JPH07331118A - 被覆用組成物及びそれを用いる被膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）水性樹脂、（Ｂ）水性セルロース誘導
体、（Ｃ）レオロジーコントロール剤、及び（Ｄ）メタ
リック顔料及び／又は着色顔料を必須成分とし、（Ａ）
樹脂固形分に対して（Ｂ）成分を１〜３０wt％及び
（Ｃ）成分を０．１〜２０wt％含有する被覆用組成物。 【効果】 本発明によれば、速乾性でフキムラ、モドリ
ムラのない塗膜が提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は被覆用組成物及びそれを
用いる被膜形成方法に関し、詳しくは水性樹脂、水性セ
ルロース系誘導体及びレオロジーコントロール剤を含有
する自動車補修用水性メタリックベース塗料として有効
な被覆用組成物及びそれを用いる被膜形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】従来、自動車補修用塗料の
分野では、アクリルラッカー、アクリルウレタン塗料な
どが用いられているが、速乾性、塗り肌、耐候性などの
点から有機溶剤系ではアクリルウレタン塗料が主流にな
っている。またこの分野では近年アルミニウムペースト
を含有した塗料（以下メタリックベースと記載）を塗装
した上にクリヤー塗料を塗装する、メタリック仕上げ色
が主流になっている。

【０００３】メタリック仕上げ色において問題になるの
は、メタリックベース塗装時にアルミニウムの分布およ
び配向が不均一になりムラのできること（フキムラと以
下記載）と、メタリックベースを常温にて指触乾燥まで
放置後、その上にクリヤーを塗装するが、クリヤー塗装
により、その下層のメタリックベース中のアルミニウム
の分布及び配向が不均一になりムラのできること（モド
リムラと以下記載）である。

【０００４】近年、作業環境の改善、環境保護の観点か
ら、ベース塗料として水性ベース塗料を使用することが
望まれており、かかる水性ベース塗料を使用しても上記
問題を解決することが強く望まれている。有機溶剤系で
は、ベース塗料の樹脂組成中にニトロセルロースやセル
ロースアセテートブチレートのような繊維素誘導体を含
有せしめて、乾燥性を早めアルミニウムの配向をコント
ロールするなどされているが、これらは水に不溶であ
り、水系ではその効果が保持できない。水性塗料用のセ
ルロース誘導体としてはカルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロースなどがあるが、これらを水
性ベースに使用しても塗料の増粘効果のみであり、上記
フキムラ、モドリムラを解決するに至っていないのが現
状である。

【０００５】水性のセルロース誘導体として特開平５−
３９３０１号公報、特開平５−１９４９１２号公報など
において乾燥性を向上せしめるセルロース誘導体が提案
されているが、ここでは該セルロース誘導体を自動車補
修用の水性メタリックベースに適用するには至っていな
い。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、耐
久性等の塗膜性能を保持した上で乾燥性を改善し且つフ
キムラ、モドリムラの生じないメタリックベース用の水
性被覆用組成物を得るべく鋭意検討した結果、水性樹
脂、水性セルロース系誘導体及びレオロジーコントロー
ル剤を特定量含有せしめることにより上記問題を解決で
きることを見出し、本発明に到達した。

【０００７】すなわち本発明は、（Ａ）水性樹脂、
（Ｂ）水性セルロース系誘導体、（Ｃ）レオロジーコン
トロール剤、及び（Ｄ）メタリック顔料及び／又は着色
顔料を必須成分とし、（Ａ）樹脂固形分に対して（Ｂ）
成分を１〜３０wt％及び（Ｃ）成分を０．１〜２０wt％
含有することを特徴とする被覆用組成物、並びにメタリ
ック顔料及び／又は着色顔料を配合してなるベース塗料
を塗装し、該塗面に透明塗膜を形成するクリヤー塗料を
塗装してなる多層被膜の形成において、上記ベース塗料
として上記記載の被覆用組成物を用いることを特徴とす
る被膜形成方法を提供するものである。

【０００８】まず、本発明の被覆用組成物について説明
する。

【０００９】（Ａ）水性樹脂 水性樹脂としては、水を主たる溶媒もしくは分散媒とす
るもので、アクリル樹脂水溶液、アクリル樹脂エマルジ
ョン、ウレタン樹脂エマルジョンなどが挙げられ、これ
らから少なくとも１種以上選択される。

