JPH0774198B2 - Ｎ−置換マレイミド類の精製方法 - Google Patents
Ｎ−置換マレイミド類の精製方法Info
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- JPH0774198B2 JPH0774198B2 JP4077488A JP4077488A JPH0774198B2 JP H0774198 B2 JPH0774198 B2 JP H0774198B2 JP 4077488 A JP4077488 A JP 4077488A JP 4077488 A JP4077488 A JP 4077488A JP H0774198 B2 JPH0774198 B2 JP H0774198B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はＮ−置換マレイミド類の精製法に関する。さら
に具体的には、本発明は無水マレイン酸とアミン類、あ
るいはそれから得られるマレイン酸モノアミド類を触媒
の存在下、有機溶媒中で脱水閉環イミド化して得られる
Ｎ−置換マレイミド類を含む反応混合物を洗浄及び蒸留
により精製する方法に関する。
に具体的には、本発明は無水マレイン酸とアミン類、あ
るいはそれから得られるマレイン酸モノアミド類を触媒
の存在下、有機溶媒中で脱水閉環イミド化して得られる
Ｎ−置換マレイミド類を含む反応混合物を洗浄及び蒸留
により精製する方法に関する。
Ｎ−置換マレイミド類は医薬、農薬、染料、高分子原
料、あるいはそれらの中間体としてその利用範囲は極め
て広い化合物である。
料、あるいはそれらの中間体としてその利用範囲は極め
て広い化合物である。
従来、Ｎ−置換マレイミド類の精製法としては、反応液
を大量の冷水中へ注入し、析出する結晶を別し、この
結晶を更に多量の水や有機溶媒で洗浄する方法（Organi
c Synthesis Coll.V944（1973））、希薄な炭酸ナトリ
ウム水溶液などで中和、洗浄したのち有機層を分離し、
溶剤を留去する方法（特公昭55−46394号公報）、反応
後硫酸などの強酸で酸処理し、副生物を樹脂化して分離
したのち、水洗する方法（特開昭61−22065号公報及び
特開昭61−204166号公報）、希アルカリ水溶液で洗浄、
再度水洗したのち溶媒留去し、アルコール系溶媒から再
結晶する方法（特開昭60−100554号公報）などが提案さ
れている。しかし、上述のような方法では、脱水閉環イ
ミド化工程で発生する副生物が水に不溶性であるため洗
浄時に十分なる除去ができず、高純度のＮ−置換マレイ
ミド類を得ることは難しい。また、アルコールからの再
結晶法も、再結溶媒との副反応や重合併発が起るため、
高純度品を高収率で取得することは難しい。
を大量の冷水中へ注入し、析出する結晶を別し、この
結晶を更に多量の水や有機溶媒で洗浄する方法（Organi
c Synthesis Coll.V944（1973））、希薄な炭酸ナトリ
ウム水溶液などで中和、洗浄したのち有機層を分離し、
溶剤を留去する方法（特公昭55−46394号公報）、反応
後硫酸などの強酸で酸処理し、副生物を樹脂化して分離
したのち、水洗する方法（特開昭61−22065号公報及び
特開昭61−204166号公報）、希アルカリ水溶液で洗浄、
再度水洗したのち溶媒留去し、アルコール系溶媒から再
結晶する方法（特開昭60−100554号公報）などが提案さ
れている。しかし、上述のような方法では、脱水閉環イ
ミド化工程で発生する副生物が水に不溶性であるため洗
浄時に十分なる除去ができず、高純度のＮ−置換マレイ
ミド類を得ることは難しい。また、アルコールからの再
結晶法も、再結溶媒との副反応や重合併発が起るため、
高純度品を高収率で取得することは難しい。
他方、Ｎ−置換マレイミド類の精製法として蒸留による
精製法も行われている（特開昭60−112758号公報及び特
