JPH07207163A

JPH07207163A - フッ素樹脂被覆定着ロール用シリコーンゴム組成物

Info

Publication number: JPH07207163A
Application number: JP1985394A
Authority: JP
Inventors: Yoshito Ushio; 嘉人潮; Seiichi Sugimoto; 聖一杉本; Akito Nakamura; 明人中村
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1994-01-20
Filing date: 1994-01-20
Publication date: 1995-08-08

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】電子写真複写機、プリンター等に好適なフッ
素樹脂被覆定着ロールを形成するためのシリコーンゴム
組成物を提供する。【構成】 (Ａ)分子鎖側鎖に少なくとも１個のケイ素原
子結合アルケニル基を有し、かつ一分子中に少なくとも
３個のケイ素原子結合アルケニル基を有するジオルガノ
ポリシロキサン１００重量部、(Ｂ)分子鎖末端に２個以
下のケイ素原子結合アルケニル基を有し、その平均値が
０．５〜１．５個であるジオルガノポリシロキサン１０
〜１０００重量部、(Ｃ)一分子中に少なくとも２個のケ
イ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン
｛(Ｃ)成分の配合量は、(Ａ)成分中と(Ｂ)成分中の合計
のケイ素原子結合アルケニル基１モルに対して(Ｃ)成分
中のケイ素原子結合水素原子が０．５〜２０モルとなる
量である。｝および(Ｄ)触媒量の白金系触媒からなる組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フッ素樹脂被覆定着ロ
ール用シリコーンゴム組成物に関し、詳しくは、ロール
軸の外周面に低硬度で低圧縮永久歪率のシリコーンゴム
層を有し、該シリコーンゴム層の外周面にフッ素樹脂層
を有する、電子写真複写機、プリンター等に好適なフッ
素樹脂被覆定着ロールを形成するためのシリコーンゴム
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真複写機では、感光体表面
に形成したトナー像を転写用紙に転写し、次いで定着ロ
ールにより該トナー像を該転写用紙に定着して複写する
接触加熱定着方式が広く採用されている。この方式によ
る電子写真複写機において、定着ロールには、鮮明な画
像を得るために高トナー離型性を有することが要求され
る。

【０００３】金属製のロール軸の外周面にシリコーンゴ
ム層のみを有する従来の定着ロールはトナー離型性が十
分でなく、優れたトナー離型性を有する定着ロールとし
て、金属製のロール軸の外周面にシリコーンゴムからな
る弾性体層を形成し、かつ該弾性体層をフッ素樹脂から
なる硬質層で被覆してなるフッ素樹脂被覆定着ロールが
数多く提案されている（特開昭５３−７４４３６号公
報、特開昭５７−８９７８５号公報、実開昭５８−１５
７３５１号公報、特開昭５９−７４５７８号公報および
特開昭５９−５２２６９号公報参照）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、フッ素樹脂は
比較的硬度が高いことから、フッ素樹脂被覆定着ロール
の硬度は、従来の定着ロールの硬度に比べてかなり高く
なり、さらに定着ロール自体の反発弾性が低下するた
め、このようなフッ素樹脂被覆定着ロールを用いると、
封筒のような厚みが均一でない転写用紙にしわが生じる
という問題があった。

【０００５】このため、フッ素樹脂と金属製のロール軸
との間の弾性体層を形成するシリコーンゴムとして、比
較的硬度の低いシリコーンゴムが用いられているが、フ
ッ素樹脂被覆定着ロールとして使用した場合、繰り返し
の変形により反発弾性が低下したり、クリープによる劣
化したりするという問題があった。

