JPH0790177A - ポリアミド樹脂用難燃剤及びその製法 - Google Patents
ポリアミド樹脂用難燃剤及びその製法Info
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- JPH0790177A JPH0790177A JP23837693A JP23837693A JPH0790177A JP H0790177 A JPH0790177 A JP H0790177A JP 23837693 A JP23837693 A JP 23837693A JP 23837693 A JP23837693 A JP 23837693A JP H0790177 A JPH0790177 A JP H0790177A
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- resin
- polyamide resin
- halogen
- retardant
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）ポリアミド系樹脂、（Ｂ）分子内に２
個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物及び（Ｃ）
フェノール樹脂、エポキシ基と反応し得る官能基を有す
るリン、窒素、ホウ素系化合物の中から選ばれた１種以
上のノンハロゲン系難燃性化合物とを溶融反応してなる
ポリアミド樹脂用ノンハロゲン系難燃剤とその製法。 【効果】 本発明のノンハロゲン系難燃剤は、非強化、
強化いずれの場合もポリアミド樹脂の特徴を維持したま
ま高度な難燃性を付与する。
個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物及び（Ｃ）
フェノール樹脂、エポキシ基と反応し得る官能基を有す
るリン、窒素、ホウ素系化合物の中から選ばれた１種以
上のノンハロゲン系難燃性化合物とを溶融反応してなる
ポリアミド樹脂用ノンハロゲン系難燃剤とその製法。 【効果】 本発明のノンハロゲン系難燃剤は、非強化、
強化いずれの場合もポリアミド樹脂の特徴を維持したま
ま高度な難燃性を付与する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド系樹脂
（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、フェノール樹脂及び／
又はエポキシ基と反応し得る官能基を有するリン、窒
素、ホウ素系のノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）とを
主成分とし、それらを溶融反応することによって得られ
るポリアミド樹脂用ノンハロゲン系難燃剤とその製法に
関するものであり、ポリアミド樹脂に本発明のノンハロ
ゲン系難燃剤を添加することにより、ノンハロゲンであ
るにもかかわらず高度の難燃性を賦与することが可能と
するものである。
（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、フェノール樹脂及び／
又はエポキシ基と反応し得る官能基を有するリン、窒
素、ホウ素系のノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）とを
主成分とし、それらを溶融反応することによって得られ
るポリアミド樹脂用ノンハロゲン系難燃剤とその製法に
関するものであり、ポリアミド樹脂に本発明のノンハロ
ゲン系難燃剤を添加することにより、ノンハロゲンであ
るにもかかわらず高度の難燃性を賦与することが可能と
するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、強靭で、潤滑性、耐
摩耗性、耐熱性、耐薬品性等に優れているため、繊維用
あるいは成形材料用素材として広く用いられている。ポ
リアミド樹脂は一般に難燃性良好な樹脂で、中でも最も
代表的なポリアミド樹脂であるナイロン６、ナイロン６
６は自消性のポリマーであるため、通常の用途では特に
難燃化を考慮する必要はないが、電機・電子分野、中で
も製品の小型化、薄肉化が求められているコネクターや
スイッチ等には高度の難燃性を有する材料が要求されて
いる。従来からポリアミド樹脂に特異的に有効な非ハロ
ゲン系難燃剤としてトリアジン系化合物が知られている
が、この難燃化法は、非強化ポリアミドには有効である
が、強化ポリアミドには有効ではない。そこで、強化ポ
リアミドの難燃化にはハロゲン系難燃剤、リン系難燃
剤、無機系難燃剤などが用いられてきた。しかしハロゲ
ン系難燃剤は難燃効果は高いが環境問題や燃焼時の有害
ガスの発生といった欠点を有しており、リン系難燃剤は
樹脂の耐熱性、引張強度、衝撃強度の低下等の物性の低
