JPH07290643A - 樹脂被覆金属板、およびこれからなる絞りしごき缶または絞り缶 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、絞りしごきまたは絞り成形性に優
れ、金属板との密着性に優れるとともに耐衝撃性にも優
れ、さらにピンホールがなく、フレーバー性に優れるな
どの特性を有する樹脂が被覆された樹脂被覆金属板、お
よびこのような樹脂被覆金属板から形成された絞りしご
き缶または絞り缶を提供する。 【構成】本発明に係る樹脂被覆金属板は、金属板と、該
金属板片面上または両面上に設けられた樹脂組成物被膜
とからなり、該樹脂組成物被膜は、［Ａ］飽和ポリエス
テル樹脂；５０〜９５重量部と、［Ｂ］ポリエステルエ
ラストマー；１〜３０重量部と、［Ｃ］アイオノマー樹
脂；１〜２５重量部とからなることを特徴としている。
本発明に係る絞りしごき缶または絞り缶は、上記のよう
な樹脂被覆金属板からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、樹脂被覆金属板およびこ
れからなる絞りしごき缶または絞り缶に関し、さらに詳
しくは特定の樹脂組成物が被覆されてなる樹脂被膜金属
板およびこれからなる絞りしごき缶または絞り缶に関す
る。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来より、ブリキ板などの鋼板あ
るいはアルミニウム板を絞りしごき加工または絞り加工
して得られる絞りしごき缶（以下ＤＩ缶という）または
絞り缶（以下ＤＲＤ缶という）は、継ぎ目がなく諸物性
に優れており、広く用いられている。

【０００３】このようなＤＩ缶およびＤＲＤ缶などに
は、金属板からの金属溶出による味の低下、フレーバー
の低下、内容物の変質およびピンホールの発生などを防
止するために、缶内面側に樹脂層を設けることがある。
このような缶内面側に樹脂層が設けられた缶およびこれ
を形成しうる樹脂被覆金属板としては、たとえば特開昭
５１−１３０６４７号公報には、飽和ポリエステル層で
被覆された鋼板およびこれから得られる容器が提案され
ている。また特開平１−１８０３３６号公報には、ポリ
ブチレンテレフタレート層で被覆された鋼板が提案され
ており、特開平１−１９２５４５号公報、特開平２−５
７３３９号公報、特開平３−１０８３５号公報には、特
定の飽和共重合ポリエステル層で被覆された鋼板および
これから得られる容器が提案されている。

【０００４】ところで、絞りしごき缶用鋼板に用いられ
る被覆用樹脂には、絞りしごき加工および絞り加工に追
従しうる優れた成形性が要求されると共に、鋼板から剥
離しないような優れた密着性が要求される。さらにこの
樹脂には、打缶時、缶詰工程および運搬時の衝撃に耐え
得るような優れた耐衝撃性が要求される。また、保存時
に腐食の原因となるピンホールがないとともに、飲料の
味に影響を及ぼさないすなわちフレーバー性に優れるこ
となどの特性が要求される。

【０００５】しかしながら従来の缶用鋼板に被覆される
樹脂は、このような要求を必ずしも満足するものではな
かった。たとえば、絞りしごき加工または絞り加工時に
樹脂被膜中にピンホールを生じることがあった。また製
缶後、乾燥、印刷、焼き付け等の工程において加熱され
た缶は、耐衝撃性が低下することがあった。

【０００６】従来このような飽和ポリエステル樹脂の衝
撃強度を改善するために、一般的に、飽和ポリエステル
樹脂に、ポリカーボネート、マレイン酸変性エチレンプ
ロピレンランダム共重合体などをそれぞれブレンドする
方法が知られている。しかしこれらの樹脂ブレンド物
は、いずれもアニール処理を行うと堅く、脆くなってし
まい、衝撃強度が充分とはいえない。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであり、絞りしごきまたは絞り成形性に
優れ、金属板との密着性に優れるとともに耐衝撃性にも
優れ、さらにピンホールがなく、フレーバー性に優れる
などの特性を有する樹脂が被覆された樹脂被覆金属板、
およびこのような樹脂被覆金属板から形成された絞りし
ごき缶または絞り缶を提供することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係る樹脂被覆金属板は、金属板
と、該金属板片面上または両面上に設けられた樹脂組成
物被膜とからなり、該樹脂組成物被膜は、［Ａ］飽和ポ
リエステル樹脂；５０〜９５重量部と、［Ｂ］ポリエス
テルエラストマー；１〜３０重量部と、［Ｃ］アイオノ
マー樹脂；１〜２５重量部とからなることを特徴として
いる。