開昭60−112759号公報）。しかし、マレイミド類はエチ
レン性二重結合を有するモノマーのため蒸留時加熱され
ると重合しやすく、そのため蒸留収率も低下する。この
ような蒸留中の重合による収率低下を防止するため、安
定剤共存下での蒸留（特開昭61−229862号公報）やアル
カリ土類金属化合物で中和後蒸留する方法（特開昭62−
138468号公報）が提案されているが、未だ完全に重合を
防止することはできない。
精製法も行われている（特開昭60−112758号公報及び特
開昭60−112759号公報）。しかし、マレイミド類はエチ
レン性二重結合を有するモノマーのため蒸留時加熱され
ると重合しやすく、そのため蒸留収率も低下する。この
ような蒸留中の重合による収率低下を防止するため、安
定剤共存下での蒸留（特開昭61−229862号公報）やアル
カリ土類金属化合物で中和後蒸留する方法（特開昭62−
138468号公報）が提案されているが、未だ完全に重合を
防止することはできない。
このように、従来の精製技術は副生物等不純物の除去あ
るいは蒸留時における重合併発の防止が十分でなく、収
率、製品純度の点に問題があり、工業的に実施する方法
としては未だ不十分なものである。
るいは蒸留時における重合併発の防止が十分でなく、収
率、製品純度の点に問題があり、工業的に実施する方法
としては未だ不十分なものである。
本発明は従来法における問題点を解消すべくなされたも
ので、その目的は工業的に有利に実施することのできる
Ｎ−置換マレイミド類の精製方法を提供することにあ
り、さらに具体的には副生物等の不純物を十分に除去
し、かつ蒸留時の重合併発を防止し、高純度のＮ−置換
マレイミド類を高収率で得ることのできるＮ−置換マレ
イミド類の精製方法を提供するものである。
ので、その目的は工業的に有利に実施することのできる
Ｎ−置換マレイミド類の精製方法を提供することにあ
り、さらに具体的には副生物等の不純物を十分に除去
し、かつ蒸留時の重合併発を防止し、高純度のＮ−置換
マレイミド類を高収率で得ることのできるＮ−置換マレ
イミド類の精製方法を提供するものである。
本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究の結果、Ｎ
−置換マレイミド類を含む反応混合物を洗浄後、リン酸
素酸類の共存下で蒸留することにより高純度なＮ−置換
マレイミド類が高収率で得られることを見出して本発明
に到達した。
−置換マレイミド類を含む反応混合物を洗浄後、リン酸
素酸類の共存下で蒸留することにより高純度なＮ−置換
マレイミド類が高収率で得られることを見出して本発明
に到達した。
本発明の要旨とするところを述べると、無水マレイン酸
と芳香族または脂肪族の第一アミン類とを反応させるこ
とよりなるＮ−置換マレイミド類を含む反応混合物を、
希アルカリ水溶液、水および希酸水溶液から選ばれた１
種以上で、１回以上洗浄したのち、得られる有機層をリ
ン酸素酸類の共存下で蒸留することを特徴とするＮ−置
換マレイミド類の精製方法である。
と芳香族または脂肪族の第一アミン類とを反応させるこ
とよりなるＮ−置換マレイミド類を含む反応混合物を、
希アルカリ水溶液、水および希酸水溶液から選ばれた１
種以上で、１回以上洗浄したのち、得られる有機層をリ
ン酸素酸類の共存下で蒸留することを特徴とするＮ−置
換マレイミド類の精製方法である。
以下に本発明の実施態様について説明する。
本発明の出発原料である無水マレイン酸は如何なる供給
源から得られたものでもよく、市販の無水マレイン酸か
ら適当に選択されたものを用いるのが便利である。ま
た、マレイン酸を用いても同様に反応、精製は進行する
が、反応性、経済性などから得策とは言えない。
源から得られたものでもよく、市販の無水マレイン酸か
ら適当に選択されたものを用いるのが便利である。ま
た、マレイン酸を用いても同様に反応、精製は進行する
が、反応性、経済性などから得策とは言えない。
