JPH07506607A - ペースト状洗剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ペースト状洗剤の製造方法 本発明は、不溶成分の存在にもかかわらず、沈降安定性のあるペースト状の水を 含まないまたは水を実質土倉まない洗剤および洗浄組成物の製造方法に関する。

ペースト状洗剤および洗浄組成物（以下、洗剤と呼ぶ）は、取り扱いやすく、装 置に関して比較的製造しやすいという点で長所を有し、該組成は具体的な洗浄要 求に応じて大きく改変されてよいぐらい比較的広い範囲から成分が選ばれてよい というような別の利点もある。ペースト状洗剤は、不溶成分を含むような場合に は、適する手段が取られない限り、望ましくない沈降を示すような液体洗剤とは この点て異なる。さらに、活性酸素化合物が処方の一部であるとき、液体洗剤は また、使用に際して容認できない活性酸素の分解も一般に受ける。これは、水が なくても、多価アルコール（好ましくは、ポリオール中に近接した水酸基を有す るか、または残存モノマー成分を有するものでさえ）によっても促進される。

沈降安定性ペースト状洗剤はこの点でより優れた性質を示す。

したがって、本発明の解決すべき課題は、不溶成分の存在にもかかわらず、沈降 安定性があるペースト状洗剤の簡単な製造方法を提供することであった。製造さ れるペースト状洗剤のキーとなる特徴は、水を含まないまたは実質上水を含まな いということである。

すなわち、本発明は、非イオンおよびアニオン界面活性剤、石けん、ビルダーお よび漂白剤を含有し、ペースト状で水を含まないまたは実質上水を含まない洗剤 の製造方法であって、前記石けんを加熱した非イオンおよびアニオン界面活性剤 の混合物に、微粒子または分散形で取り込み、その混合物の冷却後、洗剤の残り の成分を取り込むことを特徴とする方法に関する。本明細書において、「実質上 水を含まない」とは、多くて３重量％の水が製造中に洗剤に加えられることを意 味する。さらに、水は処方成分の副成分として少量存在してよい。したがって、 「水を含まないｊとは、水が本発明の方法によって製造されるべき洗剤に加えら れないという意味であるが、水は処方成分の副成分として少量存在していてもよ い。適するアニオン界面活性剤としては、例えば、スルホネート、スルフェート またはコハク酸エステル系の合成界面活性剤が挙げられる。

適するスルホネート系界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホネート（Ｃ，、。

アルキル）、アルカンおよびヒドロキシアルカンスルホネートの混合物および、 例えば、気体状の二酸化硫黄でスルホネート化し、その後スルホネート化生成物 のアルカリまたは酸加水分解によって末端または内部に２重結合を有するモノオ レフィンから得られるジスルホネートも挙げられる。他の適するスルホネート系 界面活性剤は、スルホクロル化またはスルホキシド化およびその後の加水分解ま たは中和によってアルカンから、もしくはオレフィンへの亜硫酸水素塩付加によ り得られるアルカンスルホネートである。他の有用なスルホネート系界面活性剤 は、α−スルホ脂肪酸エステル、例えば、ヤシ油、パーム核油または牛脂肪酸の α−スルホン酸水素化メチルまたはエチルエステルが挙げられる。

適するスルフェート系界面活性剤は、第１級アルコール（例えば、ヤシ油脂肪ア ルコール、牛脂アルコールまたはオレイルアルコール）および第２級アルコール の硫酸モノエステルである。上記スルフェート系界面活性剤のアルコキシレート 化生成物も、また、適しており、例えば、脂肪酸アルカノールアミド硫酸エステ ル、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステルまたは１ないし４モルのエチレンオキサ イドと第１級または第２級脂肪アルコールとの反応生成物の硫酸エステル化物が 挙げられる。他の適するアニオン界面活性剤は、例えば、脂肪酸のサルコシン酸 エステル、グリフール酸エステル、乳酸エステル、タウリドおよびイセチオン酸 エステルのような、ヒドロキシカルボン酸またはアミノカルボン酸の脂肪酸エス テルおよびアミドである。