【０００９】これら［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］は、

【００１０】

【数２】

【００１１】いることが好ましい。本発明に係る絞りし
ごき缶または絞り缶は、上記のような樹脂被覆金属板か
らなる。

【００１２】

【発明の具体的説明】以下に本発明に係る樹脂被覆金属
板、およびこのような樹脂被覆金属板から形成された絞
りしごき缶または絞り缶について説明する。

【００１３】本発明に係る樹脂被覆金属板は、金属板
と、この金属板片面上または両面上に設けられた樹脂組
成物被膜とからなる。本発明では、金属板として、一般
的に缶用途に用いられている従来公知の金属が広く用い
られ、具体的に、表面が公知の方法でＳｎ（錫）メッキ
された鋼板（ブリキ）、錫無し鋼板（ティンフリースチ
ール、電解クロム酸処理鋼板）あるいはアルミニウム板
などが用いられる。

【００１４】この金属板は、厚さが、通常０．０１〜５
ｍｍ、好ましくは０．１〜２ｍｍである。この金属板片
面上または両面上には、［Ａ］飽和ポリエステル樹脂
と、［Ｂ］ポリエステルエラストマーと、［Ｃ］アイオ
ノマー樹脂とからなる樹脂組成物が被覆されている。

【００１５】［Ａ］飽和ポリエステル樹脂 本発明で用いられる［Ａ］飽和ポリエステルは、テレフ
タル酸またはそのエステル誘導体（例えば低級アルキル
エステル、フェニルエステルなど）などのジカルボン酸
と、エチレングリコールまたはそのエステル誘導体（例
えばモノカルボン酸エステルエチレンオキサイドなど）
などのジヒドロキシ化合物とから誘導される構成単位か
ら形成されている。

【００１６】この飽和ポリエステルは、他のジカルボン
酸および／または他のジヒドロキシ化合物から誘導され
る構成単位を４０モル％以下の量で含有していてもよ
い。テレフタル酸以外のジカルボン酸としては、具体的
に、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪
族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環族ジカルボン酸などが挙げられる。

【００１７】これらのテレフタル酸以外のジカルボン酸
は、そのエステル誘導体として用いてもよい。またエチ
レングリコール以外のジヒドロキシ化合物としては、具
体的には、トリメチレングリコール（プロピレングリコ
ール）、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ールなどの脂肪族グリコール；シクロヘキサンジメタノ
ールなどの脂環族グリコール；ビスフェノール類、ハイ
ドロキノン、2,2-ビス（4-β-ヒドロキシエトキシフェ
ニル）プロパンなどの芳香族ジオール類などが挙げられ
る。

【００１８】これらのジヒドロキシ化合物は、そのエス
テル誘導体として用いてもよい。また本発明で用いられ
る［Ａ］飽和ポリエステル樹脂は、トリメシン酸、ピロ
メリット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールメタン、ペンタエリスリトール
などの多官能化合物から誘導される構成単位を少量、た
とえば２モル％以下の量で含んでいてもよい。

【００１９】このような［Ａ］飽和ポリエステル樹脂
は、実質上線状であり、このことは該飽和ポリエステル
が、o-クロロフェノールに溶解することによって確認さ
れる。本発明で用いられる飽和ポリエステル樹脂は、o-
クロロフェノール中で２５℃で測定した極限粘度［η］
は、通常０．５〜１．４dl／ｇ、好ましくは０．５〜
１．３dl／ｇ、さらに好ましくは０．６〜１．２dl／ｇ
であることが望ましい。

【００２０】このような極限粘度［η］を有する(a) 飽
和ポリエステルは、溶融成形性および絞りしごき成形性
に優れるとともに耐衝撃性などの機械的強度にも優れて
いて好ましい。

