した。この系をトルエン還
流温度に加熱しながら攪拌して水とトルエンの混合物約
４５０ｇを系外に除去した。その後、トルエン還流温度
で５時間攪拌した。この系を室温まで冷却してトリメチ
ルクロロシラン２．１３ｇを投入することにより再平衡
重合反応を停止させた。この系にトルエン７００ｇを添
加して全体量の約半量の水で５回洗浄することにより
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび塩化カリウムを系
外に除去した。さらに、このトルエン溶液を５３ｍｍＨ
ｇの減圧下で６４℃に加熱することによりトルエンを除
去して平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.5[(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2]0.25[(Ｃ6Ｈ
5)2ＳｉＯ2/2]0.05[(ＣＨ2＝ＣＨＣ4Ｈ8)ＣＨ3ＳｉＯ
2/2]0.1[(ＣＨ2＝ＣＨ)ＣＨ3ＳｉＯ2/2]0.1 で表されるオルガノポリシロキサン約１Ｋｇを調製し
た。
％からなる混合物１４２．３ｇ、１，３，５，７−テト
ラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラ
シロキサン８５．８ｇ、１，１，３，３，５，５，７，
７−オクタメチルシクロテトラシロキサン１８４．６
ｇ、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタフェニル
シクロテトラシロキサン９８．８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド５４．９ｇおよび２０重量％−水酸化カリ
ウム水溶液５．４９ｇを投入した。この系をトルエン還
流温度に加熱しながら攪拌して水とトルエンの混合物約
４５０ｇを系外に除去した。その後、トルエン還流温度
で５時間攪拌した。この系を室温まで冷却してトリメチ
ルクロロシラン２．１３ｇを投入することにより再平衡
重合反応を停止させた。この系にトルエン７００ｇを添
加して全体量の約半量の水で５回洗浄することにより
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび塩化カリウムを系
外に除去した。さらに、このトルエン溶液を５３ｍｍＨ
ｇの減圧下で６４℃に加熱することによりトルエンを除
去して平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.5[(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2]0.25[(Ｃ6Ｈ
5)2ＳｉＯ2/2]0.05[(ＣＨ2＝ＣＨＣ4Ｈ8)ＣＨ3ＳｉＯ
2/2]0.1[(ＣＨ2＝ＣＨ)ＣＨ3ＳｉＯ2/2]0.1 で表されるオルガノポリシロキサン約１Ｋｇを調製し
た。
【００２３】［実施例１］参考例１で調製したオルガノ
ポリシロキサンのトルエン溶液１００ｇ、１，３，５，
７−テトラメチルシクロテトラシロキサン５ｇ、１０重
量％−２−フェニル−３−ブチン−２−オールのフェニ
ルトリメトキシシラン溶液０．１ｇおよび３重量％−塩
化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（オルガノポリ
シロキサンに対して白金金属が重量単位で２０ｐｐｍと
なる量）を均一に混合して硬化性シリコーン組成物を調
製した。この硬化性シリコーン組成物からトルエンを除
去した後、これを直径約５．０ｃｍのアルミ皿に静かに
注ぎ込み、これを１５０℃の熱風循環式オーブンで３０
分間加熱して硬化させた。この硬化物の諸特性を表１に
示した。
ポリシロキサンのトルエン溶液１００ｇ、１，３，５，
７−テトラメチルシクロテトラシロキサン５ｇ、１０重
量％−２−フェニル−３−ブチン−２−オールのフェニ
ルトリメトキシシラン溶液０．１ｇおよび３重量％−塩
化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（オルガノポリ
シロキサンに対して白金金属が重量単位で２０ｐｐｍと
なる量）を均一に混合して硬化性シリコーン組成物を調
製した。この硬化性シリコーン組成物からトルエンを除
去した後、これを直径約５．０ｃｍのアルミ皿に静かに
注ぎ込み、これを１５０℃の熱風循環式オーブンで３０
分間加熱して硬化させた。この硬化物の諸特性を表１に
示した。
【００２４】［実施例２］実施例１において、１，３，