コハク酸系アニオン界面活性剤は、例えば、長鎖アルキル基を有するアルキルコ ハク酸エステルまたはアルキルスルホコハク酸エステルが挙げられる。

アニオン界面活性剤は、それらのナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩の 形で、およびモノ−、ジー、トリエタノールアミンのような有機塩基の可溶性塩 として存在してよい。

非イオン界面活性剤としては、例えば、脂肪アルコール、アルキルフェノール、 脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸アミドまたはアルカンスルポンアミドの１モルにエ チレンオキサイドを４ないし４０モル、好ましくは４ないし２０モル付加したも のが挙げられる。特に重要な非イオン界面活性剤は、ヤシ油または牛脂アルコー ル、オレイルアルコールまたは８ないし１８個、好ましくは１２ないし１８個の 炭素原子を有する第２級アルコールおよびアルキル基中に６ないし１４個の炭素 原子を有するモノまたはジアルキルフェノールに５ないし１６モルのエチレンオ キサイドを付加したものである。しかしながら、これらの水溶性非イオン界面活 性剤に加えて、１分子中に１ないし４個のエチレングリコールエーテル基を有す る水に不溶または実質上水に不溶のポリグリコールエーテルも、特に水溶性非イ オンまたはアニオン界面活性剤をともに用いられると興味深い。

他の適する非イオン界面活性剤は、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサ イド、アルキル鎖中に１ないし１０個の炭素原子を有するアルキレンジアミンポ リプロピレングリコールおよびアルキルポリプロピレングリコールを有する水溶 性付加生成物−２０ないし２５０のエチレングリコールエーテル基および１゜な いし１００個のプロピレングリコールエーテル基を含む−であり、ここでポリプ ロピレングリコール鎮は疎水性成分として働く。アミンオキサイド系またはスル ホキシド系の非イオン界面活性剤も用いてよい。

長鎖アルコールにアルキレンオキサイドを付加した特に興味深いものとしては、 例えば、アルコール１モルに対して約７モルのエチレンオキサイドを付加したヨ ウ素価５０ないし５５を示すオレイルアルコールとセチルアルコールの混合物、 アルコール１モルに約５モルのエチレンオキサイドを付加したＣ、、−、、脂肪 アルコールおよびアルコール１モルに５ないし８モルのエチレンオキサイドを付 加したＣｌ３−１５オキソアルコールが挙げられる。この系統の他の興味深い非 イオン界面活性剤は、脂肪アルコールにエチレンオキサイドおよびプロピレンオ キサイドを付加したものである。

他の類の適する非イオン界面活性剤は、Ｃａ−＋ａアルキル基、好ましくはデシ ル−、ラウリル−、ミリスチル−、セチル−およびステアリルアルコールから導 かれ、好ましくは飽和アルコールを有する工業的留分から導かれ、本質的にＣ５ ゜ないしＣｌ６からなるアルキル基を有するアルキルグルコシドである。ｃ１！ フルキル基を有するアルキル成分を５０ないし７０重量％およびＣＩ４アルキル 基を有するアルキル成分を１８ないし３０重量％含有するアルキルグルコシドを 用いるのが特に好ましい。適するアルキルグルコシドのオリゴマー化度は、工な いし１ｏであり、好ましくは１ないし６である。

石けんもまた、アニオン界面活性剤であるが、本明細書においては別の成分とみ なされる。適する石けんは、混合系で存在してもよい１２ないし１８個の炭素原 子を有する飽和および不飽和脂肪酸の塩である。

適するビルダーは、特にゼオライトＡ１ポリカルボキシレート、クエン酸塩、ホ スホネート、炭酸塩、ケイ酸塩、アミノポリカルボン酸およびアクリル酸・無水 マレイン酸共重合体である。