【０００６】本発明者らは、上記問題点を解決するため
鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明の目的は、電子写真複写
機、プリンター等に好適なフッ素樹脂被覆定着ロールを
形成するためのシリコーンゴム組成物を提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、(Ａ)分子鎖側鎖に少なくとも１個のケイ素原子結合
アルケニル基を有し、かつ一分子中に少なくとも３個の
ケイ素原子結合アルケニル基を有するジオルガノポリシ
ロキサン
１００重量部、(Ｂ)分子鎖末端に２個以下のケイ素
原子結合アルケニル基を有し、その平均値が０．５〜
１．５個であり、かつ分子鎖側鎖にケイ素原子結合アル
ケニル基を有しないジオルガノポリシロキサン
１０〜１０００重量部、(Ｃ)一分子中に少
なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガ
ノポリシロキサン｛(Ｃ)成分の配合量は、(Ａ)成分中と
(Ｂ)成分中の合計のケイ素原子結合アルケニル基１モル
に対して(Ｃ)成分中のケイ素原子結合水素原子が０．５
〜２０モルとなる量である。｝および(Ｄ)触媒量の白金
系触媒からなる組成物であり、該組成物を硬化して得ら
れるシリコーンゴムのＪＩＳＫ６３０１に規定される
ＪＩＳＡ硬度が１０以下であり、かつ圧縮永久歪率が
１５％以下であることを特徴とする、ロール軸の外周面
にシリコーンゴム層を有し、該シリコーンゴム層の外周
面にフッ素樹脂層を有するフッ素樹脂被覆定着ロール用
シリコーンゴム組成物に関する。

【０００９】本発明のフッ素樹脂被覆定着ロール用シリ
コーンゴム組成物について詳細に説明する。

【００１０】(Ａ)成分のジオルガノポリシロキサンは本
組成物の主剤であり、かつ本組成物を硬化して得られる
シリコーンゴムの圧縮永久歪率を小さくするための成分
である。(Ａ)成分は、分子鎖側鎖に少なくとも１個のケ
イ素原子結合アルケニル基を有し、かつ一分子中に少な
くとも３個のケイ素原子結合アルケニル基を有すること
が必要であり、特に分子鎖側鎖に少なくとも１個有する
ケイ素原子結合アルケニル基により、本組成物を硬化し
て得られるシリコーンゴムの圧縮永久歪率を小さくする
ことができる。(Ａ)成分中のケイ素原子結合アルケニル
基として具体的には、ビニル基，アリル基，ブテニル
基，ペンテニル基，ヘキセニル基，ヘプテニル基が例示
され、好ましくはビニル基である。また、(Ａ)成分中の
ケイ素原子結合アルケニル基以外のケイ素原子結合有機
基として具体的には、メチル基，エチル基，プロピル
基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基等のアルキル
基；フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリール
基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル基；３−
クロロプロピル基，３，３，３−トリフロロプロピル基
等のハロ置換アルキル基が例示され、好ましくはメチル
基，フェニル基である。また、(Ａ)成分の粘度は特に限
定されず、例えば、２５℃における粘度が１，０００セ
ンチポイズ以上であることが好ましく、さらに１０，０
００〜５００，０００センチポイズの範囲内であること
が好ましい。

【００１１】このような(Ａ)成分のジオルガノポリシロ
キサンとして具体的には、分子鎖両末端トリメチルシロ
キシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサ
ン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メ
チルビニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・メチルフェニル
シロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・
メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端ジメ
チルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ビニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端ジメチルビニ
ルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン，分子鎖
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルシロ
キサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン
・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン
共重合体，分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロ
キサン・メチルビニルシロキサン共重合体，分子鎖両末
端シラノール基封鎖メチルビニルポリシロキサン，分子
鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体
が例示される。

【００１２】(Ｂ)成分のジオルガノポリシロキサンは、
本組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの硬度を低
下させ、かつ圧縮永久歪率を悪化させないための成分で
ある。(Ｂ)成分は、分子鎖末端に２個以下のケイ素原子
結合アルケニル基を有し、その平均値が０．５〜１．５
個であり、かつ分子鎖側鎖にケイ素原子結合アルケニル
基を有しないことが必要である。(Ｂ)成分中のケイ素原
子結合アルケニル基として具体的には、ビニル基，アリ
ル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基，ヘプ
テニル基が例示され、好ましくはビニル基である。ま
た、(Ｂ)成分中のケイ素原子結合アルケニル基以外のケ
イ素原子結合有機基として具体的には、メチル基，エチ
ル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基
等のアルキル基；フェニル基，トリル基，キシリル基等
のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキ
ル基；３−クロロプロピル基，３，３，３−トリフロロ
プロピル基等のハロ置換アルキル基が例示され、好まし
くはメチル基，フェニル基である。また、(Ｂ)成分の粘
度は特に限定されず、例えば、２５℃における粘度が５
００センチポイズ以上であることが好ましく、さらに
１，０００〜１００，０００センチポイズの範囲内であ
ることが好ましい。