５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンを７．４
ｇ配合した以外は実施例１と同様にして硬化性シリコー
ン組成物を調製した。この硬化性シリコーン組成物を実
施例１と同様にして硬化させた。この硬化物の諸特性を
表１に示した。
５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンを７．４
ｇ配合した以外は実施例１と同様にして硬化性シリコー
ン組成物を調製した。この硬化性シリコーン組成物を実
施例１と同様にして硬化させた。この硬化物の諸特性を
表１に示した。
【００２５】［実施例３］参考例２で調製したオルガノ
ポリシロキサンのトルエン溶液１００ｇ、１，３，５，
７−テトラメチルシクロテトラシロキサン９．３ｇ、１
０重量％−２−フェニル−３−ブチン−２−オールのフ
ェニルトリメトキシシラン溶液０．１ｇおよび３重量％
−塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（オルガノ
ポリシロキサンに対して白金金属が重量単位で２０ｐｐ
ｍとなる量）を均一に混合して硬化性シリコーン組成物
を調製した。この硬化性シリコーン組成物を実施例１と
同様にして硬化させた。この硬化物の諸特性を表１に示
した。
ポリシロキサンのトルエン溶液１００ｇ、１，３，５，
７−テトラメチルシクロテトラシロキサン９．３ｇ、１
０重量％−２−フェニル−３−ブチン−２−オールのフ
ェニルトリメトキシシラン溶液０．１ｇおよび３重量％
−塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（オルガノ
ポリシロキサンに対して白金金属が重量単位で２０ｐｐ
ｍとなる量）を均一に混合して硬化性シリコーン組成物
を調製した。この硬化性シリコーン組成物を実施例１と
同様にして硬化させた。この硬化物の諸特性を表１に示
した。
【００２６】［実施例４］実施例３において、１，３，
５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンを７ｇ配
合した以外は実施例３と同様にして硬化性シリコーン組
成物を調製した。この硬化性シリコーン組成物を実施例
１と同様にして硬化させた。この硬化物の諸特性を表１
に示した。
５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンを７ｇ配
合した以外は実施例３と同様にして硬化性シリコーン組
成物を調製した。この硬化性シリコーン組成物を実施例
１と同様にして硬化させた。この硬化物の諸特性を表１
に示した。
【００２７】［実施例５］参考例３で調製したオルガノ
ポリシロキサン１００ｇ、１，３，５，７，９−ペンタ
メチルシクロペンタシロキサン８．３ｇ、１０重量％−
２−フェニル−３−ブチン−２−オールのフェニルトリ
メトキシシラン溶液０．１ｇおよび３重量％−塩化白金
酸のイソプロピルアルコール溶液（オルガノポリシロキ
サンに対して白金金属が重量単位で２０ｐｐｍとなる
量）を均一に混合して硬化性シリコーン組成物を調製し
た。この硬化性シリコーン組成物を実施例１と同様にし
て硬化させた。この硬化物の諸特性を表１に示した。
ポリシロキサン１００ｇ、１，３，５，７，９−ペンタ
メチルシクロペンタシロキサン８．３ｇ、１０重量％−
２−フェニル−３−ブチン−２−オールのフェニルトリ
メトキシシラン溶液０．１ｇおよび３重量％−塩化白金
酸のイソプロピルアルコール溶液（オルガノポリシロキ
サンに対して白金金属が重量単位で２０ｐｐｍとなる
量）を均一に混合して硬化性シリコーン組成物を調製し
た。この硬化性シリコーン組成物を実施例１と同様にし
て硬化させた。この硬化物の諸特性を表１に示した。
【００２８】［実施例６］実施例５において、１，３，
５，７，９−ペンタメチルシクロペンタシロキサンを１
６．６ｇ配合した以外は実施例５と同様にして硬化性シ
リコーン組成物を調製した。この硬化性シリコーン組成
物を実施例１と同様にして硬化させた。この硬化物の諸
特性を表１に示した。
５，７，９−ペンタメチルシクロペンタシロキサンを１
６．６ｇ配合した以外は実施例５と同様にして硬化性シ
リコーン組成物を調製した。この硬化性シリコーン組成
物を実施例１と同様にして硬化させた。この硬化物の諸
特性を表１に示した。
【００２９】［実施例７］参考例５で調製したオルガノ
ポリシロキサン１００ｇ、１，３，５，７−テトラメチ
ルシクロテトラシロキサン２１．８ｇ、１０重量％−フ
ェニルブチノールのフェニルトリメトキシシラン溶液
０．１ｇおよび３重量％−塩化白金酸のイソプロピルア