下や難燃剤がブリードをするなどの欠点を有している。
また、無機系難燃剤は優れた難燃効果を得るためには大
量の難燃剤を添加する必要があり、そのため組成物の特
性が低下するといった欠点を生じた。以上のことからポ
リアミド樹脂とハロゲンを含まない樹脂系難燃剤とのポ
リマーアロイによりポリアミド樹脂の難燃化を行うこと
が出来れば最も好ましい。
摩耗性、耐熱性、耐薬品性等に優れているため、繊維用
あるいは成形材料用素材として広く用いられている。ポ
リアミド樹脂は一般に難燃性良好な樹脂で、中でも最も
代表的なポリアミド樹脂であるナイロン６、ナイロン６
６は自消性のポリマーであるため、通常の用途では特に
難燃化を考慮する必要はないが、電機・電子分野、中で
も製品の小型化、薄肉化が求められているコネクターや
スイッチ等には高度の難燃性を有する材料が要求されて
いる。従来からポリアミド樹脂に特異的に有効な非ハロ
ゲン系難燃剤としてトリアジン系化合物が知られている
が、この難燃化法は、非強化ポリアミドには有効である
が、強化ポリアミドには有効ではない。そこで、強化ポ
リアミドの難燃化にはハロゲン系難燃剤、リン系難燃
剤、無機系難燃剤などが用いられてきた。しかしハロゲ
ン系難燃剤は難燃効果は高いが環境問題や燃焼時の有害
ガスの発生といった欠点を有しており、リン系難燃剤は
樹脂の耐熱性、引張強度、衝撃強度の低下等の物性の低
下や難燃剤がブリードをするなどの欠点を有している。
また、無機系難燃剤は優れた難燃効果を得るためには大
量の難燃剤を添加する必要があり、そのため組成物の特
性が低下するといった欠点を生じた。以上のことからポ
リアミド樹脂とハロゲンを含まない樹脂系難燃剤とのポ
リマーアロイによりポリアミド樹脂の難燃化を行うこと
が出来れば最も好ましい。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は特性の低下を
ほとんどまねくことなくポリアミド樹脂の難燃性をノン
ハロゲンで向上させるノンハロゲン系難燃剤を提供する
ことである。
ほとんどまねくことなくポリアミド樹脂の難燃性をノン
ハロゲンで向上させるノンハロゲン系難燃剤を提供する
ことである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはポリアミド
樹脂の難燃化のため、ポリアミド系樹脂（Ａ）とフェノ
ール樹脂及び／又はノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）
を単純にブレンドする方法について検討したが、この方
法では難燃性は改善効果が不十分であり、その上ブリー
ドが発生する、流動性が低下する、衝撃強度が低下する
などの特性低下を招くという欠点が生じることが分かっ
た。そこで更に鋭意検討した結果、ポリアミド系樹脂
（Ａ）とフェノール樹脂及び／又はノンハロゲン系難燃
性化合物（Ｃ）に、これらの両方と反応するエポキシ化
合物（Ｂ）を添加し、溶融反応させることにより、難燃
性を損なうこと無く、従来の欠点であったブリード、流
動性、耐衝撃性などが改善されることを見い出し本発明
を完成するに至った。即ち本発明は、（Ａ）ポリアミド
系樹脂、（Ｂ）分子内に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ化合物及び（Ｃ）フェノール樹脂、エポキシ基
と反応し得る官能基を有するリン、窒素、ホウ素系化合
物の中から選ばれた１種以上のノンハロゲン系難燃性化
合物とを溶融反応してなることを特徴とするポリアミド
樹脂用ノンハロゲン系難燃剤とその製法に関するもので
ある。
樹脂の難燃化のため、ポリアミド系樹脂（Ａ）とフェノ
ール樹脂及び／又はノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）
を単純にブレンドする方法について検討したが、この方
法では難燃性は改善効果が不十分であり、その上ブリー
ドが発生する、流動性が低下する、衝撃強度が低下する
などの特性低下を招くという欠点が生じることが分かっ
た。そこで更に鋭意検討した結果、ポリアミド系樹脂
（Ａ）とフェノール樹脂及び／又はノンハロゲン系難燃
性化合物（Ｃ）に、これらの両方と反応するエポキシ化
合物（Ｂ）を添加し、溶融反応させることにより、難燃
性を損なうこと無く、従来の欠点であったブリード、流
動性、耐衝撃性などが改善されることを見い出し本発明
を完成するに至った。即ち本発明は、（Ａ）ポリアミド
系樹脂、（Ｂ）分子内に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ化合物及び（Ｃ）フェノール樹脂、エポキシ基
と反応し得る官能基を有するリン、窒素、ホウ素系化合
物の中から選ばれた１種以上のノンハロゲン系難燃性化
合物とを溶融反応してなることを特徴とするポリアミド