もう一方の原料である芳香族第一アミン類としては、例
えば、アニリン，ナフチルアミン，トルイジン，ジメチ
ルアニリン，クロロアニリン，ジクロロアニリン，ニト
ロアニリン，フェニレンジアミンなど、また脂肪族第一
アミン類としては、例えばメチルアミン，エチルアミ
ン，プロピルアミン，ブチルアミン，ベンジルアミン，
シクロヘキシルアミン，アリルアミン，エチレンジアミ
ンなどをそれぞれ挙げることができる。
えば、アニリン，ナフチルアミン，トルイジン，ジメチ
ルアニリン，クロロアニリン，ジクロロアニリン，ニト
ロアニリン，フェニレンジアミンなど、また脂肪族第一
アミン類としては、例えばメチルアミン，エチルアミ
ン，プロピルアミン，ブチルアミン，ベンジルアミン，
シクロヘキシルアミン，アリルアミン，エチレンジアミ
ンなどをそれぞれ挙げることができる。
前記第一アミン類と無水マレイン酸の使用量はモル比で
1:0.8〜1.5、好ましくは1:0.9〜1.2の範囲で使用され
る。本発明で使用されるＮ−置換マレイミド反応混合物
は上記の無水マレイン酸と第一アミン類、あるいはそれ
らを反応させて得られるマレイン酸モノアミド類を触媒
存在下、有機溶媒中で脱水閉環イミド化して得られる。
1:0.8〜1.5、好ましくは1:0.9〜1.2の範囲で使用され
る。本発明で使用されるＮ−置換マレイミド反応混合物
は上記の無水マレイン酸と第一アミン類、あるいはそれ
らを反応させて得られるマレイン酸モノアミド類を触媒
存在下、有機溶媒中で脱水閉環イミド化して得られる。
この時、使用される触媒としては、硫酸，亜硫酸，無水
硫酸，リン酸，亜リン酸，ポリリン酸，などの無機酸，
ベンゼンスルホン酸，トルエンスルホン酸，ベンゼンホ
スホン酸，トリクロル酢酸，トリフルオロ酢酸などの有
機酸，トリエチルアミン，ピリジン，ジメチルアニリ
ン，酢酸ナトリウムなどの有機塩基、及び強酸性イオン
交換樹脂，弱酸性イオン交換樹脂、弱塩基性イオン交換
樹脂などのイオン交換樹脂触媒などがあげられるが、好
ましくは硫酸，リン酸，ベンゼンスルホン酸，トルエン
スルホン酸，イオン交換樹脂などである。反応触媒とし
ては、Ｎ−置換マレイミド類を溶解し、水と共沸混合物
を作り、かつ不活性であり反応に関与しないものであれ
ば何でもよいが、好ましくはベンゼン，トルエン，キシ
レン，エチルベンゼン，クロルベンゼンなどがあげられ
る。有機溶媒の使用量は時に制限はないが、操作性、経
済性を勘案すると生成物の濃度が10〜60％程度になるよ
うに用いるのが好ましい。
硫酸，リン酸，亜リン酸，ポリリン酸，などの無機酸，
ベンゼンスルホン酸，トルエンスルホン酸，ベンゼンホ
スホン酸，トリクロル酢酸，トリフルオロ酢酸などの有
機酸，トリエチルアミン，ピリジン，ジメチルアニリ
ン，酢酸ナトリウムなどの有機塩基、及び強酸性イオン
交換樹脂，弱酸性イオン交換樹脂、弱塩基性イオン交換
樹脂などのイオン交換樹脂触媒などがあげられるが、好
ましくは硫酸，リン酸，ベンゼンスルホン酸，トルエン
スルホン酸，イオン交換樹脂などである。反応触媒とし
ては、Ｎ−置換マレイミド類を溶解し、水と共沸混合物
を作り、かつ不活性であり反応に関与しないものであれ
ば何でもよいが、好ましくはベンゼン，トルエン，キシ
レン，エチルベンゼン，クロルベンゼンなどがあげられ
る。有機溶媒の使用量は時に制限はないが、操作性、経
済性を勘案すると生成物の濃度が10〜60％程度になるよ
うに用いるのが好ましい。
また、有機溶媒として、上記の水共沸性溶媒に非プロト
ン性極性溶媒を混合して使用することもできる。非プロ
トン性極性溶媒として用いられるものはホルムアミド,N
−メチルホルムアミド，ジメチルホルムアミド，ジメチ
ルアセトアミド，ジメチルスルホキシド，スルホラン，
γ−ブチロラクトンおよびヘキサメチルホスホルアミド
などが挙げられる。非プロトン性極性溶媒の使用量は任
意であるが、通常、全溶媒量の２〜30％程度が好まし
い。