【００２１】本発明で用いられる［Ａ］飽和ポリエステ
ル樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常５０〜１２
０℃、好ましくは６０〜１００℃であることが望まし
い。この(a) 飽和ポリエステル樹脂は、非晶性であって
も結晶性であってもよく、結晶性である場合には、結晶
融解温度（Ｔｍ）が、通常２１０〜２６５℃、好ましく
は２２０〜２６０℃であり、低温結晶化温度（Ｔcc）
が、通常１１０〜２１０℃、好ましくは１２０〜２００
℃であることが望ましい。

【００２２】［Ｂ］ポリエステルエラストマー 本発明で用いられる［Ｂ］ポリエステルエラストマーと
しては、従来公知のポリエステルエラストマーが制限さ
れることなく用いられるが、このポリエステルエラスト
マーは、結晶性であって高融点を有するハードセグメン
トと、ソフトセグメントとを有する熱可塑性エラストマ
ーであって、このハードセグメントが(i) 芳香族ポリエ
ステルからなり、ソフトセグメントが(ii)ポリエーテル
または(iii) 脂肪族ポリエステルからなる［B-1］ポリ
エステル・ポリエーテルブロック共重合体または［B-
2］ポリエステル・ポリエステルブロック共重合体であ
ることが望ましい。

【００２３】このような［B-1］ポリエステル・ポリエ
ーテルブロック共重合体または［B-2］ポリエステル・
ポリエステルブロック共重合体は、(i) 芳香族ポリエス
テルと、(ii)ポリエーテルまたは(iii) 脂肪族ポリエス
テルとを、公知の方法により共縮合させて得られる。

【００２４】本発明で用いられる［B-1］ポリエステル
・ポリエーテルブロック共重合体または［B-2］ポリエ
ステル・ポリエステルブロック共重合体を形成している
(i)芳香族ポリエステルセグメントは、芳香族ジカルボ
ン酸とジヒドロキシ化合物とから誘導される構成単位か
らなっている。

【００２５】芳香族ジカルボン酸としては、具体的に、
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸などが挙げられる。これら
は、２種以上の組み合わせであってもよい。

【００２６】またジヒドロキシ化合物としては、具体的
に、エチレングリコール、トリメチレングリコール（プ
ロピレングリコール）、テトラメチレングリコール、ペ
ンタメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、2,
2-ジメチルトリメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ドデカメチレングリコールなどの脂肪族ジヒ
ドロキシ化合物、p-キシレングリコールなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物、シクロヘキサンジメタノールなどの
脂環族ジヒドロキシ化合物が挙げられる。これらは、２
種以上の組み合わせであってもよい。

【００２７】(i) 芳香族ポリエステルセグメントは、テ
レフタル酸と１種のアルキレングリコールとのホモポリ
エステルであってもよく、ジカルボン酸成分とジヒドロ
キシ成分とのいずれか一方が２種以上からなるか、ある
いは両成分がそれぞれ２種以上からなる共重合ポリエス
テルであってもよい。

【００２８】本発明で用いられる［B-1］ポリエステル
・ポリエーテルブロック共重合体および［B-2］ポリエ
ステル・ポリエステルブロック共重合体を形成している
(i)芳香族ポリエステルセグメントは、ジカルボン酸成
分を１００モル％とするときに、テレフタル酸を５０モ
ル％以上の量で含有するジカルボン酸成分と、炭素数２
〜１０のアルキレングリコールからなるジヒドロキシ成
分とから形成されていることが好ましい。

【００２９】［B-1］ポリエステル・ポリエーテルブロ
ック共重合体を形成する(ii)ポリエーテルセグメント
は、分子量が３００〜６０００のポリ（アルキレンオキ
サイド）グリコールから形成される。このようなポリ
（アルキレンオキサイド）グリコールとしては、具体的
に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリブチレングリコールなどが挙げられる。

【００３０】また［B-2］ポリエステル・ポリエステル
ブロック共重合体を形成する(iii)脂肪族ポリエステル
セグメントは、脂肪族ジカルボン酸成分と、炭素数２〜
１０のアルキレングリコールとから誘導される構成単位
からなる。