樹脂用ノンハロゲン系難燃剤とその製法に関するもので
ある。
【０００５】本発明の（Ａ）成分として用いられるポリ
アミド系樹脂は特に限定するものでなく市販されている
ものであり、ヘキサメチレンジアミン、デカメチエンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン、１、３ー又は１、４
ービス（アミノメチル）シクロヘキサン、ｍ−又はｐ−
キシレンジアミンのような脂肪族、脂環族、芳香族等の
ジアミンとアジピン酸、セバチン酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、
脂環族、芳香族等のジカルボン酸から製造されるポリア
ミド樹脂、あるいはξーカプロラクタム、ωードデカラ
クタムのようなラクタムから製造されるポリアミド樹脂
及びこれらの混合物あるいはこれらの成分からなる共重
合ポリアミド樹脂、ポリアミド系エラストマー等が例示
される。具体例としては、ポリカプロアミド（ナイロン
６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６
６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６、１
０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６、１
２）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリド
デカンアミド（ナイロン１２）、ポリエーテルブロック
アミドエラストマー（式１）、ポリエーテルエステルブ
ロックアミドエラストマー（式２）等が挙げられる。 これらの中でも、ポリアミドとゴムの性質を兼ね備えた
ポリエーテルブロックアミドエラストマーあるいはポリ
エーテルエステルブロックアミドエラストマーが好適に
使用される。
アミド系樹脂は特に限定するものでなく市販されている
ものであり、ヘキサメチレンジアミン、デカメチエンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン、１、３ー又は１、４
ービス（アミノメチル）シクロヘキサン、ｍ−又はｐ−
キシレンジアミンのような脂肪族、脂環族、芳香族等の
ジアミンとアジピン酸、セバチン酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、
脂環族、芳香族等のジカルボン酸から製造されるポリア
ミド樹脂、あるいはξーカプロラクタム、ωードデカラ
クタムのようなラクタムから製造されるポリアミド樹脂
及びこれらの混合物あるいはこれらの成分からなる共重
合ポリアミド樹脂、ポリアミド系エラストマー等が例示
される。具体例としては、ポリカプロアミド（ナイロン
６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６
６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６、１
０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６、１
２）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリド
デカンアミド（ナイロン１２）、ポリエーテルブロック
アミドエラストマー（式１）、ポリエーテルエステルブ
ロックアミドエラストマー（式２）等が挙げられる。 これらの中でも、ポリアミドとゴムの性質を兼ね備えた
ポリエーテルブロックアミドエラストマーあるいはポリ
エーテルエステルブロックアミドエラストマーが好適に
使用される。
【０００６】本発明の（Ｂ）成分として用いられるエポ
キシ化合物は、ポリアミド系樹脂（Ａ）とフェノール樹
脂及び／又はノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）とをつ
なぐ働きを有する重要な成分で、特に限定するものでな
く、市販されているものであり、分子内に２個以上のエ
ポキシ基を有するものであれば、いずれのものでも使用
できる。具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型
エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルエ
ステル型エポキシ樹脂、エチレンとグリシジルメタアク
リレートとの共重合体あるいはエチレン・アクリル酸共
重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・
アクリレート共重合体、エチレン・メタクリレート酸共
重合体とグリシジルメタアクリレートとの３元共重合
体、エポキシ化スチレン−エチレン・ブチレン−スチレ
ンブロック共重合体、エポキシ化スチレン−エチレン・