ルコール溶液（オルガノポリシロキサンに対して白金金
属が重量単位で２０ｐｐｍとなる量）を均一に混合して
硬化性シリコーン組成物を調製した。この硬化性シリコ
ーン組成物を実施例１と同様にして硬化させた。この硬
化物の諸特性を表１に示した。
ポリシロキサン１００ｇ、１，３，５，７−テトラメチ
ルシクロテトラシロキサン２１．８ｇ、１０重量％−フ
ェニルブチノールのフェニルトリメトキシシラン溶液
０．１ｇおよび３重量％−塩化白金酸のイソプロピルア
ルコール溶液（オルガノポリシロキサンに対して白金金
属が重量単位で２０ｐｐｍとなる量）を均一に混合して
硬化性シリコーン組成物を調製した。この硬化性シリコ
ーン組成物を実施例１と同様にして硬化させた。この硬
化物の諸特性を表１に示した。
【００３０】［実施例８］参考例６で調製したオルガノ
ポリシロキサン１００ｇ、１，３，５，７−テトラメチ
ルシクロテトラシロキサン１５．６ｇ、１０重量％−２
−フェニル−３−ブチン−２−オールのフェニルトリメ
トキシシラン溶液０．１ｇおよび３重量％−塩化白金酸
のイソプロピルアルコール溶液（オルガノポリシロキサ
ンに対して白金金属が重量単位で２０ｐｐｍとなる量）
を均一に混合して硬化性シリコーン組成物を調製した。
この硬化性シリコーン組成物を実施例１と同様にして硬
化させた。この硬化物の諸特性を表１に示した。
ポリシロキサン１００ｇ、１，３，５，７−テトラメチ
ルシクロテトラシロキサン１５．６ｇ、１０重量％−２
−フェニル−３−ブチン−２−オールのフェニルトリメ
トキシシラン溶液０．１ｇおよび３重量％−塩化白金酸
のイソプロピルアルコール溶液（オルガノポリシロキサ
ンに対して白金金属が重量単位で２０ｐｐｍとなる量）
を均一に混合して硬化性シリコーン組成物を調製した。
この硬化性シリコーン組成物を実施例１と同様にして硬
化させた。この硬化物の諸特性を表１に示した。
【００３１】［実施例９］参考例５で調製したオルガノ
ポリシロキサン６９ｇ、参考例６で調製したオルガノポ
リシロキサン２０ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシ
クロテトラシロキサン１５．１ｇ、１０重量％−２−フ
ェニル−３−ブチン−２−オールのフェニルトリメトキ
シシラン溶液０．１ｇおよび３重量％−塩化白金酸のイ
ソプロピルアルコール溶液（オルガノポリシロキサンに
対して白金金属が重量単位で２０ｐｐｍとなる量）を均
一に混合して硬化性シリコーン組成物を調製した。この
硬化性シリコーン組成物を実施例１と同様にして硬化さ
せた。この硬化物の諸特性を表１に示した。
ポリシロキサン６９ｇ、参考例６で調製したオルガノポ
リシロキサン２０ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシ
クロテトラシロキサン１５．１ｇ、１０重量％−２−フ
ェニル−３−ブチン−２−オールのフェニルトリメトキ
シシラン溶液０．１ｇおよび３重量％−塩化白金酸のイ
ソプロピルアルコール溶液（オルガノポリシロキサンに
対して白金金属が重量単位で２０ｐｐｍとなる量）を均
一に混合して硬化性シリコーン組成物を調製した。この
硬化性シリコーン組成物を実施例１と同様にして硬化さ
せた。この硬化物の諸特性を表１に示した。
【００３２】［実施例１０］参考例７で調製したオルガ
ノポリシロキサン１００ｇ、１，３，５，７−テトラメ
チルシクロテトラシロキサン１５．６ｇ、１０重量％−
２−フェニル−３−ブチン−２−オールのフェニルトリ
メトキシシラン溶液０．１ｇおよび３重量％−塩化白金
酸のイソプロピルアルコール溶液（オルガノポリシロキ
サンに対して白金金属が重量単位で２０ｐｐｍとなる
量）を均一に混合して硬化性シリコーン組成物を調製し
た。この硬化性シリコーン組成物を実施例１と同様にし
て硬化させた。この硬化物の諸特性を表１に示した。
ノポリシロキサン１００ｇ、１，３，５，７−テトラメ
チルシクロテトラシロキサン１５．６ｇ、１０重量％−
２−フェニル−３−ブチン−２−オールのフェニルトリ
メトキシシラン溶液０．１ｇおよび３重量％−塩化白金
酸のイソプロピルアルコール溶液（オルガノポリシロキ
サンに対して白金金属が重量単位で２０ｐｐｍとなる
量）を均一に混合して硬化性シリコーン組成物を調製し
た。この硬化性シリコーン組成物を実施例１と同様にし
て硬化させた。この硬化物の諸特性を表１に示した。
【００３３】
【表１】
【００３４】［比較例１］参考例１で調製したオルガノ
ポリシロキサンのトルエン溶液１００ｇ、式：
ポリシロキサンのトルエン溶液１００ｇ、式：