ン性極性溶媒を混合して使用することもできる。非プロ
トン性極性溶媒として用いられるものはホルムアミド,N
−メチルホルムアミド，ジメチルホルムアミド，ジメチ
ルアセトアミド，ジメチルスルホキシド，スルホラン，
γ−ブチロラクトンおよびヘキサメチルホスホルアミド
などが挙げられる。非プロトン性極性溶媒の使用量は任
意であるが、通常、全溶媒量の２〜30％程度が好まし
い。
反応温度は通常50〜200℃の範囲、特に好ましくは70〜1
60℃の範囲である。
60℃の範囲である。
また、これらのＮ−置換マレイミド類の合成に際して、
ハイドロキノン，メトキシフェノール,t−ブチルカテコ
ール，フェノチアジン，チオ尿素，ヒドロキシキノリ
ン，クペロン,N−ニトロソジフェニルアミンなどの重合
禁止剤を併用しても何らさしつかえない。
ハイドロキノン，メトキシフェノール,t−ブチルカテコ
ール，フェノチアジン，チオ尿素，ヒドロキシキノリ
ン，クペロン,N−ニトロソジフェニルアミンなどの重合
禁止剤を併用しても何らさしつかえない。
また、無水マレイン酸と芳香族または脂肪族の第一アミ
ン類とを反応させて得られるマレイン酸モノアミド類に
ついて、前述の脱水閉環イミド化反応を行う場合、マレ
イン酸モノアミド類は反応生成物から単離することな
く、脱水閉環処理することができる。このマレイン酸モ
ノアミド類の合成反応は有機溶媒中で行うのが好まし
い。有機溶媒としては、前述のものが用いられる。この
反応は特に触媒を用いることなく、約150℃以下の反応
温度で容易に進行する。反応温度としては室温から100
℃までが適当である。
ン類とを反応させて得られるマレイン酸モノアミド類に
ついて、前述の脱水閉環イミド化反応を行う場合、マレ
イン酸モノアミド類は反応生成物から単離することな
く、脱水閉環処理することができる。このマレイン酸モ
ノアミド類の合成反応は有機溶媒中で行うのが好まし
い。有機溶媒としては、前述のものが用いられる。この
反応は特に触媒を用いることなく、約150℃以下の反応
温度で容易に進行する。反応温度としては室温から100
℃までが適当である。
このようにして得られたＮ−置換マレイミド類を含む反
応混合物は先ず洗浄したのち、リン酸素酸の共存下で蒸
留することにより精製する。
応混合物は先ず洗浄したのち、リン酸素酸の共存下で蒸
留することにより精製する。
洗浄は希アルカリ水溶液、水または希酸水溶液の１種類
以上で、１回以上行う。好ましくは先ず希アルカリ水溶
液で洗浄し、次いで必要に応じて水および希酸水溶液で
再洗浄を１回以上行うのがよい。洗浄は分離後の水層の
pHが８〜0.5の範囲になるように行うのが好ましい。
以上で、１回以上行う。好ましくは先ず希アルカリ水溶
液で洗浄し、次いで必要に応じて水および希酸水溶液で
再洗浄を１回以上行うのがよい。洗浄は分離後の水層の
pHが８〜0.5の範囲になるように行うのが好ましい。
希アルカリ水溶液での洗浄には、各種塩基性物質の水溶
液を用いることができるが、洗浄性、操作性、経済性な
どを勘案するとナトリウムまたはカリウムの水酸化物、
炭酸塩または炭酸水素塩の使用が好ましい。希アルカリ
水溶液の濃度は１〜20重量％の範囲のものを用いるのが
よい。
液を用いることができるが、洗浄性、操作性、経済性な
どを勘案するとナトリウムまたはカリウムの水酸化物、
炭酸塩または炭酸水素塩の使用が好ましい。希アルカリ
水溶液の濃度は１〜20重量％の範囲のものを用いるのが
よい。
希酸水溶液での洗浄には、各種酸性物質の水溶液を用い
ることができるが、洗浄性、操作性、経済性などを勘案
すると硫酸，リン酸の使用が好ましい。希酸水溶液の濃
度はpH0.1〜５の範囲のものを用いるのがよい。これら
の洗浄液の使用量は特に制限はないが、反応混合物液量
の10〜100％程度が好ましい。洗浄温度は20〜90℃、好
ましくは30〜70℃である。
ることができるが、洗浄性、操作性、経済性などを勘案