イソプレン−スチレンブロック共重合体等が挙げられ
る。これらの中でもエポキシ当量が１７０〜３００の範
囲のビスフェノールＡ型液状樹脂が好適に使用される。
キシ化合物は、ポリアミド系樹脂（Ａ）とフェノール樹
脂及び／又はノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）とをつ
なぐ働きを有する重要な成分で、特に限定するものでな
く、市販されているものであり、分子内に２個以上のエ
ポキシ基を有するものであれば、いずれのものでも使用
できる。具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型
エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルエ
ステル型エポキシ樹脂、エチレンとグリシジルメタアク
リレートとの共重合体あるいはエチレン・アクリル酸共
重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・
アクリレート共重合体、エチレン・メタクリレート酸共
重合体とグリシジルメタアクリレートとの３元共重合
体、エポキシ化スチレン−エチレン・ブチレン−スチレ
ンブロック共重合体、エポキシ化スチレン−エチレン・
イソプレン−スチレンブロック共重合体等が挙げられ
る。これらの中でもエポキシ当量が１７０〜３００の範
囲のビスフェノールＡ型液状樹脂が好適に使用される。
【０００７】本発明の（Ｃ）成分として用いられる難燃
性良好な樹脂であるフェノール樹脂は、特に限定するも
のでなく市販されているものであり、フェノール、ホル
マリンに酸系触媒を添加して反応させ、樹脂化して得ら
れる非熱反応性のノボラック型フェノール樹脂、あるい
はフェノール、ホルマリンにアルカリ系触媒を添加して
反応させ、樹脂化して得られる熱反応性のレゾール型フ
ェノール樹脂のいずれでもよいが、これらのなかで、非
熱反応性のノボラック型フェノール樹脂特に好ましい。
本発明の（Ｃ）成分として用いられるエポキシ基と反応
し得る官能基を有するリン、窒素、ホウ素系化合物は、
特に限定するものでなく一般に市販されているものであ
り、官能基としては、例えば水酸基、カルボキシル基、
酸無水物基、アミノ基を有するものが好適に使用され
る。化合物の具体例としては、ポリリン酸、ポリリン酸
アンモニウム、アミノ基、水酸基、又はカルボキシル基
含有リン酸エステル等のリン系化合物、ホウ酸、ホウ酸
亜鉛等のホウ素系化合物、メラミンあるいはメラミンシ
アヌレート化合物、メラミンリン酸塩、メラミンボレー
ト等のメラミン系誘導体、グアニジンあるいはスルファ
ミン酸グアニジン、リン酸グアニジン等のグアニジン系
誘導体等が挙げられる。これらのノンハロゲン系難燃性
化合物は、単独あるいは２種以上組み合わせて用いられ
る。
性良好な樹脂であるフェノール樹脂は、特に限定するも
のでなく市販されているものであり、フェノール、ホル
マリンに酸系触媒を添加して反応させ、樹脂化して得ら
れる非熱反応性のノボラック型フェノール樹脂、あるい
はフェノール、ホルマリンにアルカリ系触媒を添加して
反応させ、樹脂化して得られる熱反応性のレゾール型フ
ェノール樹脂のいずれでもよいが、これらのなかで、非
熱反応性のノボラック型フェノール樹脂特に好ましい。
本発明の（Ｃ）成分として用いられるエポキシ基と反応
し得る官能基を有するリン、窒素、ホウ素系化合物は、
特に限定するものでなく一般に市販されているものであ
り、官能基としては、例えば水酸基、カルボキシル基、
酸無水物基、アミノ基を有するものが好適に使用され
る。化合物の具体例としては、ポリリン酸、ポリリン酸
アンモニウム、アミノ基、水酸基、又はカルボキシル基
含有リン酸エステル等のリン系化合物、ホウ酸、ホウ酸
亜鉛等のホウ素系化合物、メラミンあるいはメラミンシ
アヌレート化合物、メラミンリン酸塩、メラミンボレー
ト等のメラミン系誘導体、グアニジンあるいはスルファ
ミン酸グアニジン、リン酸グアニジン等のグアニジン系
誘導体等が挙げられる。これらのノンハロゲン系難燃性
化合物は、単独あるいは２種以上組み合わせて用いられ
る。
【０００８】本発明で用いられる（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）成分の反応を促進する触媒は特に限定するもので
なく市販されているものであり、例えば、イミダゾール
類ではジメチルイミダゾール、アミン類及びその誘導体
ではジアザビシクロウンデセン、ジメチルベンジルアミ
ン、有機ホスフィン類及びその誘導体ではトリフェニル
ホスフィン等が挙げられる。
（Ｃ）成分の反応を促進する触媒は特に限定するもので
なく市販されているものであり、例えば、イミダゾール
類ではジメチルイミダゾール、アミン類及びその誘導体