【００１０】上記アクリル樹脂水溶液は、水溶性アクリ
ル樹脂を水中に溶解したものであり、具体的にはカルボ
キシル基等の酸基を導入しこれをアミン等で中和して水
溶性としたものである。かかるカルボキシル基含有アク
リル樹脂は、カルボキシル基含有モノマーとその他のア
クリル系モノマーを共重合することによって得られる。

【００１１】カルボキシル基含有モノマーとしては、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、イタコン酸等が挙げられ、その他のアクリル系モノ
マーとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸ラウリルなどの（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ２０
アルキルエステル；ヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルア
クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの
（メタ）アクリル酸のＣ２〜Ｃ８ヒドロキシアルキルエ
ステル；ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチル
アミノエチルメタクリレート、Ｎ−ブトキシメチルアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどの含
窒素モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレートなどが挙げられ、これらは１種もしくは２
種以上用いることができる。さらに酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ブ
タジエン、イソプレンなどのアクリル系モノマー以外の
ビニルモノマー等も用いることができる。

【００１２】上記単量体の共重合反応は既知の方法で行
なうことができ、例えばアゾビスイソブチロニトリル、
ベンゾイルパーオキシド、過硫酸アンモニウムなどのラ
ジカル重合触媒を用いてブチルセロソルブ等の水と相溶
性のある有機溶媒中で行なわれる。得られる水溶性アク
リル樹脂は、酸価約２０〜約１５０、数平均分子量約
３，０００〜約１００，０００が適当である。

【００１３】該アクリル樹脂の中和は、アミンを用いて
行なわれ、かかるアミンとしては、例えばアンモニア、
エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プ
ロピルアミン、ジプロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、モノエタノールアミン、ブ
チルアミン、ジブチルアミン、エチレンジアミン、メチ
ルエタノールアミンなどが挙げられ、特にアンモニア、
トリエチルアミンなどを用いることが乾燥性の点から好
ましい。中和量としては、樹脂酸価に対し０．３〜１．
５の範囲が一般的である。

【００１４】アクリル樹脂エマルジョンは、アクリル樹
脂粒子が水性媒体中に均一に分散してなるものであり、
例えば下記のエマルジョンなどが挙げられる。

【００１５】ビニルモノマーを界面活性剤のような分散
安定剤の存在下で乳化重合せしめることによって得られ
る平均粒子径０．０５〜１．０μの微粒子状の水分散性
アクリル樹脂で、水中に分散してなるものである。乳化
重合せしめるビニルモノマーは前記水溶性アクリル樹脂
で例示したカルボキシル基含有モノマー及びその他のモ
ノマーから選ばれたものが好ましく、さらに必要に応じ
て重合性不飽和結合を１分子中に２個以上有する多ビニ
ル化合物を少量併用すると粒子内架橋した水分散性アク
リル樹脂が得られ、塗膜性能が向上するので好ましい。

【００１６】分散安定剤としては、例えば、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル等のノニオン系界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸
エステル塩等のアニオン系界面活性剤及び酸価２０〜１
５０、数平均分子量５，０００〜３０，０００程度のア
クリル樹脂等の水溶性樹脂等が用いられる。

【００１７】該多ビニル化合物としては、例えばエチレ
ングリコールアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート、ジビニルベンゼン、
トリメチロールプロパントリアクリレート等が挙げら
れ、各化合物において、それぞれに含まれる２個以上の
不飽和結合の反応性が大差ないことが好ましく、ここで
は前記ジエン系化合物は含まれない。

【００１８】ここで製造される水分散性アクリル樹脂も
前記アミンで中和することが好ましい。

【００１９】ウレタン樹脂エマルジョンは、ポリイソシ
アネート、ポリオール及びジヒドロキシ酸とによるイソ
シアネート基含有プレポリマーを水の存在下で反応させ
て得られるエマルジョンが使用される。

【００２０】かかるエマルジョンとしては、例えば
（Ｉ）脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネート
（ａ）、高分子ポリオール（ｂ）、ジメチロールアルカ
ン酸（ｃ）、さらに必要に応じて鎖伸長剤（ｄ）をワン
ショット又は多段法により重合した過剰イソシアネート
基を含有するプレポリマー（ｅ）とモノアミン（ｆ）及
び水を任意の順に加え、水中に乳化分散したカルボキシ
ル基含有ポリウレタン樹脂エマルジョン、及び（II）上
記プレポリマー（ｅ）に鎖伸長剤（ｇ）、必要により乳
化剤及び水を任意の順に加え、水中に乳化分散したカル
ボキシル基含有ポリウレタン樹脂エマルジョンなどが挙
げられる。

