JPH08109038A - ガラス融体の製造法 - Google Patents
ガラス融体の製造法Info
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- JPH08109038A JPH08109038A JP6242845A JP24284594A JPH08109038A JP H08109038 A JPH08109038 A JP H08109038A JP 6242845 A JP6242845 A JP 6242845A JP 24284594 A JP24284594 A JP 24284594A JP H08109038 A JPH08109038 A JP H08109038A
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B20/00—Processes specially adapted for the production of quartz or fused silica articles, not otherwise provided for
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
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- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/23—Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 酸化物ガラスを低温で均一に製造する方法の
提供。 【構成】 酸化物ガラスを形成すべき酸化物を主原料と
するガラス原料を加熱して融体化させるに際し、当該原
料に、水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウムおよびアンモニウムからなる群から
選ばれるカチオンのハロゲン化物を存在させて、低温で
均一融体化をすることを特徴とする、ガラス融体の製造
法。
提供。 【構成】 酸化物ガラスを形成すべき酸化物を主原料と
するガラス原料を加熱して融体化させるに際し、当該原
料に、水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウムおよびアンモニウムからなる群から
選ばれるカチオンのハロゲン化物を存在させて、低温で
均一融体化をすることを特徴とする、ガラス融体の製造
法。
Description
【０００１】［発明の背景］
【産業上の利用分野】本発明は酸化物ガラス用ガラス原
料を溶融させてガラス融体を製造する方法に関し、特に
通常では均一融体化が不可能または困難な酸化物ガラス
を比較的低温で得る方法に関する。
料を溶融させてガラス融体を製造する方法に関し、特に
通常では均一融体化が不可能または困難な酸化物ガラス
を比較的低温で得る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガラスを融点から分類した場合、低融点
ガラスという分類に属するガラスがあり、この低融点ガ
ラスはガラス溶融温度が１０００℃以下である。さらに
超低融点ガラスというクラスに分類されるものもあっ
て、それには溶融温度が５００℃以下のものもある。
ガラスという分類に属するガラスがあり、この低融点ガ
ラスはガラス溶融温度が１０００℃以下である。さらに
超低融点ガラスというクラスに分類されるものもあっ
て、それには溶融温度が５００℃以下のものもある。
【０００３】一般に、この超低融点ガラスといわれるも
のは、出発原料にフッ化物または塩化物を含む。例え
ば、本出願人による特開平３−１８７９４５号公報には
ＺｎＣｌ２−Ｐ２Ｏ５−Ｘ系（ここでＸは、ＰｂＯ、Ｐ
ｂＦ２、ＰｂＣｌ２またはＡｌＦ３等）の超低融点ガラ
スが記載されている。また、本出願人による特開平４−
１２４０４５号公報にはＰ２Ｏ５−ＳｎＣｌ２−ＰｂＯ
系、Ｐ２Ｏ５−ＳｎＣｌ２−ＰｂＣｌ２系、Ｐ２Ｏ５−
ＳｎＣｌ２−ＰｂＦ２系およびＰ２Ｏ５−ＳｎＣｌ２−
ＡｌＦ３系の超低融点ガラスが記載されている。さらに
米国特許第４３１４０３１号明細書にはＰ２Ｏ５−Ｓｎ
Ｆ２−Ｙ系ガラスおよびＰ２Ｏ５−ＳｎＯ−Ｙ系ガラス
（ここでＹは、ＭＯまたはＭＦであり、ＭはＰｂ、Ｆ
ｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＢａまたはＺｎ等）が記載されてい
る。これらは、いずれも出発ガラス原料の融点温度も低
いと解される。
のは、出発原料にフッ化物または塩化物を含む。例え
ば、本出願人による特開平３−１８７９４５号公報には
ＺｎＣｌ２−Ｐ２Ｏ５−Ｘ系（ここでＸは、ＰｂＯ、Ｐ
ｂＦ２、ＰｂＣｌ２またはＡｌＦ３等）の超低融点ガラ
スが記載されている。また、本出願人による特開平４−
１２４０４５号公報にはＰ２Ｏ５−ＳｎＣｌ２−ＰｂＯ
系、Ｐ２Ｏ５−ＳｎＣｌ２−ＰｂＣｌ２系、Ｐ２Ｏ５−
ＳｎＣｌ２−ＰｂＦ２系およびＰ２Ｏ５−ＳｎＣｌ２−
ＡｌＦ３系の超低融点ガラスが記載されている。さらに
米国特許第４３１４０３１号明細書にはＰ２Ｏ５−Ｓｎ
Ｆ２−Ｙ系ガラスおよびＰ２Ｏ５−ＳｎＯ−Ｙ系ガラス
（ここでＹは、ＭＯまたはＭＦであり、ＭはＰｂ、Ｆ
ｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＢａまたはＺｎ等）が記載されてい
る。これらは、いずれも出発ガラス原料の融点温度も低