【００１３】このような(Ｂ)成分のジオルガノポリシロ
キサンを調製する方法は特に限定されず、例えば、分子
鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシ
ロキサンと分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメ
チルポリシロキサンとを、活性白土等の酸性触媒または
水酸化カリウム等のアルカリ性触媒の存在下で再平衡化
反応する方法が挙げられる。

【００１４】このような(Ｂ)成分のジオルガノポリシロ
キサンとして具体的には、分子鎖末端がトリメチルシロ
キシ基で封鎖され、かつ他の分子鎖末端がジメチルビニ
ルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン，分
子鎖末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、かつ他の
分子鎖末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたメ
チルフェニルポリシロキサン，分子鎖末端がトリメチル
シロキシ基で封鎖され、かつ他の分子鎖末端がジメチル
ビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メ
チルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端がトリ
メチルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
と分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され
たジメチルポリシロキサンとを酸性触媒またはアルカリ
性触媒により再平衡化反応して得られたジメチルポリシ
ロキサン混合物、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基
で封鎖されたジメチルポリシロキサンと分子鎖両末端が
ジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたメチルフェニル
ポリシロキサンとを酸性触媒またはアルカリ性触媒によ
り再平衡化反応して得られたジメチルシロキサン・メチ
ルフェニルシロキサン共重合体混合物、分子鎖両末端が
トリメチルシロキシ基で封鎖されたメチルフェニルポリ
シロキサンと分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基
で封鎖されたジメチルポリシロキサンとを酸性触媒また
はアルカリ性触媒により再平衡化反応して得られたジメ
チルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体混
合物が例示される。

【００１５】本組成物において、(Ｂ)成分の配合量は、
(Ａ)成分１００重量部に対して１０〜１０００重量部の
範囲内であることが必要であり、好ましくは１０〜２０
０重量部の範囲内である。これは、(Ｂ)成分の配合量
が、(Ａ)成分１００重量部に対して１０重量部未満であ
ると、硬化後のＪＩＳＫ６３０１に規定されるＪＩ
ＳＡ硬度が１０以下であるシリコーンゴムを形成する
ためのシリコーンゴム組成物を調製することができず、
またこのようなシリコーンゴム組成物を用いたフッ素樹
脂被覆定着ロールは封筒のような転写用紙を用いると該
転写用紙にしわを生じるためであり、またこれが１００
０重量部をこえると、硬化後のＪＩＳＫ６３０１に規
定される圧縮永久歪率が１５％以下であるシリコーンゴ
ムを形成するためのシリコーンゴム組成物を調製するこ
とができず、またこのようなシリコーンゴム組成物は十
分に硬化しなくなり、定着ロールを形成することができ
なくなるためである。

【００１６】(Ｃ)成分のオルガノポリシロキサンは、本
組成物を硬化させるための架橋剤として作用し、一分子
中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する
ことが必要であり、好ましくは一分子中にケイ素原子結
合水素原子が２〜６個の範囲内である。(Ｃ)成分中のケ
イ素原子結合水素原子の結合位置は特に限定されず、例
えば、分子鎖末端、分子鎖側鎖、分子鎖末端と分子鎖側
鎖が挙げられる。また、(Ｃ)成分中のケイ素原子結合有
機基として具体的には、メチル基，エチル基，プロピル
基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基等のアルキル
基；フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリール
基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル基；３−
クロロプロピル基，３，３，３−トリフロロプロピル基
等のハロ置換アルキル基が例示され、好ましくはメチル
基，フェニル基である。また、(Ｃ)成分の分子構造は特
に限定されず、具体的には、直鎖状、一部分岐を有する
直鎖状、分岐状、網状が例示され、好ましくは直鎖状、
一部分岐を有する直鎖状である。また、(Ｃ)成分の粘度
は特に限定されず、例えば、２５℃における粘度が３〜
１０，０００センチポイズの範囲内であることが好まし
く、さらに３〜３００センチポイズの範囲内であること
が好ましい。