すると硫酸，リン酸の使用が好ましい。希酸水溶液の濃
度はpH0.1〜５の範囲のものを用いるのがよい。これら
の洗浄液の使用量は特に制限はないが、反応混合物液量
の10〜100％程度が好ましい。洗浄温度は20〜90℃、好
ましくは30〜70℃である。
次いで、このような洗浄操作により得られた有機層をリ
ン酸素酸の共存下で蒸留を行う。ここで用いられるリン
酸素酸としては、リン酸，亜リン酸，次亜リン酸，メタ
リン酸，ピロリン酸，縮合リン酸，ポリリン酸などの無
機リン酸素酸およびフェニルホスホン酸，フェニルホス
フィン酸などの有機リン酸素酸であるが、好ましくはリ
ン酸，亜リン酸およびフェニルホスホン酸である。これ
らのリン酸素酸は、酸性塩の形でも同様に用いることが
できる。これらのリン酸素酸は洗浄終了後、蒸留に先だ
って添加される。その使用量はＮ−置換マレイミド類に
対し0.01〜10重量％好ましくは0.05〜５重量％の範囲で
ある。
ン酸素酸の共存下で蒸留を行う。ここで用いられるリン
酸素酸としては、リン酸，亜リン酸，次亜リン酸，メタ
リン酸，ピロリン酸，縮合リン酸，ポリリン酸などの無
機リン酸素酸およびフェニルホスホン酸，フェニルホス
フィン酸などの有機リン酸素酸であるが、好ましくはリ
ン酸，亜リン酸およびフェニルホスホン酸である。これ
らのリン酸素酸は、酸性塩の形でも同様に用いることが
できる。これらのリン酸素酸は洗浄終了後、蒸留に先だ
って添加される。その使用量はＮ−置換マレイミド類に
対し0.01〜10重量％好ましくは0.05〜５重量％の範囲で
ある。
蒸留は常圧ないし減圧下で行う。Ｎ−置換マレイミド類
は重合性を有するため、なるべく低温での蒸留が好まし
い。このため通常は圧力20mmHg以下の減圧下で、好まし
くは圧力10mmHg以下の減圧下で蒸留するのがよい。
は重合性を有するため、なるべく低温での蒸留が好まし
い。このため通常は圧力20mmHg以下の減圧下で、好まし
くは圧力10mmHg以下の減圧下で蒸留するのがよい。
以下、実施例により、本発明の構成および効果をさらに
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定
されるものでない。
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定
されるものでない。
実施例１ 水分離器を付した還流冷却器、温度計、攪拌機および滴
下ロートを付した反応器に無水マレイン酸107.8g、キシ
レン400ml、ジメチルホルムアミド25ml、およびＰ−ト
ルエンスルホン酸5.0gを仕込み、攪拌下に加熱溶解させ
る。次いで、滴下ロートよりアニリン93.1gを１時間か
けて滴下し、次いで２時間溶媒還流下で反応させた。反
応中生成した水分は水分離器より除去する。反応終了
後、反応液（黄色透明液）をガスクロマトグラフィーに
より分析した所167.1gのＮ−フイェニルマレイミドの生
成が確認された（反応収率96.5％）。
下ロートを付した反応器に無水マレイン酸107.8g、キシ
レン400ml、ジメチルホルムアミド25ml、およびＰ−ト
ルエンスルホン酸5.0gを仕込み、攪拌下に加熱溶解させ
る。次いで、滴下ロートよりアニリン93.1gを１時間か
けて滴下し、次いで２時間溶媒還流下で反応させた。反
応中生成した水分は水分離器より除去する。反応終了
後、反応液（黄色透明液）をガスクロマトグラフィーに
より分析した所167.1gのＮ−フイェニルマレイミドの生
成が確認された（反応収率96.5％）。
次に、反応液を50℃まで冷却し、これに６％炭酸ナトリ
ウム水溶液200gを加えて洗浄し、水層を分離した。この
時水層のpHは6.9であった。得られた有機層は85％リン
酸0.5g添加した後、温度60〜110℃、圧力130〜20mmHgで
脱溶媒し、次いで160℃の浴温、圧力9mmHgの減圧度で３
時間かけて蒸留した。その結果160.6gのＮ−フェニルマ