【００２１】上記プレポリマー（ｅ）を構成する（ａ）
脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネートとしては、
例えばヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−
トリメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネートなどの炭素数２〜１２の脂肪族ジイソシアネー
ト；１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、４，４´−ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソ
シアネート、イソプロピリデンシクロヘキシル−４，４
´−ジイソシアネートなどの炭素数４〜１８の脂環族ジ
イソシアネート；これらのジイソシアネートの変性物
（カーボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変
性物など）；及びこれら２種以上の混合物が挙げられ
る。これらのうち、１，４−シクロヘキサンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、４，４´−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環族ジイソ
シアネートが好ましい。

【００２２】上記プレポリマー（ｅ）を構成する（ｂ）
高分子ポリオールは、好ましくは数平均分子量５００〜
５，０００、好ましくは１，０００〜３，０００のポリ
エーテルジオール及びポリエステルジオールである。例
えばアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシド等）及び／又は複素環式
エーテル（テトラヒドロフラン等）を重合又は共重合
（ブロック又はランダム）させて得られるもの、例えば
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリエチレン−プロピレン（ブロック又はランダム）グ
リコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポ
リヘキサメチレンエーテルグリコール、ポリオクタメチ
レンエーテルグリコール；ジカルボン酸（アジピン酸、
コハク酸、セバシン酸、グルタル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、フタル酸等）とグリコール（エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスヒドロキ
シメチルシクロヘキサン等）との縮重合させたもの、例
えばポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペー
ト、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリネオペンチル
アジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポ
リエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／
ヘキシルアジペート；ポリラクトンジオール、例えばポ
リカプロラクトンジオール、ポリ−３−メチルバレロラ
クトンジオール；ポリカーボネートジオール；及びこれ
らの２種以上の混合物が挙げられる。

【００２３】前記プレポリマー（ｅ）を構成する（ｃ）
ジメチロールアルカン酸としては、例えばジメチロール
酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸等
が挙げられ、好ましいものはジメチロールプロピオン酸
である。ジメチロールアルカン酸の量は、カルボキシル
基（−ＣＯＯＨ）としてプレポリマー（ｅ）中０．５〜
２０重量％好ましくは１〜１０重量％になる量である。

【００２４】また、必要により使用できる（ｄ）鎖伸長
剤としては、低分子量（数平均分子量５００未満）ポリ
オール、ポリアミンなどが好ましい。該低分子量ポリオ
ールとしては、例えば上記ポリエステルジオールの原料
として挙げたグリコール及びそのアルキレンオキシド低
モル付加物（分子量５００未満）；３価アルコール例え
ばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン等及びそのアルキレンオキシド低モル付加物
（分子量５００未満）；及びこれらの二種以上の混合物
が挙げられる。

【００２５】ポリアミンとしては１分子中に１級及び／
又は２級アミノ基を２個以上含有するものであって、具
体的にはエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
モノヒドロキシエチルジエチレンジアミン、イソホロン
ジアミンなどが挙げられる。

【００２６】該鎖伸長剤（ｄ）は前記高分子量ポリオー
ル（ｂ）に対し０〜２０重量％、好ましくは０．５〜１
０重量％である。

【００２７】プレポリマー（ｅ）は上記した（ａ）〜
（ｃ）及び必要に応じて鎖伸長剤（ｄ）をワンショット
又は多段法により合成することができる。該（ａ）〜
（ｄ）成分の配合割合はプレポリマー（ｅ）中にイソシ
アネート基を有するように配合すればよいが、通常、イ
ソシアネート基／水酸基当量比が１．１〜１．９の範囲
が望ましい。また、プレポリマー（ｅ）の合成は、水酸
基とイソシアネート基との反応を従来から公知の方法に
もとづいておこなうことができる。

【００２８】プレポリマー（ｅ）を用いて前記（Ｉ）の
エマルジョンを製造するにはプレポリマー（ｅ）、モノ
アミン（ｆ）及び水を任意の順に加え水中に自己乳化分
散することにより製造できる。