【００１７】このような(Ｃ)成分のオルガノポリシロキ
サンとして具体的には、分子鎖両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン，分子鎖
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・
メチルハイドロジェンシロキサン共重合体，分子鎖両末
端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロ
キサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両
末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキ
サン共重合体，分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシ
ロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン，分子鎖両末端ジ
メチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン，分子鎖両末端ジメチルハイドロジ
ェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイド
ロジェンシロキサン共重合体，分子鎖両末端ジメチルハ
イドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチ
ルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端ジメチル
ハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロ
キサン，分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン，分子鎖両末端シラノール基封鎖
ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン
共重合体，分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイド
ロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合
体，分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン
・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシ
ロキサン共重合体が例示される。

【００１８】本組成物において、(Ｃ)成分の配合量は、
(Ａ)成分中と(Ｂ)成分中の合計のケイ素原子結合アルケ
ニル基１モルに対して(Ｃ)成分中のケイ素原子結合水素
原子が０．５〜２０モルの範囲内となる量であることが
必要であり、好ましくは０．８〜３モルの範囲内となる
量である。これは、(Ｃ)成分の配合量が、(Ａ)成分中と
(Ｂ)成分中の合計のケイ素原子結合アルケニル基１モル
に対して(Ｃ)成分のケイ素原子結合水素原子が０．５モ
ル未満となる量では、得られた組成物が十分に硬化しな
くなり、良好な定着ロールを形成することができなくな
るためであり、またこれが２０モルをこえる量では、得
られた組成物が硬化途上で発泡しやすく、硬化して得ら
れるシリコーンゴムの機械的強度が小さく、また耐熱性
が著しく低下するようになるからである。

【００１９】(Ｄ)成分の白金系触媒は、本組成物の硬化
を促進するための触媒であり、一般に、ヒドロシリル化
反応用触媒として周知の化合物が使用できる。このよう
な(Ｄ)成分として具体的には、白金黒，白金担持のアル
ミナ粉末，白金担持のシリカ粉末，白金担持のカーボン
粉末，塩化白金酸，塩化白金酸のアルコール溶液，塩化
白金酸とオレフィンとの錯体，塩化白金酸とビニルシロ
キサンとの錯体が例示され、さらにはこれら例示の白金
系触媒をメチルメタクリレート樹脂，ポリカーボネート
樹脂，ポリスチレン樹脂，シリコーン樹脂等の熱可塑性
有機樹脂中に分散した微粒子状の白金系触媒が例示され
る。

【００２０】本組成物において、(Ｄ)成分の配合量は触
媒量であり特に限定されず、本発明の組成物を硬化させ
るに十分な量あればよく、例えば、(Ａ)成分と(Ｂ)成分
と(Ｃ)成分の合計量１００万重量部に対して(Ｄ)成分中
の白金金属として０．１〜５００重量部の範囲内となる
量であることが好ましく、さらに好ましくはこれが１〜
５０重量部の範囲内となる量である。

【００２１】本発明のフッ素樹脂被覆定着ロール用シリ
コーンゴム組成物は、上記(Ａ)成分〜(Ｄ)成分を均一に
配合することにより得られるが、得られた該組成物の貯
蔵安定性を向上させ、取扱作業性を向上させるための任
意の成分として、３−メチル−１−ブチン−３−オー
ル、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、フ
ェニルブチノール等のアセチレン系化合物；３−メチル
−３−ペンテン−１−イン，３，５−ジメチル−３−ヘ
キセン−１−イン等のエンイン化合物；１，３，５，７
−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロ
テトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−
１，３，５，７−テトラヘキセニルシクロトトラシロキ
サン、ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類，フォス
フィン類，メルカプタン類，ヒドラジン類等の硬化抑制
剤を配合することができる。これらの硬化抑制剤の配合
量は、(Ａ)成分１００重量部に対して０．００１〜５重
量部の範囲内であることが好ましい。