【化７】 で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン８
ｇ、１０重量％−２−フェニル−３−ブチン−２−オー
ルのフェニルトリメトキシシラン溶液０．１ｇおよび３
重量％−塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（オ
ルガノポリシロキサンに対して白金金属が重量単位で２
０ｐｐｍとなる量）を均一に混合して硬化性シリコーン
組成物を調製した。この硬化性シリコーン組成物は白色
不透明であった。この硬化性シリコーン組成物を実施例
１と同様にして硬化させた。この硬化物の諸特性を表２
に示した。
ｇ、１０重量％−２−フェニル−３−ブチン−２−オー
ルのフェニルトリメトキシシラン溶液０．１ｇおよび３
重量％−塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（オ
ルガノポリシロキサンに対して白金金属が重量単位で２
０ｐｐｍとなる量）を均一に混合して硬化性シリコーン
組成物を調製した。この硬化性シリコーン組成物は白色
不透明であった。この硬化性シリコーン組成物を実施例
１と同様にして硬化させた。この硬化物の諸特性を表２
に示した。
【００３５】［比較例２］参考例１で調製したオルガノ
ポリシロキサンのトルエン溶液１００ｇ、式：
ポリシロキサンのトルエン溶液１００ｇ、式：
【化８】 で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン９．５
ｇ、１０重量％−２−フェニル−３−ブチン−２−オー
ル０．１ｇおよび３重量％−塩化白金酸のイソプロピル
アルコール溶液（オルガノポリシロキサンに対して白金
金属が重量単位で２０ｐｐｍとなる量）を均一に混合し
て硬化性シリコーン組成物を調製した。この硬化性シリ
コーン組成物は白色不透明であった。この硬化性シリコ
ーン組成物を実施例１と同様にして硬化させた。この硬
化物の諸特性を表２に示した。
ｇ、１０重量％−２−フェニル−３−ブチン−２−オー
ル０．１ｇおよび３重量％−塩化白金酸のイソプロピル
アルコール溶液（オルガノポリシロキサンに対して白金
金属が重量単位で２０ｐｐｍとなる量）を均一に混合し
て硬化性シリコーン組成物を調製した。この硬化性シリ
コーン組成物は白色不透明であった。この硬化性シリコ
ーン組成物を実施例１と同様にして硬化させた。この硬
化物の諸特性を表２に示した。
【００３６】［比較例３］参考例４で調製したオルガノ
ポリシロキサン１００ｇ、１，３，５，７−テトラメチ
ルシクロテトラシロキサン２２ｇ、１０重量％−２−フ
ェニル−３−ブチン−２−オール０．１ｇおよび３重量
％−塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（オルガ
ノポリシロキサンに対して白金金属が重量単位で２０ｐ
ｐｍとなる量）を均一に混合して硬化性シリコーン組成
物を調製した。この硬化性シリコーン組成物を実施例１
と同様にして硬化させた。この硬化物の諸特性を表２に
示した。
ポリシロキサン１００ｇ、１，３，５，７−テトラメチ
ルシクロテトラシロキサン２２ｇ、１０重量％−２−フ
ェニル−３−ブチン−２−オール０．１ｇおよび３重量
％−塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（オルガ
ノポリシロキサンに対して白金金属が重量単位で２０ｐ
ｐｍとなる量）を均一に混合して硬化性シリコーン組成
物を調製した。この硬化性シリコーン組成物を実施例１
と同様にして硬化させた。この硬化物の諸特性を表２に
示した。
【００３７】
【表２】
【００３８】
【発明の効果】本発明の硬化性シリコーン組成物は比較
的低温で、ＪＩＳ Ｋ ７２１５に規定されるタイプＤ
デュロメータ硬さが３０以上であり、可撓性が優れた硬
化物を形成することができるという特徴がある。また、
本発明の硬化物は厚さが５ｍｍ以上であっても、表面に
クラックがなく、透明性が優れるという特徴がある。
的低温で、ＪＩＳ Ｋ ７２１５に規定されるタイプＤ
デュロメータ硬さが３０以上であり、可撓性が優れた硬
化物を形成することができるという特徴がある。また、
本発明の硬化物は厚さが５ｍｍ以上であっても、表面に
クラックがなく、透明性が優れるという特徴がある。
フロントページの続き (72)発明者 岡田 敏行 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内
Claims (4)