【００２９】モノアミン（ｆ）としては第１級〜第３級
アミンのいずれのものも使用することができ、具体的に
はアンモニア、低級アルキルアミン（メチルアミン、エ
チルアミン、ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブ
チルアミンなど）、脂環族アミン（シクロヘキシルアミ
ンなど）、複素環式アミン（モルホリン、ピリジン、Ｎ
−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリンなど）、ア
ルカノールアミン（モノエタノールアミン、モノイソプ
ロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−ジ
エチルエタノールアミンなど）が挙げられる。

【００３０】モノアミン（ｆ）の配合割合は、プレポリ
マー（ｅ）中のカルボキシル基１当量に対し、通常０．
５〜１当量の範囲である。

【００３１】プレポリマー（ｅ）を用いて前記（II）の
エマルジョンを製造するにはプレポリマー（ｅ）に鎖伸
長剤（ｇ）必要により乳化剤及び水を任意の順に加え、
水中に乳化分散することにより製造できる。鎖伸長剤
（ｇ）としては、前記鎖伸長剤（ｄ）成分で記載したポ
リアミンを用いることが好ましい。乳化剤としては例え
ば高級アルコール、アルキレンオキシド付加物などの非
イオン性界面活性剤やアルキルベンゼンスルホン酸塩の
如くアニオン性界面活性剤が好ましい。

【００３２】上記ポリウレタンエマルジョンに配合する
ポリアミンは１分子中に２個以上の第１級アミノ基を有
するものである。

【００３３】ポリアミンとしては第１級アミノ基以外に
も第２級アミノ基、第３級アミノ基、水酸基などの官能
基を有してもさしつかえない。また、ポリアミンを構成
する骨格は炭化水素結合及び該炭化水素結合にエーテル
結合、エステル結合、アミド結合を含有していても良
い。

【００３４】ポリアミンの具体例としては、エチレンジ
アミン、１，３−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジ
アミン、２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジメチ
ルアミノプロピルアミン、テトラエチレンペンタミン、
ジエチルアミノプロピルアミン、ペンタエチレンヘキサ
ミンなどの脂肪族ポリアミン、ジアミノジシクロヘキシ
ルメタン、イソホロンジアミンなどの脂環族ポリアミ
ン、キシリレンジアミンなどの芳香族脂肪族ポリアミ
ン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタ
ンなどの芳香族ポリアミンなどが挙げられる。また、ポ
リアミンとして、水に溶解する親水性ポリアミンを用い
ると貯蔵安定性が優れることからこのものを用いること
が特に好ましい。

【００３５】上記ポリアミンはカルボキシル基含有ポリ
ウレタンエマルジョンの樹脂固形分１００重量部に対し
て約１〜３０重量部、好ましくは約３〜１５重量部の範
囲で配合するのが望ましい。

【００３６】本発明においては、水性樹脂（Ａ）として
上記アクリル樹脂水溶液、アクリル樹脂エマルジョン及
びウレタン樹脂エマルジョンを、例えばアクリル樹脂エ
マルジョン又はウレタン樹脂エマルジョンと、アクリル
樹脂水溶液とを固形分重量比で１００／０〜５０／５０
の範囲で使用することが耐水性や付着性などの塗膜性能
の点から特に好ましい。

【００３７】さらに本発明においては、上記列記の水性
樹脂にこれら以外の公知の水溶性又は水分散性樹脂、例
えばアルキド樹脂系、ポリエステル樹脂系、イソシアネ
ート基含有樹脂、シリル基含有樹脂などを適宜必要に応
じて添加してもよい。