ではジアザビシクロウンデセン、ジメチルベンジルアミ
ン、有機ホスフィン類及びその誘導体ではトリフェニル
ホスフィン等が挙げられる。
【０００９】本発明のポリアミド樹脂用ノンハロゲン系
難燃剤は、（Ａ）ポリアミド系樹脂、（Ｂ）分子内に２
個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物及び（Ｃ）
フェノール樹脂及び／又はエポキシ基と反応し得る官能
基を有するリン、窒素、ホウ素系のノンハロゲン系難燃
性化合物とを溶融反応してなることを特徴とするポリア
ミド樹脂用ノンハロゲン系難燃剤に関するものであり、
好ましくはポリアミド系樹脂（Ａ）とフェノール樹脂及
び／又はノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）の配合比率
が重量比で８０：２０〜２０：８０であり、エポキシ化
合物（Ｂ）とフェノール樹脂及び／又はノンハロゲン系
難燃性化合物（Ｃ）の配合比率が当量比（Ｂ／Ｃ）で
０．０５〜２で配合し、溶融反応してなることを特徴と
するポリアミド樹脂用ノンハロゲン系難燃剤に関するも
のであり、更に好ましくは，（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成
分間の反応を促進する触媒０．０１〜５重量部配合し、
加圧ニーダーやバンバリーミキサー等で１５０℃〜２５
０℃、１０分〜３０分間溶融反応することにより得られ
る。本発明のポリアミド樹脂用ノンハロゲン系難燃剤に
おいて、ポリアミド系樹脂（Ａ）とフェノール樹脂及び
／又はノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）とを８０：２
０〜２０：８０の比率で配合することが好ましい。
（Ｃ）成分のフェノール樹脂及び／又はノンハロゲン系
難燃性化合物の割合が８０ｗｔ％を上回ると流動性、耐
衝撃性、機械特性の改善が不十分となる傾向にあり、２
０ｗｔ％を下回ると難燃性の改善効果が不十分となる傾
向にある。又、エポキシ化合物（Ｂ）とフェノール樹脂
及び／又はノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）の配合比
率は、当量比（Ｂ／Ｃ）で０．０５〜２で配合すること
が好ましく、当量比が０．０５未満ではポリアミド系樹
脂（Ａ）とフェノール樹脂及び／又はノンハロゲン系難
燃性化合物（Ｂ）とをつなぐ働きが不十分となり、ブリ
ードが発生する傾向にあり、当量比が２を越えると、難
燃性が不十分となる傾向にある。（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）間の反応を促進する触媒が０．０１重量部を下回
ると反応を促進する効果が不十分となる傾向にあり、５
重量部を越えてもその効果はあまり変わらない。
難燃剤は、（Ａ）ポリアミド系樹脂、（Ｂ）分子内に２
個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物及び（Ｃ）
フェノール樹脂及び／又はエポキシ基と反応し得る官能
基を有するリン、窒素、ホウ素系のノンハロゲン系難燃
性化合物とを溶融反応してなることを特徴とするポリア
ミド樹脂用ノンハロゲン系難燃剤に関するものであり、
好ましくはポリアミド系樹脂（Ａ）とフェノール樹脂及
び／又はノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）の配合比率
が重量比で８０：２０〜２０：８０であり、エポキシ化
合物（Ｂ）とフェノール樹脂及び／又はノンハロゲン系
難燃性化合物（Ｃ）の配合比率が当量比（Ｂ／Ｃ）で
０．０５〜２で配合し、溶融反応してなることを特徴と
するポリアミド樹脂用ノンハロゲン系難燃剤に関するも
のであり、更に好ましくは，（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成
分間の反応を促進する触媒０．０１〜５重量部配合し、
加圧ニーダーやバンバリーミキサー等で１５０℃〜２５
０℃、１０分〜３０分間溶融反応することにより得られ
る。本発明のポリアミド樹脂用ノンハロゲン系難燃剤に
おいて、ポリアミド系樹脂（Ａ）とフェノール樹脂及び
／又はノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）とを８０：２
０〜２０：８０の比率で配合することが好ましい。
（Ｃ）成分のフェノール樹脂及び／又はノンハロゲン系
難燃性化合物の割合が８０ｗｔ％を上回ると流動性、耐
衝撃性、機械特性の改善が不十分となる傾向にあり、２
０ｗｔ％を下回ると難燃性の改善効果が不十分となる傾
向にある。又、エポキシ化合物（Ｂ）とフェノール樹脂
及び／又はノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）の配合比