【００３１】脂肪族ジカルボン酸としては、具体的に、
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカル
ボン酸などが挙げられる。炭素数２〜１０のアルキレン
グリコールとしては、具体的には、上記に(i) 芳香族ポ
リエステルセグメントを形成するジヒドロキシ化合物と
して示したものが挙げられる。

【００３２】［Ｃ］アイオノマー樹脂 本発明で用いられる［Ｃ］アイオノマー樹脂としては、
従来公知のアイオノマー樹脂が広く用いられるが、この
アイオノマー樹脂は、エチレンとα，β-不飽和カルボ
ン酸との共重合体中のカルボキシル基の一部または全部
が金属陽イオンで中和されたイオン性塩である。

【００３３】このα，β-不飽和カルボン酸としては、
炭素数３〜８の不飽和カルボン酸、具体的には、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マ
レイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸
モノメチルエステルなどが挙げられる。

【００３４】このようなエチレンと不飽和カルボン酸と
の共重合体中のカルボキシル基を中和する金属陽イオン
としては、具体的に、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｌｉ⁺ 、Ｚｎ⁺ 、
Ｚｎ ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｍｎ⁺⁺、Ｐ
ｂ⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺などの１〜２価の金属陽イオンが挙げられ
る。また金属陽イオンで中和されてない残余のカルボキ
シル基の一部は、低級アルコールでエステル化されてい
てもよい。

【００３５】本発明で用いられる［Ｃ］アイオノマー樹
脂は、上述のようにエチレンと不飽和カルボン酸との共
重合体の金属塩であるが、金属塩を形成するためのエチ
レン・不飽和カルボン酸との共重合体は、エチレンから
誘導される構成単位を、８０〜９９モル％、好ましくは
８５〜９８モル％であり、不飽和カルボン酸から誘導さ
れる構成単位（カルボキシル基を有する構成単位）を１
〜２０モル％、好ましくは２〜１５モル％の量で含有し
ている。

【００３６】本発明で用いられる［Ｃ］アイオノマー樹
脂では、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体中の
カルボキシル基の一部または全部が、具体的には１５〜
１００％のカルボキシル基が中和されている。この中和
度は、好ましくは２０〜８０％、さらに好ましくは３０
〜７０％であり、このような中和度の［Ｃ］アイオノマ
ー樹脂から形成される組成物は、溶融押出性に優れてい
る。

【００３７】このような［Ｃ］アイオノマー樹脂として
は、具体的には、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸
などの不飽和モノカルボン酸との共重合体あるいはエチ
レンとマレイン酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン
酸との共重合体中のカルボキシル基の一部または全部が
ナトリウム、カリウム、リチウム、亜鉛、マグネシウ
ム、カルシウムなどの１価または２価の金属イオンで中
和されたアイオノマー樹脂が挙げられる。

【００３８】これらのうち、エチレンとアクリル酸また
はメタクリル酸の共重合体（カルボキシル基を有する構
成単位が２〜１５モル％）中のカルボキシル基の３０〜
７０％が、Ｎａなどの１価の金属イオンで中和されたも
のが好ましく用いられる。

【００３９】これらアイオノマー樹脂としては、“ハイ
ミラン”（商品名：三井デュポンポリケミカル社製）な
どの市販品を使用することができる。樹脂組成物 本発明において、金属板上に被覆される樹脂組成物は、
上記のような［Ａ］飽和ポリエステル樹脂と［Ｂ］ポリ
エステルエラストマーと［Ｃ］アイオノマー樹脂との合
計は１００重量部としたときに、［Ａ］飽和ポリエステ
ル樹脂を５０〜９５重量部、好ましくは６０〜９０重量
部の量で、［Ｂ］ポリエステルエラストマーを１〜３０
重量部、好ましくは１〜２０重量部の量で、［Ｃ］アイ
オノマー樹脂を１〜２５重量部、好ましくは５〜２０重
量部の量で含有している。