いと解される。
【０００４】これらの文献に記載されているガラス原料
は、成分金属がハロゲン化物であるところに一つの特徴
があるということができて、そのような化合物は同じ金
属種の酸化物よりも融点が低いため、ガラス製造時に容
易に均一溶融化することが可能である。さらにこれらの
ガラス中に残留したハロゲン成分はガラス転移点Ｔｇを
低下させる効果を持ち、ガラス転移点が２００℃以下に
なることもある。また、これらのガラスは化学的耐久性
も高い。
は、成分金属がハロゲン化物であるところに一つの特徴
があるということができて、そのような化合物は同じ金
属種の酸化物よりも融点が低いため、ガラス製造時に容
易に均一溶融化することが可能である。さらにこれらの
ガラス中に残留したハロゲン成分はガラス転移点Ｔｇを
低下させる効果を持ち、ガラス転移点が２００℃以下に
なることもある。また、これらのガラスは化学的耐久性
も高い。
【０００５】これらの先行発明での低融点ガラスではハ
ロゲン化物として供給する金属、例えばＳｎおよびＰ
ｂ、は主にＰ２Ｏ５が形成するガラスの網目構造に組み
込まれるものと解され、またこれらの金属原子を担うハ
ロゲン原子もこの網目構造内に保持されるものと解され
る。
ロゲン化物として供給する金属、例えばＳｎおよびＰ
ｂ、は主にＰ２Ｏ５が形成するガラスの網目構造に組み
込まれるものと解され、またこれらの金属原子を担うハ
ロゲン原子もこの網目構造内に保持されるものと解され
る。
【０００６】しかしながら、ガラス原料に用いるハロゲ
ン化物は、低温で溶融させてもそれ自身が蒸散しやすい
ため、製造後のガラス中のハロゲン量やガラス転移点を
正確に制御することは製造条件を調整したとしても困難
であった。
ン化物は、低温で溶融させてもそれ自身が蒸散しやすい
ため、製造後のガラス中のハロゲン量やガラス転移点を
正確に制御することは製造条件を調整したとしても困難
であった。
【０００７】ところで、ガラスを原料から分類すると、
（イ）酸化物ガラス、例えばケイ酸塩ガラス、ホウ酸塩
ガラスまたはリン酸塩ガラスなど、と、それ以外の
（ロ）非酸化物ガラスに分類できる。酸化物ガラスは、
主として酸化物からなるガラス原料を融体化して製造す
るのが普通であるが、酸化物は融点が一般に高いので融
体化温度が高くならざるを得ず、また酸化物の種類ない
し組合せによっては、低温または実用的な溶融温度では
融体化しないことがあった（後記比較例参照）。
（イ）酸化物ガラス、例えばケイ酸塩ガラス、ホウ酸塩
ガラスまたはリン酸塩ガラスなど、と、それ以外の
（ロ）非酸化物ガラスに分類できる。酸化物ガラスは、
主として酸化物からなるガラス原料を融体化して製造す
るのが普通であるが、酸化物は融点が一般に高いので融
体化温度が高くならざるを得ず、また酸化物の種類ない
し組合せによっては、低温または実用的な溶融温度では
融体化しないことがあった（後記比較例参照）。
【０００８】すなわち、酸化物ガラスの溶融温度は、一
般には１０００〜１５００℃程度であって、例えば、Ｐ
２Ｏ５−Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３系ガラス、ＳｉＯ２系ガ
ラス、ＺｎＯ系ガラスまたはＰｂＯ系ガラスなどの酸化
物ガラスでは溶融温度は１２００〜１３００℃である。
酸化物ガラスのうち比較的融点の低いＰｂＯ−ＺｎＯ−
Ｂ２Ｏ３系ガラス、ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系ガラ
スまたはＰ２Ｏ５−ＰｂＯ系ガラスでも、その融点は５
００〜８００℃程度と高い（これらについては成書、例
えば「はじめてガラスをつくる人のために」内田老鶴圃
刊（１９８９年）などに詳細に説明されている）。この
ために溶融時に一部の成分の蒸発などが起こり、製造し
たガラスの品質が安定しないなどの問題があった。
般には１０００〜１５００℃程度であって、例えば、Ｐ
２Ｏ５−Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３系ガラス、ＳｉＯ２系ガ
ラス、ＺｎＯ系ガラスまたはＰｂＯ系ガラスなどの酸化
物ガラスでは溶融温度は１２００〜１３００℃である。
酸化物ガラスのうち比較的融点の低いＰｂＯ−ＺｎＯ−
Ｂ２Ｏ３系ガラス、ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系ガラ
スまたはＰ２Ｏ５−ＰｂＯ系ガラスでも、その融点は５
００〜８００℃程度と高い（これらについては成書、例
えば「はじめてガラスをつくる人のために」内田老鶴圃
刊（１９８９年）などに詳細に説明されている）。この
ために溶融時に一部の成分の蒸発などが起こり、製造し
たガラスの品質が安定しないなどの問題があった。
【０００９】また、ガラス原料としてＳｎＯやＰｂＯを
用いると、これらは溶融に酸化されてＳｎＯ２またはＰ
ｂＯ２や、それらの化合物が析出しやすく、均一に溶融
した透明なガラスの製造が極めて困難であった。酸化を
避けようとして酸化温度より低温で溶融したとしても、
ＳｎＯやＰｂＯは酸化リンと化合物を生成し、均一融体
化がはかれず、ガラス製造が不可能であった。
用いると、これらは溶融に酸化されてＳｎＯ２またはＰ
ｂＯ２や、それらの化合物が析出しやすく、均一に溶融
した透明なガラスの製造が極めて困難であった。酸化を
避けようとして酸化温度より低温で溶融したとしても、
ＳｎＯやＰｂＯは酸化リンと化合物を生成し、均一融体