- 【請求項１】 (Ａ)平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)x[Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2]y[Ｒ2Ｒ1 bＳｉ
Ｏ(3-b)/2]z （式中、Ｒ1はアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ2
は炭素原子数１２以下のアルケニル基であり、ａは０、
２または３であり、ｂは０、１または２であり、ｘは
０．２〜０．９の数であり、ｙは０〜０．５の数であ
り、ｚは０．０５〜０．５の数であり、かつ、ｘ＋ｙ＋
ｚは１である。）で表され、一分子中に少なくとも２個
のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、 (Ｂ)一般式： 【化１】 （式中、Ｒ1はアルキル基またはフェニル基であり、ｎ
は３〜２０の数である。）で表されるオルガノハイドロ
ジェンシクロシロキサン｛(Ａ)成分中のアルケニル基に
対する(Ｂ)成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が
０．５〜５となる量である。｝および (Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒
触媒量からなり、ＪＩＳ Ｋ ７２１５
に規定されるタイプＤデュロメータ硬さが３０以上であ
る硬化物を形成する硬化性シリコーン組成物。 - 【請求項２】 (Ａ)成分が、 (ａ)平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)x[Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2]y[(ＣＨ2＝Ｃ
Ｈ)Ｒ1 bＳｉＯ(3-b)/2]z （式中、Ｒ1はアルキル基またはフェニル基であり、ａ
は０、２または３であり、ｂは０、１または２であり、
ｘは０．２〜０．９の数であり、ｙは０〜０．５の数で
あり、ｚは０．０５〜０．５の数であり、かつ、ｘ＋ｙ
＋ｚは１である。）で表され、一分子中に少なくとも２
個のビニル基を含有するオルガノポリシロキサン
５〜９
５重量％および (ｂ)平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)x[Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2]y[Ｒ3Ｒ1 bＳｉ
Ｏ(3-b)/2]z （式中、Ｒ1はアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ3
は炭素原子数４〜１２のアルケニル基であり、ａは０、
２または３であり、ｂは０、１または２であり、ｘは
０．２〜０．９の数であり、ｙは０〜０．５の数であ
り、ｚは０．０５〜０．５の数であり、かつ、ｘ＋ｙ＋
ｚは１である。）で表され、一分子中に少なくとも２個
のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン
９５〜５重量％からなることを特徴とする請求項１記載
の硬化性シリコーン組成物。 - 【請求項３】 (Ａ)成分が、平均単位式： (Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)x[Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2]y[Ｒ2Ｒ1 bＳｉ
Ｏ(3-b)/2]z （式中、Ｒ1はアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ2
は炭素原子数１２以下のアルケニル基であり、ａは０、
２または３であり、ｂは０、１または２であり、ｘは
０．４〜０．９の数であり、ｙは０〜０．５の数であ
り、ｚは０．１〜０．５の数であり、かつ、ｘ＋ｙ＋ｚ
は１である。）で表され、一分子中に少なくとも２個の
アルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンであ
り、ＪＩＳ Ｋ７２１５に規定されるタイプＤデュロメ
ータ硬さが５０以上である硬化物を形成することを特徴
とする請求項１記載の硬化性シリコーン組成物。 - 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれか１項に記載
の硬化性シリコーン組成物の硬化物。
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