レイミドが得られた（融点89〜90℃の黄色固体、収率9
2.7％、ガスクロマトグラフィーによる純度99.4％）。
この時の蒸留釜残量は7.3gであった。
ウム水溶液200gを加えて洗浄し、水層を分離した。この
時水層のpHは6.9であった。得られた有機層は85％リン
酸0.5g添加した後、温度60〜110℃、圧力130〜20mmHgで
脱溶媒し、次いで160℃の浴温、圧力9mmHgの減圧度で３
時間かけて蒸留した。その結果160.6gのＮ−フェニルマ
レイミドが得られた（融点89〜90℃の黄色固体、収率9
2.7％、ガスクロマトグラフィーによる純度99.4％）。
この時の蒸留釜残量は7.3gであった。
比較例１ 85％リン酸添加を行わなかった以外は実施例１と全く同
様の操作を行った所、81.6gのＮ−フェニルマレイミド
が得られた（融点88〜90℃の黄色固体、収率47.1％、ガ
スクロマトグラフィーによる純度98.6％）。この時の蒸
留釜残量は88.6gであった。
様の操作を行った所、81.6gのＮ−フェニルマレイミド
が得られた（融点88〜90℃の黄色固体、収率47.1％、ガ
スクロマトグラフィーによる純度98.6％）。この時の蒸
留釜残量は88.6gであった。
実施例２〜３ 蒸留操作の際、リン酸素酸として亜リン酸0.5gあるいは
フェニルホスホン酸1.0gを用いた以外は実施例１と同様
な操作を行った所、表１の結果を得た。
フェニルホスホン酸1.0gを用いた以外は実施例１と同様
な操作を行った所、表１の結果を得た。
実施例４ 実施例１と同様に脱水閉環イミド化反応及び希アルカリ
水溶液洗浄を行った後、得られた有機層を50℃に保ちpH
2に調節した希硫酸水溶液100gで再度洗浄し、水層を分
離した。この時の水層のpHは3.1であった。
水溶液洗浄を行った後、得られた有機層を50℃に保ちpH
2に調節した希硫酸水溶液100gで再度洗浄し、水層を分
離した。この時の水層のpHは3.1であった。
次に、得られた有機層に85％リン酸0.2gを添加した後、
温度60〜110℃、圧力130〜20mmHgで脱溶媒し、次いで16
0℃の浴温、圧力9mmHgの減圧度で３時間かけて蒸留し
た。その結果163.1gのＮ−フェニルマレイミドが得られ
た（融点89〜90℃の黄色固体、収率94.2％、ガスクロマ
トグラフィーによる純度99.9％）。この時の蒸留釜残量
は1.8gであった。
温度60〜110℃、圧力130〜20mmHgで脱溶媒し、次いで16
0℃の浴温、圧力9mmHgの減圧度で３時間かけて蒸留し
た。その結果163.1gのＮ−フェニルマレイミドが得られ
た（融点89〜90℃の黄色固体、収率94.2％、ガスクロマ
トグラフィーによる純度99.9％）。この時の蒸留釜残量
は1.8gであった。
実施例５〜６ 第一アミンとしてｏ−クロロアニリン127.6gあるいはｏ
−トルイジン107.2gを用い、それぞれ蒸留圧力を変えた
以外は実施例１と同様な操作を行った所、表２の結果を
得た。
−トルイジン107.2gを用い、それぞれ蒸留圧力を変えた
以外は実施例１と同様な操作を行った所、表２の結果を
得た。
実施例７ 実施例１と同様の反応装置に無水マレイン酸107.8g、ト
ルエン400ml、ジメルホルムアミド25mlおよびイオン交
換樹脂アンバーリスト15R（ローム＆ハース社製）50gを
仕込み、攪拌下に加熱溶解させる。
ルエン400ml、ジメルホルムアミド25mlおよびイオン交
換樹脂アンバーリスト15R（ローム＆ハース社製）50gを
仕込み、攪拌下に加熱溶解させる。
次いで、滴下ロートよりｎ−ブチルアミン73.1gを１時
間かけて滴下し、次いで５時間溶媒還流下で反応させ
た。反応中生成した水分は水分離器より除去する。反応
終了後、60℃まで冷却し、触媒をロ別し、トルエンで洗
浄する。反応液（淡カッ色液）をガスクロマトグラフィ
ーにより分析した所、117.8gのＮ−ｎ−ブチルマレイミ
ドの生成が確認された（反応収率76.9％）。