化がはかれず、ガラス製造が不可能であった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って、酸化物ガラス
のガラス原料の融体化温度を低下させることができれば
裨益するところは大きい。
のガラス原料の融体化温度を低下させることができれば
裨益するところは大きい。
【００１１】本発明は、これらの酸化物ガラスを製造す
る際にガラス融液中の固相の溶解を促進する物質を添加
することで、低温で均一透明なガラス融体を製造しよう
とするものである。
る際にガラス融液中の固相の溶解を促進する物質を添加
することで、低温で均一透明なガラス融体を製造しよう
とするものである。
【００１２】
［発明の概要］本発明は、酸化物ガラス用原料を加熱し
て融体を形成させる際に、ガラス原料にガラス溶融液中
の固相の融解を促進する物質として特定のハロゲン化物
を添加することで、低温で均一透明なガラスを製造する
ことを可能とするものである。
て融体を形成させる際に、ガラス原料にガラス溶融液中
の固相の融解を促進する物質として特定のハロゲン化物
を添加することで、低温で均一透明なガラスを製造する
ことを可能とするものである。
【００１３】＜要旨＞本発明のガラス融体の製造法は、
酸化物ガラスを形成すべき酸化物を主成分とするガラス
原料を加熱して融体化させるに際し、当該原料に、水
素、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、
カルシウムおよびアンモニウムからなる群から選ばれる
カチオンのハロゲン化物を存在させて、低温で均一融体
化をすること、を特徴とするものである。
酸化物ガラスを形成すべき酸化物を主成分とするガラス
原料を加熱して融体化させるに際し、当該原料に、水
素、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、
カルシウムおよびアンモニウムからなる群から選ばれる
カチオンのハロゲン化物を存在させて、低温で均一融体
化をすること、を特徴とするものである。
【００１４】＜効果＞本発明の方法により、従来、均一
溶融しなかった組成においても均一透明なガラスを製造
することが可能である。また、高温溶融させると一部の
成分の蒸散などにより成分が不安定になる場合には、本
発明の方法により比較的低温で溶融することが可能とな
り、蒸散が低減されて品質が安定する。さらに、本発明
の方法により均一にガラス化ができるため、ガラス表面
の状態も均一化して侵されやすい部位が無くなるために
化学的耐久性が向上し、また含有ハロゲン量を増大させ
ることによりガラス転移点を低下させることがもでき
る。
溶融しなかった組成においても均一透明なガラスを製造
することが可能である。また、高温溶融させると一部の
成分の蒸散などにより成分が不安定になる場合には、本
発明の方法により比較的低温で溶融することが可能とな
り、蒸散が低減されて品質が安定する。さらに、本発明
の方法により均一にガラス化ができるため、ガラス表面
の状態も均一化して侵されやすい部位が無くなるために
化学的耐久性が向上し、また含有ハロゲン量を増大させ
ることによりガラス転移点を低下させることがもでき
る。
【００１５】このような効果は特定のハロゲン化物をガ
ラス原料の融体化の際に共存させることによって実現さ
れるものであるが、同じハロゲン化物でもＰｂＣｌ２や
ＳｎＣｌ２ではこのような効果が十分でないこと（後記
実施例参照）からすれば、本発明によるこの特定のハロ
ゲン化物の効果は思いがけないことといえよう。
ラス原料の融体化の際に共存させることによって実現さ
れるものであるが、同じハロゲン化物でもＰｂＣｌ２や
ＳｎＣｌ２ではこのような効果が十分でないこと（後記
実施例参照）からすれば、本発明によるこの特定のハロ
ゲン化物の効果は思いがけないことといえよう。
【００１６】［発明の具体的説明］ ＜酸化物ガラス＞本発明の方法を適用する酸化物ガラス
は、それ自体周知のものであって、その詳細については
上記の成書その他（例えば「ガラスハンドブック」朝倉
書店発行）を参照することができる。
は、それ自体周知のものであって、その詳細については
上記の成書その他（例えば「ガラスハンドブック」朝倉
書店発行）を参照することができる。
【００１７】酸化物ガラスの代表的なものは、ケイ酸塩
ガラス、ホウ酸塩ガラスおよびリン酸塩ガラスであっ
て、本発明でもこれらを酸化物ガラスの具体例として挙
げることができる。
ガラス、ホウ酸塩ガラスおよびリン酸塩ガラスであっ
て、本発明でもこれらを酸化物ガラスの具体例として挙
げることができる。
【００１８】このような酸化物ガラスは、主成分が酸化
物、具体的には、ＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、ＳｎＯ、Ｐｂ
Ｏ、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３およびＢ２Ｏ３など、であるも
のとして表示されることが普通である。なお、これらの
成分表現はガラスの組成表示で慣用されているところに
従ったものであって、Ｐ２Ｏ５等の成分は必ずしもガラ
ス中での状態を示すものではない。
物、具体的には、ＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、ＳｎＯ、Ｐｂ
Ｏ、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３およびＢ２Ｏ３など、であるも
のとして表示されることが普通である。なお、これらの