洗浄浴中で過酸化水素を放出する、適する漂白剤としては、例えば、過ホウ素酸 ナトリウム４水和物（ＮａＢＯ２・Ｈ２Ｏ２’　３Ｈ２０）および１水和物（Ｎ ａＢＯ，＋　Ｉ！！０＊）が挙げられる。しかしながら、例えば、四ホウ酸ナト リウム・１水和物（Ｎａ２Ｂ、０７・Ｕ２Ｏ）のような過酸化水素を生じる他の ホウ酸塩もまた用いられてよい。これらの化合物は、他の活性酸素担体によって 、特にベルオクソ炭酸塩（ＮａＣＯ３・１゜５Ｈ２０２）　、ペルオキシピロホ スフェート、クエン酸過水和物、尿素／ＨｔＯ，またはメラミン／Ｈ２Ｏ２化合 物のようなペルオクソ水和物によって、およびペルオクソ硫酸水素カリウム（Ｋ ＨＳ　Ｏｓ）　、過安息香酸塩またはペルオキシフタル酸塩のような過酸化水素 を生じる過酢酸塩によって完全にまたは部分的に置換されてよい。典型的な水溶 性および／または水に不溶のペルオキシ化合物に対する安定剤をペルオキシ化合 物と一緒に０，２５ないし１０重量％の量で取り込むことが好ましい。適する水 に不溶の安定剤は、例えば、ケイ酸アルカリ土類金属塩であり、同時に適する水 溶性安定剤は、例えば、有機錯化剤である。

本発明に従って製造される洗剤が低い洗浄温度で用いられるのであれば、それら に活性剤を加えるのが望ましい。活性剤は、過酸化水素が比較的低い洗浄温度で 放出されるのを確実にする。適する活性剤は、例えば、テトラアセチルエチレン ジアミン（ＴＡＥＤ、）またはテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）の ような知られた漂白活性剤である。

本発明の製造方法において、石けんは、微粒子または分散形のいずれの形で取り 込まれてもよい。本明細書中の「微粒子」とは、粒径が０．４ｍｍ未満の粒子で あると解される。この微粒子の形において、石けんは、水を添加しないで高性能 分散機を用いる必要もなく取り込まれてよい。石けんを取り込む別の方法は、非 イオンおよびアニオン界面活性剤の混合物を加熱し、分散形で石けんを取り込む ものである。非イオンおよびアニオン界面活性剤の混合物は、石けんの取り込み 前に７０ないし９０℃、好ましくは８０ないし８５℃に好ましく加熱される。

本発明の製造方法の別の態様は、石けんが粒径力吠きくて０．４ｍｍの粒子状で 、加熱された非イオンおよびアニオン界面活性剤の混合物に水を添加せずに取り 込まれることを特徴としている。多くの場合、石けんの取り込みは、高性能分散 機を用いて促進される。したがって、本発明の製造方法の別の態様は、石けんが 、固定子／回転子原理で操作される混合装置を用いて、加熱した非イオンおよび アニオン界面活性剤の混合物に取り込まれることを特徴とする。しかしながら、 石けんは、界面活性剤混合物中に取り込まれる前に水に分散してもよい。この場 合、水は、最終の洗剤が多（て１重量％の水を含むような量で用いられる。

アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤および石けんからなる混合物の冷却後 、洗剤の他の成分が取り込まれれる。非イオンおよびアニオン界面活性剤並びに 石けんの混合物は洗剤の池の成分が取り込まれる前に好ましくは３０℃以下に冷 却される。

本発明の一つの好ましい態様では、少なくとも２種の異なった非イオン界面活性 剤が非イオンおよびアニオン界面活性剤の混合物に用いられる。これらの非イオ ン界面活性剤は、脂肪アルコール１モルにつき、エチレンオキサイドが２ないし ７モルである異なったエトキシレート化度を有する脂肪アルコール成分中に１２ ないし１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールエトキシレートが好ましい；そ れらは、最終の洗剤に対して３ないし６０重量％の量で用いられる。