【００２２】また、本発明のフッ素樹脂被覆定着ロール
用シリコーンゴム組成物には、硬化して得られるシリコ
ーンゴムの機械的強度を向上するための任意の成分とし
て無機質充填剤を配合することができる。本組成物に配
合することができる無機質充填剤としては、例えば、沈
澱シリカ微粉末，ヒュームドシリカ微粉末，焼成シリカ
微粉末，ヒュームド酸化チタン微粉末，粉砕石英微粉
末，ケイ藻土微粉末，アルミノケイ酸微粉末，酸化鉄微
粉末，酸化亜鉛微粉末，炭酸カルシウム微粉末，カーボ
ンブラックが例示され、さらにこれらの無機質充填剤を
オルガノアルコキシシラン，オルガノクロロシラン，オ
ルガノジシラザン等の有機ケイ素化合物により表面処理
した無機質充填剤が挙げられる。これらの無機質充填剤
の配合量は、(Ａ)成分１００重量部に対して５０重量部
以下であることが好ましい。

【００２３】本発明のフッ素樹脂被覆定着ロール用シリ
コーンゴム組成物は、上記(Ａ)成分〜(Ｄ)成分および必
要に応じて上記任意の成分を、２本ロール、ニーサミキ
サー、ロスミキサー等の周知の混練手段により均一に混
合することにより調製することができる。このようにし
て得られた本発明のフッ素樹脂被覆定着ロール用シリコ
ーンゴム組成物は、これを硬化して得られるシリコーン
ゴムのＪＩＳＫ６３０１に規定されるＪＩＳＡ硬
度が１０以下であり、かつ圧縮永久歪率が１５％以下で
あることが必要である。これは、ＪＩＳＫ６３０１
に規定されるＪＩＳＡ硬度が１０をこえるシリコーン
ゴムをフッ素樹脂被覆定着ロールに使用した場合、得ら
れた定着ロールは、封筒のような厚さが均一でない転写
用紙にしわを生じやすくなるからであり、また、ＪＩＳ
Ｋ６３０１に規定される圧縮永久歪率が１５％をこ
えるシリコーンゴムをフッ素樹脂被覆定着ロールに使用
した場合、得られた定着ロールは、繰り返しの変形によ
り反発弾性が低下したり、クリープにより劣化するため
である。

【００２４】本発明のフッ素樹脂被覆定着ロール用シリ
コーンゴム組成物は、従来の定着ロールを製造するため
に用いられる周知の装置および方法において成形するこ
とができる。例えば、ロール形成用金型の内部に鉄製ま
たはアルミニウム製等の金属製ロール軸を載置して、さ
らにこのロール成形用金型の内壁に、好ましくは厚さ
０．１ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．１〜５０
μｍのテトラフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエ
チレン・パーフルオロアルキルビニルエーエテル共重合
体およびテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体等のフッ素樹脂製チューブを載置し、次
いで、この金型内部の金属製ロール軸とフッ素樹脂製チ
ューブの間にフッ素樹脂被覆定着ロール用シリコーンゴ
ム組成物を注入した後、該組成物を硬化させることによ
りフッ素樹脂被覆定着ロールを成形することができる。
この際、シリコーンゴム層の厚さは特に限定されず、例
えば、２〜３０ｍｍであることが好ましい。また、金属
製ロール軸と硬化後のシリコーンゴムとの接着性を向上
させるために、上記金属製ロール軸の外周面を予め周知
のプライマーで処理しておくことが好ましい。金型内部
で上記シリコーンゴム組成物を注入し、硬化させる方法
としては、通常、液状のシリコーンゴム組成物の成形方
法で用いられる圧縮成形機、トランスファー成形機、射
出成形機を用いることができる。この際、上記シリコー
ンゴム組成物の硬化温度は低すぎると、該組成物の硬化
速度が遅くなり、生産性が低下し、また硬化温度が高す
ぎると、金型から取り出した後のシリコーンゴムの硬化
収縮が大きくなり、フッ素樹脂にしわが生じやすくなる
ので、その硬化温度としては５０〜２２０℃の範囲内で
あることが好ましく、さらに１００〜１７０℃の範囲内
であることが好ましい。