成分表現はガラスの組成表示で慣用されているところに
従ったものであって、Ｐ２Ｏ５等の成分は必ずしもガラ
ス中での状態を示すものではない。
【００１９】本発明は、このような酸化物ガラスを形成
すべき酸化物を主原料とするガラス原料を加熱して融体
化する過程に向けられているところ、本発明で「酸化物
ガラスを形成すべき酸化物を主原料とするガラス原料」
というのは、ＳｎＯ、ＰｂＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３等
のように酸化物の形態であるものの外に、Ｐ２Ｏ５のよ
うに酸化物としてではなく、融体化条件下でＰ２Ｏ５に
変換しうるその前駆体化合物、すなわちリン酸アンモニ
ウム、就中ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４の形態にあるもの、やオル
トリン酸などを包含するものと理解すべきである。従っ
て、本発明の酸化物ガラス用のガラス原料には、ＮＨ４
Ｈ２ＰＯ４、Ｈ３ＰＯ４（オルトリン酸）、ＳｉＯ２、
ＳｎＯ、ＰｂＯ、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３およびＢ２Ｏ３な
どであることが代表的である。
すべき酸化物を主原料とするガラス原料を加熱して融体
化する過程に向けられているところ、本発明で「酸化物
ガラスを形成すべき酸化物を主原料とするガラス原料」
というのは、ＳｎＯ、ＰｂＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３等
のように酸化物の形態であるものの外に、Ｐ２Ｏ５のよ
うに酸化物としてではなく、融体化条件下でＰ２Ｏ５に
変換しうるその前駆体化合物、すなわちリン酸アンモニ
ウム、就中ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４の形態にあるもの、やオル
トリン酸などを包含するものと理解すべきである。従っ
て、本発明の酸化物ガラス用のガラス原料には、ＮＨ４
Ｈ２ＰＯ４、Ｈ３ＰＯ４（オルトリン酸）、ＳｉＯ２、
ＳｎＯ、ＰｂＯ、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３およびＢ２Ｏ３な
どであることが代表的である。
【００２０】本発明のガラスは、本発明の効果を損なわ
ない範囲で酸化物以外の原料を併用して製造されてもよ
い。例えば、酸化物を主原料とし、非酸化物ガラスの原
料であるＰｂＣｌ２、ＺｎＣｌ２、ＳｎＦ２などを少量
含むガラスは、均一融体化が不可能または困難である
が、本願発明の特定のハロゲン化物を使用することによ
り融体化が可能となる。したがって、非酸化物ガラスの
原料を添加しても本願発明の効果が得られるが、一般に
５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下、とすべき
である。
ない範囲で酸化物以外の原料を併用して製造されてもよ
い。例えば、酸化物を主原料とし、非酸化物ガラスの原
料であるＰｂＣｌ２、ＺｎＣｌ２、ＳｎＦ２などを少量
含むガラスは、均一融体化が不可能または困難である
が、本願発明の特定のハロゲン化物を使用することによ
り融体化が可能となる。したがって、非酸化物ガラスの
原料を添加しても本願発明の効果が得られるが、一般に
５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下、とすべき
である。
【００２１】また、本発明に用いるガラス原料は、ガラ
スカレットのように溶融済みのガラスを適量、好ましく
は６０重量％以下、含んでもよい。この場合、ガラスカ
レット自体も酸化物ガラスであることが好ましい。
スカレットのように溶融済みのガラスを適量、好ましく
は６０重量％以下、含んでもよい。この場合、ガラスカ
レット自体も酸化物ガラスであることが好ましい。
【００２２】さらに本発明でのガラス原料は、着色剤な
どのガラス製造に一般的な各種添加剤を含んでもよい。
どのガラス製造に一般的な各種添加剤を含んでもよい。
【００２３】＜ハロゲン化物＞本発明で用いるハロゲン
化物は、水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウムおよびアンモニウムからなる群か
ら選ばれるカチオンのハロゲン化物である。カチオンは
水素であってもよいが、その場合のハロゲン化物、すな
わちハロゲン化水素、は常温ですでに気体であったり、
腐食性が強かったりするので、金属又はアンモニウムの
ハロゲン化物が一般に好ましい。カチオンとしては、ナ
トリウム、カルシウムおよびアンモニウムが好ましく、
アンモニウムが特に好ましい。また、ハロゲンとして
は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が一般に適当であ
り、特に塩素およびフッ素が好ましい。本発明において
特に好ましいハロゲン化物は、塩化ナトリウム、フッ化
ナトリウム、塩化カルシウム、フッ化カルシウム、塩化
アンモニウムおよびフッ化アンモニウム、就中ＮＨ４Ｃ
ｌおよびＮＨ４Ｆである。
化物は、水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウムおよびアンモニウムからなる群か
ら選ばれるカチオンのハロゲン化物である。カチオンは
水素であってもよいが、その場合のハロゲン化物、すな
わちハロゲン化水素、は常温ですでに気体であったり、