【００４０】［Ａ］飽和ポリエステル樹脂と［Ｂ］ポリ
エステルエラストマーと［Ｃ］アイオノマー樹脂とを上
記のような量で含有する樹脂組成物からなる被膜は、耐
衝撃性に優れるとともに金属板への密着性に優れ、押し
出し成形および絞りしごきまたは絞り加工に追従しうる
優れた成形性を示し、絞りしごきまたは絞り加工後にピ
ンホールのない均一な被膜を形成する。

【００４１】なお上記のような各成分からなる樹脂組成
物において、［Ｂ］ポリエステルエラストマーの量が１
重量部未満であると、［Ａ］飽和ポリエステル樹脂と
［Ｃ］アイオノマー樹脂とが十分に相溶しないため、ピ
ンホール、ゲルなどが発生した被膜が形成されることが
あり、また被膜の衝撃強度が不十分なことがある。一方
［Ｂ］ポリエステルエラストマーの量が３０重量部を超
えると、ピンホールを生じることなく樹脂被膜を形成す
ることができるが、フレーバー性が著しく低下してしま
う。

【００４２】また［Ｃ］アイオノマー樹脂の量が１重量
部未満であると、金属板との密着性に劣り、耐衝撃強度
にも劣る被膜が形成されることある。一方［Ｃ］アイオ
ノマー樹脂の量が２５重量部を超えると、他の成分との
相溶性が低下してしまい、また押出成形時にサージング
が発生してしまうので、均一膜厚のフィルムが形成され
にくい。

【００４３】本発明において、金属板上に被覆される樹
脂組成物は、上記のような量の各成分［Ａ］、［Ｂ］お
よび［Ｃ］から形成されているが、特に

【００４４】

【数３】

【００４５】０.０５〜０.３好ましくは０.１０〜０.２
５であることが望ましい。なお上記で示される重量比が
０.０５未満であると、被膜は金属板に対する密着性、
衝撃強度に劣ることがあり、一方０.３を超えるとフレ
ーバー性が著しく低下することがあり、また押出成形時
にゲルが発生することがある。

【００４６】樹脂被覆金属板 本発明に係る樹脂被覆金属板は、上記のような樹脂組成
物を金属板片面上または両面上に公知の複合材積層方法
により被覆して製造することができ、被覆方法は特に限
定されない。具体的には、たとえば下記のように行われ
る。

【００４７】(1) ［Ａ］飽和ポリエステル樹脂と［Ｂ］
ポリエステルエラストマーと［Ｃ］アイオノマー樹脂と
を、タンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサー、Ｖ形
ブレンダーなどにより混合した後、さらに押出機、ニー
ダーバンバリーミキサーなどで溶融混合し、次いで先端
にＴダイを有する押出機あるいはギヤーポンプで定量的
に押し出すことにより金属板上に被覆することができ
る。

【００４８】(2) ［Ａ］飽和ポリエステル樹脂と［Ｂ］
ポリエステルエラストマーと［Ｃ］アイオノマー樹脂と
を、タンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサー、Ｖ形
ブレンダーなどにより混合した後、直接Ｔダイを有する
押出機あるいはギヤーポンプで定量的に押し出すことに
より金属板上に被覆することもできる。

【００４９】(3) ［Ａ］飽和ポリエステル樹脂と［Ｂ］
ポリエステルエラストマーと［Ｃ］アイオノマー樹脂と
からなる樹脂組成物を一旦フィルムにした後、このフィ
ルムと金属板と貼り合わせてもよい。

【００５０】上記のような樹脂組成物を金属板に被覆す
るに際しては、押出機から溶融状態で押し出されて金属
板上に被覆された樹脂組成物は、急冷して樹脂組成物の
結晶化を防止することが好ましい。

【００５１】このように被覆された樹脂組成物層の厚さ
は、通常５〜５００μｍ、好ましくは１０〜１００μ
ｍ、特に好ましくは２０〜６０μｍであることが望まし
い。本発明に係る樹脂被覆金属板は、上記のように金属
板と、この片面上または両面上に設けられた樹脂組成物
被膜とからなり、優れた耐衝撃性を有するとともに絞り
しごきおよび絞り成形性などの成形性に優れ、成形時に
被膜中にピンホールを生じることなく均一に加工され
る。またこの樹脂組成物は、金属板との密着性にも優
れ、成形時の加工追従性に優れるため、外観に優れた缶
が得られる。