間かけて滴下し、次いで５時間溶媒還流下で反応させ
た。反応中生成した水分は水分離器より除去する。反応
終了後、60℃まで冷却し、触媒をロ別し、トルエンで洗
浄する。反応液（淡カッ色液）をガスクロマトグラフィ
ーにより分析した所、117.8gのＮ−ｎ−ブチルマレイミ
ドの生成が確認された（反応収率76.9％）。
次に、反応液を60℃に保ち、６％炭酸ナトリウム水溶液
250gにより洗浄し、水層を分離した。この時水層のpHは
5.2であった。得られた有機層は60℃に保ち、pH1.5に調
節した希リン酸水溶液100gで再度洗浄し、水層を分離し
た。この時の水層のpH2.0であった。得られた有機層に8
5％リン酸0.4gを添加した後、温度60〜110℃、圧力130
〜20mmHgで脱溶媒し、次いで90℃の浴温、圧力6mmHgの
減圧度で３時間かけて蒸留した。その結果114.1gのＮ−
ｎ−ブチルマレイミドが得られた（沸点86〜89℃/6mmHg
の無色透明液体、収率74.5％、ガスクロマトグラフィー
による純度99.2％）。この時の蒸留釜残量は4.5gであっ
た。
250gにより洗浄し、水層を分離した。この時水層のpHは
5.2であった。得られた有機層は60℃に保ち、pH1.5に調
節した希リン酸水溶液100gで再度洗浄し、水層を分離し
た。この時の水層のpH2.0であった。得られた有機層に8
5％リン酸0.4gを添加した後、温度60〜110℃、圧力130
〜20mmHgで脱溶媒し、次いで90℃の浴温、圧力6mmHgの
減圧度で３時間かけて蒸留した。その結果114.1gのＮ−
ｎ−ブチルマレイミドが得られた（沸点86〜89℃/6mmHg
の無色透明液体、収率74.5％、ガスクロマトグラフィー
による純度99.2％）。この時の蒸留釜残量は4.5gであっ
た。
実施例８〜９ 洗浄操作の際、洗浄液としてpH3の希硫酸水溶液200gあ
るいは水200gを用いた以外は実施例１と同様な操作を行
った所、表３の結果を得た。
るいは水200gを用いた以外は実施例１と同様な操作を行
った所、表３の結果を得た。
〔発明の効果〕 本発明の精製法によれば、純度が約99％以上のＮ−置換
マレイミド類を精製収率が約95％以上で得ることができ
る。また、本発明は次のような利点を有するものであ
る。
マレイミド類を精製収率が約95％以上で得ることができ
る。また、本発明は次のような利点を有するものであ
る。
ｉ）蒸留収率が著しく向上する。
ii）蒸留中の重合併発を防止できる。
iii）蒸留後の釜残量を著しく低減できる。
iv）製品純度が向上する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 成田 健 神奈川県横浜市鶴見区大黒町10番１号 日 東化学工業株式会社内 (72)発明者 矢野 雄也 神奈川県横浜市鶴見区大黒町10番１号 日 東化学工業株式会社内 審査官 星野 紹英
Claims (1)
- 【請求項１】無水マレイン酸と芳香族または脂肪族の第
一アミン類とを反応させることよりなるＮ−置換マレイ
ミド類を含む反応混合物を、希アルカリ水溶液、水およ
び希酸水溶液から選ばれた１種以上で１回以上洗浄した
のち、得られる有機層をリン酸素酸類の共存下で蒸留す
ることを特徴とするＮ−置換マレイミド類の精製方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4077488A JPH0774198B2 (ja) | 1988-02-25 | 1988-02-25 | Ｎ−置換マレイミド類の精製方法 |
| US07/310,921 US4904803A (en) | 1988-02-25 | 1989-02-16 | Process for producing N-substituted maleimides |