【００３８】（Ｂ）水性セルロース系誘導体 本発明で用いる水性セルロース系誘導体としては、水性
樹脂とニトロセルロースによる水分散体なども使用でき
るが、好適には下記一般式で示される水性セルロース系
誘導体が使用できる。 〔ＰＹＲ．（Ｘ)_x（ＯＮＯ₂)_y(ＯＨ)_z〕_n …（Ｉ） （式中、ＰＹＲ．はＣ₆ Ｈ₇ Ｏ₂ となるピラノース環を
示し、Ｘは、ＣＯＯＨ、Ｏ（ＣＨ₂)_p ＣＯＯＨ、Ｏ（Ｃ
_q Ｈ_2qＯ)_rＨ、Ｏ（Ｃ_q Ｈ_2qＯ)_rＮＯ₂ から選ばれる少
なくとも１種の親水性基、但しｐは１−３の整数、ｑは
２−３の整数、ｒは１−１０の整数、を示す。尚、０＜
ｘ＜３、０＜ｙ＜３，０≦ｚ＜３で、かつ、ｘ＋ｙ＋ｚ
＝３であり、ｎは２０〜５００の整数を示す。） 上記具体例としては、例えば親水性基ＸがＣＯＯＨのも
のとしてはアルギン酸、ペクチン酸等の硝酸エステル、
ＸがＯ（ＣＨ₂)_p ＣＯＯＨのものとしてはカルボキシメ
チルセルロース、カルボキシエチルセルロース等のカル
ボキシアルキルセルロースの硝酸エステル、カルボキシ
メチル澱粉、カルボキシエチル澱粉等のカルボキシアル
キル澱粉の硝酸エステルが挙げられる。さらに、ＸがＯ
（Ｃ_q Ｈ_2qＯ)_rＨのものとしてはヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシ
アルキルセルロースの硝酸エステル、ヒドロキシエチル
澱粉等のアルキル澱粉の硝酸エステルが例示される。Ｘ
がＯ（Ｃ_q Ｈ_2qＯ)_rＮＯ₂のものとしては上記ＸがＯ
（Ｃ_q Ｈ_2qＯ)_rＨのものにおいて部分的にＯ（Ｃ_q Ｈ_2q
Ｏ)_rＨ基が硝酸エステル化されたものである。これらセ
ルロース系誘導体は、少量の他のエーテル基及びエステ
ル基を含んでもよい。これらのうち、本発明において
は、特にカルボキシメチルセルロースなどのカルボキシ
アルキルセルロースの硝酸エステルが好適である。

【００３９】該セルロース系誘導体においては、親水性
基Ｘの置換度ｘが０．２〜１．５、硝酸エステル基の置
換度ｙが０．４〜２．２であることが望ましい。特に硝
酸エステル基の置換度ｙが１．５〜２．２であるもの
が、フキムラ、モドリムラ防止の点から特に水性メタリ
ックベース用として好適である。

【００４０】該セルロース誘導体は、含まれるイオン性
基が中和剤により少なくとも一部中和されていることが
好ましい。

【００４１】（Ｃ）レオロジーコントロール剤 本発明で用いるレオロジーコントロール剤は、無機系あ
るいは有機系の従来公知のものが使用でき、例えばアル
ミニウム−マグネシウムケイ酸塩、ナトリウム−マグネ
シウムケイ酸塩、モンモリロナイトタイプのナトリウム
−マグネシウム−フッ素−リチウムケイ酸塩などの層状
ケイ酸塩；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性セルロ
ースエーテル；ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）ア
クリルアミド、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリビニルピ
ロリドン；疎水性基含有エトキシ化ウレタンなどのウレ
タン系又はポリアクリレート系増粘剤などが挙げられ、
このうち特にアルカリ膨潤型であるポリアクリル酸系の
ものが塗料粘性制御、フキムラ防止等の点から好適に使
用される。

【００４２】本発明組成物は、水性樹脂（Ａ）樹脂固形
分に対して、水性セルロース系誘導体（Ｂ）を１〜３０
wt％、好ましくは５〜１５wt％、及びレオロジーコント
ロール剤（Ｃ）を０．１〜２０wt％、好ましくは１〜２
０wt％含有する。該（Ｂ）成分の含有量が１wt％未満で
は乾燥性が不十分となり、モドリムラが発生しやすくな
り、一方３０wt％を越えると塗膜の付着性や耐水性が低
下するので好ましくない。また該（Ｃ）成分の含有量が
０．１wt％未満ではフキムラを防止しにくく、一方２０
wt％を越えると、フキムラの防止は認められず、さらに
塗膜外観が悪化しやすいので好ましくない。

【００４３】（Ｄ）メタリック顔料及び／又は着色顔料 本発明で用いるメタリック顔料及び／又は着色顔料は、
通常塗料分野で用いられるメタリック顔料及び／又は着
色顔料を使用することができ、例えばアルミニウムペー
スト、パール粉、グラファイト、ＭＩＯ、チタン白、カ
ーボンブラック、フラロシアニンブルーなどが挙げられ
る。