【００５２】本発明に係る絞りしごき缶または絞り缶
は、上記のような樹脂被覆鋼板が、樹脂組成物被膜が内
面側になるように絞りしごき加工または絞り加工されて
形成される。

【００５３】絞りしごき缶（ＤＩ缶）または絞り缶（Ｄ
ＲＤ缶）を製造する方法は、公知の各種の方法が採用で
きる。最も一般的な方法としては、樹脂被覆鋼板をしご
きポンチを用いて一段階もしくは数段階しごき加工する
ことにより製造することができる。

【００５４】たとえば、絞りしごき加工は、下記のよう
な条件下に行うことができる。 プランク径 …１２０〜１５０ｍｍ 絞り条件 …１段絞り比 Ｈ／Ｄ＝２０〜４０／７０
〜９５mmφ ２段絞り比 Ｈ／Ｄ＝３０〜６０／５０〜８０mmφ 絞りしごき径…３段アイアニング ５０〜８０mmφ 総しごき率 …６０〜８０％

【００５５】

【発明の効果】本発明に係る樹脂被覆金属板は、樹脂と
金属板との密着性に優れており、絞りしごき成形性また
は絞り成形性に優れ、成形加工時の樹脂の追随性に優れ
ており、外観に優れた缶を形成しうる。

【００５６】また本発明に係る絞りしごき缶または絞り
缶は、打缶、缶詰工程および運搬時の衝撃に耐え得る優
れた耐衝撃性を有しており、製缶後、乾燥、印刷、焼き
付けなどの工程において加熱されても、優れた耐衝撃性
を保持している。

【００５７】本発明に係る絞りしごき缶または絞り缶
は、ピンホールがなく、内容物の長期保存性に優れると
ともに内容物の香り、フレーバー性などの保存性にも優
れている。

【００５８】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例により限定されるものではな
い。

【００５９】

【実施例１〜１３】表１に示すような飽和ポリエステル
樹脂と、ポリエステルエラストマーと、アイオノマー樹
脂とを、表１に示す量で押出機に供給し、樹脂組成物を
得た。

【００６０】両面に片面あたり２．８ｇ／ｍ² のＳｎめ
っきが施された鋼板（板厚み０．３０ｍｍ、硬度Ｔ−１
相当）の片面のＳｎめっき層上に、上記のような樹脂組
成物を、押出Ｔダイを用いて３０μｍの厚みで被覆し
た。このときのＴダイでの樹脂溶解温度は２６５〜３０
０℃であり、被覆時の鋼板温度は、１５０〜２００℃で
あった。またＴダイで樹脂が被覆された鋼板は、１０秒
以内に１００℃以下まで急冷した。

【００６１】原料としての飽和ポリエステル樹脂の固有
粘度［dl／ｇ］と、この飽和ポリエステル樹脂とポリエ
ステルエラストマーとアイオノマー樹脂とからなる樹脂
組成物のＴｇ（ガラス転移温度）、Ｔｍ（融点）、Ｔcc
（低温結晶化温度）、ＱＴcc（冷却結晶化熱量）、ＱＴ
ｍ（融解熱量）を、表１中に示す。

【００６２】なおＴｇ、Ｔｍ、Ｔcc、ＱＴcc、ＱＴｍ
は、示差熱分析計（Perkin Elmer-7型）を用いて１０℃
／分の昇温速度で測定した。冷結晶化熱量［Ｊ／ｇ］
は、示差熱分析計（Perkin Elmer-7型）を用いて１０℃
／分の昇温速度で測定したときに観察される結晶化によ
る発熱量であり、融解熱量［Ｊ／ｇ］は示差熱分析計
（Perkin Elmer-7型）を用いて１０℃／分の昇温速度で
測定したときに観察される樹脂の融解による吸熱量であ
る。

【００６３】このようにして得られた常温の樹脂被覆鋼
板を、缶内面が樹脂被覆面となるようにして下記のよう
な成形条件で、絞りしごき加工を行って絞りしごき缶
（ＤＩ缶）を製造した。得られたＤＩ缶の内面を洗浄
し、２１０℃のオーブン中で約２分間乾燥した。さらに
缶外面に塗装、焼き付けを行なった。