| BE8900186A BE1003787A5 (fr) | 1988-02-25 | 1989-02-23 | Procede de production de maleimides n-substitues. |
| DE3905872A DE3905872A1 (de) | 1988-02-25 | 1989-02-24 | Verfahren zur herstellung von n-substituiertem maleimid |
| KR1019890002262A KR910004790B1 (ko) | 1988-02-25 | 1989-02-25 | N-치환 말레이미드의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4077488A JPH0774198B2 (ja) | 1988-02-25 | 1988-02-25 | Ｎ−置換マレイミド類の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01216970A JPH01216970A (ja) | 1989-08-30 |
| JPH0774198B2 true JPH0774198B2 (ja) | 1995-08-09 |
Family
ID=12589977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4077488A Expired - Lifetime JPH0774198B2 (ja) | 1988-02-25 | 1988-02-25 | Ｎ−置換マレイミド類の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0774198B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019124674A1 (ko) * | 2017-12-21 | 2019-06-27 | 주식회사 엘지화학 | N-치환 말레이미드 정제방법 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0720932B2 (ja) * | 1989-07-17 | 1995-03-08 | 株式会社日本触媒 | マレイミド類中の酸成分の低減方法 |
| JPH075547B2 (ja) * | 1989-07-25 | 1995-01-25 | 株式会社日本触媒 | マレイミド類中の酸成分の低減方法 |
-
1988
- 1988-02-25 JP JP4077488A patent/JPH0774198B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019124674A1 (ko) * | 2017-12-21 | 2019-06-27 | 주식회사 엘지화학 | N-치환 말레이미드 정제방법 |
| CN110418783A (zh) * | 2017-12-21 | 2019-11-05 | 株式会社Lg化学 | 纯化n-取代马来酰亚胺的方法 |
| US10899708B2 (en) | 2017-12-21 | 2021-01-26 | Lg Chem, Ltd. | Method for purifying n-substituted maleimide |
| CN110418783B (zh) * | 2017-12-21 | 2022-10-04 | 株式会社Lg化学 | 纯化n-取代马来酰亚胺的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01216970A (ja) | 1989-08-30 |
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Legal Events
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