率は、当量比（Ｂ／Ｃ）で０．０５〜２で配合すること
が好ましく、当量比が０．０５未満ではポリアミド系樹
脂（Ａ）とフェノール樹脂及び／又はノンハロゲン系難
燃性化合物（Ｂ）とをつなぐ働きが不十分となり、ブリ
ードが発生する傾向にあり、当量比が２を越えると、難
燃性が不十分となる傾向にある。（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）間の反応を促進する触媒が０．０１重量部を下回
ると反応を促進する効果が不十分となる傾向にあり、５
重量部を越えてもその効果はあまり変わらない。
【００１０】このように本発明のポリアミド樹脂用ノン
ハロゲン系難燃剤は、ポリアミド樹脂の特性の低下をほ
とんど招くこと無く難燃性を向上する効果を有している
が、その理由として、（Ａ）成分のポリアミド系樹脂と
（Ｃ）成分のフェノール樹脂及び／又はノンハロゲン系
難燃性化合物とをつなぐ働きを有する（Ｂ）成分のエポ
キシ化合物を、好ましくはポリアミド系樹脂（Ａ）に少
量ずつ添加して予め溶融反応させた後を配合し更にフェ
ノール樹脂及び／又はノンハロゲン系難燃性化合物
（Ｃ）と溶融反応させることにより生成した化合物が、
一分子中にポリアミド樹脂に親和性を有する成分及びフ
ェノール樹脂及び／又はノンハロゲン系難燃性化合物に
親和性を有する成分を有しているため、熱可塑性樹脂中
に難燃性良好な（Ｂ）成分のフェノール樹脂及び／又は
ノンハロゲン系難燃性化合物がミクロ分散することが可
能になったためと考えられる。本発明のポリアミド樹脂
用ノンハロゲン系難燃剤には、更に用途、目的に応じて
他の配合剤、例えば酸化防止剤、光安定剤、顔料、染
料、離型剤、可塑剤、補強剤、増量剤を添加することが
できる。又、本発明のポリアミド樹脂用ノンハロゲン系
難燃剤は、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等
の無機系難燃剤と併用して用いることが好ましい。
ハロゲン系難燃剤は、ポリアミド樹脂の特性の低下をほ
とんど招くこと無く難燃性を向上する効果を有している
が、その理由として、（Ａ）成分のポリアミド系樹脂と
（Ｃ）成分のフェノール樹脂及び／又はノンハロゲン系
難燃性化合物とをつなぐ働きを有する（Ｂ）成分のエポ
キシ化合物を、好ましくはポリアミド系樹脂（Ａ）に少
量ずつ添加して予め溶融反応させた後を配合し更にフェ
ノール樹脂及び／又はノンハロゲン系難燃性化合物
（Ｃ）と溶融反応させることにより生成した化合物が、
一分子中にポリアミド樹脂に親和性を有する成分及びフ
ェノール樹脂及び／又はノンハロゲン系難燃性化合物に
親和性を有する成分を有しているため、熱可塑性樹脂中
に難燃性良好な（Ｂ）成分のフェノール樹脂及び／又は
ノンハロゲン系難燃性化合物がミクロ分散することが可
能になったためと考えられる。本発明のポリアミド樹脂
用ノンハロゲン系難燃剤には、更に用途、目的に応じて
他の配合剤、例えば酸化防止剤、光安定剤、顔料、染
料、離型剤、可塑剤、補強剤、増量剤を添加することが
できる。又、本発明のポリアミド樹脂用ノンハロゲン系
難燃剤は、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等
の無機系難燃剤と併用して用いることが好ましい。
【００１１】
【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。引っ張り試験はＡＳＴＭ−Ｄ６３８、曲げ試
験はＡＳＴＭ−Ｄ７９０、アイゾット衝撃試験はＡＳＴ
Ｍ−Ｄ２５６、酸素指数はＡＳＴＭ−Ｄ２８６３、燃焼
試験はUnderwriters Laboratories 社の安全標準ＵＬ９
４［ＵＬ９４燃焼試験で○は燃焼時間１０秒以内、△は
燃焼時間１０秒以上、×は全焼する。］によって測定し
た結果である。又、流動性については、キャピログラフ
［(株)東洋精機製作所製］にて、ノズル種（径１mm、長
さ１０mm）、せん断速度１２１sec-1、測定温度２４０
℃での粘度で、成形外観については試験片の表面を目視
で観察して［○は外観良好、△は外観やや良好、×は外
観不良］評価した。
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。引っ張り試験はＡＳＴＭ−Ｄ６３８、曲げ試
験はＡＳＴＭ−Ｄ７９０、アイゾット衝撃試験はＡＳＴ
Ｍ−Ｄ２５６、酸素指数はＡＳＴＭ−Ｄ２８６３、燃焼
試験はUnderwriters Laboratories 社の安全標準ＵＬ９
４［ＵＬ９４燃焼試験で○は燃焼時間１０秒以内、△は
燃焼時間１０秒以上、×は全焼する。］によって測定し
た結果である。又、流動性については、キャピログラフ
［(株)東洋精機製作所製］にて、ノズル種（径１mm、長
さ１０mm）、せん断速度１２１sec-1、測定温度２４０