腐食性が強かったりするので、金属又はアンモニウムの
ハロゲン化物が一般に好ましい。カチオンとしては、ナ
トリウム、カルシウムおよびアンモニウムが好ましく、
アンモニウムが特に好ましい。また、ハロゲンとして
は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が一般に適当であ
り、特に塩素およびフッ素が好ましい。本発明において
特に好ましいハロゲン化物は、塩化ナトリウム、フッ化
ナトリウム、塩化カルシウム、フッ化カルシウム、塩化
アンモニウムおよびフッ化アンモニウム、就中ＮＨ４Ｃ
ｌおよびＮＨ４Ｆである。
【００２４】これらの化合物は、ガラス原料の融体化段
階でガラス原料と共存するように、好ましくは融体化前
に、ガラス原料に一時にあるいは段階的に配合する。気
体のハロゲン化物は、融体化過程でガラス原料に吹き込
むことになろう。ハロゲン化物の配合割合は、製造スケ
ールや溶解温度条件などに依存するが、一般的に原料に
対して５〜５０重量％が好ましい。
階でガラス原料と共存するように、好ましくは融体化前
に、ガラス原料に一時にあるいは段階的に配合する。気
体のハロゲン化物は、融体化過程でガラス原料に吹き込
むことになろう。ハロゲン化物の配合割合は、製造スケ
ールや溶解温度条件などに依存するが、一般的に原料に
対して５〜５０重量％が好ましい。
【００２５】＜融体化＞特定のハロゲン化物をガラス原
料の融体化の際に共存させるという点を除けば、本発明
によるガラス融体の製造は、慣用のガラス、特に酸化物
ガラス、の融体ないし融液の製造と本質的には変わらな
い。
料の融体化の際に共存させるという点を除けば、本発明
によるガラス融体の製造は、慣用のガラス、特に酸化物
ガラス、の融体ないし融液の製造と本質的には変わらな
い。
【００２６】加熱温度は、ガラスの原料にも左右される
が、酸化物ガラスがホウ酸塩ガラスおよびリン酸塩ガラ
スの場合は一般に１０００〜１３００℃、好ましくは１
０００〜１１００℃、である。ケイ酸塩ガラスの場合
は、一般に１２００〜１５００℃、好ましくは１２００
〜１４００℃、である。なお、本発明でのハロゲン化物
の代表的なものは塩化アンモニウムであるが、塩化アン
モニウムは３３７．８℃で昇華してガラス融体から蒸散
し、そのときにハロゲン（Ｃｌ）が未溶解の原料や溶解
時に生成する化合物を融体中に溶解させる作用をもつも
のであるようであって、それらの化合物の融点まで加熱
しなくても低温で均一融体化が可能となるものと推定さ
れる（ただし、このような推定によって本発明は左右さ
れない）。
が、酸化物ガラスがホウ酸塩ガラスおよびリン酸塩ガラ
スの場合は一般に１０００〜１３００℃、好ましくは１
０００〜１１００℃、である。ケイ酸塩ガラスの場合
は、一般に１２００〜１５００℃、好ましくは１２００
〜１４００℃、である。なお、本発明でのハロゲン化物
の代表的なものは塩化アンモニウムであるが、塩化アン
モニウムは３３７．８℃で昇華してガラス融体から蒸散
し、そのときにハロゲン（Ｃｌ）が未溶解の原料や溶解
時に生成する化合物を融体中に溶解させる作用をもつも
のであるようであって、それらの化合物の融点まで加熱
しなくても低温で均一融体化が可能となるものと推定さ
れる（ただし、このような推定によって本発明は左右さ
れない）。
【００２７】下記の諸例は、本発明をさらに詳細に説明
するためのものである。なお、これらの例は本発明を限
定するものではない。
するためのものである。なお、これらの例は本発明を限
定するものではない。
【００２８】
【実施例】比較例１Ａ 製造後のガラスの組成が下記の通りになるようにＮＨ４
Ｈ２ＰＯ４、ＳｎＯおよびＰｂＯを５０ｇバッチとなる
ように秤量して混合した。 Ｐ２Ｏ５ ４０モル％ ＳｎＯ ４０モル％ ＰｂＯ ２０モル％
Ｈ２ＰＯ４、ＳｎＯおよびＰｂＯを５０ｇバッチとなる
ように秤量して混合した。 Ｐ２Ｏ５ ４０モル％ ＳｎＯ ４０モル％ ＰｂＯ ２０モル％
【００２９】混合した原料をアルミナルツボに入れて４
５０℃で溶融させたが、均一溶融化せず、白色の化合物
が生成した。
５０℃で溶融させたが、均一溶融化せず、白色の化合物
が生成した。
【００３０】比較例１Ｂ 製造後のガラスの組成が下記の通りになるようにＮＨ４
Ｈ２ＰＯ４、ＳｎＣｌ２およびＰｂＣｌ２を５０ｇバッ
チとなるように秤量して混合した。 Ｐ２Ｏ５ ４０モル％ ＳｎＣｌ２ ４０モル％ ＰｂＣｌ２ ２０モル％
Ｈ２ＰＯ４、ＳｎＣｌ２およびＰｂＣｌ２を５０ｇバッ
チとなるように秤量して混合した。 Ｐ２Ｏ５ ４０モル％ ＳｎＣｌ２ ４０モル％ ＰｂＣｌ２ ２０モル％
【００３１】混合した原料をアルミナルツボに入れて４
５０℃で３０分間溶融させたのち、カーボンプレート上
にキャスティングして無色透明のガラスを得た。このガ
ラスを光学顕微鏡で観察したところ、微結晶状の析出物
がわずかに認められた。
５０℃で３０分間溶融させたのち、カーボンプレート上
にキャスティングして無色透明のガラスを得た。このガ
ラスを光学顕微鏡で観察したところ、微結晶状の析出物
がわずかに認められた。
【００３２】比較例１Ｃ 溶融時間を６０分間に変えた以外は比較例１Ｂと同様に
して無色透明のガラスを製造した。このガラスを光学顕
微鏡で観察したところ、微結晶状の析出物がわずかに認
められた。
して無色透明のガラスを製造した。このガラスを光学顕
微鏡で観察したところ、微結晶状の析出物がわずかに認
められた。
【００３３】比較例１Ｄ 実験スケールを９０００ｇバッチとし、溶融時間を５４
０分間に変えた以外は比較例１Ｂと同様にして無色透明