【００４４】さらに本発明組成物は、必要に応じて体質
顔料、有機溶剤、水性塗料用添加剤を含有してもよい。
該有機溶剤としては、アルコール系、セロソルブ系など
の親水性溶剤が使用できる。

【００４５】次に、本発明組成物を用いた塗膜形成方法
について説明する。

【００４６】本発明方法は、メタリック顔料及び／又は
着色顔料を配合してなるベース塗料を塗装し、該塗面に
透明塗膜を形成するクリヤー塗料を塗装してなる多層被
膜の形成において、上記ベース塗料として上記本発明組
成物を用いてなるものである。

【００４７】上記本発明組成物を適用する被塗面として
は、具体的には金属又はプラスチック基材に通常のプラ
イマー塗装が施されたものが挙げられ、特に自動車車体
の補修塗装面に好適であり、その際にはまず損傷箇所を
研磨、パテ塗り充填した後、通常のプライマー塗装が施
された上に本発明組成物を適用することができる。得ら
れるベース塗膜は乾燥膜厚で１０〜３０μm である。本
発明組成物を用いてなるベース塗膜を常温から約８０℃
の温度で５〜６０分間乾燥した後、クリヤー塗料を塗装
する。

【００４８】本発明方法において使用されるクリヤー塗
料は、主として有機溶剤型塗料（非水分散型含む）が使
用され、具体的には、水酸基などの活性水素含有官能基
を有する樹脂、例えば水酸基含有アクリル樹脂、フッ素
樹脂、フッ素化アクリル樹脂などから選ばれる少なくと
も１種と、ポリイソシアネート化合物とを主成分とする
ウレタン硬化系塗料、あるいはセルロースアセテートブ
チレート変性のアクリル樹脂を主成分とするラッカー塗
料などが好適である。

【００４９】該クリヤー塗料には、トルエン、キシレ
ン、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ブチルアルコー
ル等の有機溶剤；表面調整剤、紫外線吸収剤、硬化触
媒、顔料等の塗料用添加剤などを必要に応じて配合でき
る。

【００５０】該クリヤー塗膜は乾燥膜厚で３０〜１００
μm が適当である。

【００５１】塗装方法は、ベース塗料、クリヤー塗料と
も通常のスプレー塗装、静電塗装などが採用されるがそ
の他の塗装法についても特に制限はない。

【００５２】

【発明の効果】本発明組成物は、水性樹脂、水性セルロ
ース系誘導体及びレオロジーコントロール剤を特定量含
有することにより、速乾性でフキムラ、モドリムラが生
じることなく、且つ耐久性等の塗膜性能に優れた塗膜を
提供でき、特に自動車補修用塗料分野の水性メタリック
ベース用組成物として非常に有用である。さらに本発明
方法によれば、自動車補修塗装の仕上げ塗装として、仕
上り外観や塗膜性能に非常に優れた多層被膜を形成する
ことができる。

【００５３】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。尚、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示す。

【００５４】水性樹脂の製造 製造例１ 反応容器にブチルセロソルブ７５部を加え窒素気流中で
１１５℃に加温した。１１５℃に達したらアクリル酸ｎ
−ブチル３２部、メタクリル酸メチル４９部、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル１５部、アクリル酸４部及び
アゾイソブチロニトリル１部の混合物を３時間かけて加
えた。添加終了後１１５℃で３０分間熟成し、アゾイソ
ブチロニトリル１部とブチルセロソルブ１１５部の混合
物を１時間にわたって加え、３０分間熟成後５０℃で２
００メッシュナイロンクロスで濾過した。得られた反応
生成物の酸価は３１、粘度はＺ４（ガードナー泡粘度
計）、固形分５５％であった。このものをトリエチルア
ミンで当量中和しさらに脱イオン水を加えることによっ
て５０％アクリル樹脂水溶液（Ａ−１）を得た。