℃での粘度で、成形外観については試験片の表面を目視
で観察して［○は外観良好、△は外観やや良好、×は外
観不良］評価した。
【００１２】 ＊ノンハロゲン系難燃剤の製造例（Ａ〜Ｆ） （Ａ）成分のポリアミド系樹脂を所定量加圧ニーダーに
投入し、その後（Ｂ）成分のエポキシ化合物を、ポリア
ミド系樹脂（Ａ）に少量ずつ所定量になるまで添加して
１６０〜２００℃、５〜１０分間予め溶融反応させた
後、更にフェノール樹脂及び／又はノンハロゲン系難燃
性化合物（Ｃ）を加えて更に１６０〜２００℃、１０〜
１５分間溶融反応させることによりノンハロゲン系難燃
剤Ａ〜Ｆを得た。反応の有無については、反応前後での
エポキシ基の赤外吸収スペクトルピーク強度の相違より
確認した。その配合を表１に示す。使用した原材料は下
記のとおり。 Ａ成分 ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ）：宇部興産(株)製
ＰＡＥ１２０１ ポリアミド６（ＰＡ６）：宇部興産(株)製 ＵＢＥナイ
ロン １０１１ＦＢ Ｂ成分 エポキシ化合物（ＥＯＸＹ）：油化シェル(株)製 エピ
コート ８２８（エポキシ当量１８９ｇ／ｅｑ） Ｃ成分 フェノール樹脂（ＰＮ） ：住友デュレズ(株)製 Ｐ
Ｒ−５１４７０（水酸基当量 １０５ｇ／ｅｑ） リン酸グアニジン（ＰｈＧ）：(株)三和ケミカル製 ア
ピノン−３０１（アミン当量 １０８ｇ／ｅｑ） メラミン トリフェニルフォスフィン（ＴＰＰ） 表中当量比はＢ成分／Ｃ成分の当量比を示す。
投入し、その後（Ｂ）成分のエポキシ化合物を、ポリア
ミド系樹脂（Ａ）に少量ずつ所定量になるまで添加して
１６０〜２００℃、５〜１０分間予め溶融反応させた
後、更にフェノール樹脂及び／又はノンハロゲン系難燃
性化合物（Ｃ）を加えて更に１６０〜２００℃、１０〜
１５分間溶融反応させることによりノンハロゲン系難燃
剤Ａ〜Ｆを得た。反応の有無については、反応前後での
エポキシ基の赤外吸収スペクトルピーク強度の相違より
確認した。その配合を表１に示す。使用した原材料は下
記のとおり。 Ａ成分 ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ）：宇部興産(株)製
ＰＡＥ１２０１ ポリアミド６（ＰＡ６）：宇部興産(株)製 ＵＢＥナイ
ロン １０１１ＦＢ Ｂ成分 エポキシ化合物（ＥＯＸＹ）：油化シェル(株)製 エピ
コート ８２８（エポキシ当量１８９ｇ／ｅｑ） Ｃ成分 フェノール樹脂（ＰＮ） ：住友デュレズ(株)製 Ｐ
Ｒ−５１４７０（水酸基当量 １０５ｇ／ｅｑ） リン酸グアニジン（ＰｈＧ）：(株)三和ケミカル製 ア
ピノン−３０１（アミン当量 １０８ｇ／ｅｑ） メラミン トリフェニルフォスフィン（ＴＰＰ） 表中当量比はＢ成分／Ｃ成分の当量比を示す。
【００１３】 （実施例１〜６）ポリアミド樹脂６［ＰＡ６：宇部興産
(株)製 ＵＢＥナイロン １０１１ＦＢ］にノンハロゲン
系難燃剤Ａ〜Ｃ、水酸化マグネシウム等を所定量配合
し、ニ軸混練機で混練して実施例の組成物を試作した。
その配合及び評価結果を表２に示す。 （比較例１〜９）ポリアミド樹脂６［ＰＡ６：宇部興産
(株)製 ＵＢＥナイロン １０１１ＦＢ］にフェノール樹
脂及び／又はノンハロゲン系難燃性化合物、ノンハロゲ
ン系難燃剤Ｄ〜Ｆ、水酸化マグネシウム等を所定量配合
し、ニ軸混練機で混練して比較例の組成物を試作した。
その配合及び評価結果を表３、表４に示す。
(株)製 ＵＢＥナイロン １０１１ＦＢ］にノンハロゲン
系難燃剤Ａ〜Ｃ、水酸化マグネシウム等を所定量配合
し、ニ軸混練機で混練して実施例の組成物を試作した。
その配合及び評価結果を表２に示す。 （比較例１〜９）ポリアミド樹脂６［ＰＡ６：宇部興産
(株)製 ＵＢＥナイロン １０１１ＦＢ］にフェノール樹
脂及び／又はノンハロゲン系難燃性化合物、ノンハロゲ
ン系難燃剤Ｄ〜Ｆ、水酸化マグネシウム等を所定量配合
し、ニ軸混練機で混練して比較例の組成物を試作した。
その配合及び評価結果を表３、表４に示す。
【００１４】
【００１５】
【００１６】
【００１３】
【発明の効果】表から明らかなように、本発明のノンハ
ロゲン系難燃剤は、非強化、強化いずれの場合もポリア
ミド樹脂の特徴を維持したまま高度な難燃性を付与する
新規な難燃剤である。
ロゲン系難燃剤は、非強化、強化いずれの場合もポリア
ミド樹脂の特徴を維持したまま高度な難燃性を付与する
新規な難燃剤である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/5313 ＫＬＢ Ｃ０８Ｌ 61/06 ＬＮＢ 63/00 ＮＪＺ
Claims (7)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリアミド系樹脂、（Ｂ）分子内