のガラスを製造した。このガラスを光学顕微鏡で観察し
たところ、微結晶状の析出物が認められた。
０分間に変えた以外は比較例１Ｂと同様にして無色透明
のガラスを製造した。このガラスを光学顕微鏡で観察し
たところ、微結晶状の析出物が認められた。
【００３４】実施例１Ａ〜１Ｈ 比較例１Ａと同じ組成の原料混合物を用い、これに表１
のように条件を変えて無色透明のガラスを得た。原料混
合物にＮＨ４Ｃｌを添加することで微結晶状の析出物は
減少し、５０ｇバッチに対して１０ｇ以上のＮＨ４Ｃｌ
を添加することで析出物は観察されなくなり、均一溶融
させることができた。
のように条件を変えて無色透明のガラスを得た。原料混
合物にＮＨ４Ｃｌを添加することで微結晶状の析出物は
減少し、５０ｇバッチに対して１０ｇ以上のＮＨ４Ｃｌ
を添加することで析出物は観察されなくなり、均一溶融
させることができた。
【００３５】比較例２ 製造後のガラスの組成が下記の通りになるようにＮＨ４
Ｈ２ＰＯ４およびＳｎＯを５０ｇバッチとなるように秤
量して混合する。 Ｐ２Ｏ５ ４０モル％ ＳｎＯ ６０モル％
Ｈ２ＰＯ４およびＳｎＯを５０ｇバッチとなるように秤
量して混合する。 Ｐ２Ｏ５ ４０モル％ ＳｎＯ ６０モル％
【００３６】混合した原料をアルミナルツボに入れて４
５０℃で溶融させたが、均一溶融化せず、白色の化合物
が生成した。
５０℃で溶融させたが、均一溶融化せず、白色の化合物
が生成した。
【００３７】実施例２Ａ〜２Ｈ 比較例２と同じ組成の原料混合物を用い、これに表２の
ように条件を変えて無色透明のガラスを得た。原料混合
物にＮＨ４Ｃｌを添加することで微結晶状の析出物は減
少し、５０ｇバッチに対して１０ｇ以上のＮＨ４Ｃｌを
添加することで析出物は観察されなり、均一溶融させる
ことができた。
ように条件を変えて無色透明のガラスを得た。原料混合
物にＮＨ４Ｃｌを添加することで微結晶状の析出物は減
少し、５０ｇバッチに対して１０ｇ以上のＮＨ４Ｃｌを
添加することで析出物は観察されなり、均一溶融させる
ことができた。
【００３８】実施例３Ａ〜３Ｃ 組成を表３のように変化させてガラスを製造した。ここ
でも、ＮＨ４Ｃｌを添加したガラスでは析出物は観察さ
れなかった。
でも、ＮＨ４Ｃｌを添加したガラスでは析出物は観察さ
れなかった。
【００３９】実施例４Ａ〜４Ｃ 比較例１Ａと同じ組成の原料混合物を用い、これに表４
のように条件を変えて無色透明のガラスを得た。原料混
合物にＮＨ４Ｆを添加することで微結晶状の析出物は減
少し、５０ｇバッチに対して１０ｇ以上のＮＨ４Ｆを添
加することで析出物は観察されなくなった。
のように条件を変えて無色透明のガラスを得た。原料混
合物にＮＨ４Ｆを添加することで微結晶状の析出物は減
少し、５０ｇバッチに対して１０ｇ以上のＮＨ４Ｆを添
加することで析出物は観察されなくなった。
【００４０】実施例５Ａ〜５Ｃ 比較例１Ａと同じ組成の原料混合物を用い、これに表５
のように条件を変えて無色透明のガラスを得た。原料混
合物にＮａＣｌを添加することで微結晶状の析出物は減
少し、５０ｇバッチに対して１０ｇ以上のＮａＣｌを添
加することで析出物は観察されなくなった。
のように条件を変えて無色透明のガラスを得た。原料混
合物にＮａＣｌを添加することで微結晶状の析出物は減
少し、５０ｇバッチに対して１０ｇ以上のＮａＣｌを添
加することで析出物は観察されなくなった。
【００４１】実施例６Ａ〜６Ｃ 比較例１Ａと同じ組成の原料混合物を用い、これに表６
のように条件を変えて無色透明のガラスを得た。原料混
合物にＣａＣｌ２を添加することで微結晶状の析出物は
減少し、５０ｇバッチに対して１０ｇ以上のＣａＣｌ２
を添加することで析出物は観察されなくなった。
のように条件を変えて無色透明のガラスを得た。原料混
合物にＣａＣｌ２を添加することで微結晶状の析出物は
減少し、５０ｇバッチに対して１０ｇ以上のＣａＣｌ２
を添加することで析出物は観察されなくなった。
【００４２】実施例７Ａ〜７Ｃ 比較例１Ａと同じ組成の原料混合物を用い、これに表７
のように条件を変えて無色透明のガラスを得た。原料混
合物にＮａＦを添加することで微結晶状の析出物は減少
し、５０ｇバッチに対して１０ｇ以上のＮａＦを添加す
ることで析出物は観察されなくなった。
のように条件を変えて無色透明のガラスを得た。原料混
合物にＮａＦを添加することで微結晶状の析出物は減少
し、５０ｇバッチに対して１０ｇ以上のＮａＦを添加す
ることで析出物は観察されなくなった。
【００４３】実施例８Ａ〜８Ｃ 比較例１Ａと同じ組成の原料混合物を用い、これに表８
のように条件を変えて無色透明のガラスを得た。原料混
合物にＣａＦ２を添加することで微結晶状の析出物は減
少し、５０ｇバッチに対して１０ｇ以上のＣａＦ２を添
加することで析出物は観察されなくなった。
のように条件を変えて無色透明のガラスを得た。原料混
合物にＣａＦ２を添加することで微結晶状の析出物は減
少し、５０ｇバッチに対して１０ｇ以上のＣａＦ２を添
加することで析出物は観察されなくなった。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
【表４】
【００４８】
【表５】
【００４９】
【表６】
【００５０】
【表７】
【００５１】
【表８】
【００５２】
【発明の効果】本発明の方法により、ガラス原料を低温
で溶融させて均一透明なガラスを製造することができる
ことは、［発明の概要］の項に前記したとおりである。
で溶融させて均一透明なガラスを製造することができる