【００２５】

【実施例】本発明のフッ素樹脂被覆定着ロール用シリコ
ーンゴム組成物を実施例により詳細に説明する。なお、
実施例中、粘度の値は２５℃において測定した値であ
る。また、シリコーンゴムおよびフッ素樹脂被覆定着ロ
ールの評価は次のようにして行った。

【００２６】○シリコーンゴムの硬度フッ素樹脂被覆定着ロール用シリコーンゴム組成物を１
２０℃で３０分間加熱後、さらに２００℃で４時間加熱
して得られたシリコーンゴムの硬度をＪＩＳＫ６３０
１に記載されたＪＩＳＡ硬度計により測定した。 ○シリコーンゴムの圧縮永久歪率の測定フッ素樹脂被覆定着ロール用シリコーンゴム組成物を１
２０℃で３０分間加熱後、さらに２００℃で４時間加熱
して得られたシリコーンゴムの圧縮永久歪率をＪＩＳ
Ｋ６３０１に記載の方法により測定した。但し、熱処
理温度は１８０℃であり、加熱処理時間は２２時間で行
った。 ○フッ素樹脂被覆定着ロールの硬度フッ素樹脂被覆定着ロール用の硬度をＪＩＳＫ６３
０１に記載されたＪＩＳＡ硬度計により測定した。

【００２７】また、実施例および比較例で使用したジオ
ルガノポリシロキサンは次のものである。 ○ジオルガノポリシロキサン(Ｉ) 式：

【化１】で表され、粘度４０、０００センチポイズである分子鎖
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルビニルシロキサン共重合体。 ○ジオルガノポリシロキサン(II) 式：

【化２】で表され、粘度４０、０００センチポイズである分子鎖
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・
メチルビニルシロキサン共重合体。 ○ジオルガノポリシロキサン(III) 式：

【化３】で表され、粘度４０、０００センチポイズである分子鎖
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロ
キサン。 ○ジオルガノポリシロキサン(IV) 平均単位式：

【化４】で表され、粘度２、０００センチポイズであるジメチル
ポリシロキサン。 ○ジオルガノポリシロキサン(Ｖ) 平均単位式：

【化５】で表され、粘度１０、０００センチポイズであるジメチ
ルポリシロキサン。

【００２８】［実施例１］ロスミキサーにジオルガノポ
リシロキサン(Ｉ)１００重量部、ジオルガノポリシロキ
サン(IV)２０重量部、ジメチルジクロロシランで表面処
理した比表面積２００ｍ²／ｇのヒュームドシリカ微粉
末５重量部および平均粒子径５μｍの粉砕石英微粉末４
０重量部を投入し、均一になるまで混合後、この組成物
を減圧下、１７０℃で２時間混合した。次いで、この組
成物を冷却した後、この組成物に、式：

【化６】で表され、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重
合体３．５重量部、塩化白金酸のイソプロピルアルコー
ル溶液（白金含有量＝１重量％）０．５重量部およびフ
ェニルブチノール１重量部を投入した後、この組成物を
均一に混合して、本発明のフッ素樹脂被覆定着ロール用
シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物を硬化し
て得られるシリコーンゴムの硬度は７であり、圧縮永久
歪率は１２％であった。