に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物及び
（Ｃ）フェノール樹脂及び／又はエポキシ基と反応し得
る官能基を有するリン、窒素、ホウ素系化合物の中から
選ばれた１種以上のノンハロゲン系難燃性化合物とを溶
融反応してなることを特徴とするポリアミド樹脂用難燃
剤。 - 【請求項２】 ポリアミド系樹脂（Ａ）とフェノール樹
脂及び／又はノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）の配合
比率が重量比で８０：２０〜２０：８０であり、エポキ
シ化合物（Ｂ）とフェノール樹脂及び／又はノンハロゲ
ン系難燃性化合物（Ｃ）の配合比率が当量比（Ｂ／Ｃ）
で０．０５〜２である請求項１記載のポリアミド樹脂用
難燃剤。 - 【請求項３】 ポリアミド系樹脂（Ａ）、エポキシ化合
物（Ｂ）及びフェノール樹脂及び／又はノンハロゲン系
難燃性化合物（Ｃ）の混合物１００重量部に対し、
（Ａ）又は（Ｃ）と（Ｂ）との反応を促進する触媒を
０．０１〜５重量部添加し、溶融反応してなることを特
徴とする請求項１又は２記載のポリアミド樹脂用難燃
剤。 - 【請求項４】 ポリアミド系樹脂（Ａ）が、ポリアミド
系エラストマーである請求項１、２又は３記載のポリア
ミド樹脂用ノンハロゲン系難燃剤。 - 【請求項５】 エポキシ化合物（Ｂ）が、エポキシ当量
が１７０〜３００の範囲のビスフェノールＡ型液状樹脂
である請求項１、２、３又は４記載のポリアミド樹脂用
難燃剤。 - 【請求項６】 フェノール樹脂及び／又はノンハロゲン
系難燃性化合物（Ｃ）が、フェノールノボラック樹脂、
アミノ基、水酸基、カルボキシル基の中から選ばれた官
能基を有するリン酸エステル又はポリリン酸塩、ホウ
酸、ホウ酸亜鉛、メラミン、メラミン系誘導体、グアニ
ジン、グアニジン系誘導体の中から選ばれた少なくとも
１種以上の化合物である請求項１、２、３、４又は５記
載のポリアミド樹脂用難燃剤。 - 【請求項７】 ポリアミド系樹脂（Ａ）にエポキシ化合
物（Ｂ）を少量ずつ添加して予め溶融反応させた後フェ
ノール樹脂及び／又はノンハロゲン系難燃性化合物
（Ｃ）を配合し更に溶融反応させることを特徴とするポ
リアミド樹脂用難燃剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23837693A JPH0790177A (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | ポリアミド樹脂用難燃剤及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23837693A JPH0790177A (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | ポリアミド樹脂用難燃剤及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0790177A true JPH0790177A (ja) | 1995-04-04 |
Family
ID=17029269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23837693A Pending JPH0790177A (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | ポリアミド樹脂用難燃剤及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0790177A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020515653A (ja) * | 2016-11-28 | 2020-05-28 | キューイーディー ラブズ インコーポレイテッドＱＥＤ Ｌａｂｓ Ｉｎｃ． | 溶融性イントメッセント系難燃剤組成物 |
-
1993
- 1993-09-24 JP JP23837693A patent/JPH0790177A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020515653A (ja) * | 2016-11-28 | 2020-05-28 | キューイーディー ラブズ インコーポレイテッドＱＥＤ Ｌａｂｓ Ｉｎｃ． | 溶融性イントメッセント系難燃剤組成物 |
| US11932765B2 (en) | 2016-11-28 | 2024-03-19 | Qed Labs, Inc. | Meltable intumescent flame retardant compositions |
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