ことは、［発明の概要］の項に前記したとおりである。
Claims (6)
- 【請求項１】酸化物ガラスを形成すべき酸化物を主原料
とするガラス原料を加熱して融体化させるに際し、当該
原料に、水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウムおよびアンモニウムからなる群か
ら選ばれるカチオンのハロゲン化物を存在させて、低温
で均一融体化をすることを特徴とする、ガラス融体の製
造法。 - 【請求項２】ハロゲン化物が、アンモニウムのハロゲン
化物である請求項１に記載のガラス融体の製造法。 - 【請求項３】ハロゲン化物が、ＮＨ４ＣｌまたはＮＨ４
Ｆである、請求項２に記載のガラス融体の製造法。 - 【請求項４】ハロゲン化物がナトリウムまたはカルシウ
ムのハロゲン化物である、請求項１に記載のガラス融体
の製造法。 - 【請求項５】ハロゲン化物が塩化ナトリウム、フッ化ナ
トリウム、塩化カルシウムまたはフッ化カルシウムであ
る請求項４に記載のガラス融体の製造法。 - 【請求項６】酸化物ガラスがＰ２Ｏ５−ＭＯ（ただし、
ＭはＳｎ、ＺｎおよびＰｂからなる群より選ばれる少な
くとも１種の金属である）系ガラスである、請求項１〜
５のいずれか１項に記載のガラス融体の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6242845A JPH08109038A (ja) | 1994-10-06 | 1994-10-06 | ガラス融体の製造法 |
| US08/539,702 US5709725A (en) | 1994-10-06 | 1995-10-05 | Process for producing a glass melt |
| FR9511785A FR2725442B1 (fr) | 1994-10-06 | 1995-10-06 | Procede pour produire un bain de verre |
| DE19537311A DE19537311A1 (de) | 1994-10-06 | 1995-10-06 | Verfahren zur Herstellung einer Glasschmelze |
| KR1019950034240A KR970020998A (ko) | 1994-10-06 | 1995-10-06 | 유리 융체의 제조 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6242845A JPH08109038A (ja) | 1994-10-06 | 1994-10-06 | ガラス融体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08109038A true JPH08109038A (ja) | 1996-04-30 |
Family
ID=17095154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6242845A Pending JPH08109038A (ja) | 1994-10-06 | 1994-10-06 | ガラス融体の製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5709725A (ja) |
| JP (1) | JPH08109038A (ja) |
| KR (1) | KR970020998A (ja) |
| DE (1) | DE19537311A1 (ja) |
| FR (1) | FR2725442B1 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001064524A (ja) * | 1999-08-27 | 2001-03-13 | Asahi Glass Co Ltd | 難燃化機能を有する耐水性低融点ガラスおよび難燃性樹脂組成物 |
| JP2003146691A (ja) * | 2001-11-15 | 2003-05-21 | Asahi Techno Glass Corp | 低融点ガラス及びその製造方法 |
| JP2004059366A (ja) * | 2002-07-29 | 2004-02-26 | Asahi Techno Glass Corp | 無鉛低融点ガラスおよび封着材料 |
| WO2005061403A1 (ja) * | 2003-12-19 | 2005-07-07 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | 強誘電性ガラス組成物およびその製造方法 |
| WO2007114270A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Kyoto University | 鉛フリー低融点ガラス及びその製造方法 |
| JP2018150216A (ja) * | 2017-03-15 | 2018-09-27 | 石塚硝子株式会社 | 亜鉛含有酸化物ガラスの製造方法及び亜鉛含有酸化物ガラス部材 |
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|---|---|---|---|---|