用いられる石けんの種類および量は、本発明で製造される洗剤のペースト状粘調 度を確立するのに重要である。１２ないし２２個の炭素原子を有する線状脂肪酸 のナトリウム塩は、最終の洗剤に対して０．５ないし１０重量％の量で石けんと して好ましく用いられる。上記の非イオンおよびアニオン界面活性剤並びに石け んも用いる本発明の製造方法において、洗剤のペースト状粘調度は、混合後、２ ４時間以後に確立される。それまで本発明で製造される洗剤は流し出すことがで き、容易に移送され、ポンプ送りされ、容器に入れられてよい。

最終の洗剤に対して１０ないし５０重量％の量のポリカルボキシレートおよび／ またはホスホネートおよび／または炭酸塩および／またはケイ酸塩が本発明の製 造方法において、ビルダーとして好ましく用いられる。別の好ましいビルダーは 、水不溶性ゼオライトＡである。

本発明の洗剤の製造において、過ホウ酸ナトリウムおよび／またペルオクソ炭酸 ナトリウムが漂白剤として好ましく用いられ、所望により活性剤と組み合わせて 用いられ、活性剤の中では最終の洗剤に対して１０ないし３０重量％の量で一テ トラアセチルグリコールウリルに加えて一テトラアセチルエチレンジアミンまた は無水ジペルオキシドデカンニ酸が好ましい。

さらに、たとえば、酵素、抑泡剤、蛍光増白剤、汚れ浮化剤、香料および染料の ような他の洗剤成分が本発明のベースζ状洗剤の製造において少量で取り込まれ てよい。

本発明で製造される洗剤の長所は、沈降に対する確かな安定性にもかかわらず、 洗剤が初めのうちは液体で、この状態において、ポンプ送りされ、移送され、容 器に入れられ、約２４時間後にそのペースト状粘調度を発現するので、始めに述 べた取り扱いやすさが保証される。さらに、本発明で製造される洗剤は、無視し てもよいほどの活性酸素の分解しか示さない。

実施例 実施例１・ 以下の組成を有する非イオンおよびアニオン界面活性剤の混合物を８０ないし８ ５℃で調製した： Ｃｌ２−＋５オキソアルコール＋２モルのエチレンオキサイド　３３．５重量％ ＣＣｌ２−Ｉ脂肪アルコール＋７モルのエチレンオキサイド　１６，５重量％Ｃ ｌ３１？アルカンスルホネート・ナトリウム塩　６．５重量％ＣＨＩ６アルキル スルホネート・ナトリウム塩　６．５重量％ＣＮ１８脂肪酸・ナトリウム塩　０ ．２重量％石けんは１重量部の水に分散した状態で取り込んだ。

室温まで冷却後、こうして得られた界面活性剤混合物を、１−ヒドロキシエタン −１，１−ソリン酸・ジナトリウム塩２．１重量％ アクリル酸・無水マレイン酸共重合体　５．５重量％［ツカラン（Ｓｏｋａｌａ ｎ）　ＣＰ　５、登録商標、ビー・ニー・ニス・エフ（ＢＡＳＦ）製、ドイツ］ 過ホウ酸塩ナトリウム・１水和物　１０．０型皿％テトラアセチルエチレンンア ミン　３．０ｆｆｉ量％ゼオライトＡ　５．５重量％ 炭酸ナトリウム　８．１重量％ 少量の蛍光増白剤、調泡剤、香料、酵素　１００重量％となる量と混合した。

混合物は液体で、同等問題なくポンプ送りされ、移送され、容器に入れることが できた。

２４時間ｉ＆、混合物はペースト状粘調度を発現した。過ホウ酸ナトリウム・１ 本和物は以下の粒子分布を有していたが、優れた沈降安定性を示した。

＞］、Ｑｍｍ　０．１％ ＞Ｑ、５ｍｍ　１４．７％ ＞Ｑ、４ｍｍ　３７．４％ ＞０．２ｍｍ　９０．７％ ＞０．　１ｍｍ　９９．９％ 炭酸ナトリウムの６０．７％がＱ、１ｍｍを超える粒径であった。