【００６４】＜成形条件＞ １．絞りしごき加工直前の樹脂温度：常温 ２．プランク径：１３７mm ３．絞り条件：１段絞り比 Ｈ／Ｄ＝３３／８６mmφ ２段絞り比 Ｈ／Ｄ＝５０／６５mmφ ４．しごきポンチ径：３段アイアニング６５．５mmφ ５．総しごき率：７０．５％ 得られたＤＩ缶について、下記のようなピンホール試
験、耐衝撃性試験、密着性試験、フレーバー性評価、押
出ラミネート成形性評価を行った。結果を表２に示す。

【００６５】＜缶内面（樹脂被覆面）のピンホール試験
＞得られたＤＩ缶について、以下のような硫酸銅試験を
行ってピンホールの有無を試験した。

【００６６】缶の中に硫酸２０ｇ／リットル、硫酸銅
（ＣｕＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ）５０ｇ／リットルを含むＣｕの
化学メッキ液を入れて１０分間放置し、液を除去、水洗
した後、析出したＣｕを観察した。缶内面の樹脂層に欠
如（ピンホール）があれば、欠如部から鉄が溶出して、
Ｃｕが置換メッキされる。

【００６７】＜樹脂組成物被膜の耐衝撃性の評価＞ (i) 衝撃後電流試験 製缶後に、乾燥、印刷、焼き付け工程などにより缶が加
熱される状態を想定して、以下のように樹脂被覆鋼板を
加熱した後、衝撃後電流試験を行った。

【００６８】樹脂被覆鋼板を２１０℃、１０分のオーブ
ンで加熱した後、常温まで冷却し、樹脂組成物を被覆し
ていない鋼板側から３０cmの高さから２．０kgの鉄球を
落とした。凸状に膨らんだ側が上面となるように鋼板を
底面にして、鋼板の端に柔らかいゴム状の樹脂で壁を形
成した後、凸状に膨らんだ側に１．０％食塩水を入れ、
鋼板を陽極とし、膨らみの近くに設置した白金を陰極と
して＋６Ｖの電圧をかけたときに流れる電流値（ｍＡ）
を測定した。

【００６９】(ii)密着性試験 缶内面被覆樹脂のＳｎめっき鋼板への密着性は次のよう
に評価した。常温の樹脂被覆鋼板を、クエン酸１．５重
量％、食塩１．５重量％水溶液（ＵＣＣ液）に２４時間
浸した後、フィルムのはがれた長さを測定し、その長さ
（mm）で評価した。

【００７０】０．０mmを◎とし、０．０〜０．５を○と
し、０．５〜２．０を△とし、２．０〜を×とした。 ＜フレーバー性の評価＞上記のようにして得られたＤＩ
缶に、５％エタノール、２０ppm リモネン溶液を充填
し、２０℃で、１０分間放置した。リモネンのフィルム
への吸着量を上層がホモポリエチレンテレフタレートで
形成されているときを１００として比較した。フレーバ
ー性の評価基準は下記のとおりである。

【００７１】〇 … ７０未満 △ … ７０以上１００未満 × … １００以上 ＜押出ラミネート成形性の評価＞上記のように樹脂組成
物をＴダイ押出ラミネート（樹脂温度２６５〜３００
℃）した際の、成形性について評価した。

【００７２】〇 … 問題なく成形可能 × … ゲル、ブツが発生する。または押出状態が幅方
向で安定しない（サージング）。

【００７３】

【比較例１〜４】実施例において、表１に示すような樹
脂組成物に代えた以外は、実施例と同様にして樹脂被覆
鋼板を得た。原料としての飽和ポリエステル樹脂の固有
粘度［dl／ｇ］と、樹脂組成物のＴｇ、Ｔｍ、Ｔｃ、Ｑ
Ｔｃ、ＱＴｍを、表１に示す。