| US7488538B2 (en) * | 2005-08-08 | 2009-02-10 | Guardian Industries Corp. | Coated article including soda-lime-silica glass substrate with lithium and/or potassium to reduce sodium migration and/or improve surface stability and method of making same |
| GB201305774D0 (en) * | 2013-03-28 | 2013-05-15 | Queen Mary & Westfield College | Chlorine-containing silicate glasses and glass ceramics |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3652303A (en) * | 1970-01-26 | 1972-03-28 | Ppg Industries Inc | Heat absorbing blue soda-lime-silica glass |
| SU874684A1 (ru) * | 1980-01-21 | 1981-10-23 | Владимирский политехнический институт | Стекло |
| US4314031A (en) * | 1980-06-17 | 1982-02-02 | Corning Glass Works | Tin-phosphorus oxyfluoride glasses |
| DE3643421A1 (de) * | 1986-12-19 | 1988-06-23 | Schott Glaswerke | Solarisationsstabile uv-filterglaeser fuer den durchlassbereich von 280-500 nm |
| JPH0816007B2 (ja) * | 1987-05-30 | 1996-02-21 | 林 瑛 | ケイ酸アンモニウムの製造法およびケイ酸アンモニウムの利用法 |
| JPH0662316B2 (ja) * | 1988-06-07 | 1994-08-17 | シャープ株式会社 | 磁気ヘッド用低融着性ガラス組成物 |
| JPH03187945A (ja) * | 1989-12-18 | 1991-08-15 | Kirin Brewery Co Ltd | 低融点ガラス組成物 |
| JP3027173B2 (ja) * | 1990-09-14 | 2000-03-27 | 麒麟麦酒株式会社 | 低融点ガラス |
| US5089446A (en) * | 1990-10-09 | 1992-02-18 | Corning Incorporated | Sealing materials and glasses |
-
1994
- 1994-10-06 JP JP6242845A patent/JPH08109038A/ja active Pending
-
1995
- 1995-10-05 US US08/539,702 patent/US5709725A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-06 FR FR9511785A patent/FR2725442B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-06 DE DE19537311A patent/DE19537311A1/de not_active Withdrawn
- 1995-10-06 KR KR1019950034240A patent/KR970020998A/ko not_active Application Discontinuation
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| WO2005061403A1 (ja) * | 2003-12-19 | 2005-07-07 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | 強誘電性ガラス組成物およびその製造方法 |
| JPWO2005061403A1 (ja) * | 2003-12-19 | 2007-07-12 | 株式会社村田製作所 | 強誘電性ガラスセラミックスおよびその製造方法 |
| WO2007114270A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Kyoto University | 鉛フリー低融点ガラス及びその製造方法 |
| JP2007269530A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Kyoto Univ | 鉛フリー低融点ガラス及びその製造方法 |
| JP2018150216A (ja) * | 2017-03-15 | 2018-09-27 | 石塚硝子株式会社 | 亜鉛含有酸化物ガラスの製造方法及び亜鉛含有酸化物ガラス部材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19537311A1 (de) | 1996-04-11 |
| FR2725442A1 (fr) | 1996-04-12 |
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