【００５５】製造例２ 数平均分子量２，０００のポリブチレンアジペート１１
５．５部、数平均分子量２，０００のポリカプロラクト
ンジオール１１５．５部、ジメチロールプロピオン酸２
３．２部、１，４−ブタンジオール６．５部及び１−イ
ソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）１２０．１部を重
合容器に仕込み、撹拌下に窒素気流中で８５℃で７時間
反応せしめてＮＣＯ含有量４．０％の末端ＮＣＯプレポ
リマーを得た。次にプレポリマーを５０℃まで冷却し、
アセトン１６５部を加え均一に溶解した後、撹拌下にト
リエチルアミンを１５．７部加え、５０℃以下に保ちな
がらイオン交換水６００部を加え、得られた水分散体を
５０℃で２時間保持し水伸長反応を完結させた後、減圧
下７０℃以下でアセトンを留去し、固形分３９％のウレ
タン樹脂エマルジョン（Ａ−２）を得た。

【００５６】製造例３ 反応容器に脱イオン水１４０部、３０％「Newcol７０７
ＳＦ」（界面活性剤、日本乳化剤社製）２．５部及び単
量体混合物（メタクリル酸メチル５５部、スチレン８
部、アクリル酸ｎ−ブチル９部、アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル５部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート２部及びメタクリル酸１部）の内の１部を加え、窒
素気流中で撹拌混合し、６０℃で３％過硫酸アンモニウ
ム３部を加えた。次いで８０℃に温度を上昇させて前記
単量体混合物の残りの７９部、３０％「Newcol７０７Ｓ
Ｆ」２．５部、３％過硫酸アンモニウム４部及び脱イオ
ン水４２部からなる単量体乳化物を４時間かけて定量ポ
ンプを用いて反応容器に加え、添加終了後１時間熟成を
行なった。

【００５７】さらに８０℃で単量体混合物（メタクリル
酸メチル５部、アクリル酸ｎ−ブチル７部、アクリル酸
２−エチルヘキシル５部、メタクリル酸３部及び３０％
「Newcol７０７ＳＦ」０．５部）２０．５部と３％過硫
酸アンモニウム４部を同時に１．５時間かけて反応容器
に並列滴下する。添加終了後１時間熟成し、脱イオン水
３０部で希釈し、３０℃で２００メッシュナイロンクロ
スで濾過した。この濾過液に更に脱イオン水を加えトリ
エチルアミンでpH７．５に調整し、平均粒子径０．１μ
m 、固形分２０％のアクリル樹脂エマルジョン（Ａ−
３）を得た。

【００５８】水性セルロース系誘導体の調整 水５７部とブチルセロソルブ２１部の混合液に、旭化成
工業社製水性セルロース誘導体「ＷＨＨ」（カルボキシ
メチルセルロースの硝酸エステル、固形分５０％）２０
部をディスパーで撹拌しながら添加し、徐々にトリエチ
ルアミンを２部加えることで１０％水性セルロース溶液
（Ｂ）を得た。

【００５９】アルミニウムペーストの調整 撹拌混合容器にアルミニウムペースト（金属含有量６５
％）２３部とブチルセロソルブ２５部を添加し、１時間
撹拌してアルミニウム顔料濃厚液（Ｄ）を得た。

【００６０】実施例１〜４及び比較例１〜４ 上記製造例で得られたアルミペースト、水性樹脂溶液、
水性セルロース溶液及び脱イオン水を下記表１に示す配
合で順次撹拌下に添加してゆき、さらに１時間撹拌し
た。この混合物に「プライマルＡＳＥ−６０」（ローム
アンドハース社製、アルカリ膨潤型ポリアクリル酸系増
粘剤）を同表に示す配合で添加し、５％アンモニア水で
pH＝８として、固形分１５％のメタリックベース塗料を
得た。尚、表１は固形分表示である。

【００６１】

【表１】

【００６２】実施例５〜８及び比較例５〜８ ３００×１００×０．８mmの軟鋼板上に市販ラッカープ
ライマーサーフェーサーを乾燥膜厚で４０μ塗装し、室
温にて３０分間乾燥後に＃４００耐水研磨紙で研磨し、
被塗板とした。これに上記で得た各ベース塗料を乾燥膜
厚１５μになるようにスプレーガンで塗装し、１５分静
置後、６０℃で１５分間強制乾燥させた後に、「レタン
ＰＧ２ＫＭクリヤー」（関西ペイント社製、ウレタン樹
脂系クリヤー）を乾燥膜厚４０〜５０μになるようにス
プレーガンで塗装し、６０℃で２０分間強制乾燥させて
各塗装板を得た。