【００２９】直径１０ｍｍの円筒状鉄製ロール芯金の周
面に市販プライマー（東レ・ダウコーニング・シリコー
ン株式会社製；商品名ＤＹ３９−０５１Ａ／Ｂプライマ
ー）を均一に塗布後、プライマー層を十分乾燥させた。
また、膜厚５０μｍで、内面がアルカリ処理されたテト
ラフルオロエチレン樹脂チューブの内面に市販プライマ
ー（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製；商
品名ＤＹ３９−０６７プライマー）を均一に塗布後、プ
ライマー層を十分乾燥させた。次いで、ロール成形用金
型内部に上記ロール芯金および該金型内壁に上記テトラ
フルオロエチレン樹脂チューブを載置し、このキャビテ
ィー内部に上記シリコーンゴム組成物を注入後、１２０
℃で３０分間加熱した。その後、テトラフルオロエチレ
ン樹脂被覆した肉厚１０ｍｍの定着ロールを取り出し、
これを２００℃の熱風循環式オーブン中で４時間加熱し
た。その後、これを冷却した。このテトラフルオロエチ
レン樹脂被覆定着ロールの硬度は１９であった。

【００３０】このテトラフルオロエチレン樹脂被覆定着
ロールを電子写真複写機に装着し、１８０℃雰囲気で１
００時間放置した後、封筒に連続コピーしたところ、い
ずれの封筒にもしわの発生は認められず、複写された画
像は鮮明であった。

【００３１】［比較例１］実施例１において、ジオルガ
ノポリシロキサン(IV)を用いない以外は実施例１と同様
にして、比較のためのフッ素樹脂被覆定着ロール用シリ
コーンゴム組成物を調製した。この組成物を硬化して得
られるシリコーンゴムの硬度は１０であり、圧縮永久歪
率は８％であった。また、実施例１と同様にして、この
フッ素樹脂被覆定着ロール用シリコーンゴム組成物によ
りテトラフルオロエチレン樹脂被覆定着ロールを作成し
た。この定着ロールの硬度は２５であった。このテトラ
フルオロエチレン樹脂被覆定着ロールを電子写真複写機
に装着し、１８０℃雰囲気で１００時間放置した後、封
筒に連続コピーしたところ、５％の割合で封筒にしわの
発生が認められた。

【００３２】［比較例２］ロスミキサーにジオルガノポ
リシロキサン(III)１００重量部、ジオルガノポリシロ
キサン(IV)２０重量部、ジメチルジクロロシランで表
面処理した比表面積２００ｍ²／ｇのヒュームドシリカ
微粉末５重量部および平均粒子径５μｍの粉砕石英微粉
末４０重量部を投入し、均一になるまで混合後、この組
成物を減圧下、１７０℃で２時間混合した。次いで、こ
の組成物を冷却した後、この組成物に、式：

【化７】で表され、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重
合体２．１重量部、塩化白金酸のイソプロピルアルコー
ル溶液（白金含有量＝１重量％）０．５重量部およびフ
ェニルブチノール１重量部を投入した後、この組成物を
均一に混合して、本発明の定着ロール用シリコーンゴム
組成物を調製した。この組成物を硬化して得られるシリ
コーンゴムの硬度は６であり、圧縮永久歪率は２５％で
あった。また、実施例１と同様にして、このフッ素樹脂
被覆定着ロール用シリコーンゴム組成物によりテトラフ
ルオロエチレン樹脂被覆定着ロールを作成した。この定
着ロールの硬度は１９であった。このテトラフルオロエ
チレン樹脂被覆定着ロールを電子写真複写機に装着し、
１８０℃雰囲気で１００時間放置したところ、この定着
ロールに永久歪が観察され、複写された画像に画像ムラ
が生じていることが観察された。

【００３３】［実施例２］ロスミキサーにジオルガノポ
リシロキサン(II)１００重量部、ジオルガノポリシロキ
サン(Ｖ)５０重量部、ジメチルジクロロシランで表面処
理した比表面積２００ｍ²／ｇのヒュームドシリカ微粉
末７重量部および粉砕石英微粉末５０重量部を投入し、
均一になるまで混合後、この組成物を減圧下、１７０℃
で２時間混合した。次いで、この組成物を冷却した後、
この組成物に、式：