【００７４】こうして得られた常温の樹脂被覆鋼板を、
実施例１と同様にして缶内面が樹脂被覆面となるように
してそれぞれ絞りしごき加工して、絞りしごき缶（ＤＩ
缶）を製造した。得られたＤＩ缶について、実施例１と
同様にして試験、評価を行った。結果を表２に示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】［Ａ］飽和ポリエステル樹脂 ＊１）２種以上のジカルボン酸成分を含む共重合ポリエ
ステル ＴＡ…テレフタル酸、ＩＡ…イソフタル酸（ジカルボン
酸成分を１００モル％とする） ＊２）２種以上のジヒドロキシ成分を含む共重合ポリエ
ステル ＥＧ…エチレングリコール、ＣＨＤＭ…シクロヘキサン
ジメタノール（ジヒドロキシ化合物成分を１００モル％
とする） ＊３）ホモＰＥＴ；テレフタル酸とエチレングリコール
とのホモポリエステル ［Ｂ］ポリエステルエラストマー ＊４）ハイトレル４０５７（東レデュポン社製）；ポリ
エステル・ポリエーテルブロック共重合体 ポリエステルセグメント；酸成分／テレフタル酸、イソ
フタル酸、グリコール成分／1,4-ブタンジオール、 ポリエーテルセグメント；ポリブチレンオキサイド、 ＊５）デカン２酸共重合ポリエステル； ポリエステル・ポリエステルブロック共重合体 酸成分／テレフタル酸、デカン２酸、グリコール成分／
1,4-ブタンジオール、［Ｃ］アイオノマー樹脂 ＊６）アイオノマー樹脂；ハイミラン１７０７（三井デ
ュポンケミカル社製、Ｎａタイプ） ＊７）アイオノマー樹脂；ハイミラン１７０６（三井デ
ュポンケミカル社製、Ｚｎタイプ）

【００７８】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 63/91 ＮＬＬ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＮＺ Ｃ０９Ｄ 167/02 ＰＫＺ //(Ｃ０８Ｌ 67/02 23:26）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】金属板と、 該金属板片面上または両面上に設けられた樹脂組成物被
   膜とからなり、 該樹脂組成物被膜は、［Ａ］飽和ポリエステル樹脂；５
   ０〜９５重量部と、［Ｂ］ポリエステルエラストマー；
   １〜３０重量部と、［Ｃ］アイオノマー樹脂；１〜２５
   重量部とからなることを特徴とする樹脂被覆金属板。
2. 【請求項２】前記［Ｂ］ポリエステルエラストマーは、 ［B-1］(i) テレフタル酸を５０モル％以上含有するジ
   カルボン酸成分と、炭素数２〜１０のアルキレングリコ
   ールとから誘導される芳香族ポリエステルセグメント
   と、(ii)分子量が３００〜６０００のポリ（アルキレン
   オキサイド）グリコールからなるポリエーテルセグメン
   トとからなるポリエステル・ポリエーテルブロック共重
   合体であるか、または ［B-1］(i) テレフタル酸を５０モル％以上含有するジ
   カルボン酸成分と、炭素数２〜１０のアルキレングリコ
   ールとから誘導される芳香族ポリエステルセグメント
   と、(iii) 脂肪族ジカルボン酸成分と、炭素数２〜１０
   のアルキレングリコールとから誘導される脂肪族ポリエ
   ステルセグメントとからなるポリエステル・ポリエステ
   ルブロック共重合体であることを特徴とする請求項１に
   記載の樹脂被覆金属板。
3. 【請求項３】前記の［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］は、 【数１】 いることを特徴とする請求項１に記載の樹脂被覆金属
   板。
4. 【請求項４】前記［Ｃ］アイオノマー樹脂は、エチレン
   とα，β-不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキ
   シル基の一部または全部が１価または２価の金属陽イオ
   ンで中和されたイオン性塩であることを特徴とする請求
   項１に記載の樹脂被覆金属板。
5. 【請求項５】金属板が、鋼板あるいはアルミニウム板で
   あることを特徴とする請求項１に記載の樹脂被覆金属
   板。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂被覆
   金属板を、樹脂被膜面が内面側になるように絞りしごき
   成形または絞り成形してなる絞りしごき缶または絞り
   缶。