【００６３】得られた各塗装板の塗膜のメタリック仕上
り性及び性能試験結果を表２に示す。試験方法は下記の
通りである。

【００６４】（＊１）メタリック仕上り性 前記塗装板作成時の、ベース塗料を塗装後にフキムラ
を、さらにクリヤー塗料を塗装後にモドリムラを目視で
評価した。（○：ムラなし、△：ムラ発生、×：ムラが
著しい）

【００６５】（＊２）付着性 自動車用外板の旧塗膜として被塗板に「ＴＣ−７１クリ
ヤー」（関西ペイント社製、アミノアクリル樹脂系）の
塗膜（２０μ）を形成し、これに上記ベース塗料、クリ
ヤー塗料を上記の方法に従って塗装して各試験塗装板を
作成し、これを上水（２０℃）に７日間浸漬し取出した
後、塗膜にクロスカットし、粘着セロハンテープ剥離試
験をした後の塗膜面を評価した。（○：剥離なし、△：
若干剥離あり、×：著しい剥離あり）

【００６６】（＊３）耐水性 上記（＊２）と同様にして得た各塗装板を上水（２０
℃）に７２時間浸漬し取出した後、２時間放置後の塗膜
の状態を目視により評価した。ツヤビケ、フクレ等の異
常のないものを○、異常のあるものを×とした。

【００６７】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２ Ｐ 0823−4Ｆ Ｔ 0823−4Ｆ Ｃ０９Ｄ 5/38 ＰＲＦ 101/08 ＰＣＴ (72)発明者 祐島 肇 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）水性樹脂、 （Ｂ）水性セルロース系誘導体、 （Ｃ）レオロジーコントロール剤、及び （Ｄ）メタリック顔料及び／又は着色顔料 を必須成分とし、（Ａ）樹脂固形分に対して（Ｂ）成分
   を１〜３０wt％及び（Ｃ）成分を０．１〜２０wt％含有
   することを特徴とする被覆用組成物。
2. 【請求項２】 水性樹脂（Ａ）が、アクリル樹脂水溶
   液、アクリル樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジ
   ョンから選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の
   組成物。
3. 【請求項３】 水性樹脂（Ａ）として、アクリル樹脂エ
   マルジョン又はウレタン樹脂エマルジョンと、アクリル
   樹脂水溶液とを固形分重量比で１００／０〜５０／５０
   の範囲で使用してなる請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】 水性セルロース系誘導体（Ｂ）が、下記
   一般式で示されるものである請求項１記載の組成物。 〔ＰＹＲ．（Ｘ)_x（ＯＮＯ₂)_y(ＯＨ)_z〕_n …（Ｉ） （式中、ＰＹＲ．はＣ₆ Ｈ₇ Ｏ₂ なるピラノース環を示
   し、Ｘは、ＣＯＯＨ、Ｏ（ＣＨ₂)_p ＣＯＯＨ、Ｏ（Ｃ_q
   Ｈ_2qＯ)_rＨ、Ｏ（Ｃ_q Ｈ_2qＯ)_rＮＯ₂ から選ばれる少な
   くとも１種の親水性基、但しｐは１−３の整数、ｑは２
   −３の整数、ｒは１−１０の整数、を示す。尚、０＜ｘ
   ＜３、０＜ｙ＜３、０≦ｚ＜３で、かつｘ＋ｙ＋ｚ＝３
   であり、ｎは２０〜５００の整数を示す。）
5. 【請求項５】 水性セルロース系誘導体（Ｂ）が、カル
   ボキシアルキルセルロースの硝酸エステルである請求項
   ４記載の組成物。
6. 【請求項６】 レオロジーコントロール剤（Ｃ）が、ポ
   リアクリル酸系である請求項１記載の組成物。
7. 【請求項７】 メタリック顔料及び／又は着色顔料を配
   合してなるベース塗料を塗装し、該塗面に透明塗膜を形
   成するクリヤー塗料を塗装してなる多層被膜の形成にお
   いて、上記ベース塗料として請求項１記載の組成物を用
   いることを特徴とする被膜形成方法。
8. 【請求項８】 クリヤー塗料が、水酸基含有アクリル樹
   脂、フッ素樹脂、フッ化アクリル樹脂などから選ばれる
   少なくとも１種とポリイソシアネート化合物とを主成分
   とする有機溶剤型塗料である請求項７記載の方法。