実施例２ 分散した石１プんの０．　２重量部ではなく、微粒子石けん粉末（＜０．４ｍｍ ）の１重量部を実施例１の界面活性剤に加えたところ、同等の特性を有するペー スト状洗剤が、石けんを固定子／回転子原理で操作される高速撹拌装置（「ズー プラトン（Ｓｕｐｒａｔｏｎ）　Ｊ　）を用いて取り込んだ場合に得た。水を全 く含まないペースト状洗剤はこの方法で製造され得る。

国際調査報告　Ｅρ９３０１１４６ 国際調査報告　ＰＣＴ／ＥＰ　９３１０１１４６ＰＣＴ／Ｅρ　９３１０１１４ ６ フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，’　識別記号　庁内整理番号Ｃ１１Ｄ　９１０２　 ９１６０−４Ｈ １７１００９１６０−４Ｈ （７２）発明者　シエーファー、ノルベルトドイツ連邦共和国デー−４０００デ ユツセルドルフ、ゲレッシャイマーラントシュトラアセ　９９番 Ｉ

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. １．非イオンおよびアニオン界面活性剤、石けん、ビルダーおよび漂白剤を含有 するペースト状の水を含まない、また実質上水を含まない洗剤の製造方法であっ て、前記石けんを加熱した非イオンおよびアニオン界面活性剤の混合物中に微粒 子または分散形で取り込み、前記洗剤の残りの成分を前記混合物の冷却後に取り 込むペースト状洗剤の製造方法。
2. ２．非イオンおよびアニオン界面活性剤を石けんの混合前に７０ないし９０℃、 好ましくは８０ないし８５℃に加熱する請求項１記載の製造方法。
3. ３．石けんを粒径が大きくて０．４ｍｍである粒子状で、加熱した非イオンおよ びアニオン系混合物に水を加えずに混合する請求項１または２記載の製造方法。
4. ４．固定子／回転子原理で操作される混合装置を用いて、石けんを加熱した非イ オンおよびアニオン界面活性剤に取り込む請求項１ないし３のいずれかに記載の 製造方法。
5. ５．最終の洗剤の含水量が多くて１重量％となるような量の水に、石けんを取り 込む前に分散する請求項１または２記載の製造方法。
6. ６．洗剤の残りの成分を、非イオンおよびアニオン界面活性剤と石けんの混合物 を３０℃以下の温度まで冷却した後に取り込む請求項１ないし５のいずれかに記 載の製造方法。
7. ７．少なくとも２種の異なった非イオン界面活性剤、好ましくは脂肪アルコール １モルにつきエチレンオキサイドが２ないし７モルである異なったエトキシレー ト化度を有する脂肪アルコール成分中に１２ないし１８の炭素原子を含む脂肪ア ルコールエトキシレートを最終の洗剤に対して３ないし６０重量％の量で非イオ ンおよびアニオン界面活性剤の混合物中に用いる請求項１ないし６のいずれかに 記載の製造方法。
8. ８．１２ないし２２の炭素原子を有する線状脂肪酸のナトリウム塩を最終の洗剤 に対して０．５ないし１０重量％の量で石けんとして用いる請求項１ないし７の いずれかに記載の製造方法。
9. ９．ポリカルボキシレートおよび／またはホスホネートおよび／または炭酸塩お よび／またはケイ酸塩を最終の洗剤に対して１０ないし５０重量％の量でビルダ ーとして用いる請求項１ないし８のいずれかに記載の製造方法。
10. １０．過ホウ酸ナトリウムおよび／またはペルオクソ炭酸ナトリウムを、望まし くは特にテトラアセチルエチレンジアミンまたは無水ジペルオキシドデカンニ酸 のような活性剤と組み合わせて、最終の洗剤に対して１０ないし３０重量％の量 で漂白剤として用いる請求項１ないし５のいずれかに記載の製造方法。
11. １１．例えば、酵素、抑泡剤、蛍光増白剤、汚れ浮化剤、香料および染料のよう な他の洗剤成分を付加的に少量取り込む請求項１ないし１０のいずれかに記載の 製造方法。