【化８】で表され、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重
合体４重量部、塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶
液（白金含有量＝１重量％）０．５重量部およびピラジ
ン０．１重量部を投入した後、この組成物を均一に混合
して、本発明のフッ素樹脂被覆定着ロール用シリコーン
ゴム組成物を調製した。この組成物を硬化して得られる
シリコーンゴムの硬度は３であり、圧縮永久歪率は８％
であった。

【００３４】このフッ素樹脂被覆定着ロール用シリコー
ンゴム組成物により、実施例１と同様にしてテトラフル
オロエチレン樹脂被覆定着ロールを作成した。この定着
ロールの硬度は１５であった。このテトラフルオロエチ
レン被覆定着ロールを電子写真複写機に装着し、１８０
℃雰囲気で１００時間放置した後、封筒に連続コピーし
たところ、いずれの封筒にもしわの発生は認められず、
複写された画像は鮮明であった。

【００３５】［比較例３］ロスミキサーにジオルガノポ
リシロキサン(III)１００重量部、ジオルガノポリシロ
キサン(Ｖ)５０重量部、ジメチルジクロロシランで表面
処理した比表面積２００ｍ²／ｇのヒュームドシリカ微
粉末７重量部および平均粒子径５μｍの粉砕石英微粉末
５０重量部を投入し、均一になるまで混合後、この組成
物を減圧下、１７０℃で２時間混合した。次いで、この
組成物を冷却した後、この組成物に、式：

【化９】で表され、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重
合体３重量部、塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶
液（白金含有量＝１重量％）０．５重量部およびピラジ
ン０．１重量部を投入した後、この組成物を均一に混合
して、本発明のフッ素樹脂被覆定着ロール用シリコーン
ゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を硬
化して得られるシリコーンゴムの硬度は５であり、圧縮
永久歪率は２５％であった。また、実施例１と同様にし
て、このフッ素樹脂被覆定着ロール用シリコーンゴム組
成物によりテトラフルオロエチレン樹脂被覆定着ロール
を作成した。この定着ロールの硬度は１６であった。こ
のテトラフルオロエチレン被覆定着ロールを電子写真複
写機に装着し、１８０℃雰囲気で１００時間放置したと
ころ、この定着ロールに永久歪が観察され、複写された
画像に画像ムラが生じていることが観察された。

【００３６】

【発明の効果】本発明のフッ素樹脂被覆定着ロール用シ
リコーンゴム組成物は、(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなり、
硬化後のシリコーンゴムの硬度が小さく、かつ圧縮永久
歪率が小さいので、これを用いて得られたフッ素樹脂被
覆定着ロールが、優れたトナー離型性を有し、厚さが均
一でない転写用紙にしわが生じにくいという特徴を有す
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者中村明人千葉県市原市千種海岸２番２東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社研究開発本部内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (Ａ)分子鎖側鎖に少なくとも１個のケイ
素原子結合アルケニル基を有し、かつ一分子中に少なく
とも３個のケイ素原子結合アルケニル基を有するジオル
ガノポリシロキサン１０
０重量部、(Ｂ)分子鎖末端に２個以下のケイ素原子結合
アルケニル基を有し、その平均値が０．５〜１．５個で
あり、かつ分子鎖側鎖にケイ素原子結合アルケニル基を
有しないジオルガノポリシロキサン
１０〜１０００重量部、(Ｃ)一分子中に少なくとも２
個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロ
キサン｛(Ｃ)成分の配合量は、(Ａ)成分中と(Ｂ)成分中
の合計のケイ素原子結合アルケニル基１モルに対して
(Ｃ)成分中のケイ素原子結合水素原子が０．５〜２０モ
ルとなる量である。｝および(Ｄ)触媒量の白金系触媒か
らなる組成物であり、該組成物を硬化して得られるシリ
コーンゴムのＪＩＳＫ６３０１に規定されるＪＩＳ
Ａ硬度が１０以下であり、かつ圧縮永久歪率が１５％以
下であることを特徴とする、ロール軸の外周面にシリコ
ーンゴム層を有し、該シリコーンゴム層の外周面にフッ
素樹脂層を有するフッ素樹脂被覆定着ロール用シリコー
ンゴム組成物。